JPS632550B2 - - Google Patents
Info
- Publication number
- JPS632550B2 JPS632550B2 JP23076982A JP23076982A JPS632550B2 JP S632550 B2 JPS632550 B2 JP S632550B2 JP 23076982 A JP23076982 A JP 23076982A JP 23076982 A JP23076982 A JP 23076982A JP S632550 B2 JPS632550 B2 JP S632550B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- copper
- methoxy
- methoxypyridine
- methylaminopyridine
- methylamine
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
Landscapes
- Pyridine Compounds (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Description
本発明は、２−メトキシ−６−メチルアミノピ
リジンの製造法に関する。 ２−メトキシ−６−メチルアミノピリジンは、
医薬、濃薬等の中間体として有用な化合物であ
る。 本発明者らは、既に２−ハロ−６−メトキシピ
リジンとメチルアミンとの反応によりこれを製造
する方法を提案した。 更に、本発明者らは種々の試験をし鋭意検討し
た結果２−ハロ−６−メトキシピリジンを銅或い
は銅化合物の存在下メチルアミンと反応させるこ
とにより副生成物の生成を抑制し、高収率で２−
メトキシ−６−メチルアミノピリジンを製造でき
ることを見い出し本発明を完成した。本発明は一
般式
リジンの製造法に関する。 ２−メトキシ−６−メチルアミノピリジンは、
医薬、濃薬等の中間体として有用な化合物であ
る。 本発明者らは、既に２−ハロ−６−メトキシピ
リジンとメチルアミンとの反応によりこれを製造
する方法を提案した。 更に、本発明者らは種々の試験をし鋭意検討し
た結果２−ハロ−６−メトキシピリジンを銅或い
は銅化合物の存在下メチルアミンと反応させるこ
とにより副生成物の生成を抑制し、高収率で２−
メトキシ−６−メチルアミノピリジンを製造でき
ることを見い出し本発明を完成した。本発明は一
般式
【式】（式中Ｘは臭素原子又
は塩素原子を示す。）で表わされる２−ハロ−６
−メトキシピリジンを銅或いは、銅化合物の存在
下メチルアミンと反応させることを特徴とする２
−メトキシ−６−メチルアミノピリジンの製造法
を提供するものである。 本発明は、銅或いは、銅化合物を用いるが銅化
合物としては、硫酸銅、塩化銅、硝酸銅等の無機
酸塩、ナフテン酸銅、酢酸銅等の有機酸塩、酸化
銅等の酸化物、水酸化銅等の水酸化物等を挙げる
ことができる。そして金属銅或いは、これらの銅
化合物は、通常２−ハロ−メトキシピリジンに対
して約１ないし約50重量％好ましくは約５〜約30
重量％用いる。 メチルアミンの使用量は、２−ハロ−６−メト
キシピリジンに対し約２ないし約20倍モル、好ま
しくは約２ないし約10倍モルである。反応を円滑
に進めるために溶媒を用いることが好ましい。溶
媒としては、２−ハロ−６−メトキシピリジン、
メチルアミンと反応せず、しかもメチルアミンを
溶解する水、ベンゼン、アルコール等を挙げるこ
とができる。 メチルアミンは、常温では気体であり、通常は
水溶液として入手できる。そのため、一般には２
−ハロ−６−メトキシピリジンと銅或いは銅化合
物の存在下メチルアミン水溶液と反応させるのが
簡便である。反応温度は約80ないし約150℃、好
ましくは約100ないし約130℃であり、反応時間は
約１ないし約20時間が適当である。 本発明の方法により２−メトキシ−６−メチル
アミノピリジンを高収率で得ることができる。 次に実施例によつて本発明を詳細に説明するが
本発明は、これら実施例のみに限定されるもので
はない。 実施例 １ 200mlの電磁撹拌式オートクレーブに２−クロ
ル−６−メトキシピリジン20gr、塩化第一銅4gr、
40％メチルアミン水溶液60mlを取り、120℃にて
８時間反応させた。反応終了後オートクレーブを
冷却し、開缶して反応液を取り出した。次いで反
応液中の２−メトキシ−６−メチルアミノピリジ
ンをエーテルで抽出した。エーテル抽出液を無水
硫酸マグネシウムで乾燥し、エーテルを留去し
た。 エーテル留去後の残査を減圧蒸留し、沸点88〜
92℃／５mmHgの２−メトキシ−６−メチルアミ
ノピリジン14.9grを得た。２−メトキシ−６−メ
チルアミノピリジンの収率は、２−クロル−６−
メトキシピリジン基準で77.5％であつた。 赤外線吸収スペクトル（NaCl） 3420（−NH）、2950（Ｃ−Ｈ）、1600、1475、 核磁気共鳴吸収スペクトル（CCl4、内部標準
TMS） δ 2.86(d)ppm（3H） δ 3.85(S)ppm（3H） δ 4.40(d)ppm（1H） δ 5.84(d)ppm（1H） δ 5.94(d)ppm（1H） δ 7.12(t)ppm（1H） 元素分析（C7H10N2Oとして）結果は以下の通
りであつた。 Ｃ Ｈ Ｎ Ｏ 分析値（％） 60.75 7.22 20.35 11.68 理論値（％） 60.85 7.30 20.27 11.58 GC−MSによる分子量 138 実施例 ２ 実施例１と同一の反応装置に２−ブロモ−６−
メトキシピリジン30gr、硫酸銅（５水塩）5gr、
40％−メチルアミン水溶液60mlを取り、100℃に
て10時間反応させた。 反応終了後、実施例１と同様の実験操作を行い
２−メトキシ−６−メチルアミノピリジン16.4gr
を得た。２−メトキシ−６−メチルアミノピリジ
ンの収率は、２−ブロモ−６−メトキシピリジン
基準で74.5％であつた。 実施例 ３〜７ 実施例１と同一の反応装置に２−クロル−６−
メトキシピリジン、銅或いは銅化合物、40℃−メ
チルアミン水溶液を取り表−１の反応条件にて反
応させた。 反応終了後、実施例１と同様の操作により表−
１の如き２−メトキシ−６−メチルアミノピリジ
ンを得た。
−メトキシピリジンを銅或いは、銅化合物の存在
下メチルアミンと反応させることを特徴とする２
−メトキシ−６−メチルアミノピリジンの製造法
を提供するものである。 本発明は、銅或いは、銅化合物を用いるが銅化
合物としては、硫酸銅、塩化銅、硝酸銅等の無機
酸塩、ナフテン酸銅、酢酸銅等の有機酸塩、酸化
銅等の酸化物、水酸化銅等の水酸化物等を挙げる
ことができる。そして金属銅或いは、これらの銅
化合物は、通常２−ハロ−メトキシピリジンに対
して約１ないし約50重量％好ましくは約５〜約30
重量％用いる。 メチルアミンの使用量は、２−ハロ−６−メト
キシピリジンに対し約２ないし約20倍モル、好ま
しくは約２ないし約10倍モルである。反応を円滑
に進めるために溶媒を用いることが好ましい。溶
媒としては、２−ハロ−６−メトキシピリジン、
メチルアミンと反応せず、しかもメチルアミンを
溶解する水、ベンゼン、アルコール等を挙げるこ
とができる。 メチルアミンは、常温では気体であり、通常は
水溶液として入手できる。そのため、一般には２
−ハロ−６−メトキシピリジンと銅或いは銅化合
物の存在下メチルアミン水溶液と反応させるのが
簡便である。反応温度は約80ないし約150℃、好
ましくは約100ないし約130℃であり、反応時間は
約１ないし約20時間が適当である。 本発明の方法により２−メトキシ−６−メチル
アミノピリジンを高収率で得ることができる。 次に実施例によつて本発明を詳細に説明するが
本発明は、これら実施例のみに限定されるもので
はない。 実施例 １ 200mlの電磁撹拌式オートクレーブに２−クロ
ル−６−メトキシピリジン20gr、塩化第一銅4gr、
40％メチルアミン水溶液60mlを取り、120℃にて
８時間反応させた。反応終了後オートクレーブを
冷却し、開缶して反応液を取り出した。次いで反
応液中の２−メトキシ−６−メチルアミノピリジ
ンをエーテルで抽出した。エーテル抽出液を無水
硫酸マグネシウムで乾燥し、エーテルを留去し
た。 エーテル留去後の残査を減圧蒸留し、沸点88〜
92℃／５mmHgの２−メトキシ−６−メチルアミ
ノピリジン14.9grを得た。２−メトキシ−６−メ
チルアミノピリジンの収率は、２−クロル−６−
メトキシピリジン基準で77.5％であつた。 赤外線吸収スペクトル（NaCl） 3420（−NH）、2950（Ｃ−Ｈ）、1600、1475、 核磁気共鳴吸収スペクトル（CCl4、内部標準
TMS） δ 2.86(d)ppm（3H） δ 3.85(S)ppm（3H） δ 4.40(d)ppm（1H） δ 5.84(d)ppm（1H） δ 5.94(d)ppm（1H） δ 7.12(t)ppm（1H） 元素分析（C7H10N2Oとして）結果は以下の通
りであつた。 Ｃ Ｈ Ｎ Ｏ 分析値（％） 60.75 7.22 20.35 11.68 理論値（％） 60.85 7.30 20.27 11.58 GC−MSによる分子量 138 実施例 ２ 実施例１と同一の反応装置に２−ブロモ−６−
メトキシピリジン30gr、硫酸銅（５水塩）5gr、
40％−メチルアミン水溶液60mlを取り、100℃に
て10時間反応させた。 反応終了後、実施例１と同様の実験操作を行い
２−メトキシ−６−メチルアミノピリジン16.4gr
を得た。２−メトキシ−６−メチルアミノピリジ
ンの収率は、２−ブロモ−６−メトキシピリジン
基準で74.5％であつた。 実施例 ３〜７ 実施例１と同一の反応装置に２−クロル−６−
メトキシピリジン、銅或いは銅化合物、40℃−メ
チルアミン水溶液を取り表−１の反応条件にて反
応させた。 反応終了後、実施例１と同様の操作により表−
１の如き２−メトキシ−６−メチルアミノピリジ
ンを得た。
【表】
次に本発明化合物から得られる化合物および除
草剤としての使用例を示す。 本発明の方法の目的物質である２−メトキシ−
６−メチルアミノピリジン1.38ｇ及び同量の無水
炭酸カリウムを20mlのアセトン中室温で撹拌、ア
セトン20mlに溶かしたＯ−２−ナフチル クロル
チオホルメイト2.23ｇを加え30分後反応混合物を
ベンゼンで抽出、水洗、乾燥、再結晶してＯ−２
−ナフチル Ｎ−（６−メトキシ−２−ピリジル）
−Ｎ−メチル−チオカーバメート2.75ｇを得た。 融点 95.5〜97℃ 元素分析（C18H16N2O2Sとして） Ｃ Ｈ Ｎ 分析値（％） 66.42 4.89 8.81 理論値（％） 66.65 4.97 8.64 直径９cmの磁製ポツトに水田土壌を入れ、水を
加えて代かき後、土壌表層に雑草種子を播き、２
葉期の水稲苗（品種、日本晴）を１cmの深さに、
２本２株値とした。翌日２cmの湛水を行い、Ｏ−
２−ナフチル Ｎ−（６−メトキシ−２−ピリジ
ル）−Ｎ−メチルチオカーバメート10％を含む水
和剤をポツト当り10mlの水に希釈して水面に滴下
処理した。その後、温室に静置し薬液処理３週間
後に除草効果および水稲に及ぼした影響を調査し
た。この結果、供試薬量125ｇ／10aで水稲苗に
全く薬害がなく、ノビエ、、タマガヤツリ、ホタ
ルイ、コナギ、キカシグサを100％防除した。
草剤としての使用例を示す。 本発明の方法の目的物質である２−メトキシ−
６−メチルアミノピリジン1.38ｇ及び同量の無水
炭酸カリウムを20mlのアセトン中室温で撹拌、ア
セトン20mlに溶かしたＯ−２−ナフチル クロル
チオホルメイト2.23ｇを加え30分後反応混合物を
ベンゼンで抽出、水洗、乾燥、再結晶してＯ−２
−ナフチル Ｎ−（６−メトキシ−２−ピリジル）
−Ｎ−メチル−チオカーバメート2.75ｇを得た。 融点 95.5〜97℃ 元素分析（C18H16N2O2Sとして） Ｃ Ｈ Ｎ 分析値（％） 66.42 4.89 8.81 理論値（％） 66.65 4.97 8.64 直径９cmの磁製ポツトに水田土壌を入れ、水を
加えて代かき後、土壌表層に雑草種子を播き、２
葉期の水稲苗（品種、日本晴）を１cmの深さに、
２本２株値とした。翌日２cmの湛水を行い、Ｏ−
２−ナフチル Ｎ−（６−メトキシ−２−ピリジ
ル）−Ｎ−メチルチオカーバメート10％を含む水
和剤をポツト当り10mlの水に希釈して水面に滴下
処理した。その後、温室に静置し薬液処理３週間
後に除草効果および水稲に及ぼした影響を調査し
た。この結果、供試薬量125ｇ／10aで水稲苗に
全く薬害がなく、ノビエ、、タマガヤツリ、ホタ
ルイ、コナギ、キカシグサを100％防除した。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 一般式【式】（式中Ｘは臭素 原子又は塩素原子を示す。）で表わされる２−ハ
ロ−６−メトキシピリジンを銅或いは銅化合物の
存在下メチルアミンと反応させることを特徴とす
る２−メトキシ−６−メチルアミノピリジンの製
造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23076982A JPS59122468A (ja) | 1982-12-28 | 1982-12-28 | ２−メトキシ−６−メチルアミノピリジンの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23076982A JPS59122468A (ja) | 1982-12-28 | 1982-12-28 | ２−メトキシ−６−メチルアミノピリジンの製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59122468A JPS59122468A (ja) | 1984-07-14 |
| JPS632550B2 true JPS632550B2 (ja) | 1988-01-19 |
Family
ID=16912971
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP23076982A Granted JPS59122468A (ja) | 1982-12-28 | 1982-12-28 | ２−メトキシ−６−メチルアミノピリジンの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS59122468A (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2004069802A1 (ja) * | 2003-02-06 | 2004-08-19 | Shionogi & Co., Ltd. | ２－アミノ－３－置換ピリジンの製造方法 |
-
1982
- 1982-12-28 JP JP23076982A patent/JPS59122468A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS59122468A (ja) | 1984-07-14 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPS632550B2 (ja) | ||
| JPS63429B2 (ja) | ||
| US4560762A (en) | 2-Alkylaminopyridine derivatives | |
| JPS6344748B2 (ja) | ||
| US4617397A (en) | 2-chloro or bromo-6-C1 C3 -alkylamino-pyridine intermediates | |
| JPS632551B2 (ja) | ||
| JPS632553B2 (ja) | ||
| JPS6155909B2 (ja) | ||
| JPS6155908B2 (ja) | ||
| JPS632955B2 (ja) | ||
| JPS6158476B2 (ja) | ||
| JPS5877848A (ja) | シクロヘキサン誘導体の製造方法 | |
| JPS632552B2 (ja) | ||
| JPS63430B2 (ja) | ||
| JPS625432B2 (ja) | ||
| JPH0339511B2 (ja) | ||
| JPS6155910B2 (ja) | ||
| JPS63431B2 (ja) | ||
| DD255729A5 (de) | Verfahren zur herstellung von neuen phenoxy-benzoyl-malonsaeureester-derivaten | |
| JPH0582379B2 (ja) | ||
| JPS632556B2 (ja) | ||
| JPS6347706B2 (ja) | ||
| JPH0699395B2 (ja) | Ｏ−ピリジルヒドロキシルアミン類およびその製法 | |
| JPS6221344B2 (ja) | ||
| JPS6254424B2 (ja) |