JPS6150118B2 - - Google Patents
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- JPS6150118B2 JPS6150118B2 JP8541378A JP8541378A JPS6150118B2 JP S6150118 B2 JPS6150118 B2 JP S6150118B2 JP 8541378 A JP8541378 A JP 8541378A JP 8541378 A JP8541378 A JP 8541378A JP S6150118 B2 JPS6150118 B2 JP S6150118B2
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- Conversion Of X-Rays Into Visible Images (AREA)
- Luminescent Compositions (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は螢光体およびこの螢光体を用いた放射
線増感紙（以下「増感紙」と略称する）に関す
る。さらに詳しくは本発明は２価のユーロピウム
（Eu2+）を付活した弗化ハロゲン化物螢光体およ
びこのEu2+付活弗化ハロゲン化物螢光体からな
る螢光膜を有する増感紙に関する。
線増感紙（以下「増感紙」と略称する）に関す
る。さらに詳しくは本発明は２価のユーロピウム
（Eu2+）を付活した弗化ハロゲン化物螢光体およ
びこのEu2+付活弗化ハロゲン化物螢光体からな
る螢光膜を有する増感紙に関する。
Eu2+付活弗化ハロゲン化物螢光体としては、
組成式が （Ba1-y、Ｍ〓y）FX：aEu2+ （但しＭ〓はMg、Ca、Sr、ZnおよびCdのうちの
少なくとも１つ、ＸはCl、BrおよびＩのうちの
少なくとも１つであり、ｙおよびａはそれぞれ０
≦ｙ≦0.7および０＜ａ≦５×10-2なる条件を満
たす数である） で表わされるEu2+付活弗化ハロゲン化物螢光体
が知られている。この螢光体はＸ線、紫外線およ
び電子線で励起した場合390nｍ付近にピークを
有する近紫外乃至青色発光を示し、Ｘ線に対する
吸収効率も高いところから特に増感紙用の螢光体
として有用なものである。しかしながら、例えば
医療診断を目的とした放射線写真の撮影にあたつ
ては、被写体（患者）の被爆線量をできるだけ軽
減させる必要性から、それに用いる増感紙として
より一層高感度のものが望まれており、従つて増
感紙用螢光体として上記Eu2+付活弗化ハロゲン
化物螢光体よりもさらに発光効率の高い螢光体が
望まれている。
組成式が （Ba1-y、Ｍ〓y）FX：aEu2+ （但しＭ〓はMg、Ca、Sr、ZnおよびCdのうちの
少なくとも１つ、ＸはCl、BrおよびＩのうちの
少なくとも１つであり、ｙおよびａはそれぞれ０
≦ｙ≦0.7および０＜ａ≦５×10-2なる条件を満
たす数である） で表わされるEu2+付活弗化ハロゲン化物螢光体
が知られている。この螢光体はＸ線、紫外線およ
び電子線で励起した場合390nｍ付近にピークを
有する近紫外乃至青色発光を示し、Ｘ線に対する
吸収効率も高いところから特に増感紙用の螢光体
として有用なものである。しかしながら、例えば
医療診断を目的とした放射線写真の撮影にあたつ
ては、被写体（患者）の被爆線量をできるだけ軽
減させる必要性から、それに用いる増感紙として
より一層高感度のものが望まれており、従つて増
感紙用螢光体として上記Eu2+付活弗化ハロゲン
化物螢光体よりもさらに発光効率の高い螢光体が
望まれている。
本発明はＸ線、紫外線、電子線等で励起した場
合、上記従来のEu2+付活弗化ハロゲン化物螢光
体よりも高効率の発光を示すEu2+付活弗化ハロ
ゲン化物螢光体を提供することを目的とするもの
である。
合、上記従来のEu2+付活弗化ハロゲン化物螢光
体よりも高効率の発光を示すEu2+付活弗化ハロ
ゲン化物螢光体を提供することを目的とするもの
である。
また、本発明はこの発光効率の向上したEu2+
付活弗化ハロゲン化物螢光体を用いた高感度の増
感紙を提供することを目的とするものである。
付活弗化ハロゲン化物螢光体を用いた高感度の増
感紙を提供することを目的とするものである。
本発明者等は上記目的を達成するために、従来
のEu2+付活弗化ハロゲン化物螢光体について
種々検討し、実験を繰返した。その結果、この螢
光体の母体構成成分の１つであるバリウム
（Ba）を適当量のベリリウム（Be）で置換すると
Ｘ線、紫外線および電子線励起下における発光効
率が向上することを見出し本発明を完成するに至
つた。
のEu2+付活弗化ハロゲン化物螢光体について
種々検討し、実験を繰返した。その結果、この螢
光体の母体構成成分の１つであるバリウム
（Ba）を適当量のベリリウム（Be）で置換すると
Ｘ線、紫外線および電子線励起下における発光効
率が向上することを見出し本発明を完成するに至
つた。
本発明のEu2+付活弗化ハロゲン化物螢光体は
その組成式が （Ba1-x-y、Bex、Ｍ〓y）FX：aEu2+ （但しＭ〓はMg、Ca、Sr、ZnおよびCdのうちの
少なくとも１つ、ＸはCl、BrおよびＩのうちの
少なくとも１つであり、ｘ、ｙおよびａは０＜ｘ
≦0.5、０≦ｙ≦0.7、ｘ＋ｙ＜１および０＜ａ≦
５×10-2なる条件を満たす数である） で表わされるものである。特に発光効率の点から
上記組成式のより好ましいｘおよびａ値範囲はそ
れぞれ0.1≦ｘ≦0.35および10-5≦ａ≦10-2であ
る。
その組成式が （Ba1-x-y、Bex、Ｍ〓y）FX：aEu2+ （但しＭ〓はMg、Ca、Sr、ZnおよびCdのうちの
少なくとも１つ、ＸはCl、BrおよびＩのうちの
少なくとも１つであり、ｘ、ｙおよびａは０＜ｘ
≦0.5、０≦ｙ≦0.7、ｘ＋ｙ＜１および０＜ａ≦
５×10-2なる条件を満たす数である） で表わされるものである。特に発光効率の点から
上記組成式のより好ましいｘおよびａ値範囲はそ
れぞれ0.1≦ｘ≦0.35および10-5≦ａ≦10-2であ
る。
また、本発明の増感紙は上記本発明のEu2+付
活弗化ハロゲン化物螢光体からなる螢光膜を有す
ることを特徴とする。
活弗化ハロゲン化物螢光体からなる螢光膜を有す
ることを特徴とする。
本発明のEu2+付活弗化ハロゲン化物螢光体は
以下に述べる製造方法によつて製造される。まず
螢光体原料としては (1) BaF2、BeF2、MgF2、CaF2、SrF2、ZnF2お
よびCdF2からなる２価金属弗化物の１種もし
くは２種以上 (2) Ba、Be、Mg、Ca、Sr、ZnおよびCdの塩化
物、臭化物および沃化物からなる２価金属ハロ
ゲン化物の１種もしくは２種以上、または
NH4Cl、NH4Br、NH4Iからなるハロゲン化ア
ンモニウムの１種もしくは２種以上、または上
記２価金属ハロゲン化物の１種もしくは２種以
上と上記ハロゲン化アンモニウムの１種もしく
は２種以上、および (3) EuF3、EuCl3、EuBr3、Eu2O3、Eu（NO3）3
等のユーロピウム化合物の１種もしくは２種以
上 が用いられる。上記３つの螢光体原料を化学量論
的に （Ba1-x-y、Bex、Ｍ〓y）FX・aEu3+ （但しＭ〓はMg、Ca、Sr、ZnおよびCdのうちの
少なくとも１つ、ＸはCl、BrおよびＩのうちの
少なくとも１つであり、ｘ、ｙおよびａは０＜ｘ
≦0.5、０≦ｙ≦0.7、ｘ＋ｙ＜１および０＜ａ≦
５×10-2なる条件を満たす数である。以下同様で
ある。） なる混合組成式となるように秤量し、ボールミ
ル、ミキサーミル等を用いて充分混合する。得ら
れる螢光体の発光効率の点から上記混合組成式の
ｘおよびａ値のより好ましい範囲はそれぞれ0.1
≦ｘ≦0.35および10-5≦ａ≦10-2である。なお先
に述べた螢光体組成式から明らかなように、本発
明の螢光体の母体に含まれる金属のうちBaとBe
は必須のものである。従つて上記(1)の２価金属弗
化物の１種と(2)の２価金属ハロゲン化物の１種と
が用いられるのは（Ba1-x、Bex）FX：aEu2+螢
光体を製造する場合に限られ、この場合(1)と(2)の
組合せはBaF2とBeのハロゲン化物およびBeF2と
Baのハロゲン化物のいずれかであることは言う
までもない。また(2)としてハロゲン化アンモニウ
ムが用いられ、２価金属ハロゲン化物が用いられ
ない場合には、(1)の２価金属弗化物は２種以上が
用いられなければならず、この場合BaF2とBeF2
は必らず用いられなければならない。上記(2)のハ
ロゲン化アンモニウムは本発明の螢光体の母体構
成成分の１つであるハロゲン（Ｘ）を供給するた
めに使用されるもので、アンモニウムイオン
（NH4 +）はこのハロゲン化アンモニウムを加えた
ために化学量論的に過剰となつたＦ（上記(1)に含
まれる）あるいはその他のハロゲン（(2)としてハ
ロゲン化アンモニウムと共に２価金属ハロゲン化
物が用いられる場合、これに含まれる）と共に焼
成中に散逸してしまい、螢光体中に残存すること
はない。またあらかじめ上記(2)の２価金属ハロゲ
ン化物の水溶液にNaF、KF等のアルカリ金属弗
化物水溶液を等モル量加えて２価金属弗化ハロゲ
ン化物の沈澱を生成せしめ、このようにして得た
２価金属弗化ハロゲン化物と上記(1)〜(3)とを化学
量論的に（Ba1-x-y、Bex、Ｍ〓y）FX：aEu3+と
なるように混合してもよい。上記２価金属弗化ハ
ロゲン化物の沈澱生成の反応式は、例えば２価金
属ハロゲン化物としてBaCl2、アルカリ金属弗化
物としてNaFを用いた場合以下のように表わされ
る。
以下に述べる製造方法によつて製造される。まず
螢光体原料としては (1) BaF2、BeF2、MgF2、CaF2、SrF2、ZnF2お
よびCdF2からなる２価金属弗化物の１種もし
くは２種以上 (2) Ba、Be、Mg、Ca、Sr、ZnおよびCdの塩化
物、臭化物および沃化物からなる２価金属ハロ
ゲン化物の１種もしくは２種以上、または
NH4Cl、NH4Br、NH4Iからなるハロゲン化ア
ンモニウムの１種もしくは２種以上、または上
記２価金属ハロゲン化物の１種もしくは２種以
上と上記ハロゲン化アンモニウムの１種もしく
は２種以上、および (3) EuF3、EuCl3、EuBr3、Eu2O3、Eu（NO3）3
等のユーロピウム化合物の１種もしくは２種以
上 が用いられる。上記３つの螢光体原料を化学量論
的に （Ba1-x-y、Bex、Ｍ〓y）FX・aEu3+ （但しＭ〓はMg、Ca、Sr、ZnおよびCdのうちの
少なくとも１つ、ＸはCl、BrおよびＩのうちの
少なくとも１つであり、ｘ、ｙおよびａは０＜ｘ
≦0.5、０≦ｙ≦0.7、ｘ＋ｙ＜１および０＜ａ≦
５×10-2なる条件を満たす数である。以下同様で
ある。） なる混合組成式となるように秤量し、ボールミ
ル、ミキサーミル等を用いて充分混合する。得ら
れる螢光体の発光効率の点から上記混合組成式の
ｘおよびａ値のより好ましい範囲はそれぞれ0.1
≦ｘ≦0.35および10-5≦ａ≦10-2である。なお先
に述べた螢光体組成式から明らかなように、本発
明の螢光体の母体に含まれる金属のうちBaとBe
は必須のものである。従つて上記(1)の２価金属弗
化物の１種と(2)の２価金属ハロゲン化物の１種と
が用いられるのは（Ba1-x、Bex）FX：aEu2+螢
光体を製造する場合に限られ、この場合(1)と(2)の
組合せはBaF2とBeのハロゲン化物およびBeF2と
Baのハロゲン化物のいずれかであることは言う
までもない。また(2)としてハロゲン化アンモニウ
ムが用いられ、２価金属ハロゲン化物が用いられ
ない場合には、(1)の２価金属弗化物は２種以上が
用いられなければならず、この場合BaF2とBeF2
は必らず用いられなければならない。上記(2)のハ
ロゲン化アンモニウムは本発明の螢光体の母体構
成成分の１つであるハロゲン（Ｘ）を供給するた
めに使用されるもので、アンモニウムイオン
（NH4 +）はこのハロゲン化アンモニウムを加えた
ために化学量論的に過剰となつたＦ（上記(1)に含
まれる）あるいはその他のハロゲン（(2)としてハ
ロゲン化アンモニウムと共に２価金属ハロゲン化
物が用いられる場合、これに含まれる）と共に焼
成中に散逸してしまい、螢光体中に残存すること
はない。またあらかじめ上記(2)の２価金属ハロゲ
ン化物の水溶液にNaF、KF等のアルカリ金属弗
化物水溶液を等モル量加えて２価金属弗化ハロゲ
ン化物の沈澱を生成せしめ、このようにして得た
２価金属弗化ハロゲン化物と上記(1)〜(3)とを化学
量論的に（Ba1-x-y、Bex、Ｍ〓y）FX：aEu3+と
なるように混合してもよい。上記２価金属弗化ハ
ロゲン化物の沈澱生成の反応式は、例えば２価金
属ハロゲン化物としてBaCl2、アルカリ金属弗化
物としてNaFを用いた場合以下のように表わされ
る。
BaCl2＋NaF→BaFCl↓＋NaCl
次に上記螢光体原料混合物をアルミナルツボ、
石英ルツボ、石英ボート等の耐熱性容器に充填し
て焼成を行なう。焼成はEu3+をEu2+とするため
に、例えば２％の水素を含む窒素ガス雰囲気や炭
素雰囲気等の還元性雰囲気中で行なう。焼成温度
は600℃乃至1000℃が適当である。より好ましく
は700℃乃至950℃である。焼成時間は螢光体原料
混合物の充填量、焼成温度等によつて異なるが、
上記焼成温度範囲においては１時間乃至10時間が
適当である。なお上記の焼成条件で螢光体原料混
合物を焼成して一旦螢光体を生成せしめた後、さ
らに上記焼成条件と同じ条件で一度あるいは２度
以上再焼成すれば発光効率のより良好な螢光体を
得ることができる。
石英ルツボ、石英ボート等の耐熱性容器に充填し
て焼成を行なう。焼成はEu3+をEu2+とするため
に、例えば２％の水素を含む窒素ガス雰囲気や炭
素雰囲気等の還元性雰囲気中で行なう。焼成温度
は600℃乃至1000℃が適当である。より好ましく
は700℃乃至950℃である。焼成時間は螢光体原料
混合物の充填量、焼成温度等によつて異なるが、
上記焼成温度範囲においては１時間乃至10時間が
適当である。なお上記の焼成条件で螢光体原料混
合物を焼成して一旦螢光体を生成せしめた後、さ
らに上記焼成条件と同じ条件で一度あるいは２度
以上再焼成すれば発光効率のより良好な螢光体を
得ることができる。
焼成後洗浄、乾燥、ふるい等螢光体製造におい
て一般に採用されている各操作を行なつて螢光体
を得る。なお本発明のEu2+付活弗化ハロゲン化
物螢光体は熱水、温水中で分解し易いので、焼成
後の洗浄は冷水（15℃以下）あるいはアセトン、
酢酸エチル、酢酸ブチル、エチルアルコール等の
有機溶剤によつて行なう。
て一般に採用されている各操作を行なつて螢光体
を得る。なお本発明のEu2+付活弗化ハロゲン化
物螢光体は熱水、温水中で分解し易いので、焼成
後の洗浄は冷水（15℃以下）あるいはアセトン、
酢酸エチル、酢酸ブチル、エチルアルコール等の
有機溶剤によつて行なう。
以上述べた製造方法によつて得られた本発明の
Eu2+付活弗化ハロゲン化物螢光体はＸ線、紫外
線および電子線励起下で従来のBeを含有しない
Eu2+付活弗化ハロゲン化物螢光体よりも高効率
の近紫外乃至青色発光を示す。
Eu2+付活弗化ハロゲン化物螢光体はＸ線、紫外
線および電子線励起下で従来のBeを含有しない
Eu2+付活弗化ハロゲン化物螢光体よりも高効率
の近紫外乃至青色発光を示す。
第１図は本発明のEu2+付活弗化ハロゲン化物
螢光体の１つであるBa0.8Be0.2FBr：0.001Eu2+螢
光体の発光スペクトルと励起スペクトルを示すも
のであり、曲線ａは253.7nｍの紫外線で励起した
時の発光スペクトル、曲線ｂは励起スペクトルで
ある。第１図曲線ａから明らかなように、本発明
のEu2+付活弗化ハロゲン化物螢光体は390nｍ付
近に発光ピークを有する近紫外乃至青色発光を示
す。この曲線ａで示される本発明のEu2+付活弗
化ハロゲン化物螢光体の発光スペクトルは、従来
のBeを含有しないEu2+付活弗化ハロゲン化物螢
光体の発光スペクトルとほとんど同じである。な
お第１図曲線ａはBa0.8Be0.2FBr：0.001Eu2+螢光
体を紫外線で励起した場合の発光スペクトルであ
るが、Ｘ線または電子線で励起した場合、あるい
は螢光体の組成が上記組成式の範囲内で変化した
場合もその発光スペクトルはほとんど変わらず、
390nｍ付近に発光ピークを有する近紫外乃至青
色発光を示すことが確認された。
螢光体の１つであるBa0.8Be0.2FBr：0.001Eu2+螢
光体の発光スペクトルと励起スペクトルを示すも
のであり、曲線ａは253.7nｍの紫外線で励起した
時の発光スペクトル、曲線ｂは励起スペクトルで
ある。第１図曲線ａから明らかなように、本発明
のEu2+付活弗化ハロゲン化物螢光体は390nｍ付
近に発光ピークを有する近紫外乃至青色発光を示
す。この曲線ａで示される本発明のEu2+付活弗
化ハロゲン化物螢光体の発光スペクトルは、従来
のBeを含有しないEu2+付活弗化ハロゲン化物螢
光体の発光スペクトルとほとんど同じである。な
お第１図曲線ａはBa0.8Be0.2FBr：0.001Eu2+螢光
体を紫外線で励起した場合の発光スペクトルであ
るが、Ｘ線または電子線で励起した場合、あるい
は螢光体の組成が上記組成式の範囲内で変化した
場合もその発光スペクトルはほとんど変わらず、
390nｍ付近に発光ピークを有する近紫外乃至青
色発光を示すことが確認された。
第２図は本発明のEu2+付活弗化ハロゲン化物
螢光体の１つである（Ba0.9-x、Bex、Ca0.1）
FBr：0.005Eu2+螢光体を管電圧120KVpのＸ線で
励起した時のBe量ｘ値と発光輝度との関係を示
すグラフである。第２図から明らかなように、
（Ba0.9-x、Bex、Ca0.1）FBr：0.005Eu2+螢光体は
ｘ値が０＜ｘ≦0.5の範囲にある時従来の
（Ba0.9Ca0.1）FBr：0.005Eu2+螢光体よりも高輝
度の発光を示す。上記範囲内でも特にｘ値が0.1
≦ｘ≦0.35の範囲にある時、その発光輝度は著し
く高い。なお第２図はＸ線で励起した時のｘ値と
発光輝度との関係を示すグラフであるが、紫外
線、電子線で励起した場合もｘ値と発光輝度との
関係は第２図とほぼ同様であつた。また第２図は
（Ba0.9-x、Bex、Ca0.1）FBr：0.005Eu2+螢光体に
ついてのデータであるが、Ｍ〓、Ｘ、ｙ値および
ａ値が上記とは異なる本発明のその他の螢光体に
ついてもｘ値と発光輝度との関係は第２図と同じ
ような傾向にあることが確認された。このように
本発明のEu2+付活弗化ハロゲン化物螢光体の発
光輝度はBe量ｘ値によつて大きく変化するが、
その発光輝度はEu2+付活量ａ値によつても変化
し、ａ値が10-5≦ａ≦10-2の範囲にある時特に発
光輝度が高い。
螢光体の１つである（Ba0.9-x、Bex、Ca0.1）
FBr：0.005Eu2+螢光体を管電圧120KVpのＸ線で
励起した時のBe量ｘ値と発光輝度との関係を示
すグラフである。第２図から明らかなように、
（Ba0.9-x、Bex、Ca0.1）FBr：0.005Eu2+螢光体は
ｘ値が０＜ｘ≦0.5の範囲にある時従来の
（Ba0.9Ca0.1）FBr：0.005Eu2+螢光体よりも高輝
度の発光を示す。上記範囲内でも特にｘ値が0.1
≦ｘ≦0.35の範囲にある時、その発光輝度は著し
く高い。なお第２図はＸ線で励起した時のｘ値と
発光輝度との関係を示すグラフであるが、紫外
線、電子線で励起した場合もｘ値と発光輝度との
関係は第２図とほぼ同様であつた。また第２図は
（Ba0.9-x、Bex、Ca0.1）FBr：0.005Eu2+螢光体に
ついてのデータであるが、Ｍ〓、Ｘ、ｙ値および
ａ値が上記とは異なる本発明のその他の螢光体に
ついてもｘ値と発光輝度との関係は第２図と同じ
ような傾向にあることが確認された。このように
本発明のEu2+付活弗化ハロゲン化物螢光体の発
光輝度はBe量ｘ値によつて大きく変化するが、
その発光輝度はEu2+付活量ａ値によつても変化
し、ａ値が10-5≦ａ≦10-2の範囲にある時特に発
光輝度が高い。
以上述べたように、本発明のEu2+付活弗化ハ
ロゲン化物螢光体はＸ線、紫外線および電子線励
起下で従来のEu2+付活弗化ハロゲン化物螢光体
よりも高効率の発光を示す。特に本発明のEu2+
付活弗化ハロゲン化物螢光体は、従来のEu2+付
活弗化ハロゲン化物螢光体と同様にＸ線に対する
吸収効率が高く、またその発光スペクトルがレギ
ユラータイプＸ線写真フイルムの分光感度に合致
しているところから、増感紙用螢光体として有用
なものである。以下に本発明のEu2+付活弗化ハ
ロゲン化物螢光体を用いた増感紙について述べ
る。
ロゲン化物螢光体はＸ線、紫外線および電子線励
起下で従来のEu2+付活弗化ハロゲン化物螢光体
よりも高効率の発光を示す。特に本発明のEu2+
付活弗化ハロゲン化物螢光体は、従来のEu2+付
活弗化ハロゲン化物螢光体と同様にＸ線に対する
吸収効率が高く、またその発光スペクトルがレギ
ユラータイプＸ線写真フイルムの分光感度に合致
しているところから、増感紙用螢光体として有用
なものである。以下に本発明のEu2+付活弗化ハ
ロゲン化物螢光体を用いた増感紙について述べ
る。
増感紙は基本的には紙、プラスチツク等の支持
体と、この支持体の片面上に設けられた螢光体層
（螢光膜）とからなるものである。螢光体層は螢
光体を結合剤樹脂中に分散したもので、螢光体層
表面（支持体側と反対面）は一般にポリエチレン
テレフタレート膜等の透明保護膜によつて保護さ
れている。また増感紙には、支持体と螢光体層と
の間に光反射層あるいは光吸収層が設けられてい
るものもあり、さらに物質の非破壊検査を目的と
する工業用Ｘ線撮影に用いられる増感紙には、支
持体と螢光体層との間に金属箔を介在させたもの
もある。本発明の増感紙の構造は従来の増感紙の
構造と同じものである。すなわち、本発明の増感
紙は本質的には紙、プラスチツク等からなる支持
体と、この支持体上に設けられた本発明のEu2+
付活弗化ハロゲン化物螢光体を硝化綿等の結合剤
樹脂中に分散させた螢光体層とからなる。螢光体
層は従来一般に行なわれている方法で作成され
る。すなわち本発明のEu2+付活弗化ハロゲン化
物螢光体と硝化綿等の結合剤樹脂とを適当量混合
し、さらにこれに溶剤を適当量加えて最適粘度の
螢光体塗布液を作成し、この螢光体塗布液をロー
ルコーター、ナイフコーター等によつて支持体上
に塗布し乾燥して螢光体層とする。なお支持体と
螢光体層との間に光反射層、光吸収層もしくは金
属箔を有する構造の増感紙の場合には、あらかじ
め支持体上に設けられた光反射層、光吸収層、も
しくは金属箔上に螢光体塗布液を塗布し乾燥して
螢光体層とする。螢光体層を作成するにあたつて
螢光体の分散性を向上させるための分散剤あるい
は得られる増感紙の可撓性を高めるためのジブチ
ルフタレート、メチルフタリルエチレングリコー
ル等の可塑剤等の添加剤を螢光体塗布液に添加し
てもよい。本発明の増感紙において螢光体塗布重
量は20乃至200mg/cm2が適当であり、より好ましく
は30乃至150mg/cm2である。一般に多くの増感紙は
螢光体層上に螢光体層を保護するための透明保護
膜を有しているが、本発明の増感紙においても透
明保護膜を設けた方がよい。これは主として螢光
体層を水分から保護するためであり、ポリ塩化ビ
ニール、ポリエチレン、アクリル樹脂のような通
気性のない樹脂によつて透明保護膜を形成するの
が望ましい。
体と、この支持体の片面上に設けられた螢光体層
（螢光膜）とからなるものである。螢光体層は螢
光体を結合剤樹脂中に分散したもので、螢光体層
表面（支持体側と反対面）は一般にポリエチレン
テレフタレート膜等の透明保護膜によつて保護さ
れている。また増感紙には、支持体と螢光体層と
の間に光反射層あるいは光吸収層が設けられてい
るものもあり、さらに物質の非破壊検査を目的と
する工業用Ｘ線撮影に用いられる増感紙には、支
持体と螢光体層との間に金属箔を介在させたもの
もある。本発明の増感紙の構造は従来の増感紙の
構造と同じものである。すなわち、本発明の増感
紙は本質的には紙、プラスチツク等からなる支持
体と、この支持体上に設けられた本発明のEu2+
付活弗化ハロゲン化物螢光体を硝化綿等の結合剤
樹脂中に分散させた螢光体層とからなる。螢光体
層は従来一般に行なわれている方法で作成され
る。すなわち本発明のEu2+付活弗化ハロゲン化
物螢光体と硝化綿等の結合剤樹脂とを適当量混合
し、さらにこれに溶剤を適当量加えて最適粘度の
螢光体塗布液を作成し、この螢光体塗布液をロー
ルコーター、ナイフコーター等によつて支持体上
に塗布し乾燥して螢光体層とする。なお支持体と
螢光体層との間に光反射層、光吸収層もしくは金
属箔を有する構造の増感紙の場合には、あらかじ
め支持体上に設けられた光反射層、光吸収層、も
しくは金属箔上に螢光体塗布液を塗布し乾燥して
螢光体層とする。螢光体層を作成するにあたつて
螢光体の分散性を向上させるための分散剤あるい
は得られる増感紙の可撓性を高めるためのジブチ
ルフタレート、メチルフタリルエチレングリコー
ル等の可塑剤等の添加剤を螢光体塗布液に添加し
てもよい。本発明の増感紙において螢光体塗布重
量は20乃至200mg/cm2が適当であり、より好ましく
は30乃至150mg/cm2である。一般に多くの増感紙は
螢光体層上に螢光体層を保護するための透明保護
膜を有しているが、本発明の増感紙においても透
明保護膜を設けた方がよい。これは主として螢光
体層を水分から保護するためであり、ポリ塩化ビ
ニール、ポリエチレン、アクリル樹脂のような通
気性のない樹脂によつて透明保護膜を形成するの
が望ましい。
本発明のEu2+付活弗化ハロゲン化物螢光体の
Ｘ線励起下における優れた発光特性は、この螢光
体を用いた本発明の増感紙においてもそのまま維
持される。すなわち、同一条件で製造した増感紙
を比較した場合、本発明の増感紙は従来のBeを
含有しないEu2+付活弗化ハロゲン化物螢光体を
用いた増感紙よりも高感度である。
Ｘ線励起下における優れた発光特性は、この螢光
体を用いた本発明の増感紙においてもそのまま維
持される。すなわち、同一条件で製造した増感紙
を比較した場合、本発明の増感紙は従来のBeを
含有しないEu2+付活弗化ハロゲン化物螢光体を
用いた増感紙よりも高感度である。
以上本発明のEu2+付活弗化ハロゲン化物螢光
体を用いた本発明の増感紙について述べたが、本
発明のEu2+付活弗化ハロゲン化物螢光体は紫外
線、電子励起下でもＸ線励起下と同様に高効率の
発光を示すので、放電灯、陰極線管等の螢光膜と
しても使用することができる。
体を用いた本発明の増感紙について述べたが、本
発明のEu2+付活弗化ハロゲン化物螢光体は紫外
線、電子励起下でもＸ線励起下と同様に高効率の
発光を示すので、放電灯、陰極線管等の螢光膜と
しても使用することができる。
以上説明したように、本発明はＸ線、紫外線お
よび電子線励起下で高効率の発光を示すEu2+付
活弗化ハロゲン化物螢光体およびこのEu2+付活
弗化ハロゲン化物螢光体を用いた増感紙を提供す
るものであり、本発明の工業的利用価値は非常に
大きい。
よび電子線励起下で高効率の発光を示すEu2+付
活弗化ハロゲン化物螢光体およびこのEu2+付活
弗化ハロゲン化物螢光体を用いた増感紙を提供す
るものであり、本発明の工業的利用価値は非常に
大きい。
次に実施例によつて本発明を説明する。
実施例 １
弗化バリウム（BaF2） 140.3 ｇ（0.8モル）
臭化バリウム（BaBr2・2H2O）
266.5 ｇ（0.8モル） 弗化ベリリウム（BeF2） 9.4 ｇ（0.2モル） 臭化ベリリウム（BeBr2） 33.8 ｇ（0.2モル） 酸化ユーロピウム（Eu2O3）0.36ｇ（0.001モル） 上記各螢光体原料をボールミルによつて充分混
合した。得られた混合物を石英ルツボに充填して
電気炉に入れ、２％の水素を含む窒素雰囲気中で
850℃の温度で２時間焼成した。焼成後、焼成物
を冷却し、篩にかけて粒子径をそろえた。このよ
うにしてBa0.8Be0.2FBr：0.001Eu2+螢光体を得
た。この螢光体は管電圧120KVpのＸ線で励起し
た時、Beを含まないBaFBr：0.001Eu2+螢光体の
発光輝度の190％の発光輝度を示した。また
253.7nｍ紫外線、電子線で励起した場合も同様の
高輝度の発光を示した。
266.5 ｇ（0.8モル） 弗化ベリリウム（BeF2） 9.4 ｇ（0.2モル） 臭化ベリリウム（BeBr2） 33.8 ｇ（0.2モル） 酸化ユーロピウム（Eu2O3）0.36ｇ（0.001モル） 上記各螢光体原料をボールミルによつて充分混
合した。得られた混合物を石英ルツボに充填して
電気炉に入れ、２％の水素を含む窒素雰囲気中で
850℃の温度で２時間焼成した。焼成後、焼成物
を冷却し、篩にかけて粒子径をそろえた。このよ
うにしてBa0.8Be0.2FBr：0.001Eu2+螢光体を得
た。この螢光体は管電圧120KVpのＸ線で励起し
た時、Beを含まないBaFBr：0.001Eu2+螢光体の
発光輝度の190％の発光輝度を示した。また
253.7nｍ紫外線、電子線で励起した場合も同様の
高輝度の発光を示した。
実施例 ２
弗化バリウム（BaF2） 122.7 ｇ（0.7モル）
弗化ベリリウム（BeF2） 9.4 ｇ（0.2モル）
弗化カルシウム（CaF2） 7.8 ｇ（0.1モル）
臭化アンモニウム（NH4Br）
97.9 ｇ（1.0モル） 酸化ユーロピウム（Eu2O3） 0.88ｇ（0.0025モル） 上記各螢光体原料をボールミルによつて充分混
合した。得られた混合物を石英ルツボに充填して
電気炉に入れ、炭素雰囲気中で800℃の温度で３
時間焼成した。焼成後、焼成物を冷却し、篩にか
けて粒子径をそろえた。このようにして
（Ba0.7Be0.2Ca0.1）FBr：0.005Eu2+螢光体を得
た。この螢光体は管電圧120KVpのＸ線で励起し
た時、Beを含まない（Ba0.9Ca0.1）FBr：
0.005Eu2+螢光体の発光輝度の265％の発光輝度を
示した。また253.7nｍ紫外線、電子線で励起した
場合も同様の高輝度の発光を示した。
97.9 ｇ（1.0モル） 酸化ユーロピウム（Eu2O3） 0.88ｇ（0.0025モル） 上記各螢光体原料をボールミルによつて充分混
合した。得られた混合物を石英ルツボに充填して
電気炉に入れ、炭素雰囲気中で800℃の温度で３
時間焼成した。焼成後、焼成物を冷却し、篩にか
けて粒子径をそろえた。このようにして
（Ba0.7Be0.2Ca0.1）FBr：0.005Eu2+螢光体を得
た。この螢光体は管電圧120KVpのＸ線で励起し
た時、Beを含まない（Ba0.9Ca0.1）FBr：
0.005Eu2+螢光体の発光輝度の265％の発光輝度を
示した。また253.7nｍ紫外線、電子線で励起した
場合も同様の高輝度の発光を示した。
実施例 ３
当量の塩化バリウム（BaCl2・2H2O）と弗化ナ
トリウム（NaF）をそれぞれ水に溶解してBaCl2
水溶液およびNaF水溶液を調製した。次に両水溶
液を撹拌しながら少量ずつ混合した。生じた沈澱
をろ過し乾燥した。このようにしてBaFClを得
た。このBaFCl172.6ｇ（0.9モル）の他に下記を
螢光体原料として用いた。
トリウム（NaF）をそれぞれ水に溶解してBaCl2
水溶液およびNaF水溶液を調製した。次に両水溶
液を撹拌しながら少量ずつ混合した。生じた沈澱
をろ過し乾燥した。このようにしてBaFClを得
た。このBaFCl172.6ｇ（0.9モル）の他に下記を
螢光体原料として用いた。
弗化ベリリウム（BeF2） 4.2 ｇ（0.09モル）
弗化マグネシウム（MgF2）0.6 ｇ（0.01モル）
塩化アンモニウム（NH4Cl）
5.3 ｇ（0.1モル） 酸化ユーロピウム（Eu2O3） 0.18ｇ（0.0005モル） 上記各螢光体原料をボールミルによつて充分混
合した。得られた混合物を石英ルツボに充填して
電気炉に入れ、炭素雰囲気中で850℃の温度で３
時間焼成した。焼成後、焼成物を冷却し、篩をか
けて粒子径をそろえた。このようにして
（Ba0.9Be0.09Mg0.01）FCl：0.001Eu2+螢光体を得
た。この螢光体は管電圧120KVpのＸ線で励起し
た時、Beを含まない（Ba0.99Mg0.01）FCl：
0.001Eu2+螢光体の発光輝度の253％の発光輝度を
示した。また253.7nｍ紫外線電子線で励起した場
合も同様の高輝度の発光を示した。
5.3 ｇ（0.1モル） 酸化ユーロピウム（Eu2O3） 0.18ｇ（0.0005モル） 上記各螢光体原料をボールミルによつて充分混
合した。得られた混合物を石英ルツボに充填して
電気炉に入れ、炭素雰囲気中で850℃の温度で３
時間焼成した。焼成後、焼成物を冷却し、篩をか
けて粒子径をそろえた。このようにして
（Ba0.9Be0.09Mg0.01）FCl：0.001Eu2+螢光体を得
た。この螢光体は管電圧120KVpのＸ線で励起し
た時、Beを含まない（Ba0.99Mg0.01）FCl：
0.001Eu2+螢光体の発光輝度の253％の発光輝度を
示した。また253.7nｍ紫外線電子線で励起した場
合も同様の高輝度の発光を示した。
実施例 ４
弗化バリウム（BaF2） 140.3 ｇ（0.8モル）
弗化ベリリウム（BeF2） 4.7 ｇ（0.1モル）
弗化ストロンチウム（SrF2）
12.6 ｇ（0.1モル） 臭化アンモニウム（NH4Br）
97.9 ｇ（1.0モル） 酸化ユーロピウム（Eu2O3） 0.18ｇ（0.0005モル） 上記各螢光体原料をボールミルによつて充分混
合した。得られた混合物を石英ルツボに充填して
電気炉に入れ、２％の水素を含む窒素雰囲気中で
800℃の温度で３時間焼成した。焼成後、焼成物
を冷却し、篩にかけて粒子径をそろえた。このよ
うにして（Ba0.8Be0.1Sr0.1）FBr：0.001Eu2+螢光
体を得た。この螢光体は管電圧120KVpのＸ線で
励起した時、Beを含まない（Ba0.9Sr0.1）FBr：
0.001Eu2+螢光体の発光輝度の200％の発光輝度を
示した。また253.7nｍ紫外線、電子線で励起した
場合も同様の高輝度の発光を示した。
12.6 ｇ（0.1モル） 臭化アンモニウム（NH4Br）
97.9 ｇ（1.0モル） 酸化ユーロピウム（Eu2O3） 0.18ｇ（0.0005モル） 上記各螢光体原料をボールミルによつて充分混
合した。得られた混合物を石英ルツボに充填して
電気炉に入れ、２％の水素を含む窒素雰囲気中で
800℃の温度で３時間焼成した。焼成後、焼成物
を冷却し、篩にかけて粒子径をそろえた。このよ
うにして（Ba0.8Be0.1Sr0.1）FBr：0.001Eu2+螢光
体を得た。この螢光体は管電圧120KVpのＸ線で
励起した時、Beを含まない（Ba0.9Sr0.1）FBr：
0.001Eu2+螢光体の発光輝度の200％の発光輝度を
示した。また253.7nｍ紫外線、電子線で励起した
場合も同様の高輝度の発光を示した。
実施例 ５
弗化バリウム（BaF2） 140.3 ｇ（0.8モル）
弗化ベリリウム（BeF2） 4.7 ｇ（0.1モル）
弗化マグネシウム（MgF2）6.2 ｇ（0.1モル）
弗化アンモニウム（NH4Br）
97.9 ｇ（１モル） 酸化ユーロピウム（Eu2O3） 0.88ｇ（0.0025モル） 上記各螢光体原料を用いる他は実施例２と同様
にして（Ba0.8Be0.1Mg0.1）FBr：0.005Eu2+螢光
体を得た。この螢光体は管電圧120KVpのＸ線で
励起した時、Beを含まない（Ba0.9Mg0.1）FBr：
0.005Eu2+螢光体の発光輝度の215％の発光輝度を
示した。また253.7nｍ紫外線、電子線で励起した
場合も同様の高輝度の発光を示した。
97.9 ｇ（１モル） 酸化ユーロピウム（Eu2O3） 0.88ｇ（0.0025モル） 上記各螢光体原料を用いる他は実施例２と同様
にして（Ba0.8Be0.1Mg0.1）FBr：0.005Eu2+螢光
体を得た。この螢光体は管電圧120KVpのＸ線で
励起した時、Beを含まない（Ba0.9Mg0.1）FBr：
0.005Eu2+螢光体の発光輝度の215％の発光輝度を
示した。また253.7nｍ紫外線、電子線で励起した
場合も同様の高輝度の発光を示した。
実施例 ６
弗化バリウム（BaF2） 140.3 ｇ（0.8モル）
弗化ベリリウム（BeF2） 4.7 ｇ（0.1モル）
弗化ストロンチウム（SrF2）
12.6 ｇ（0.1モル） 臭化アンモニウム（NH4Br）
97.9 ｇ（１モル） 弗化ユーロピウム（EuF3） 0.84ｇ（0.004モル） 上記各螢光体原料を用いる他は実施例２と同様
にして（Ba0.8Be0.1Sr0.1）FBr：0.004Eu2+螢光体
を得た。この螢光体は管電圧120KVpのＸ線で励
起した時、Beを含まない（Ba0.9Sr0.1）FBr：
0.004Eu2+螢光体の発光輝度の236％の発光輝度を
示した。また253.7nｍ紫外線、電子線で励起した
場合も同様の高輝度の発光を示した。
12.6 ｇ（0.1モル） 臭化アンモニウム（NH4Br）
97.9 ｇ（１モル） 弗化ユーロピウム（EuF3） 0.84ｇ（0.004モル） 上記各螢光体原料を用いる他は実施例２と同様
にして（Ba0.8Be0.1Sr0.1）FBr：0.004Eu2+螢光体
を得た。この螢光体は管電圧120KVpのＸ線で励
起した時、Beを含まない（Ba0.9Sr0.1）FBr：
0.004Eu2+螢光体の発光輝度の236％の発光輝度を
示した。また253.7nｍ紫外線、電子線で励起した
場合も同様の高輝度の発光を示した。
実施例 ７
弗化バリウム（BaF2） 157.8 ｇ（0.9モル）
弗化ベリリウム（BeF2） 3.8 ｇ（0.08モル）
弗化亜鉛（ZnF2） 2.1 ｇ（0.02モル）
塩化アンモニウム（NH4Cl）
50.5 ｇ（１モル） 弗化ユーロピウム（EuF3） 1.04ｇ（0.005モル） 上記各螢光体原料を用いる他は実施例１と同様
にして（Ba0.9Be0.08Zn0.02）FCl：0.005Eu2+螢光
体を得た。この螢光体は管電圧120KVpのＸ線で
励起した時、Beを含まない（Ba0.98Zn0.02）
FCl：0.005Eu2+螢光体の発光輝度の216％の発光
輝度を示した。また253.7nｍ紫外線、電子線で励
起した場合も同様の高輝度の発光を示した。
50.5 ｇ（１モル） 弗化ユーロピウム（EuF3） 1.04ｇ（0.005モル） 上記各螢光体原料を用いる他は実施例１と同様
にして（Ba0.9Be0.08Zn0.02）FCl：0.005Eu2+螢光
体を得た。この螢光体は管電圧120KVpのＸ線で
励起した時、Beを含まない（Ba0.98Zn0.02）
FCl：0.005Eu2+螢光体の発光輝度の216％の発光
輝度を示した。また253.7nｍ紫外線、電子線で励
起した場合も同様の高輝度の発光を示した。
実施例 ８
弗化バリウム（BaF2） 70.1 ｇ（0.4モル）
塩化バリウム（BaCl2・2H2O）
97.7 ｇ（0.4モル） 弗化ベリリウム（BeF2） 7.05ｇ（0.15モル） 塩化カドミウム（CdCl2・2.5H2O）
11.4 ｇ（0.05モル） 酸化ユーロピウム（Eu2O3） 0.18ｇ（0.0005モル） 上記各螢光体原料を用いる他は実施例４と同様
にして（Ba0.8Be0.15Cd0.05）FCl：0.001Eu2+螢光
体を得た。この螢光体は管電圧120KVpのＸ線で
励起した時、Beを含まない（Ba0.95Cd0.05）
FCl：0.001Eu2+螢光体の発光輝度の190％の発光
輝度を示した。また253.7nｍ紫外線、電子線で励
起した場合も同様の高輝度の発光を示した。
97.7 ｇ（0.4モル） 弗化ベリリウム（BeF2） 7.05ｇ（0.15モル） 塩化カドミウム（CdCl2・2.5H2O）
11.4 ｇ（0.05モル） 酸化ユーロピウム（Eu2O3） 0.18ｇ（0.0005モル） 上記各螢光体原料を用いる他は実施例４と同様
にして（Ba0.8Be0.15Cd0.05）FCl：0.001Eu2+螢光
体を得た。この螢光体は管電圧120KVpのＸ線で
励起した時、Beを含まない（Ba0.95Cd0.05）
FCl：0.001Eu2+螢光体の発光輝度の190％の発光
輝度を示した。また253.7nｍ紫外線、電子線で励
起した場合も同様の高輝度の発光を示した。
実施例 ９
弗化バリウム（BaF2） 140.3 ｇ（0.8モル）
弗化ベリリウム（BeF2） 4.7 ｇ（0.1モル）
弗化ストロンチウム（SrF2）
12.6 ｇ（0.1モル） 沃化アンモニウム（NH4I）29.0 ｇ（0.2モル） 臭化アンモニウム（NH4Br）
78.4 ｇ（0.8モル） 弗化ユーロピウム（EuF3） 0.21ｇ（0.001モル） 上記各螢光体原料を用いる他は実施例２と同様
にして（Ba0.8Be0.1Sr0.1）FBr0.8I0.2：0.001Eu2+
螢光体を得た。この螢光体は管電圧120KVpのＸ
線で励起した時、Beを含まない（Ba0.9Sr0.1）
FBr0.8I0.2：0.001Eu2+螢光体の発光輝度の180％
の発光輝度を示した。また253.7nｍ紫外線電子線
で励起した場合も同様の高輝度の発光を示した。
12.6 ｇ（0.1モル） 沃化アンモニウム（NH4I）29.0 ｇ（0.2モル） 臭化アンモニウム（NH4Br）
78.4 ｇ（0.8モル） 弗化ユーロピウム（EuF3） 0.21ｇ（0.001モル） 上記各螢光体原料を用いる他は実施例２と同様
にして（Ba0.8Be0.1Sr0.1）FBr0.8I0.2：0.001Eu2+
螢光体を得た。この螢光体は管電圧120KVpのＸ
線で励起した時、Beを含まない（Ba0.9Sr0.1）
FBr0.8I0.2：0.001Eu2+螢光体の発光輝度の180％
の発光輝度を示した。また253.7nｍ紫外線電子線
で励起した場合も同様の高輝度の発光を示した。
実施例 10
弗化バリウム（BaF2） 122.7 ｇ（0.7モル）
弗化ベリリウム（BeF2） 9.4 ｇ（0.2モル）
弗化カルシウム（CaF2） 7.8 ｇ（0.1モル）
臭化アンモニウム（NH4Br）
49 ｇ（0.5モル） 沃化アンモニウム（NH4I）
72.5 ｇ（0.5モル） 酸化ユーロピウム（Eu2O3） 0.54ｇ（0.0015モル） 上記各螢光体原料を用いる他は実施例２と同様
にして（Ba0.7Be0.2Ca0.1）FBr0.5Cl0.5：
0.003Eu2+螢光体を得た。この螢光体は管電圧
120KVpのＸ線で励起した時、Beを含まない
（Ba0.9Ca0.1）FBr0.5Cl0.5：0.003Eu2+螢光体の
発光輝度の205％の発光輝度を示した。また
253.7nｍ紫外線、電子線で励起した場合も同様の
高輝度の発光を示した。
49 ｇ（0.5モル） 沃化アンモニウム（NH4I）
72.5 ｇ（0.5モル） 酸化ユーロピウム（Eu2O3） 0.54ｇ（0.0015モル） 上記各螢光体原料を用いる他は実施例２と同様
にして（Ba0.7Be0.2Ca0.1）FBr0.5Cl0.5：
0.003Eu2+螢光体を得た。この螢光体は管電圧
120KVpのＸ線で励起した時、Beを含まない
（Ba0.9Ca0.1）FBr0.5Cl0.5：0.003Eu2+螢光体の
発光輝度の205％の発光輝度を示した。また
253.7nｍ紫外線、電子線で励起した場合も同様の
高輝度の発光を示した。
実施例 11
実施例１乃至10の本発明のEu2+付活弗化ハロ
ゲン化物螢光体それぞれを用いて以下に述べる方
法で増感紙を作成した。
ゲン化物螢光体それぞれを用いて以下に述べる方
法で増感紙を作成した。
まず螢光体８重量部と硝化綿１重量部とを溶剤
（アセトン、酢酸エチルおよび酢酸ブチルを１：
１：８の重量比で混合したもの）を用いて混合
し、粘度が50センチストークスの螢光体塗布液と
した。次にこの螢光体塗布液をおよそ0.25mm厚の
カーボンブラツク光吸収層を有するポリエチレン
テレフタレート支持体上に螢光体塗布重量がおよ
そ50mg/cm2となるようにナイフコーターを用いて
均一に塗布し、50℃で乾燥して螢光体層を作成し
た。さらにこの螢光体層上にアクリル樹脂を均一
に塗布し、乾燥して膜厚がおよそ10μの透明保護
膜とした。
（アセトン、酢酸エチルおよび酢酸ブチルを１：
１：８の重量比で混合したもの）を用いて混合
し、粘度が50センチストークスの螢光体塗布液と
した。次にこの螢光体塗布液をおよそ0.25mm厚の
カーボンブラツク光吸収層を有するポリエチレン
テレフタレート支持体上に螢光体塗布重量がおよ
そ50mg/cm2となるようにナイフコーターを用いて
均一に塗布し、50℃で乾燥して螢光体層を作成し
た。さらにこの螢光体層上にアクリル樹脂を均一
に塗布し、乾燥して膜厚がおよそ10μの透明保護
膜とした。
このようにして得た本発明の各増感紙は、レギ
ユラータイプＸ線写真フイルムと組合せて用いた
場合、各実施例に述べられているBeを含まない
Eu2+付活弗化ハロゲン化物螢光体を用いて上記
と同じ方法で作成された増感紙よりも高い写真感
度を示した。なおBeを含まないEu2+付活弗化ハ
ロゲン化物螢光体を用いた各増感紙と比較した本
発明の各増感紙の写真感度は、各実施例に述べら
れている本発明の各螢光体の発光輝度にほぼ相当
するものであつた。
ユラータイプＸ線写真フイルムと組合せて用いた
場合、各実施例に述べられているBeを含まない
Eu2+付活弗化ハロゲン化物螢光体を用いて上記
と同じ方法で作成された増感紙よりも高い写真感
度を示した。なおBeを含まないEu2+付活弗化ハ
ロゲン化物螢光体を用いた各増感紙と比較した本
発明の各増感紙の写真感度は、各実施例に述べら
れている本発明の各螢光体の発光輝度にほぼ相当
するものであつた。
第１図は本発明のEu2+付活弗化ハロゲン化物
螢光体の発光スペクトル（曲線ａ）および励起ス
ペクトル（曲線ｂ）である。第２図は本発明の
Eu2+付活弗化ハロゲン化物螢光体におけるBe量
ｘ値と発光輝度との関係を示すグラフである。
螢光体の発光スペクトル（曲線ａ）および励起ス
ペクトル（曲線ｂ）である。第２図は本発明の
Eu2+付活弗化ハロゲン化物螢光体におけるBe量
ｘ値と発光輝度との関係を示すグラフである。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 組成式が （Ba1-x-y、Bex、Ｍ〓y）FX：aEu2+ （但しＭ〓はMg、Ca、Sr、ZnおよびCdのうちの
少なくとも１つ、ＸはCl、BrおよびＩのうちの
少なくとも１つであり、ｘ、ｙおよびａは０＜ｘ
≦0.5、０≦ｙ≦0.7、ｘ＋ｙ＜１および０＜ａ≦
５×10-2なる条件を満たす数である） で表わされる２価のユーロピウム付活弗化ハロゲ
ン化物螢光体。 ２ 上記ｘおよびａがそれぞれ0.1≦ｘ≦0.35お
よび10-5≦ａ≦10-2なる条件を満たす数であるこ
とを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の螢光
体。 ３ 組成式が （Ba1-x-y、Bex、Ｍ〓y）FX：aEu2+ （但しＭ〓はMg、Ca、Sr、ZnおよびCdのうちの
少なくとも１つ、ＸはCl、BrおよびＩのうちの
少なくとも１つであり、ｘ、ｙおよびａは０＜ｘ
≦0.5、０≦ｙ≦0.7、ｘ＋ｙ＜１および０＜ａ≦
５×10-2なる条件を満たす数である） で表わされる２価のユーロピウム付活弗化ハロゲ
ン化物螢光体からなる螢光膜を有することを特徴
とする放射線増感紙。 ４ 上記ｘおよびａがそれぞれ0.1≦ｘ≦0.35お
よび10-5≦ａ≦10-2なる条件を満たす数であるこ
とを特徴とする特許請求の範囲第３項記載の放射
線増感紙。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8541378A JPS5523115A (en) | 1978-07-13 | 1978-07-13 | Fluophor and radiation-sensitive paper |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8541378A JPS5523115A (en) | 1978-07-13 | 1978-07-13 | Fluophor and radiation-sensitive paper |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5523115A JPS5523115A (en) | 1980-02-19 |
| JPS6150118B2 true JPS6150118B2 (ja) | 1986-11-01 |
Family
ID=13858108
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8541378A Granted JPS5523115A (en) | 1978-07-13 | 1978-07-13 | Fluophor and radiation-sensitive paper |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5523115A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6413903U (ja) * | 1987-07-17 | 1989-01-24 |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3062728D1 (de) * | 1979-06-19 | 1983-05-19 | Kasei Optonix | Phosphor |
| JPS6014786B2 (ja) * | 1979-11-21 | 1985-04-16 | 富士写真フイルム株式会社 | 螢光体および該螢光体を用いた放射線像変換パネル |
| JPH0826310B2 (ja) * | 1986-09-29 | 1996-03-13 | 化成オプトニクス株式会社 | ２価のユ−ロピウム付活２価金属弗化物系蛍光体およびこれを用いた蓄積型放射線像変換器 |
-
1978
- 1978-07-13 JP JP8541378A patent/JPS5523115A/ja active Granted
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6413903U (ja) * | 1987-07-17 | 1989-01-24 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5523115A (en) | 1980-02-19 |
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