JPS6150904A - 防虫剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、防虫剤組成物に関する。

に胆］とに九 従来、硼酸、硼砂等の硼素化合物が防虫活性を有するこ
とは知られていたが、該化合物が（１）殆んど揮散性を
有さず、また混食の消化中毒により防虫効果を発現する
ために、遅効性である点、（２）水分の存在によ）拡散
、溶出し、使用期間中に次第に防虫活性が失効する点及
び（３）他の防虫剤と併用する場合に化学反応を起こし
易い点に問題かあ）、今日まで広く実用化されるまでに
は至っていない。

川越°を解決するための手段 本発明者は、斯かる現状に鑑み、硼素化合物の有する上
記（１）〜（３）の欠点をいずれも解消し、実用上半永
久的に防虫活性を発揮し得る薬剤を開発すべく鋭意研究
を重ねた結果、下記特定の反応生成物が本発明の所期の
目的を達成し得ることを見い出した。本発明は斯かる知
見に基づき完成されたものである。

即ち本発明は、 （＝１）一般式 ％式％（１） 〔式中Ｒ１は側鎖を有することのあるＣ工〜４のアル士
しン基、Ｓは１〜１００の整数を示す。〕で表わされる
ジオール、一般式 〔式中Ｒ２は側鎖を有することのあるＣ工〜、。の及び
Ｒ″　は水素原子又はアル＋ル基を示す。〕で表わされ
るジカルボン酸又は一般式 〔式中Ｒ１、Ｒ２及びＮは前記に同じ。〕で表わされる
オ牛ジカルボン酸と Ｃｂ）硼酸類 との反応生成物を有効親分として含有することを特徴と
する防虫剤組成物に係る。

本発明において有効成分として用いられる上記（ａ）成
分と（Ａ）成分との反応生成物は、例えば長倉稔：色材
協会誌、５３，６７８（１９８０）、岩田敬泊二日刊工
業新聞社刊、ポリウレタン樹脂、５１（＋９８２）、そ
の他化学大辞典、理化学辞典等に記載されているように
公知の化合物であシ、本発明ではこれらのφずれをも使
用し得る。（−）成分中、一般式（１）で表わされるジ
オールとしては、具体的にはメチレジタリコール及び分
子量約３０００以下の各ポリメチレンジリコール・エチ
レンタリコール及び分子量約４４００以下の各ポリエチ
レンクリコール、プロピレンジリコール及び分子量約５
８００以下の各ポリづＯじレジクリコール、づチレシク
リコール及び分子量約７２００以下の各ポリづチレンジ
リコール等を例示でき、一般式（１）で表わされるジカ
ルボン酸としては具体的にはメチレジ−１，１−ジイミ
ノ−ジカルボン酸、へ牛すメチレンー１．６−ジイ三ノ
ージカルボン酸、デカメチレン−１，１０−シイ：ノー
ジカルボン酸、トリしシ三ツ−４−シイ三ノージカルボ
ン酸、トリレン−２，６−ジイニノージカルボ：ｊｍ、
”−士シリレ：Ｊ　−２＋今一ジイ；ノージカルボン酸
、ｍ−＋シリレンー２，６−ジイ！ノージカルボン削等
を例示でき、また一般式（２）で表わされるオ牛ジカル
ボン酸としては具体的にはポリエチレンクリコール−七
ノ（へ十すメチレンー１．６−ジイ三）〜ジカルボン酸
）エステル蔦ポリエチレンクリコール−ｔノ（トリレ：
ｔ　−２，４−シイ：ノージカルボン酸）エステル、ポ
リづＯピレンタリコールーｅノ（屑−牛シリレシー２＋
　４−：ｉイミノージカルボン酸）エステル、ブチレン
シリコ−ルー七ノ（メチレン−１，１−シイ：ノージカ
ルボン酸）エステル、ポリブチレジタリコール−七ノ（
デカメチレジ−１゜ｌＯ−ジイニノージカルボ：ＪＩ！
ｔｈ＋）エステル・メチしングリコールー七ノ（メチレ
ン−１，１−ジイミノ−ジカルボン酸）エステル等を例
示できる。また（ｂ）成分である硼酸類としては、例え
ば硼酸、硼酸のナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ
金属塩１硼酸のメチルエステル、エチルエステル、プロ
ピルエステル１ブチルエステル等のアル牛ルエステル（
具体的には硼酸トリメチル、硼酸トリエチル、硼酸トリ
プロピル、硼酸トリブチル等）、硼酸のフェニルエステ
ル１トリルエステル〜＋シリルエステル等のアリールエ
ステル（具体的には硼酸トリフェニル、硼酸ジフェニル
クロリド、硼酸トリトリル、硼酸ジトリルクロリド、硼
酸トリ十シリル、硼酸ジ牛シリルク０リド）等が挙げら
れる。ここで硼酸としてはオルト硼酸、二硼酸、メタ硼
酸、四硼酸、五硼酸及びへ硼酸のいずれでもよい。

本発明の組成物における上記＜４）成分と（ｂ）成分と
の反応生成物の配合量としては特に制限されないが、組
成物中に通常５〜１００重量％（以下単に「％」と記す
）、好ましくは１５〜１００％配合するのがよい。

更に本発明では上記反応生成物と従来公知の各種防虫剤
とを併用することもできる０この場合には、前者の有す
る残効性（即ち、上記反応生成物を食した昆虫の分泌物
を他の昆虫が食することによシ、複数の昆虫に防虫効果
が拡がる性質）、永続性等の利点と後者の有する速効性
、初期効果の向上性等の利点とが発揮されるので好適で
ある。

従来公知の各種防虫剤としては、特に制限がなく、例え
ばとレトリン、アレスリン１フタルスリンルスメトリン
、ペルメトリン、フエノスリシ、フラメトリン、ｌ−エ
チニル−２−メチル−２−ベンゾニル−２，２−ジメチ
ル−３−（２’−メチル−！′−フロベニル）−シクロ
プロパン−２−カルボ牛シレート、ｌ−エチニル−２−
メチル−２−ペンテニル−２，２−ＭＩエステル３−（
２−メト牛ジカルボニル−１’−）ｏベニル）−シフ０
プ０パンー１−カルボ中シレート、ｌ−エチニル−２−
メチル−２−ペンテニル−２４λ３，３−ブトラメチル
シフ０プ０パンー１−カルボ牛シレート、電−エチニル
−２−メチル−２−ペンテニル−２４２−ジメチル−５
−（２：ｚ’−ジグ０ルビニル）−シフ０プ０パンー重
−カルボ＋シレート等のピレスロイド系、ジメチル−２
，２−ジグ０ロビニルホスフエート、２−イソプロビル
−４−メチルピリニジルー６−シエチルチオ帛スフエー
ト、０．０−ジエチル−〇−（３−メチル−４−二トｏ
フェニル）チオホスフェート、ｏ、ｏ−ジエチル−０−
（３−オ中ソー２−フェニル−２Ｈ−とりタジン−６−
イル）ホスホチオネート等の有機燐系、プロポ十す−ル
、鳳−ナフチル−Ｎ−メチル−カーバメイト等のカーバ
メイト系のほか、ナフタリン、樟脳、Ｉ−ジクロルベン
ゼン、サフ０−ル、イソサフ〇−ル１シシナニツクアル
デヒド、アニスアルデヒド、チモール、２−しドロ中ジ
エチルオクチルサルファイド、１−へ牛すノイルピベリ
ジシ、１−へ辛すノイルー３−ピペコリン、ジ（ポリク
ロ０アル牛ル）エーテル等が挙げられ、さらにとべ０チ
ルトルアニド、ブチリルアセトアニリド、エチルへ十す
：Ｊジオール、ブチルしドロ中シアニソール、ジオクチ
ルフタレート、ジドデシルフタレート等の忌避剤、安息
香酸類、ソルビン酸類、α−プロｅシナ℃アルデヒド１
パラクロＯメタ中シレノール、チオファネート、トリア
ジン、タニコール、イエタリール、トリク０ルフエノー
ルツトリウム、ペンリイミタリールーテトラク００イソ
フタロニトリル、２−メト十シカルボニルアミノベンリ
イ！：タリール等の抗菌剤中防黴剤等を併用することも
できる。上記反応生成物に対する従来の防虫剤の使用割
合、としては特に制限されず広い範囲内から適宜選択さ
れるが、通常前者１００重量部（以下単Ｋ「部」と記す
）に対して後者を１〜１０００部、好ましくは２０〜２
００部使用するのがよい。

また更に本発明の組成物には、必要に応じてリナロール
、ゲラニオール、レトラール翫シト０ネラール１シナ七
アルコール、り七ネン、シネオール、バニリン、リリア
ール、植切抽出工十ス、ａ−ズフエノン等の香料・消臭
剤、ＢＨＴ、　トコフ工Ｏ−ル、トリフェニルホスファ
イト、づチル化しドロ＋シアニソール、ジステアリルチ
オジづ０ビオネート、フェニルジイソデシルホスファイ
ト等の酸化防止剤、ペンリドリアリール、トリルトリア
リール、３−メチル−５−じラリ０ン、ペンリドリアリ
ール−１−カルボン酸等の防錆剤、リン酸ア′Ｊ七ニウ
ム・トリクレジルホスフェート、トリエチル本スフエー
ト、テトラづ〇七じスフエノールＡ等の難燃剤、各種分
子量のポリエチレングリコール（ＰＥＧ）、ポリプＯご
レンクリコール（ＰＪ’Ｇ）、ポリじニルアルコール等
の寸法安定化剤、ス４−ジしドロ＋シベン９フェノン、
２−しドＱ士シー４−メト＋シベンソフエノン・２．２
−ジしドロ士シー４．４−ジメト牛シベンソフエノン、
２−じド０牛シー４−メト〒シー５−スルボベンソフエ
ノン、フェニルサリシレート、ノー　ｔｅｒｌ−プチル
フェニルプリシレート１２−（２’−シトロ＋シー５′
−メチルフェニル）−ベンツトリアソール、２−エチル
へ＋シルー２−シアノー３，３′−ジフェニルアクリレ
ート等の紫外線吸収剤、ア七トン、トルエン、牛シレン
、メタノール、エタノール、づＯパノール翫づタノール
、酢酸エチル、酢酸づチル、ジメチルエーテル、ジエチ
ルエーテル、η−へ牛サン、シフＯへ牛リン、メチルエ
チルケトン、メチルイソブチルケトン、メチレンクロラ
イト、トリクＯＯエチレン、メチルｔｏソルプ、エチル
ｔｏソルプ翫酢酸エチレンジリコール七ツメチルエステ
ル、酢酸エチレンジリコール七ノエチルエステル、ブチ
ルｔｏンルづ等の溶剤、ポリオ十ジエチレン系、ソルビ
タン系、アル士ルアリールエーテル系、アル牛ルリン酸
系等の各種界面活性剤等の分散剤等を適宜添加すること
もできる。これら各種薬剤の配合量としては、使用目的
等に応じて異なシー概には言えないが、例えば本発明組
成物中に忌避剤を１〜９５％（好ましくは１０〜７０％
）、抗菌剤や防徽剤を０，０５〜ｌＯ％（好ましくは０
．１〜５％）、香料・消臭剤を０．０５　〜２０％（好
ましくはＯ，１〜５％）、　゛酸化防止剤をＯ，１〜２
０％（好ましくは０．５〜５％）、防錆剤をＯ，１〜３
０％（好ましくは１〜２５％）、難燃剤を１〜９０％（
好ましくは１０〜８０％）、寸法安定化剤を１０〜９５
％（好ましくは２０〜９０％）、紫外線吸収剤を　０．
０５〜２０％（好ましくはＯ，１〜５％）、溶剤を１〜
９９％（好ましくは１０〜９９％）、分散剤を０．１〜
６０％（好ましくは０．５〜３０％）配合するのがよい
。またごレスロイド系防虫剤をｆＭ　、ｌｆＪする場合
には、共力剤を使用してもよく、その配合量はごレスロ
イド系防虫剤の１〜３０倍程度が好ましい。

本発明組成物の使用方法に特・く制限はなく、通常行な
われる一般的な方法にて使用できる。例えば本発明組成
物を原木、集成材、合板、竹、藤、繊維板、バーチクル
ボード、コルク等の木質材料、紙、布、フェルト、クラ
スウール等の繊維質材料、石膏ボード、アスベスト板、
コンクリート板等の建材等に対し、塗布、浸漬、含液等
の手段にて含有せしめる方法、接着剤、粘着剤、塗料、
合成樹脂原料等に混入する方法、家屋、建物の天井、床
下、畳、敷物、土壌等に散布する方法、家屋家具に載置
する方法等を例示できる。

発明の効果 本発明の有効成分である（ａ）成分と（ｂ）成分との反
応生成物は、従来の硼素化合物と比較すれば速効性であ
り、また他の防虫剤と化学反応を起こし難＾ので併用可
能であシ、さらに水分の存在によつても水への拡散や溶
出が起こらず、長期の使用によっても防虫活性が低下す
ることはない。上記（ａ）成分のうち一般式（１０の化
合物又は−゛般式２）の化合物と（ｂ）成分たる硼＃！
類との又応生我物は、以下の利点をも有している。即ち
該反応生成物は、適当な温度に加熱することによシ硼酸
類を解離し、イソシアネート基が活性化されるので、該
反応生成物とＰＥＧ、ＰＰＧその他のポリオール類とを
混合し、加熱することによってウレタン樹脂を形成させ
ることができ、この際遊離した硼！ｌｌ類を該樹脂内に
均一に分散固定化することができる＠従って上記反応生
成物と上記ポリオール類とを木質材料等に含浸せしめ、
熱処理を実施することによシ、該木質材料に対して寸法
安定性と防虫性の２点の長所を付与するヒとができ、更
に該化合物の耐水性を著しく増す為、屋外や多湿な環境
で用いる素材への利用にも特に適するものとすることが
できる。即ち、通常ポリエチレンクリコール、ポリプロ
ごレンタリコール、ポリビニルアルコール等を寸法安定
化剤として木質材料に含有せしめた場合、その吸湿性に
よυ素材表面に所謂「ｔＭれ」や「シ三出し」を生じる
が、本発明の反応生成物を用いることによシこれらの欠
点を解消し、更に防虫性の付与と硼素類の固定化の実現
という利点を発揮し得る。

本発明の組成物は、主として昆虫の消化生協による殺虫
効果を発揮し、木食い虫等に対する木質等、いずれに対
しても有効である。また上記した一般的各種防虫剤を併
用して揮散性、速効性を付与したシ、また抗菌剤、防黴
剤、難燃剤、寸法安定化剤等を併用し、各利用分野に適
した製品を提供できる。以上の点くおいて、本発明の組
成物は非常に優れた特質を６°Ｊえたものと考えられ、
今後、各種業界に広く利用できるものである。

実　　施　　例 以下に実施例を掲げて本発明をよ）一層間らかにする。

尚以下の実施例で使用される本発明の反応生成物は下記
の通シである。

化合物Ａ・・・・０−Ｂ−０＋ＣｌＩ２ＣＭ２Ｏ枯、Ｂ
−０化合物Ｂ・・・・０．Ｂ−Ｑ−ＣＨ２Ｏ−ｋＯ化合
物Ｃ、、、、Ｕ＝Ｂ−０＋ＣＨ２ＣＨ２Ｃ１１２Ｃ１１
２０＋１ｉｏＢ＝０化合物Ｆ・・・・ 化合物Ｇ・・・・ 化合物Ｈ・・・・ 化合物Ｉ・・・・ 化合物Ｉ・・・・ 化合物Ｌ・・・・ 実施例　ｌ 化合物Ａ　　１００部のみを用いた。

実施例　２ 化合物Ａ　１００部及びアレスリン２部を用いた。

実施例　３ 化合物３　１００部のみを用いた。

実施例　４ 化合物Ｂ　１００部及びアレスリン２部を用いた。

実施例　５ 化合物Ｃ１００部のみ上用いた。

実施例　６ 化合物Ｃ１００部及びアレスリン２部を用いた。

比較例　ｌ アレスリン２部のみを用いた。

比較例　２ メタ硼酸１００部のみを用いた。

試験１ 実施例１〜６、比較例１〜２の組成物を、２．５厘１１
Ｘ３００ＭＭＸ３００ＭＩＩのベニヤ板両面に、組成物
添着址として５１７Ｗｌの割合で塗布した。組成物は水
溶液また社水分散液の形態にて用い、塗布後溶媒は揮散
させた。次にこれらの各ベニヤ板を、チＰバネｊ＋プリ
成虫雌雄各５０頭を１育してｈる飼育箱内に設置ｆｆ　
Ｌ、２日間放擬した。５０％仰天時間並びに２４時１１
ｔｌ後及び４８時間後の死去率を求めた。

次に、上起の各組成物を塗布したベニヤ板を５年間室内
（年間平均気温２０°Ｃ１平均湿度７０％Ｒ１１）Ｋ放
置し、再度同様の試験を行なった。

結果を第１表に示す。

実施例　７ ラワン材（１８ｍｘ７０ｍｘ今８０１３１　）　Ｉｃ化
合物りを　０．０６　ｆ　／　ｃｊの割合で含浸した。

この含浸は、２０％水−ａ液を用い、加田法（液温４５
°Ｃ１５＃Ｉ／ｄＫて５時＋！ｌｊ浸漬加圧含液）にて
行なった。得られるラワン材を５０’Ｃ！にて乾燥し、
更に７５℃にて４時間加熱処理し、その後常温で養生し
、ラワン含浸材を得た。

実施例　８ 化合物Ｅを用いる以外は実施例７と同様にしてラワン含
浸材を得た。

実施例　９ 化合物Ｆを用いる以外は実施例７と同様にしてラワン含
浸材を得た。

実施例　１０ 化合物９を用いる以外は実施例７と同様にしてラワン含
浸材を得た。

比較例　３ 硼酸を用い、１０％水溶液を用いて含浸させる以外は実
施例７と同様にしてラワン含浸材を得た。

試ＩＪ！２ 実施例７〜ＩＯ１比較例３の各ラワン含浸材を２５°Ｃ
冷水中に２４時間浸漬し、含浸薬剤の溶出率を測定した
。また、同材を５年問屋外に放置したものについても同
様の試験を行なった。定置は硼素含有量の測定によシ実
施した。結果を第２ＪＪｉに示す。

試験３ 実施例７〜ｌＯ１比較例３の各ラワン含浸材を１５ｍＸ
４０１ＪＩＸ８０ｍｍの寸法とし、直径１６ｆｆｌのシ
ャーレ内に設置した。このシャーレ内にヒラタ牛クイム
シ幼虫２０頭を入れ、２４時間後及び４８時間後の死去
率を求めた。５年問屋外放置材についても同様に試験し
た。結果を第２表に示す。

実施例　１１ 化合物Ｈ１００部及びｒｐｃ　（分子量７００）６００
部を混合し、これを内容積１０ｆｌＸ３００顛Ｘ３０Ｏ
ＮＩＯ型枠に入れ、８０℃に加熱して樹脂化した。

実施例　１２ 化合物１１００部及びｐｐｃ（分子量７００）８００部
を混合し、これを内容積１０ｊＥＩＸ３００Ｉｇｘ３Ｑ
Ｑｍｘの取枠に入れ、８０°Ｃに加熱して樹脂化し九〇 実施例　！３ 化合物１　１００部及びＰＰＧ（分子量７００）４４０
部を混合し、これを内容積ｊＯＭＸ３００！ＩＸ　３０
０１０Ｈ２Ｏｍ枠に入れ、８０℃に加熱して樹脂化した
。

実施例　！４ 化合物Ｋ　１００部及びｐＰＧ（分子１ｊｆ７００）３
００部を混合し、とれを内容積１０１１ＩＸ３００１＠
Ｘ３００ｊｆＪｆの車枠に入れ、８０℃に加熱して樹脂
化した。

比較例　４ 化合物Ｈの代ルにへ中サメチレ：Ｊ’ｔイソシアネート
を用いる以外は、実施例１１と同様にして樹脂化した。

試験４ 実施例１１〜Ｉ４、比較例ヰのサンプルを１ｓｕｔ厚、
直径１１ａ１１の円板状にカットし、これをそれぞれ内
径１１αのシャーレに入れた。このシャーレに、ケｆガ
コナタニが棲息する飼育粉末（木粉と小麦粉との混合物
、約１００頭／ｆのケナ力コナダニが存在するよう予め
調部したもの）約ＩＦを入れ、２４時間後及び４８時間
後に顕微鏡にて死虫数を計数した・結果を第３表に示す
。

第３表 実施例１５ 化合ｒ４ＨＬ１５部、Ｐ　Ｅ　Ｇ　（分子ｆｆ１２ｏｏ
ｏ′ａ）８５部及びα−プＯ℃シナｔアルデヒド０．１
部の混合物ヲ桐集成材（７ｊｌｌＸ４５０ｆｌＸ１２０
０１ＪＩ）ＫＯ，０４Ｆ／ｄの割合にて含浸し、５０″
Ｃにて乾燥し、次に８０°Ｃにて今時間加熱処理して桐
含浸材を得た。

比較例　ヲ 比較例　６ 硼８１００部及びα−プロ七シナ七アルデじド０、１部
の混合物を用い、実施例１５と同様にして桐含浸材を得
た。

試験５ 実施例！５、比較例５〜６の各桐含浸材を６αｄＸ４２
０１１！Ｘ　Ｉ　１５０部Ｍ（０寸法とし、（４５°Ｃ
９８％ＲＨ４日間、４５°Ｃ３０％ＲＨ３Ｓ間）／サイ
クルの乾湿縁シ返し試験に投入し、寸法変化°量を測定
した。結果を第４表に示す。

試験６ 実施例１５、比較例５〜６の各桐含浸材を６１１ＩＸ１
５０ｊ１１１Ｘ３００１１Ｍの寸法とし、それぞれを、
白！ａ５０頭を飼育している飼育箱内に設置し、２日間
放置した。２４時間後及び４８時間後の死去率を求めた
結果を第５表に示す。尚、各桐含浸材を年間平均室温２
０°Ｃ，湿度７０％ＲＨの案内に５年間放置したものに
ついても同様の試験を実施した。

第　　５　　表 （以　上）

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）（ａ）一般式 ＨＯ−（Ｒ＾１Ｏ）−＿ｎＨ（ I ） 〔式中Ｒ＾１は側鎖を有することのあるＣ＿１＿〜＿４
   のアルキレン基、ｎは１〜１００の整数を示す〕で表わ
   されるジオール、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（II） 〔式中Ｒ＾２は側鎖を有することのあるＣ＿１＿〜＿１
   ＿０のアルキレン基又は▲数式、化学式、表等がありま
   す▼基を示す。ここ でＲ＾３及びＲ＾４は水素原子又はアルキル基を示す。 〕 で表わされるジカルボン酸又は一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（III） 〔式中Ｒ＾１、Ｒ＾２及びｎは前記に同じ。〕で表わさ
   れるオキシカルボン酸と （ｂ）硼酸類 との反応生成物を有効成分として含有することを特徴と
   する防虫剤組成物。
2. （２）硼酸類が硼酸、硼酸のアルカリ金属塩、硼酸のア
   ルキルエステル又は硼酸のアリールエステルである特許
   請求の範囲第１項記載の組成物。
3. （３）硼酸がオルト硼酸、二硼酸、メタ硼酸、四硼酸、
   五硼酸又は八硼酸である特許請求の範囲第２項記載の組
   成物。