JPS6153633A - 熱現像感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は熱現像感光材料に関するものであシ、特に非画
像部の汚染の少く、画像製置の萬くかつ感度の高い熱現
像感光材料に関する。

（従来の技術） 熱現像用の感光材料（以下「感材」という）は従来型の
感材と同様感光性のハロゲン化銀全利用するが、実質的
に水を含まない状態で加熱下に現像処理を行うことを特
徴としており、乾式処理であるため、簡易にかつ迅速に
画像を得ることができるのが大きい利点である。

熱現像感光材料は当該技術分野では公知であり熱現像感
光材料とそのプロセスについては、たとえば日本写真学
会編「写真工学の基礎」（銀塩写真編、／り７７年コロ
ナ社発行）の３３３頁〜！！！頁、ｌり７ｒ年≠月発行
映像情報１．１０頁、Ｎｅｂｌｅｔｔｓ　　Ｈａｎｄｂ
ｏｏｋ　　ｏｆ　　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｙａｎｄ　　
Ｒｅｐｒｏｇｒａｐｈｙ　　７　ｔｈ　Ｅｄ、（Ｖａｎ
Ｎｏｒｔｒａｎｄ　Ｒｅ１ｎｈｏｌｄ　Ｃｏｍｐａｎｙ
）の３２〜３３頁、米国特許第３．ｌ！コ、りＯ≠号、
第Ｊ　、、３０／　、４７ｒ号、第Ｊ、３？２．，０２
０号、第３．≠よ７．０７！号、英国特許第ｉ、ｉ３ｉ
。

ｉｏｒ号、第１．／Ａ７，７７７号および、リサーチデ
ィスクロージャー誌、ｌり７？年６月号り〜ｌ！ベージ
（ＲＤ−／　７　ｏ　２９　）　ＶＣ記１ｔＬＪｔＬテ
いる。

色画像（カラー画像）ｔ−得る方法については、多くの
方法が提案されている。現像薬の酸化体とカプラーとの
結合により色画像を形成する方法については、米国特許
Ｊ、！Ｊ／、λｆ４号ではＰ−フエ二Ｖ／ジアミン類還
元剤とフェノール注文・は活性メチレンカプラーが、米
国特許第３，７ぶ／、２７０号では、Ｐ−アミンフェノ
ール系還元剤が、ベルギー特許第１０コ、Ｊ−／り号お
よびリサーチディスクロージャー誌／　１７！年り月Ｊ
／。

３λページでは、スルホンアミドフェノール系還元剤が
、また米国特許第弘、０２／、’２≠Ｏ号では、スルホ
ンアミドフェノール系還元剤と≠当量カプラーとの組み
合せが提案されている。

また感光銀色素漂白法によシ、ポジの色画像を形成する
方法については、たとえば、リサーチディスクロージャ
ー誌／り７を年≠月号３０〜３２ベージ（ａＤ−／ＩＡ
≠３３）、同誌ＩＰ７４年７λ月号ノ参〜ｌｊページ（
ＩＤ−／ｚ２λ７）、米国特許弘、、２３Ｊ、り１７号
などに有用な色素と漂白の方法が記載されている。

さらには色素部分を予め有し、高温状態でハロゲン化銀
の銀への還元反応に対応または逆対応して可動性の色素
を放出しうる化合物を利用した熱現像による画像形成方
法が、欧州特許公開第７≦。

’ｆｉ９２号、同７９，０６１．号、特開昭！１ｒ−２
１ターｒ号、同ｊ１−２６００ｒ号に開示されている。

（発明の解決しようとする問題点） 熱現像感材は白黒、カラーを問わず、高温加熱下で現像
および後処理ｃ以下「現像処理」という）がなされるた
め、室温近辺で現像処理される通常感材と異な９て・か
ぶ９が発生し“すく・非画像、）部が汚染された画像と
なる傾向がある。通常感材あるいは拡散転写型感材とは
構成が違うために熱現像感材に公知のかぶシ防止剤を使
用しても、所期の目的を達成できないばかシか、感度低
下および最高画像濃度（以下［ＤｍａｘＪ　　という）
の低下をもたらすだけであった。

本発明の目的は第一に、非画偉部に汚染を生せしめない
熱現像感材を提供することであシ、第二に、感度を低下
させず、Ｄｍａｘを低下させずに非ｉｉ！ｊ像部の汚染
を低減しうるような熱現像感材を提供することである。

本発明の上記諸口的は、ハロゲン化銀乳剤層および（ま
たは）ｉＩ！ｉｉ像受像層全受像層る支持体を包含する
熱現像感光材料において、この感光材料が下記一般式（
Ｔ）で表わされる少くとも７つの化合物を含有すること
を％徴とする熱現像感光材料によって達成された。

〔式中、ａ　　ＸＲおよびル　は、水素原子、置換もし
くは無置換の、脂肪族基、アリール基または複索環基を
表わし　Ｂ２およびＲ３よりなる組もしくはＲ１および
Ｒ３よりなる組の一組又は両組が一緒になり、！ないし
７員の炭素環もしくは複素環全形成してもよい。〕 以下に本発明をさらに詳細に説明する。

Ｂｌ、Ｂ２およびＲ３に許容される脂肪族基としては、
直鎖状、分岐状もしくは環状のいずれでも良く、アルキ
ル、アルケニル、アルキニルなど飽和および不飽和のも
のを包含する。本発明では、炭素数７ないし３−の脂肪
族基が有効である。

Ｒ，１１（２およびＲの、炭素数ｌ〜３２の脂肪族基と
しては例えば、メチル基、ブチル基、トリデシル基、シ
クロヘキシル基、アリル基などが挙げられ、アリール基
をしては例えば、フェニル基、ナフチル基などが挙げら
れ、複索環基としては例えば、−−ピリジル基、λ−イ
ミダゾリル基、コーフリル基、ｔ−キノリル基などが挙
げられる。

これらの基は、ぢらにアルキル基、アリール基、複索環
基、アルコキシ基（例えば、メトキシ基、コーメトキシ
エトキシ基など）、プリールオキシ基（例えば、λ、≠
−ジーｔｅｒ　ｔ−アミルフェノキ７基、コークロロフ
エノキシ基、弘−シアノフェノキシ基など）、アミノ基
（例えば、無置換のアミ７基、メチルアミン基、ジメチ
ルアミノ基など）、アルケニルオキシ基（例えば、λ−
プロペニルオキシ基など）、アシル基（例えば、アセチ
ル基、ベンゾイル基など）、エステル基（例えば、フト
キシカルボニル基、フェノキシカルボニル基、アセトキ
シ基、ベンゾイルオキシ基、ブトキシスルホニル基、ト
ルエンスルホニルオキシ基など）、アミド基（例えば、
アセチルアミノ基、メタンスルホンアミド基、ジプロピ
ルスルファモイルアミノ基など）、カルバモイル基（例
えばジメチルカルバモイル基、エチルカルバモイル基す
ど）、スルファモイル基（例えば、ブチルスルファモイ
ル基など）、イミド基（例えば、サクシノ□：　　　　
　イミド基、ヒダントイニル基など）、ウレイド基（例
えば、フェニルウレイド基、ジメチルランイド基など）
、脂肪族もしくは芳香族スルホニル基（例、ｔＪ−１’
、メタンスルホニル基、フェニルスルホニル基など）、
脂肪族もしくは芳香族チオ基ｃ例えば、エチルチオ基、
フェニルチオ基など）、とドロキシ基、シアノ基、カル
ボキシ基、ニトロ基、スルホ基、ハロゲン原子などから
選ばれた基で置換されていてもよい。

Ｈ，１、Ｈ，２およびＲ３の好ましい基を挙げる。

アルキル基としては、炭素＆ｉ／−／Ｉの直鎖またけ分
岐アルキル基が好ましく、具体的にはメチル基、エチル
基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ヘキフル基、
ｎ−ヘプチル基、コーエチルへキシル基、ｎ−デシル基
、ｎ−ドデシル基などが挙げられる。置換アルキル基の
置換基としては、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリー
ルオキシ基、シアノ基、アルキルもしくはアリールチオ
基、置換もしくは無置換のカルバモイル基、アルキルも
しくはアリールスルホニル基、ニトロ基、置換もしくけ
無置換のスルファモイル基、置換もしくｒｌｌ、　　　
　　　　　１無置換のアミノ基、水酸基、カルボキシ基
、スルホ基、アシルアミノ基、スルホニルアミン基等が
好ましい。

シクロアルキル基としては、炭素数３−１０の！ないし
ぶ員シクロアルキル基が好ましく、具体的ニハ、シクロ
ペンチル基、シクロヘキシル基等がある。

アリール基としては、炭素数≦〜ｉｔのアリール基が好
ｌしく、具体的には、フェニル基、ナフチル基、アンス
リル基等が挙げられる。置換アリール基の置換基として
は、置換または無置換のアルキル基、置換または無置換
のアルコキシ基、置換または無２換のアリール基、ノー
ロゲン原子、アクルアミノ基、スルホニルアミノ基、シ
アノ基、ニトロ基、アルキルｔｆｃｈアリールチオ基、
アルキルｔたけアリールスルホニル基、カルボニルオキ
シ基、水酸基、直換″１′ｆｔは無置換のカルバモイル
基、置換または無置換のスルファモイル基、置換もしく
は無置換のアミン基、カルボキシ基、スルホ基、アルキ
ルまたはアリールオキシカルボニル基等で置換された了
り−ル基が挙げられる。

ａ素環残基としてはＶ素、窒素、硫黄金へテロ原子とし
て含むｊ員または６員の複索環が好゛ましく、その例と
しては、ピリジル基、フリル基、チェニル基、ピロール
基、インドリル基などが挙げられる。また、この複素環
残基は上記の置換アリール基の置換基の例として示され
た置換基を有していてもよい。

Ｒ２とＲ３が互いに結合して形成する！〜７員環の好ま
しい例としては、 等が挙げられる。ただしＲは、置換または無置換アルキ
ル基をあられす。

Ｒ＋１とＲ，３が互いに結合して形成するｊ〜７員環の
好ましい例としては、 また上記の環構造上の炭素原子は、さらに炭素塩または
複素環が縮合していてもよく、前記Ｒ１の脂肪族基など
に許容された置換基で置換されていても良い。

本発明の第７の特徴は、化合物（Ｉ）を現像停止剤とし
て使用することである。第Ｊの４？徴は、一般式ＣＩ）
に示されている様に、チオ尿素の蟹素原子の弘個の置換
基の中で最低７個が求婚原子であることである。

本発明の一般式（Ｉ）で表わされる化合物は、ハロゲン
化銀に本化合物が直接作用を及はす段階とその作用する
量に依存して、異った作用効果を発揮する。本発明の化
合物が、ハロゲン化銀および後述するような有機銀塩の
銀への還元反応、すなわち銀現像の初期に、比較的少量
共存するときは、現像が促進でれる。一方、不発明の化
合物が現像の後期に比較的多量にハロゲン化銀および共
存する有機銀塩に対して作用すると、本来現像されるの
が好ましくないハロゲン化銀のかぶシ現像を抑制する効
果を発現すると考えられるつすなわち、微量の本発明の
化合物は潜像を有するハロゲン化銀に対してその現像開
始を促進するのに対して、本発明の化合物のよυ多量が
現像後期に作用しても、進行中の現像は抑制せず、潜像
を持たないハロゲン化銀のかぶり現像を抑制すると考え
られる。

以下に本発明の化合物の具体例を示すが、本発明はこれ
に１長定されるものではない。

１−Ｉ２Ｎ−Ｃ−Ｎｌ（２ 、（５） ）（Ｓ　　　　　Ｒ ［８１（ （ＩＧ）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　１ｔ（ＣＣ１（３ 〔１８〕 Ｈｊ１ （２７）　　　　　　　　　　ＣＨ３ （ｚ８）　　　　　　　　　　　Ｈ （２９）　　　　　　　　　　　ｆ（ Ｃ１（３ （ａｓ）　　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｈ（３
８）　　　　　　　　　　　　Ｎ 萱 」 ζ （４２）　　　　　　　　　　　　Ｈ （４３）　　　　　　　　　　　　［（（４４）　　　
　　　　　　　　　ｆ（ｆｌ （４６）　　　　　　　　　　　）ｉ （４７）　　　　　　　　　　　ｔ（ ０Ｃ）ｉ２ＣＨ２０）（ （４８）　　　　　　　　　Ｈ （４９）　　　　　　　　　Ｈ （ｓｏ）　　　　　　　　　　Ｈ 砿 （５１）　　　　　　　　　　ｔ（ （５２）　　　　　　　　　　Ｈ 督 ト１ ｊ 〔５５） 〔５９） ■ Ｈ ｑ 本発明の化合物の使用量は、化合物によってもまた使用
する系によっても異なるが、感光層のノーロゲン化銀１
モルあたシ１０　　．１０モルが好ましく、更に好まし
くは１０　　−／−１ニルである。

本発明の化合物は、乳剤層に添加しても、乳剤層以外の
層に添加しても良いが、現像が充分に進行した後現像を
停止するには後者の方が有利である。

本発明の好ましい添加位置は、画像受像ユニットであシ
、ハロゲン化銀乳剤層とは同一のまたは別の支持体いず
れに担持されていてもよい。

また、本発明の化合物が現像の中期以降の段階にのみハ
ロゲン化銀に作用するように化合物例６２あるいは７０
のように、熱分解によって拡散性となるような化合物は
好ましい。

また本発明の化合物は単独でも、２種以上併用でも可能
である。さらに本発明以外の現像停止剤や現像停止技術
との併用も可能である。こうした現像停止剤や現像停止
技術としては、特願昭５ｒ−２／ｌ、９２１ｒ、特願昭
ｊ！ｉ’−４＃　、３０！ＶＣ記載されているアルドオ
中シムエステルの熱分解を利用する方法、特願昭！？−
１ｒｊ、ｒＪ≠に記載されているロッセン転位を利用す
る方法、％該昭！ターｒｓ、ｔ３ｔに記載されているｐ
Ｋａの低いアルコール類のカルボン酸エステルを用いる
方法などが知られている。

本発明の熱現１８＋感材は、支持体上に少くとも１つの
感光性ハロゲン化銀層を含有する写真層全盲し、還元剤
の存在下で熱現像され、画像受像層に画像が形成される
。本発明に包含される熱現像感材の７例として、白黒画
像全形成する感材があり、感光性の銀塩酸化剤を支持体
上に有する感材を還元剤の存在下で熱現像し、コロイド
銀などの物理現像核を有する画像受像層に画像を形成す
る。カラー画像を形成させる感材は可動性色素を形成す
る色素供与性物質とハロゲン化銀乳剤層を支持体上に有
する感材を熱現像し、色水像を画像受像層に固定する。

本発明に使用しつるハロゲン化銀は、塩化銀、臭化銀、
沃化銀、或いは塩臭化銀、塩沃化銀、沃臭化銀、塩沃臭
化銀のいずれでもよい。粒子内のハロゲン組成が均一で
あってもよい。また表面と内部で組成の異なった多重構
造であってもよい（％開開に７−／ｊｌＡ２Ｊ２号、同
ｊｒ−１０ｒ！３３号、同ｊター弘ｔ７！！号、同よタ
ー５２２３７号、米国特許第≠、≠３３，０≠１号及び
欧州特許第ｉｏｏ、りｔ≠号）。又、粒子の厚みがＯ，
Ｓμ以下、径は少なくともＯｏぶμで、平均アスペクト
比が１以上の平板粒子（米国特許第≠、≠ｌ≠、　Ｊｉ
ｏ号、同第≠、≠３！、≠タタ、号及び西独公開特許（
０ＬＳ）第３．２≠／、Ａ≠６八〇へ）、或いは粒子サ
イズ分布の均一に近い単分散乳剤（特開昭７７−／７ｒ
２３ｓ号、同、ｔｒ−ｉｏｏｒ４Ａｔ号、同！ｒ−／１
４１２り号、国際公開ｔ３１０コ３Ｊ　ＺＡ□号、欧州
特許第６昼、４ｔ／２Ａ３及び同第Ｊ’Ｊ　、Ｊ７７Ａ
１等）も本発明に使用しうる。晶癖、ノ１０ゲ／組成、
粒子サイズ、粒子サイズ分布などが異なった２種以上の
ハロゲン化銀を併用してもよい。粒子サイズの異なる２
種以上の単分散乳剤を混合して、階調を調節することも
できる。

本発明で使用されるＩ・ロゲン化銀の粒子サイズは、平
均粒径がｏ、ｏｏｉμからｌｑμのものが好ましく、０
，００／μから！μのものは更に好ましい。これらのノ
・ロゲン化銀乳剤は、酸性法、中性法、又はアン屯ニア
法のいずれで調製してもよく、可溶性銀塩と可溶性ノ・
ロゲ／塩との反応形式としては、片側混合法、同時混合
法又はこれらの組合せのいずれでもよい。粒子を銀イオ
ン過剰の下で形成する逆混合法、又はｐＡｇ’を一定に
保つコンドロールド・ダブルジェット法も採用できる。

又、粒子成長を速めるため、添加する銀塩及びハロゲン
塩の添加濃度、添加量又は添加速Ｖ＋上昇させてもよい
（特開昭！ｊ−／≠λ３コタ号、同ｊｊ−／ｊｒ／λφ
号、米国特許第≠、ｔｓｏ。

７５７号等）。

“１タキ′ヤ′接合型のパ°ゲ２イヒ銀粒子も便　　　
　　、［。

用でさる（特開昭１６−／ｌ、／２１Ａ号、米国特許第
Ｖ、Ｏり弘、ＡＦ４４号）。

本発明で有機銀塩酸化剤を併用せずにノ・ロゲン化銀を
単独で使用するときは、好ましくは沃化銀結晶のＸ線パ
ターンを認めうるような塩沃化銀、沃臭化銀、塩沃臭化
銀である、例えば臭化カリウム溶液中に硝酸銀溶液を添
加して臭化銀粒子を作り、さらに沃化カリウムを添加す
ると上記の特性を有する沃臭化銀が得られる。

本発明で使用するノーロゲン化銀粒子の形成段階におい
て、ハロゲン化銀溶剤としてアンモニア、特公昭≠７−
／１Ｊｆｔに記載の有機チオエーテル誘導体または特開
昭！３−ハＬ４Ａ３１りに記載２されている含硫黄化合
物などを用いることができる。粒子形成または物理熟成
の過程において、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウ
ム塩などを共存させてもよい。

さらに高照度不軌、低照匿不軌を改良する目的で塩化イ
リジウム（ｆｌｉｔ、ｉＶ）、ヘキサクロロイリジウム
酸アンモニウムなどの水溶性イリジウム塩、あるいは塩
化ロジウムなどの水溶性ロジウム塩を用いることができ
る。

ハロゲン化銀乳剤は沈澱形成後あるいは物理熟成後に可
溶性塩ｆＡを除去してもよく、このためターデル水洗法
や沈降法に従うことができる。ハロゲン化銀乳剤は、未
後熟のまま使用してもよいが通常は化学増感して使用す
るっ通常型感材用乳剤で公知の硫黄増感法、還元増感法
、貴金属増感法などを単独又は組合せて用いることがで
きる。これらの化学増感を含窒素複素環化合物の存在下
で行うこともできる（特開昭ｓｒ−／λ６ｊ′λ乙号、
同！ｒ−２／ｊＡ≠≠号）。

本発明のハロゲン化銀乳剤は、主として潜像が粒子表面
に形成式れる表ＩＭＩ層像型であっても、粒子内部に形
成される内部潜像型であってもよい。

内部潜像型乳剤と造核剤とを組合せた直接反転乳剤を使
用することもできる。この目的に適した内部潜像型乳剤
は米国特許コ、ｊタコ、２よ０号、同Ｊ、７Ａ／、Ｊ７
Ａ号、特公昭、！；’ｒ−３１３１４号および特開昭ｊ
７−／３ｔｔ４Ｌ１号などに記載されている。組合せる
のに好ましい造核剤は、米国特許３１λコア、５３１号
、同１ｔ、２０−１，０３７号、同≠、コに！ｒ　、　
ｊ／　／号、四≠、コぶぶ。

ｏｉＪ号、同μ、コアｔ、３ぶ≠号および０ＬＳＪ　、
　４　ｊ　ｊ　、　３／　６号に記載されている。

本発明において使用される感光性ハロゲン化銀の塗設Ｊ
ｉＣは銀換算７■ないし１０１７ｍ　　の範囲である。

本発明においては、感光性ハロゲン化銀に光に対して比
較的安定な有機銀塩１ｉ化剤として併用することができ
る。この場合、感光性ノ・ロゲ／化銀と有機銀塩とは接
触状態もしくは接近した距離にあることが必要である。

ｒｏ　＠ｃ以上、好ましくは１００°Ｃ以上の温度に加
熱されると、ハロゲン化銀の潜像を触媒として、有機金
属酸化剤もレドックスに関与すると考えられる。

このような有機金属酸化剤を形成するのに使用しうる有
機化合物としては、脂肪族もしくは芳香族のカルボン酸
、メルカプト基もしくはα−水素１　　　　　　を有す
るチオカルボニル基含有化合物、およびイミノ基含有化
合物などが挙げられる。

脂肪族カルボン酸の銀塩としては、ベヘン酸、ステアリ
ン酸、オレイン酸、う９リン酸、カプリン酸、ミリスチ
ン酸、パルミチン酸、マンイン岐、フマール酸、酒石感
、フロイン酸、リノール酸、リルン酸、オレイン酸、ア
ジピン酸、セ／〈シン酸、こはく酸、酢酸、酪酸、又は
樟脳酸から誘導される銀塩が典型例として挙げられる。

これらの脂肪酸のハロゲン原子もしくは水蛾基置換体又
はチオエーテル基金有する脂肪酸カルボン酸などから誘
導される銀塩も又使用できる。

芳香族カルボン酸およびその他のカルボキシル基含有化
合物の銀塩としては、安息香酸、３．ｊ−ジヒドロキ７
安息香酸、ｏ　＋、ｍ−もしくはｐ−メチル安息香酸、
λ、弘−ジクロル安息香酸、アセトアミド安息香酸、ｐ
−フェニル安息香酸、没食子酸、タンニン酸、フタル酸
、テレフタル酸、ｆ　ＩＪ　ｆル酸、フェニル酢酸、ピ
ロメリット酸又は３−カルボキシメチル−≠−メチルー
弘−チアゾ幣 リン−２−チオンなどから誘導される銀塩が代表例とし
て挙げられる。

メルカプトもしくはチオカルボニル基２ｉｉｌ−有する
化合物の銀塩としては、３−メルカゾトー≠−フェニル
ー／、コ、≠−トリアソール、２−メルカプトベンゾイ
ミダゾール、コーメルカプトーｊ　−アミノチアジアゾ
ール、λ−メルカプトベンツチア７’−Ａ／、Ｓ−アル
キルチオグリコール酸（アル中ル基炭素数）２ないし２
コ）、ジチオ酢酸などジチオカルボン酸類、チオステア
ロアミドなどチオアミド類、！−カルボキシーノーメチ
ルーコ〜フェニル−弘−チオピリジン、メルカプトトリ
アジン、−一メルカプトベンゾオキサゾール、メルカプ
トオキサジアゾール又は３−アミ、ノーｊ−ベンジルチ
オ−１，２，≠−トリアゾールなど米国％許第弘、／２
３，２７≠号記載のメルカプト化合物などから誘導され
る銀塩が挙げられる。

イミノ基を有する化合物の銀塩としては、特公昭ｌＬ≠
−３０２７０号又は同弘よ一７♂≠１６号記載のべ／シ
トリアゾールもしくはその誘導体、例えばべ／シトリア
ゾール、メチルベンゾトリアゾールなどアルキル置換ベ
ンゾトリアゾール類、！−クロロベンゾトリアゾールな
ど／Ｓロゲン置換ベンゾトリアゾール類、プチルカル〆
イミドベンゾトリアゾールなどカルボイミドベンゾトリ
アゾール類、特開昭６１−１／１ｒ４Ｊデ号記載のニト
ロベンゾトリアゾール類、特開昭ｊ１−／／ＩｔＪ♂号
記載のスルホベンゾトリアゾール、カルボキシベンゾト
リアゾールもしくはその塩、又はヒドロキシベンゾトリ
アゾールなど、米国特許≠。

コ２０，７０２号記載の１．λ、≠−トリアゾールや７
Ｈ−テトラゾール、カルバゾール、サッカリン、イミダ
ゾールおよびその誘導体などから誘導される銀塩が代表
例として挙げられる。

また１（ｌＤ１７０２り（／り７Ｊ’年を月）に記載さ
れている銀塩やステアリン酸銅などの銀塩以外の有機金
属塩、特願紹ｊｒ−２２／ｓ３ｒ記載のフェニルプロピ
オール酸などアルキニル基を有するカルボ°ン酸の銀塩
も本発明で使用できる。

以上の有機銀塩は感光性ハロゲン化鉄１モルあたり、ｏ
、ｏｉないし１０モル、好ましくはθ。

Ｏｌないし１モルを併用することができる。感光性ハロ
ゲン化銀と有機銀塩の塗布量合計はｊ　Ｏｍｆないし１
０ｆ／ｍ　　が適当である。

次に色素供与性物質について説明する。

本発明に使用できる色素供与性物質の例として１ず、現
像薬とカプラーの組合わせを挙げることができる。この
方式は、銀塩と現像薬との酸化還元反応によって生じた
現像薬の酸化体がカプラーと反応して色素を形成するも
のであり、多数の文献に記載されている。現像薬および
カプラーの具体例は例えばＴ、Ｈ０Ｊａｍｅｓ著、“　
Ｔｈｅｔｈｅｏｒｙ　　ｏｆ　　ｔｈｅ　　ｐｈｏｔｏ
ｇｒａｐｈｉｃｐｒｏｃｅｓｓ　”　！　ｔｈ、Ｅｄ、
、　　＋２２／〜Ｊ、３！−べ、−ジおよび３ｊ弘〜Ｊ
ｔ／ベージ；菊地真−著、“写真化学”第≠版（共立出
版）２１１ｆｉ〜λり！ページ等に詳しく記載されてい
る。

また、有機銀塩と色素を結合した色素銀化合物も色素供
与性物質の例に挙げることができる。色素銀化合物の具
体例はリサーチ・ディスクロージャー誌ｌり７！年ｊ月
号、！≠〜ｊｒベージ（ＲＤ−／Ａりぶｔ）等に記載さ
れている。

また、熱現像銀色素漂白法に用いられるアゾ色素も色素
供与性物質の例に挙げることができる。

アゾ色素の具体例および漂白の方法は米国特許第μ、２
３！、り５７号、リサーチ・ディスクロージャー誌、１
２７６年弘月号、３０〜３２ページ（ａＤ−／ＩＡ≠３
３）等に記載されている。

また、米国特許第３．りｒｊ、ｒｔｓ号、同弘。

０２２．６１７号等に記載されているロイコ色素も色素
供与性物質の例に拳げることができる。

また、別の色素供与性物質の例として、画像状に拡散性
色素を放出ないし拡散する機能を持つ化合物を挙げるこ
とができる。この型の化合物は次９一般式（ＩＩ）で表
わすことができる。

（Ｄｙｅ−Ｘ　）　　−Ｙ　　　　　（ｆＩ　）Ｄｙｅ
は色素基または色素前駆体基金表わし、Ｘは単なる結合
または連結基を表わし、Ｙは画像状にａ保を有する感光
性銀塩に対応または逆対応して（Ｄｙｅ−Ｘ）ｎ−Ｙで
表わされる化合物の　　　　　１１：拡散性に差を生じ
させるか、またｉ、Ｄｙｅを放出し、放出されたＤｙｅ
と（Ｄｙ　ｅ−Ｋ）　ｎ−Ｙとの間に拡散性において差
を生じでせるような性質を有する基を表わし、ｎは１ま
たは２を表わしｎがλの時、λつのＤ　ｙ　ｅ　−Ｋは
同一でも異なっていてもよい。

一般式（［）で表わされる色素供与性物質の具体例とし
ては例えばハイドロキノン系現像薬と色素成分を連軸し
た色素現像薬を用いる方式が米国特許第３，１３ｐ、７
ｇａ号、同３．３Ａ２．ｒｌり号、同３．ｊり７，２０
０号、同３．ｊ≠≠。

！≠Ｓ号、同３．≠♂コ、り７２号等に記載されている
。また、分子内求核置換反応により拡散性色素を放出さ
せる方式が、特開昭！／−ＪＪ、ＪｌＩ号等に、インオ
キサシロン環の分子内巻き換え反応によシ拡散性色素を
放出させる方式が特開昭弘２−ｉｉｉ、ｔ２ｒ号等に記
載されている。

これらの方式はいずれも現像の起こらなかった部分で拡
散性色素が放出ないし拡散する方式であり、現像の起こ
つ冬ところでは色素は放出ないし拡散しない。また、こ
れらの方式では現像と色素の放出ならし拡散が並行して
起こるため、Ｓ／Ｎ比の高い自侭を得ることが非常に難
しい。そこで、この欠点を改良するために、予め、色素
放出性化合物を色素放出能力のない酸化体型にして還元
剤もしくはその前駆体と共存させ、現俄後、酸化されず
に残った還元剤により還元して拡散性色素を放出させる
方式も考案されており、具体例が％間開１３−／　／　
０．１２７号、同ｊｌ−／３０．り２７号、同ｊ　Ａ−
／　Ａ’Ａ　、Ｊ’Ａ２号、同！　３−３　ｊ’。

！３３号等に記載されている。

一方、現像の起こった部分で拡散性色素が放出される方
式としては、拡散性色素を脱離基に待つカプラ＝と現像
薬の酸化体との反応により拡散性色素を放出させる方式
が英国特許第１．３３０　。

！λμ号、特公昭弘ｆ−３２，ｌ乙！号、米国特許第３
．ｌ／−≠３．り≠Ｏ号等に、また、耐拡散性基金脱離
基に持つカプラーと現像薬の酸化体との反応により拡散
性色素を生成させる方式が米国特許第Ｊ　、２２７．１
６０号等に記載されている。

また、これらのカラー現像薬を用いる方式では現像薬の
酸化分解物による画像の汚染が深刻な問題となるため、
この問題を改良する目的で、現像薬を必要としない、そ
れ自身が還元性を持つ色素放出性化合物も考案されてい
る。その代表例を以下に示したつ ＮＨ３０２Ｄｙｅ ＵＳ、Ｊ、り２１．Ｊ／２ｅｔｃ ＵＳ、４４．０１−３　、Ｊ／ｕｅｔｃＢａｌｌａｓｔ ＵＳ、弘、ｏｓｓ　、ｔｔｔ２ｒｅｔｃＨ ＵＳ、≠”、３３６，３２２ 特開昭ｊ゛ター３；ｌｒ３り 特開昭５７−６ｓｒ３り Ｈ Ｂａｌｌｉｓｔ ！侍開開ｊＪ−Ｊ、♂ｌり 特開昭ｊ／−１０≠、３＋３ 特開昭ｊ／−１０１１−，，３≠３ Ｂａｌｌａｓｔ 特開昭Ｋ１−１０ＩＡ、ＪＩＡ３ Ｎ　Ｌ（Ｓ　Ｏ２Ｄ　ｙ　ｅ リサーチ・ディスクロージャー誌、１７．弘乙！号ＵＳ
、Ｊ　、７２ｊ、０乙２ ＯＨ ＯＨ ＵＳ、Ｊ、７２１．／／３ ＵＳ、３．≠ダ３．２３？ 特開昭ｊＩ−／／ｌ　、　Ｊ−３７ 以上述ペア’（種々の色素供与性物質はいずれも本発明
に利用できる。

本発明の色素供与性物質など疎水性化合物は、種々の公
知分散方法によシ感光材料中に導入でき、固体分散法、
アルカリ分散法、好ましくはラテックス分散法、より好
ましくは水中油滴分散法などを典型例として挙げること
ができる。水中油滴分散法では、沸点がｔ７ｚ０ｃ以上
の高沸点有機溶媒および低沸点のいわゆる稲助溶媒のい
ずれか一方の単独液または両者混合液に溶解した後、界
面活性剤の存在下に水またはゼラチン水溶液など水性媒
体中に微細分散する。高沸点有機溶媒の例は米国特許第
２．３−１，０２７号などに記載されている。分散には
転相を伴ってもよく、また必要に応じて補助溶媒を蒸留
、ヌードル水洗または限外濾過法などによって除去また
は減少させてから塗布に使用し１も１″′・　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　ｉ高沸点有機溶剤の具体
例としては、７タル酸エステルｆＡ（ジブチルフタレー
ト、シシクロヘキクルフタレート、ジーＪ−エチルへキ
シルフタＶ　−ト、ジドデシルフタレートなど）、リン
酸またはホスホン酸のエステル類（トリフェニルホスフ
ェート、トリクレジルホスフェート、λ−エチルヘキシ
ルジフェニルホスフェート、トリシクロヘキシルホスフ
ェート、トリーλ−エチルへキシルホスフェート、トリ
ドデシルホスフェート、トリブトキシエチルホスフェー
ト、トリクロロプロピルホスフェート、シーλ−エチル
ヘキシルフェニルホスホネートなど）、安息香酸エステ
ル類（−一エチルへキシルベンゾエート、ドブフルベン
ジェ−）、ｊ−エチルヘキシル−ｐ−ヒドロキシベンゾ
エートなど）、アミド（ジエチルドデカンアミド、Ｎ−
テトラデシルピロリドンなど）、アルコール類またはフ
ェノール類（インステアリルアルコール、λ、１ＩＬ−
ジーｔｅｒｔ−アミルフェノールなど）、脂肪族カルボ
ン酸エステル頌（ジオクチルアゼレート、グリセロール
トリブチレート、イソステアリルラクテート、トリオク
チルシトレートなど）、アニリン誘導体（Ｎ、Ｎ−ジブ
チル−λ−ブトキシーｊ−ｔｅｒｔ−オクチルアニリン
など）、炭化水素類（パラフィン、ドデシルベンゼン、
ジインプロピルナフタレンなど）などが挙げられ、また
補助溶剤としては、沸点が約３００Ｃないし約／１Ｏｏ
ｃの有機溶剤などが使用でき、典型例としては酢酸エチ
ル、酢酸ブチル、ゾロピオン酸エチル、メチルエチルケ
トン、シクロヘキサン、λ−エトキシエチルアセテート
、ジメチルホルムアミドなどが挙げられる。

ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテック
スの具体例は、米国特許第弘、ｌタタ。

３６３号、ＯＬＳ第２、ｊ′亭／、、２７４’号および
ＯＬＳ第２．ｊ≠／　、２３０号などに記載されている
。

本発明には画像形成促進剤を用いることができる。画像
形成促進剤には銀塩酸化剤と還元剤との酸化還元反応の
促進、色素供与性物質から色素の生成または色素の分解
あるいは移動性色素の放出等の反応の促進および感光材
料層から色素固定層への色素の移動の促進等の機能があ
り、物理化学的な機能からは塩基筐たは塩基プＶカーサ
−１求抜性化合物、オイル、熱溶剤、界面活性剤、銀ま
たは銀イオンと相互作用を持つ化合物等に分類される。

ただし、これらの物質群は一般に複合機能を有しており
、上記の促進効果のいくつかを合わせ持つのが常である
。

以下にこれらの画像形成促進剤ｔ？ａ能別に分類して、
それぞれの具体例を示すが、この分類は便宜的なもので
あり、実際には７つの化合物が複数の機能を兼備してい
ることが多い。

０塩基 好ましい塩基の例としては、無機の塩基としてはアルカ
リ金属またはアルカリ土類金属の水酸化物、第λまたは
第３リン酸塩、ホウ酸塩、炭酸塩、キノリン酸塩、メタ
ホウ醒塩：アンモニウム水酸化物；ぴ級アルキルアンモ
ニクムの水酸化物；その他の金属の水酸化物等が挙げら
れ、有機の塩基として１　　　　　は脂肪族γθ類（ト
リア″“″没類・　３ドロΦジルアミン類、脂肪族ポリ
アミン類）；芳香族アミン類（Ｎ−アルキル置換芳香族
アミン類、Ｎ−とドロΦシルアルキル置換芳香族アミン
類およびビス（ｐ−（ジアルキルアミノ）フェニルコメ
タン類）、複素環状アミン類、アミジン類、環状アミジ
ン類、グアニジン類、環状グアニジ７類が挙げられ、特
にｐ　Ｋ　ａが？以上のものが好ましい。

塩基プレカーサーとしては、加熱により脱炭酸して分解
する有機酸と塩基の塩、分子内求核置換反応、ロッセン
転位、ベックマン転位等の反応によシ分解してアミン類
を放出する化合物など、加熱によシ何らかの反応を起こ
して塩基を放出するものが好ましく用いられる。好まし
い塩基プレカーサーとしては英国特許第り？ｒ、り≠２
号等に記載のトリクロロ酢酸の塩、米国特許第≠、０１
０、≠λＯ号に記載のα−スルホニル酢酸の塩、特願昭
Ｊ″ｒ−Ｊ’ｊ、７００号に記載のプロピオ−′酸類０
塩・米１％許第“・′・″２′号Ｋ　　　　　　　　＋
記載のλ−カルボキンカルボキサミド誘導体、塩基成分
に有機塩基の他にアルカリ金属、アルカリ土類金属を用
いた熱分解性酸との塩（特願昭！を一乙り、５２７号）
、ロッセン転位を利用した特願昭！♂−≠Ｊ　、ｒｔｏ
号に記載のヒドロキサムカルバメート類、加熱によりニ
トリルを生成する特願昭５ｒ−３１，ｔｉ弘参考記載の
アルドキシムカルバメート類などが挙げられる。その他
、英国特許第タタｔ、り４Ｌ！号、米国特許第３，２２
０．１４ら号、特開昭！Ｏ−ココ、６２５号、英国特許
第λ、０７り、≠ｔＯ号等に記載の塩基プレカーサーも
有用である。

本発明において特に有用な塩基プレカーサーの具体例を
以下に示す。

トリクロロ酢酸グアニジン、トリクロロ酢酸メチルグア
ニジン、トリクロロ酢酸カリクム、フエ二Ａ／　スＡ／
　ホニル酢酸りアニジン、ｐ−クロロフェニルスルホニ
ル酢峻りアニジン、ｐ−メタンスルホニルフェニルスル
ホニル酢酸クアニジン、フェニルゾロピオール晟カリウ
ム、フェニルプロピオール酸セシウム、フェニルプロピ
オール酸グアニジン、ｐ−クロロフェニルゾロピオール
酸グアニジン、２．弘−シクロロフェニルプロピオール
酸グアニジン、ｐ−フェニンノービニジプロピオール酸
ジグアニジン、フェニルスルホニル酢酸テトラメチルア
ンモニウム、フェニルプロピオール酸テトラメチルアン
モニウム。

好ましい求核性化合物の例を以下に挙げる。

・　水および水放出性化合物（アンモニウムミョウバン
、鉄ミョウバン等） ・　アミン類（オクチルアミン、ドデシルアミン、オク
タデシルアミン、ジシクロヘキシルアミン、アニリン、
ｐ−トルイジン、ｐ−アニンジン、２．≠−キシリジン
等） ・　アミジン類（アセトアミジン、ベンズアミジン、Ｎ
−メチルアセトアミジン、イミダシリン、テトラヒドロ
ピリミジン等） ・　グアニジン類（グアニジン、メチルグアニジン、Ｎ
、Ｎ’−ジメチルグアニジン、２−アミノイミダシリン
、コーアミノテトラヒドロピリミジン、コーアミノベン
ズイミダゾール等） ・　ヒドロキシルアミン類（ヒドロキシルアミン、Ｎ−
メチルヒドロキシルアミン、０−メチルヒドロキシルア
ミン等） ｅ　ヒドラジン類（メチルヒドラジン、Ｎ、Ｎ−ジメチ
ルヒドラジン、フェニルヒドラジン等） 虐　ヒドラジド類（アセトヒドラジド、ベンズヒドラジ
ド、イソニコチン酸ヒドラジド、ｐ−トルエンスルホニ
ルヒドラジ７等） ・　オキシム類（アセトキシム、ベンズアルドキシム、
サリチルアルドキシム等） ・　ヒドロキサム酸類（アセトヒドロキサム酸、ベンズ
ヒドロキサム酸、ｐ−トルエンスルホヒドロキサム酸等
） ＄　スルホンアミド類〔べ／ゼンスルホンアミド、ｐ−
クロロベンゼンスルホンアミド、ドデシルベンゼンスル
ホンアミド等〕 ・　スルファミド類（スルファミド、Ｎ、Ｎ−ジメチル
スルファミド、Ｎ、Ｎ−ジプロピルスルファミド等） ・　活性メチレン化合物（マロノニトリル、アセ）［１
２アニリド、／−フェニル−３−メチル−！−ピラゾロ
７等） ・　アルコール類（ドデカノール、グリセリン、ペンタ
エリスリトール、ｐ−キシリレンクリコール等） −チオール類（ヘキサデカ／チオール、ドデシルベンゼ
ンチオール等） また上記の化合物の塩あるいは前駆体でもよい。

特開昭１７−／　？ｌＡ　、２０２号、同！ターｔｒｏ
。

ｊλ７号に記載の化合物は特に有用であるっ０オイル 好ましいオイルの例を以下に示す。フタール酸アルキル
エステル（ジブチルフタンート、ジオクチルフタＶ−）
など）、リン酸エステル（ジフェニルホスフェート、ト
リフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、
ジオクチルブチルホス　　　　　１゜７−１−−１）、
クエン酸エステル（例えばアセチルクエン酸トリブチル
）、安息香酸エステル（安息香酸オクチル）、アルキル
アミド（例えばジメチルベンズアミド）、脂肪酸ニスア
ル頌（例えばジブトキシエチルサクシネート、ジオクチ
ルアゼレート）、トリメシン酸エステル類〔例えばトリ
メシン酸トリブチル〕など ０熱溶剤 ・　尿素類（尿素、Ｎ−メチル尿素、Ｎ、Ｎ／−ジメチ
ル尿素、Ｎ−１−ブチル尿素等）−ウレタンｆｉ（Ｎ−
フェニルウソタン、Ｎ。

Ｎ−ジフェニルウレタン辱） ・　アミド類（Ｎ−メチルホルムアニリド、アセトアミ
ド、ベンズアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルベンズアミド等） ・　ピリジン類（，２−ヒドロキシピリジン、弘−ヒド
ロキシピリジン、≠−ヒドロキシメチルピリジン等） ・　スルホンアミド類（上記の化合物の他、ＮｌＮ−ジ
エチル−ｐ−トルエンスルホンアミド、Ｎ−エチルベン
ゼンスルホンアミド等）−スルホン、スルホキシド類（
フェニルメチスルホン、ジフェニルスルホン、ジフェニ
ルスルホキシド等） −・　エステル類（テレフタル酸ジメチル、グリセリン
トリベンゾエート、ペンタエリスリトールテトラベンゾ
エート等） ・　ケトン類（ベンゾフェノン、ジトリルケトン、ジト
リルケトン等） ・　エーテル６’ＡＣハイドロキノンジメチルエーテル
、β−ナフチルメチルエーテル等）・　ピリジニウム塩
類（特願昭Ｊ−７−／Ｉ弘。

２７ｒ号に記載の化せ物等） 一７ンモニクム塩類（トＩＪエチルベンジルアンモニウ
ムクロリド、トリメチルドデシルアンモニウムプロミド
等） ・　ホスホニウム塩類（トＩＪフェニルエチルホスホニ
ウムプロミド、トリブチルベンジルホスホニクムクロリ
ド等） ・　ポリアルキレンオキシド類（特願昭！７−１６♂、
ｌｒｔ号に記載の化合物等） ・　イミド類（フタルイミド、コハク酸イミド、ヒダン
トイン、フタラジノン等〕 ・　含窒素へテロ環随（特願昭ｊ♂−よ／、６ｊ７号に
記載の化合物等） ・　チオール類（特願昭ｊ７−２２２．２≠７号に記載
の化合物等） ・　チオ尿素類（テトラメチルチオ尿ａ’ｔ、Ｎ。

Ｎ′−ジメチルエチレンチオ尿素等） （チオエーテルＭＣジー（β−ヒドロをジエチル）スル
フィド、β−ヒドロキシエチルベ／ジルスルフィド等） 画像形成促進剤は感光材料、色素固定材料のいずれにも
内蔵させてもよく、両方に内蔵させてもよい。また内蔵
させる層も乳剤層、中間層、保筒層、色素固定層及びそ
れらに瞬接するいずれの層にも内蔵させてよい。感光層
と色素固定層と金回′：　　　　　　−″”ＣＥＩ″１
６１庭３５４同Ｃ６６・画像形成促進剤は単独でも、ま
た数種の併用でも使用できるが、一般には数種全併用し
た方がよシ大きな促進効果が得られる。特に塩基′また
は塩基プレカーサーと他の促進剤を併用すると顕著な促
進効果が発現される。

画像形成促進剤は広い範囲で用いることができる。例え
ば、塩基または塩基プレカーサーは感光材料の塗布物の
重量に対し、ｏ、ｏｉ−ｊｏ重量％の範囲、求核性化合
物は０．１−２０重ｆｌｉ％、オイルおよび熱溶剤はＯ
，ｌ〜７！重量係重量−活性剤はバインダーに対してＳ
Ｏ型重量以下、銀または銀イオンと相互作用を持つ化合
物は銀１モルに対し、ｌＯ〜７モルの範囲が好プしい。

銀または銀イオンと相互作用を持つ化合物の場合は添加
量により促進効果と抑制効果の両方の影ζ８が現われる
場合があるので化合物によりざ５加景を適宜調節するの
が望でしい。

本発明の画像受像層と熱現像カラーＩシ材に使用する色
素固定層があり、通常使用される媒染剤の中から任意に
選ぶことができるが、それらの中で　　　　　　１１も
特にポリマー媒染剤が好ましい。ここでポリマー媒染剤
とは、三級アミノ基を含むポリマー、含窒素？ｊＪ素猿
部分金有するポリマー、及びこれらの≠級カチオン基を
含むポリマー等である。

三級アミノ基を有するビニルモノマ一単位を含むポリマ
ーの好ましい具体例としては以下のものが挙げられる。

（数字二モルチ） 三級イミダゾール基ヲ有するビニルモノマ一単位を含む
ポリマーの具体例としては％願昭ｔｒ−２−６≠２７、
開明ｊｌ−２３２０７／、米国特許４ｔａ、２ｒａ、３
ｏｓ号、同ｔｔ、／ｉｒ、ｉ、ｘφ号、同３，７μ？、
０６／号などに記載されている媒染剤を含め、以下のも
のが挙げられる。

ＳＯ□θＫ（ｆｆｌ ｊ： 四級イミダゾリウム塩を有するビニルモノマ一単位を含
むポリマーの好ましい具体例としては英国特許第２．０
１６　、／　０／号、同λ、Ｏり３゜Ｏ弘１号、同）、
！り≠、Ｐｔ１号、米国特許第≠、／λ弘、３♂６号、
同≠、／／！、／２参考、同≠、２７３　、ｌ”３３号
、同１１−，４Ａ！０．２λ≠号、特開昭弘？−２ｒ、
２コ！号などに記載てれている媒染剤を含め以下のもの
が挙げられる。

〇）ｉ２−ＣＬ（２−ＯＨ （数字モル係） その他四級アンモニウム塩を有するビニルモノマ一単位
を含むポリマーの好ましい具体例としては、米国特許第
３，７０５ｉ′、ｔ？０号、同３．♂りｒ、ｏｒｅ号、
同３　、７５１　、　？りＪ’号、！　Ｉ；？ｔｊ昭！
ｌ’−１１Ａ／３６号、同１！−，＃り０／２号、同！
♂−２３２０７０号、同！！−２３２０７２号および同
！タータ／ｌＪＯ号などに記載されている媒染剤を含め
以下のものが挙げられる。

ｔｅ 本発明の写真要素は加熱現像により色素を形成もしくは
放出する感光要素と必要に応じて色素を固定する色素固
定要素から構成てれる。特に色素の拡散転写により画像
を形成するシステムにおいては感光要素と色素固定要素
が必須であυ、代表的な形態として感光要素と色素固定
要素とが１つの支持体上に別個に塗設される形態と同一
の支持体上に塗設ぢれる形態とに大別される。

感光要素と色素固定要素とが別個の支持体上に形成され
る形態に（σ大別してコつあシ、一方は剥離型であり他
方は剥離不要型である。前者の剥離型の場合には、画像
露光後又は加熱現像後、感光要素の塗布面と色素固定要
素の塗布面とを重ね合せ、転写画像形成後は速やかに感
光要素が色素固定要素から剥ｔｋされる。最終１．Ｌｉ
Ｉ健か反射型であるか透過型であるかによって色素固定
要素の支持体は不透明支持体か透明支、持体ｅ　Ｍ択で
きる。また必要に応じて白色反射層を塗設してもよい。

後者の剥離不要型の場合には、感光要素中の感光層と色
素固定要素中の色素固定層との間に白色反射層が介在す
ることが必要であり、この白色反射層は感光要素、色素
固定要素のいづれに塗設されていてもよい。色素固定要
素の支持体は透明支持体であることが必要である。

感光要素と色素固定要素とが同一の支持体に塗設される
形態の代表的な形態は、転写画像の形成後、感光要素を
受像要素から剥離する必要のない形態である。この場合
には透明さは不透明支持体上に感光層、色素固定層と白
色反射層とが積層てれる。好ましいＢ様を例示すると、
透明又は不透明支持体／感光ｊ砦／白色反射層／色素固
定層、透明支持体／色素固定層／白色反射層／感光層な
どをあげることができる。

感光要素と色素固定要素とが同一の支持体上に塗設され
る別の代表的形態には、例えば特冒昭３６−６７♂≠０
１　カナダ特許第４７１Ａ、０１２号、米国特許？！Ｊ
３＊７３ｏ、ｙｌｒ号に記載されている如く、感光要素
の一部又は全部を色素固定要素から剥離する形態があり
、適轟な位置に剥離層が塗設されている。

感光要素又は色素固定要素は、加熱現像もしくは色素の
拡散転写のための加熱手段として導電性の発熱体層を有
する形態であってもよい。

イエロー、マゼンタ、シアンの３原色を用いて１、色度
図内の広範囲の色を得るために、本発明に用いられる感
光要素は、少なくとも３層のそれぞれ異なるスペクトル
領域に感光性を持つハロゲン化銀乳剤層を有する必要が
ある。

互いに異なるスペクトル領域に感光性を待つ少なくとも
３つの感光性ハロゲン化銀乳剤層の代表的°な組合せと
しては、青感性乳剤層、緑感性乳剤層および赤感性乳剤
層の組合せ、緑感性乳剤層、赤感性乳剤層および赤外光
感光性乳剤層の組合せ、青感性乳剤層、緑感性乳剤層お
よび赤外光感光性乳剤層の組合せ、青感性乳剤層、赤感
性乳剤層および赤外光感光性乳剤層の組合せなどがある
。なおここで赤外光感光性乳剤層とは７００ｎｍ以上、
特に７１ＡＯｎｍ以上の光に対して感光性を持つ乳剤層
をいう。

本発明に用いられる感光材料は、必要に応じて同一のス
ペクトル領域に感光性を持つ乳剤層を、乳剤の感度によ
って二層以上に分けて有していてもよいつ上記の各乳剤
層および／または各乳剤層におのおの隣接する非感光性
の親水性コロイド層は、イエローの親水性色素を放出又
は形成する色素供与性物質、マゼンタの親水性色素を放
出又は形成する色素供与性物質およびシアンの親水性色
素を放出又は形成する色素供与性物質のうち７種をそれ
ぞれ含Ｍする必要がある。言い換えればそれぞれの乳剤
層および／または乳剤層におのおの隣接する非感光性ｏ
現水性°°イ１°層に４そ７ぞ１異なる色相′）親　　
　　　、ｉ水性色素を放出又は形成する色素供与性物質
を含有させる必要がある。所望に応じて一色相の色素供
与性物質を２種以上、混合して用いても良い。

特に色素供与性物質がはじめから着色している場合には
、色素供与性物質を該乳剤層とは別の層に含有させると
有利である。

本発明に用いられる感光材料には前記の層の他に必要に
応じて保護層、中間層、帯電防止層、カール防止層、剥
離層、マット剤層などの補助層を設けることができる。

特に保護層（ｐｃ、）には、接着防止のために有機、無
機のマット剤を含筐せるのが通常である。

またこの保護層には媒染剤、ＵＶ吸収剤等を含ませても
よい。保護層および中間層はそれぞれ２層以上から構成
されていてもよい。

また中間層には、混色防止のための還元剤、ＵＶ吸収剤
、Ｔ　ｒ　０２などの白色顔料を含１せてもよい。白色
顔料は感度を上昇嘔せる目的で中間層のみならず乳剤層
に添加してもよい。

ハロゲン化銀乳剤に前記のような各感色性を付与するた
めには各ハロゲン化銀乳剤を公知の増感色素により所望
の分光感度を得るように色素増感すればよい。

本発明に用いられる色素固定要素は媒染剤を含む層を少
なくとも７層を有しており、色素固定層の外側に必要な
場合には、更に保護層を設けることができる。

更に色素移動助剤を必要に応じて十分に含ませるか又は
色素移動助剤量をコントロールするために吸水層もしく
は色素移動助剤含有層を設けることができる。これらの
層は色素固定層と隣接していてもよく、中間層を介して
塗設されてもよい。

本発明に用いられる色素一定層ぼ、必要に応じて媒染力
の異なる媒染剤を用い二層以上で構成されていてもよい
。本発明に用いられる色素固定要素は前記の１台の他に
必要に応じて剥離層、マット剤層、カール防止層などの
補助層を設けることができる。

上記層の１つまたは複数の層には色素移動全促進するだ
めの塩基及び／又は塩基プレカーサー、親水性熱溶剤、
色素の退色を防ぐための退色防止剤、ＵＶ吸収剤、寸度
安定性を増加させるための分散状ビニル化合物、螢光増
白剤等を含１せてもよい。

上記層中のバインダーは親水性のものが好ましく、透明
か半透明の親水性コロイドが代表的である。例えばゼラ
チン、ゼラチン訪導体、ポリビニルアルコール、セルロ
ース誘導体等の蛋白質、デンプン、アラビアゴム等の多
糖類のような天然物質、デキストリン、プルラン、ポリ
ビニルアルコール、ポリビニルピロリド／、アクリルア
ミド重合体の水溶性ポリビニル化合物のような合成重合
物質等が用いられる。この中でも特にゼラチン、ポリビ
ニルアルコールが有効である。

色素固定要素は上記以外に目的に応じて酸化チタンなど
の白色顔料を含む反射層、中和層、中和タイミング層な
どを有していてもよい。これらの層は色素固定要素だけ
でなく感光要素中に塗設されていてもよい。上記の反射
層、中和層、中和タイミング層の構成は、たとえば米国
特許コ、り？３　、ＡＯｔ号＼　同Ｊ、３４２．ｒｌＰ
号、同３゜３６２．１２１号、同３，４１／！、を弘≠
号、カナダ特許′？コｔ、！！り号等に記載されている
。

更に本発明の色素固定要素には、後述の転写助剤を含む
形態が有利である。転写助剤は、上記色素固定層に含１
せてもよｒし、別の層を設けて含筐せてもよい。

透明又は不透明の発熱要素は抵抗発熱体として従来公知
の技術を利用して作ることができる。抵抗発熱体として
は、半導性を示す無機試料の薄膜を利用する方法と導電
性微粒子をバインダーに分散した有機物簿膜を利用する
方法とがある。前者の方法に利用できる材料としては炭
化ケイ素、ケイ化モリブデン、ランタンクロメイト、Ｐ
ＴＣサーミスタとして使われるチタン酸バリウムセラミ
クス、酸化スズ、酸化亜鉛などがあり公知の方法により
透明又は不透明の薄膜を作ることができる。

後者の方法では金属微粒子、カーボンブラック、グラフ
ァイトなどの導電性微粒子をゴム、合成ポリ′−・″２
チア中に分散して所望の温度特性を　　　　　　（もつ
抵抗体を作ることができる。これらの抵抗体は感光要素
と直接接触していてもよいし、支脣体中間層などにより
隔てられていて゛もよい。発熱要素と感光要素との位置
関係の例全以下に示す。

発熱要素／支持体／感光要素 支持体／発熱要素／１感光安累 支持体／発熱要素／中間層／感光要素 支付体／感光要素／発熱要素 支」寺体／感光要素／中間層／発熱要素熱現像感元材料
へ画像を記録するための画像露光の光源としては、可視
光をも含む輻射線を用いることができる。一般には通常
のカラープリントに使われる光源、例えばタングステン
ランプの他１、水銀灯、ヨードランプ等のハロゲンラン
プ、キセノンランプ或いはンーザー光源、０８１元源、
螢光管、発光ダイオード（ＬＥＤ）などの各種光源を用
いることができる。

露光手段としてＬＥＤを用いる場合、ＬＥＤによって青
光を得ることが困難であるので、カラー画像として再生
するには、例えばＬＥＤとして緑光、赤光、赤外光を発
する３種を使って露光し、゛これらの光に感光するそれ
ぞれの感光層からイエロー、マゼンタ、シアンの染料全
放出するように熱現像感光材料を設計しておけばよい。

即ち、緑感光部分（層）がイエロー色素供与性物質を含
み、赤感光部分（層）がマゼンタ色柔供与性物質金倉み
、赤外感光部分（層）がシアン色素供与性物質を含むよ
うにしておけばよい。しかしながら、ＬＥＤの発光特性
と感光材料の分光感凝特性、及び感光材料の発色特性は
必ずしもこの組合せに限定されるものではなく、各種の
組合せが可能である。

熱現像感光材料に露光を行う方法としては、例えば以下
の方法″ｆ”Ａげることができる。その第１の方法は、
製図などの綜画像或いは階調を有した写真画像等の原１
ｊ２ＴＩを用い、原画と重ねて智者焼付をする方法であ
る。

父、ビデオカメラなどによって撮影された画像やテレビ
局よシ送られてくる画像の電気信号、或いは原画を光電
管やＣＯＤなどの受光素子により読み取り、コンピュー
ターなどのメモリーに入れられた画像信号を必要に応じ
て加工する、所ｇＱＩＰＪ４保処理を施した後、直接Ｃ
Ｒ，Ｔ−？ＦＯＴ（ファイバーオプティックスカソード
レイチューブ）に出し、この像を密着で、或いはレンズ
によシ熱現像感光材料上に結保させて、焼き付けること
も可能である〔例えば％開開７．２−／≠１３０２号）
。

又、下記の如き方法によシ走査を行い、上記処理された
画像信号によりＬＥＤ或いは半導体レーザー光源等を発
光制御するか、或いはレーザービーム等の変調を行うこ
とにより走査露光を行ってもよい。

１）例えば、本願出願人の出願である特開昭５７−　／
　ｊ　／　７　Ｊ　Ｊ号、或いは％願昭ｊ７−−λ６ｊ
！５号に記載されている如く、ディスク状のロータにＬ
ＥＤ、半導体レーザー等の光源を円周方向に配し、この
ロータを回転させると共に、回転軸方向に移動させるこ
とにより走査する方法。

１１）所Ｍｎスキャナー等において知られているように
、感光材料をドラムに巻き付け、このドラムを回転させ
ると共に、光源が設けられているか、或いは光源からの
光を光ファイ上々−等で導かれているヘッドをドラムの
回転軸方向に移動することにより走査する方法。

ｍ　＞　レーザー光源等からの光ビームをガルバノミラ
−１回転多面鏡等の光偏向器を用いて振動させ、感光材
料を偏向方向と直角に移動させることによシ走査する方
法。

更に、％願昭！Ｉｒ−／弘２２λり号に記載のグロく、
マトリックス又はアレイ状の液孔に両像信号を印加し、
光源からの光を制御することにより露光を行うこともで
きる。

熱現像工程での加熱温度は、約ｒｏ　０ｃ〜約２ｚｏ０
ｃで現像可能であるが、特に約１ｉｏ０ｃ〜約１ｒｏ０
ｃが有用である。転写工程での加熱温度は、熱現像工程
における温度から室温の範囲で転写可能であるが、特に
熱現像工程における温度よりもｉｏ’ｃ低い温度筐でか
より好ましい。

現像及び又は転写工程における加熱手段としては、単な
る熱板、アイロン、熱ローラ−、カーボンやチタ／′ｆ
″フィトなど′に利用した発熱体等を用４る　　　　　
　ｊ。

ことができる。

実施例　１ 沃臭化銀乳剤の作シ方について述べる。

ゼラチンａｏｙとＫ　Ｂ　ｒコｔｆｆ水Ｊ　０００　、
ｌに溶解する。この溶液を５０°Ｃに保ち攪拌する。

次に硝酸＠３’ＡＶを水コ００ゴに溶かした液を１０分
間で上記溶液に添加する。

その後ＫＩ３．Ｊｆ全３．Ｊｆ金水に溶かした液を２分
間で添加する。

こうしてできた沃臭化銀乳剤のｐｉ（を調整し、沈降さ
せ、過剰の塩を除去する。

その後ｐｉ（を４．０に合わせ収量≠００９の沃臭化銀
乳剤を得た。

次に、べ／シトリアゾール銀乳剤の調製法について述べ
る。

ゼラチン２に１とベンゾトリアゾール１３．２ｔを水Ｊ
ＯＯＯＨＩに溶解する。この溶液を弘ｏ０Ｃに保ち攪拌
する。この溶液に硝酸銀１７ｆｔ−水１００ゴに溶かし
′ｆｃ液をコ分間で加える。

このベンゾトリアゾール銀乳剤のｐｆ（ｔ”ｍｉし、沈
降させ、過剰の基金除去する。その後ｐＨ’ｒ。

≦、０に合わせ、収量≠００２のベンゾトリアゾール銀
乳剤を得た。

次に色素供与性物質のゼラチン分散物の作シ方について
述べる。

下記の色素供与性物質（Ｉ）をｊｊｉ’、界面活性剤と
シテ、コハク酸−コーエチルーヘキシルエステルスｋ　
＊　７　酸：／−ダｏ、ｓｒ、ト！ｊ−クレジルフォス
７エー１　（ＴＣＰ）ｓｙを秤量し、酢酸エチルＪＯ，
ｌｔ−加え、約ぶｏ　’Ｃに加熱溶解させた。この溶液
とゼラチンの１０％溶＠１００？とを攪拌混合した後、
ホモジナイザーでｉｏ分間、１０゜θＱＯＲＩＰＭにて
分散する。この分散′ｔＬを色素供与性物質の分散物と
言う。

色素供与性物質（Ｉ） 次に感光材料Ａ、　　Ｂの作ｐ方について述べる。

感光材料Ａ （ａ）　　沃臭化銀乳剤　　　　　　　　　　２０？（
ｂ）　　ベンゾトリアゾール銀乳剤　　　　１ｏｙ（Ｃ
）　　色素供与性物質（Ｉ）の分散物　　　　ＪＪＳ’
（ｄ）　　次に示す化合物のｓ％水溶液　　　１ｏＨ１
（ｅ）　　次に示す化合物の１０％水溶液　　　≠ｍ１
Ｈ２ＮＳ０２Ｎ（Ｃ１（３）　２ （ｆ）　　塩基シンカーサ−グアニジントリクロロ酢酸
塩７．６２をエタノール／＆ｔｓｌに溶かした溶液 （ω　本発明の化合物（５３）のｌチ メチル七ロソルブ溶液　　　　　　　　／ゴ（ｈ）　　
水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　タボ以上
の（ａ）〜（ｈ）を混合し、加熱溶解させた後、厚さｌ
ｔＯμのポリエチレンテレフタレートフィルム上に３３
μｍのウェット膜厚に塗布し乾燥した。

更にこの上に保護層として、次の組成物を塗布した。

（イ）ゼラチンＩＯ％水溶液　　　　　　、３０．１（
ロ）水、　　　　　　　　Ａ１ｍ１　　、’（ハ）本発
明の化合物〔５３）のｌ饅 メチルセロンルブ溶液　　　　　　　　２　ｙｓｌを混
合した液を３０μｍのウェット膜厚で塗布し、乾燥して
感光材料Ａ′ｔ−作った。

感光材料Ｂは、 （ａ）　　沃臭化銀乳剤　　　　　　　　　　−〇？（
ｂ）　　ベンゾトリアゾール銀乳剤　　　　１０ｙ（Ｃ
）　　色素供与性物質（Ｉ）の分散物　　　　ＪＪｆ（
ｄ）　　次に示す化合物のｊ％水溶７＆　　　　１０１
１１１？（ｅ）　　次に示す化合物のｉｏ％水溶液　　
　≠ｒｇｌｆ（２ＮＳ０２Ｎ（Ｃｆ（３）　２ （ｆ）　　塩基ゾレカーサーグアニジントリクロロ酢　
　　　　　　１酸塩／、ｔｆｆエタノール／Ａｆｆｌに
溶かした溶液 （ｇ）水　　　　　　　１０ｍ１ 以上の（ａ）〜（ｇ）を混合し、加熱溶解させた後、厚
さ／１０μのポリエチレンテレフタＶ−）フィルム上に
３３μｍのウェット膜厚に塗布した。更にこの上に保護
層として、次の組成物を塗布した。

（イ）ゼラチンＩＯ％水溶液　　　　　　Ｊ　ｏ　ｘｌ
（ロ）水　　　　　　　７０ｚｌ を混合した液を３０μｍのウェット膜厚で塗布し乾燥し
て感光材料Ｂを作った。

次に受像層を有する受像材料の形成方法について述べる
。

ポリ（アクリル酸メチルーコーＮ、Ｎ、Ｎ−トリメチル
−Ｎ−ビニルベンジルアンモニウムクロライド）（アク
リル酸メチルとビニルベンジルアンモニウムクロライド
の比率はｉ：１）ｉｏｔ−＠２０θゴの水に溶解し、／
ＩＩ：）％石灰処理ゼラチン１００ｆと均一に混合した
。この混合液を二酸化チタンを分散したポリエチレンで
ラミネートした紙支持体上にりＯμ？ｎのウェット膜厚
に均一に塗布した。この試料を乾燥後、受像材料として
用いた。

上記の感光材料Ａ、　　Ｂをタングステン電球を用い２
０００ルクスで１０秒間像状に露光し、ｌ≠０°Ｃに加
熱したヒートブロック上で３０秒間または弘Ｏ′＄間均
−に加熱した。

受像材料を水に浸した後、上述の加熱した感光材料Ａ、
　Ｂを、それぞれ膜面が接するように重ね合わせた。

ｒｏｏｃのヒートブロック上で３秒加熱した後受像材料
を感光材料からひきはがすと、受像材料上にネガのマゼ
ンタ色像が得られた。このネガ像の濃度は、マクベス反
射濃度計（ルＤ−ｊｌり）を用いて測定したところ、次
の結果を得た。

以上の結果より、本発明の化合物を用いることにより現
１象時間を１０秒延長しても最大濃度・最小０度共に増
加が少ない。一方比敦例の加えないものは、かぶりが著
しく増大する。従って、本発明の化合物は、高い現像停
止効果を持つことがわかる５ 実施例　２ ベンゾトリアゾール銀乳剤を使用しない場合の実施例に
ついて述べる。

感光材料Ｃ，Ｄの作り方について述べる。

感光材料Ｃ （ａ）　　感光性沃臭化銀乳剤（実施例１記誠のもの）
　　　　　　　　　　　　　λｊ？（ｂ）　　色素供与
性物質の分散物〔実施例／記載のもの）　　　　　　　
　　　　３３２（Ｃ）　　次に示す化合物の！多水溶液
　　　１０Ｂｌ（ｄ）　　次に示す化合物の１０チ水溶
液　　　４’ｇｌ）（ＮＳＯＮ（Ｃ）Ｉ３）２ （ｅ）　　グアニジントリクロロ酢酸塩／、ｊ９ｆｌタ
ノール／！コに溶かした溶液 （０水　　　　　　　１０ゴ 以上の（ａ）〜（ｆ）を混合し、加熱溶解させた後、厚
さｌ♂θμのポリエチレンテレフタレートフィルム上に
３３μｍのウェット膜厚に塗布し乾燥した。

夏にこの上に保護層として、次の組成物を塗布した。

（イ）ゼラチン７０％水溶液　　　　　　３ｏゴ（ロ）
　　水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　ｔ　♂　ゴ（ハ）本発明の化
合物（５３）のｌ裂 メチルセロソルブ溶液　　　　　　　　２厩を混合した
液を３０μｍのウェット膜厚で塗布し、乾燥して感光材
料Ｃを作った。

感光材料りは、感光材料Ｃの保護層のかわりに次の組成
物を塗布した。

（イ）ゼラチン７０％水溶液　　　　　　３０ｔｌ　　
　　　　、１（ロ）　　水　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７０
　２！１以上を混合した液を３０ｐｍのウェット膜厚で
塗布し、乾燥して感光材料りを作った。

以上の感光材料Ｃ，Ｄを実施例／と同様の処理を行い次
の結果を得た。

以上のように本発明の化合物を用いることにょシ高い現
像停止効果が得られた。

実施例　３ 実施例／の塗布物人の化合物のがわシに下記の化合物を
用いる以外は、実施例１と全く同様の方法で試料Ｅ−Ｇ
を調整、処理を行ない以下の結果を得た。

以上の結果より本発明の化合物は、すぐれた現像停止効
果を有していることがわかる。

実施例　４ 実施例１の色素供与性物質（Ｉ）のかわシに下記色素供
与性物質を用いて実施例１と同様な操作によシ色素供与
性物質の分散物を作った。

色素供与性物質（Ｉ）　　　　ｊ　Ｓ’　　分散物（Ｉ
）色素供与性物質（４）７．ｊｆ　　分散物（ＩＩ）色
素供与性物質（３）　　　　６？　　分散物（Ｉ）以上
の色素供与性物質を用いる以外は実施例１の感光材料Ａ
と同様にして、それ、それ感光材料Ｈ１ＪＸＬｔ［製し
、ｌた実施例１の感光材料Ｂと同様にして、それぞれ感
光材料工、１（、Ｍを調製し実施例１と全く同様な処理
を行なった。その結果を医に示す。

□ 色素供与性物質（２ン 色素供与性物質（３） ＯＣｌ　６　Ｈ３３（ｎ） 色素供与性物質（４） ＯＣｚ　ｓ　Ｅ（ａ　ａ　　ｎ 以上の結果によシ、本発明の化合物はすぐれた現俄停止
効果？有していることがわかる。

実施例　５ 実施例／のグアニジントリクロロ酢酸塩のかわシに下記
の塩基プレカーサーを用いた場合の実施例を示す。

塩基プレカーサー■ ・塩基プレカーサー■ 感光材料Ｎ （ａ）　　沃臭化銀乳剤（実施例／記載のもの）　　　
　　　　　　　　　２０？ ［有］）ベンゾトリアゾール銀乳剤（実施例１記鎮のも
の）１０２ （Ｃ）　　色素供与性物質の分散ｗＪ（実施例１記載の
もの）　　　　　　　　　　　　３３ｖ（ｄ）　　次に
示す化合物の５％水溶液　　　１０ｇ１（ｅ）　　次に
示す化合物のＩＯ多多水液液　　４’　ｘｔＨＮＳＯＮ
（ＣＨ３）２ （ｆ）　　塩基プレカーサーＩのｒ％　水／メタノール
（ｌ：ｌ）溶液　　　　　ｊ　、２　Ｆ、１α）本発明
の化合物（５３）の１％ メチルセロソルブ溶液　　　　　　　　／　ｔｔｔｔ（
ｈ）水　　　　　　　　タ罰 以上の（ａ）〜（ｈ）を混合し、加熱溶解させｆｃ、後
、厚さ／ＩｒＯμのポリエチレンテレフタレートフィル
ム上に３ｒμｍのウェット膜厚に塗布し乾燥した。

更にこの上に保碌層として、次の組成物を塗布したつ （イ）ゼラチン１０％水溶ｇ　　　　　　　３０．６　
　　　　　！仲）水　　　　　　　乙ｒ耐 （ハ）本発明の化合物（５３）の１％ メチルセロソルブ溶液　　　　　　　　２ｒ：！ｔを混
合した液を３０μｍのウェット膜厚で塗布し乾燥して感
光材料Ｎを作った。

感光材料０は、 （ａ）　　沃臭化銀乳剤（実施例／記載のもの）　　　
　　　　　　　　　　、２Ｏｆ（ｂ）ベンゾトリアゾー
ル銀乳剤（実施例／記載のもの）　　　　　　　　　　
１ｏｙ（Ｃ）　　色素供与性物質の分散物（実施例／記
載のもの）　　　　　　　　　　　３３２（ｄ）　　次
に示す化合物のＳＳ水溶液　　　／　ＯＭｌ（ｅ）　　
次に示す化合物の１０％水溶液　　　≠＝ｔＨ２ＮＳ０
２Ｎ（ＣＨ３）２ （ｆ）　　塩基プレカーサーＩのｒ係　水／メタノール
（／：／）溶液　　　　　３２ゴ（ｇ）水　　　　　　
　１０．．１ 以上の（ａ）〜（ｇ）ｋ混合し、加熱溶解させた後、厚
さ／１０μのポリエチレンテレフタレートフィルム上に
３ｒμｍのウェット膜厚に塗布した。

さらにその上に保護層として次の組成物を塗布した。

（イ）ゼラチン１０チ水浴液　　　　　　３ｏゴ（ロ）
　　　水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　７０　訂１以上を混合
した液を３０μｍのウェット膜厚で塗布し、乾燥して感
光材料Ｏを作った。

感光材料Ｐ （ａ）　　沃臭化銀乳剤〔実施例／記載のもの）　　　
　　　　　　　　　λ０２ （ｂ）　　ベンゾ）　ＩＪアゾール銀乳剤（実施例１記
載のもの）　　　　　　　　　　１０？（Ｃ）　　色素
供与性物質の分散物（実施例１記載のもの）　　　　　
　　　　　３３２（ｄ）　　次に示す化合物の５％水溶
液　　　１０．１（ｅ）　　次に示す化合物のｉｏ％水
溶液　　　≠πｌＨＮ８０　Ｎ（ＣＨ３）２ （ｆ）　　塩基プレカーサーＨのｒチ　水／メタノール
（／：／）溶液　　　　　３２．ｌ（ロ）本発明の化合
物（５３）のｌチ メチル七ロンルブ溶液／　ｍｌ （ｈ）　　水　　　　　　　　　　　　　　　　　　タ
ボ以上の（ａ）〜（ｇ）ｆｃ：混合し、加熱溶解させた
後、厚さｌｒＯμのポリエチレンテレフタレートフィル
ム上に３．ｒμｍのウェット膜厚に塗布し乾燥した。

更にこの上に保護層として、次の組成物を塗布した。

（イ）ゼラチンｌＯチ水溶液　　　　　　３０．１（ロ
）　　　水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　６　ｒ　笥ｌ（
ハ）本発明の化合物（５３）のｌチ メチルセロソルブ溶液　　　　　　　　コｔｔｔを混合
したｉを３０μｍのウェット膜厚で塗布し乾燥して感光
材料Ｐ′ｔ−作った。

感光材料Ｑは、 （ａ）　　沃臭化銀乳剤（実施例１記載のもの）　　　
　　　　　　　　　２０２ （ｂ）　　ベンゾトリアゾール銀乳剤（実施例１記載の
もの）　　　　　　　　　　　１ｏｙ（Ｃ）　　色素供
与性物質の分散物（実施例１記載のもの）　　　　　　
　　　　　３３２（ｄ）　　次に示す化合物の！係水溶
液　　　１０πｔ（ｅ）　　次に示す化合物の１０％水
溶液　　　≠Ｍ／Ｈ２Ｎ５０２Ｎ（ＣＨ３）２ （ｆ）　　塩基プレカーサー■のｔ％　水／メタノール
（／：／）溶液　　　　　３２．１は）水　　　　　　
　１０耐 以上の（ａ）〜（−全混合し、加熱溶解させた後、厚さ
ｌ！ｒＯμのポリエチレンテレフタレートフィルム上に
３１μｍのウェット膜厚に塗布した。保履層は感光材料
Ｏと同様な方法で塗設した。

以上の試料Ｎ１０、ＰＸＱを実施例１と同様にして処理
した結果を以下に示す。

以上のように本発明の化合物を用いることにより高い現
像停止効果が得られることがわかる。

実施例　６ 色素供与性物ｆ（（５）をｉｏｔ、コノ〜り配−コーエ
チルへキシルエステルスルホン酸ソーダ０．６９、トリ
クレジルホスフェートｉｏｙを秤ｔｔ、、シクロヘキサ
ノン２０ゴを加え、６ｏ　０Ｃに加熱溶解させて均一の
溶液とした。この溶液と石灰処理ゼラチンの１０チ水溶
液１ｏｏｙと全攪拌混合した後、ホモジナイザ７−で乳
化分散した。

次に感光材料７０１を以下のようにして作った。

（ａ）　　実施例／の沃臭化銀乳剤　　　　よ、！２（
Ｉ））／（Ｉ）チゼラチン水溶液　　　　　ｏ、ｊｙ（
Ｃ）　　上記色素供与性物質の分散物　　λ、３９（ｄ
）　　グアニジントリクロロ酢酸のｉｏ％エタノール溶
液　　　　　　　　／廐（ｅ）、２．４−ジクロロ−≠
−アミ ノフェノールのｉｏ％メタノー ル溶液　　　　　　　　　　　　　ｏ、５ｆＩ２（ｆ）
　　下記構造の化合物の、ｒ％水溶液　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　／　ｒｎｌ（ｇ）　　本発
明の化合物（５３）の１％メチルセロソルグ溶液　　　
　　　ｏ、Ｂｌｚ（ｈ）水　　　　　　　　６ゴ 上記（ａ）〜（ｈ）を混合し加熱溶解させた後、ポリエ
チレンテレフタレートフィルム上に１３μｍのウェット
膜厚になるように塗布した。この膜の上に色素供与性ｖ
１：Ｊ質（５） 更に保護層としてゼラチンを／　、ｔ　ｙ７ｍ　　塗設
して感光材料ｔｏｉを作製した。

この感光材料６ｏｉに対して実施例１と同様の露光およ
び処理を行ない、測定したところ以下のようになった。

現像薬の酸化生成物とのカップリング反応により色素を
放出する色素供与性物質を含む感光材料においても本発
明の化合物の効果が顕著であることが上表から読みとれ
る。

実施例　７ 下記構造をもつ色素供与性物質＜６）ｊｆ、下記構造を
もつ電子供与体ｌＡ？、コノ・り酸−λ−エチルヘキシ
ルエステルスルホン酸ンータ０．ｊｆ、）　　　　　　
　１リクレジルフオス７エート１０ｆにシクロヘキサノ
ンコＯｍｌを加え、約ｔＯ°Ｃに加熱溶解した。

後は実施例２と同様にして被還元性色素供与性物質の分
散物を作った。

色素供与性物質（６） Ｒ； Ｈ 電子供与体 実施例ｔの感光材料ｔｏｉにおいて色素供与性物質（Ｉ
６）の分散物を上記の被還元性色素供与性物質の分散物
を使用する以外はこれら製法と全く同様にして各々に対
応して感光材料７０／を作成した。

この感光材料７０／に対して実施例／と同様の露光およ
び処理を行ない、測定したところ以下のようになった。

銀像に対してポジ像を生成しうる上記の被還元性色素供
与性色素供与性物質を含む感光材料においても本願の化
合物の肩効性が上表よシ確認される。

実施例　８ 、カゾラーのゼラチン分散物の調製法 λ−ドデシルカルバモイル−７−ナフトール（色素供与
性物質）！２、コハク酸−１−エチル−へキシルエステ
ルスルホン酸ソー１１’０．ｊｆ、トリークレジルフォ
スフェート（ＴＣＰ）２．３１金秤量し、酢酸エチル３
Ｑゴを加え、溶解させ、　　　　　　ｆｃｏ　この溶液
とゼラチンの１０％溶液１００ｆとを攪拌混合いモジナ
イザーでｉｏ分間、ｉｏ、。

ｏｏ’ｆ％ＰＭにて分散した。

次に感光材料ｔｏｉｌ以下のようにして作った。

（ａＪ　　沃臭化銀乳剤（実施例／のもの）１０９（ｂ
）　　カゾラーのゼラチン分散物　　　３．５７（Ｃ）
　　グアニジントリクロロ酢ｆｌＯ０２！ｒｆ金エタノ
ールコ、ｊＣＣに溶かしたもの （ｄ）　　ゼラチン（ｉｏチ水溶液）　　　　　よ２（
ｅ）　　２．Ｊ−ジクロル−ｐ−アミノフェノール　　
　　　　　　　　　　０．２９を／ｊＣＣの水に溶かし
た液 （ｆ）　　本発明の化合物（５３）のｌチメチルセロソ
ルブ溶液　　　　　　０．１ｍ１以上の組成の頭布物を
ポリエチレンテレフタレート支持体上にｔｏμｍのウェ
ット膜厚に塗布し、乾燥して感光材料を作成した。

この感光材料をタングステン電球を用い、２０００ルク
スで３秒間像様に露光した。その後／！００Ｃに加熱し
たヒートブロック上で２０秒間める７は゛０秒間均一に
加熱したところネガ０″ア　　　　　　　、）７色像が
得られた。この濃度をマクベス透過濃度計（ＴＤ−ｓｏ
ＩＡ）を用いて測定したところ下記のような結果を得た
。

以上のように本発明の化合物は高い現像停止効果を有し
ていることがわかる。

実施例　９ 次に白黒の実施例について述べる。

感光材料り０／−ｆ（以下のようにして作った。

（ａ）　　沃臭化銀乳剤（実施例１記載のもの）　　　
　　　　　　　　　　ＩＰ （ｂ）　　ベンゾトリアゾール銀乳剤（実施例／記載の
もの）　　　　　　　　　　１０９（Ｃ）　　グアニジ
ントリクロロ酢酸の７０％エタノール溶液　　　　　　
　　　　／ｃｃ（ｄ）　　下記の構造式で示される化合
物のよ裂メタノール溶液　　　　　　　　　−ｃｃ（ｅ
）　　本発明の化合物（５３）の１％メチルセロソルブ
溶液　　　　　　Ｏ６よｍｌ上記の塗布液をポリエチレ
ンテレフタレート支持体上に３０μｍのウェット膜厚に
塗布し乾燥した。

この感光材料をタングステン電球を用い２０００ルクス
で５秒間像様に露光した。その後／３０ｏＣに加熱した
ヒートブロック上で３０秒間あるいは≠Ｏ秒間均一に加
熱したところ、ネガの褐色画像が得られた。

この濃度をマクベス透過濃度計（’Ｉ’、１）−ＪｒＯ
≠）を用いて測定したところ以下の結果金得た。

以上のように本発明の化合物は、高い現像停止効果を有
していることがわかる。

実施例１０ 感光材料１００／ｌ−以下のようにして作った。

感光材料１００／ （ａ）　　沃臭化銀乳剤〔実施例１記載のもの）−Ｏ２ （ｂ）　　ベンゾトリアゾール銀乳剤（実施例１記載の
もの）　　　　　　　　　　１０ｆ（Ｃ）　　色素供与
性物質（３）の分散物（実施例／記載のもの）　　　　
　　　　　　３３２（ｄ）　　次に示す化合物のｊｔ％
水溶液　　　１０．１（ｅ）　　次に示す化合物の１０
％水溶液　　　≠ゴＨ２Ｎ５０２Ｎ（ＣＨ３）　２ （ｆ）　　塩基プレカーサー、グアニジントリクロロ酢
酸塩ｉ、ｔｙ”とエタノール／ｊ渭ｔに溶かした浴液 （ｇ）水　　　　　　　１０舅ｊ 以上の（ａ）〜＠ｆ、混合し、加熱溶解させた後、厚さ
１１０μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム上に
３３μｍのウェット膜厚に塗布し、乾燥した。更にこの
上に保護層として次の組成物を塗布した。

（イ）ゼラチンＩＯ％水溶液　　　　　　！０．１（ロ
）　本発明の化合物（６９）の７％メチルセロソルブ溶
液　　　　　　　　ｊｔｓｌ（ハ）水　　　　　　　ぶ
ｊ　ｔｘｔ 以上全混合した液を３０μｍのウェット膜厚に塗布し、
乾燥して感光材料１００１′ｔｌ−作った。

次に本発明の化合物（６９）のかわシに（７０）を使用
　　　　　、［１する以外は、感光材料１００／と全く
同様にして感光材料１００２ｆｔ作った。

以上の感光材料１ｏｏｉと１００２ｆ実施例１と同様の
処理を行ない次の結果を得た。

以上のように本発明の化合物は、高い現像停止効果を有
しているこζがわかる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ハロゲン化銀乳剤層および（または）画像受像層を担持
   する支持体を包含する熱現像感光材料において、この感
   光材料が下記一般式（ I ）で表わされる少くとも１つ
   の化合物を含有することを特徴とする熱現像感光材料。 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２およびＲ＾３は、水素原子、置
   換もしくは無置換の、脂肪族基、アリール基または複素
   環基を表わし、Ｒ＾２およびＲ＾３よりなる組もしくは
   Ｒ＾１およびＲ＾３よりなる組の一組又は両組が一緒に
   なり、５ないし７員の炭素環もしくは複素環を形成して
   もよい。〕