JPS6156094B2 - - Google Patents
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- JPS6156094B2 JPS6156094B2 JP8367982A JP8367982A JPS6156094B2 JP S6156094 B2 JPS6156094 B2 JP S6156094B2 JP 8367982 A JP8367982 A JP 8367982A JP 8367982 A JP8367982 A JP 8367982A JP S6156094 B2 JPS6156094 B2 JP S6156094B2
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- laminate
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は自動車の内装材等として好適に用いら
れる積層体に関する。 従来自動車の天井、ドア等の内装材料は、所定
形状に成形されたレジンフエルト、合成樹脂板、
金属板等の基材に接着剤を塗布し、該基材を型材
として内装材を真空成形、プレス成形等の方法に
より、加熱成形すると共に基材に接着することに
よつて製造されている。上記接着剤としてはクロ
ロプレン系接着剤が使用され、内装材としては軟
質もしくは半硬質塩化ビニルシートとポリオレフ
イン系樹脂発泡シートとの積層体が使用されてお
り、内装材と基材とが確実に接着されるように、
予めポリオレフイン系樹脂発泡シートにプライマ
ー層としてクロロプレン系樹脂層が積層されてい
る。 しかしながら上記積層体は長尺体となされ、ロ
ール状に巻き取つて保管及び輪送されるのである
が、ロール状になされると塩化ビニルシートとク
ロロプレン系樹脂層とは重ね合わされ、塩化ビニ
ルシートに含まれる可塑剤がクロロプレン系樹脂
層に移行し、クロロプレン系樹脂が粘着性を有す
るようになり、積層体同志が相互に接着して、い
わゆるブロツキングを起してしまい、ロール状体
から積層体を剥離するのが困難になり、剥離でき
ても塩化ビニルシートの外観が損なわれると共に
耐熱性、耐候性等が低下するという欠点があつ
た。 又ブロツキングを防止するために離型紙やポリ
エチレンシートをはさんでロール状に巻き取るこ
とも行なわれているが、離型紙やポリエチレンシ
ートは使い捨てなので費用が高くつき、又離型紙
やポリエチレンシートを積層体と共に巻き取る工
程及び積層体から剥離し、除去する工程が必要な
ので作業効率が悪いという欠点があつた。 本発明は上記欠点に鑑み、塩化ビニルシートと
ポリオレフイン系樹脂発泡シートよりなり、自動
車の内装材等として好適に使用される積層体であ
つて、基材と接着する際に確実かつ強固に接着さ
れるように発泡シートにプライヤー層が形成され
ているが、ロール状にして保存してもブロツキン
グをおこさない積層体を提供せんとしてなされた
ものであつて、その要旨は、ポリオレフイン系樹
脂発泡シートの一面に軟質もしくは半硬質塩化ビ
ニルシートが積層され、他面に、クロロプレン系
合成ゴムにアクリル系ビニルモノマーがグラフト
重合されたグラフト化物を主体となるプライマー
層が積層されてなる積層体に存する。 本発明におけるポリオレフイン系樹脂発泡シー
トとは、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリ
オレフイン樹脂、エチレン―酢酸ビニル共重合
体、エチレン―メタクリル酸エステル共重合体、
エチレン―プロピレン共重合体等のオレフインと
他のモノマーの共重合体及びこれらを含む混合物
から製された発泡シートであつて、見掛け密度が
0.02〜0.7ｇ／cm3であり、軟質のものが好まし
い。 本発明における軟質もしくは半硬塩化ビニルシ
ートとは、ポリ塩化ビニル樹脂又は塩化ビニルを
50重量％以上含有する他のモノマーとの共重合体
と、ジオクチルフタレート、ジオクチルアジペー
ト等の可塑剤を主体とする、軟質もしくは半硬質
のシートであり、さらにABS樹脂、メタクリル
酸メチル―ポリブタジエングラフト重合体などの
改質材、充填材、着色剤等が添加されてもよい。 本発明においては上記ポリオレフイン系樹脂発
泡シートは塩化ビニルシートの一面に積層される
のであるが、積層は任意の方法が採用されてよ
く、たとえば熱融着する方法、接着剤で接着する
方法等があげられる。 本発明におけるプライヤー層はクロロプレン系
合成ゴムにアクリル系ビニルモノマーがグラフト
重合されたグラフト化物を主体とする層である。 上記クロロプレン系合成ゴムとは、クロロプレ
ンの単独重合体及びクロロプレンを含む共重合体
であり、アクリレ系ビニルモノマーとしては、た
とえば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、
メタクリル酸メチルなどのアクリル酸もしはメタ
クリル酸のエステル、アクリルアミド、アクリル
イミド、アクリル酸、メタクリル酸等があげら
れ、アクリル酸ビニルモノマーのグラフトする量
はクロロプレン系合成ゴムとアクリル系ビニルモ
ノマーとよりなるグラフト化物中10〜50重量％で
あるのが好ましい。 そしてグラフト化物は上記クロロプレン系合成
ゴムに上記アクリル系ビニルモノマーをクラフト
重合することによつて得られるが、アクリロニト
リル、スチレン、酢酸ビニル、ビニルピリジン等
の重合性ビニルモノマーをアクリル系ビニルモノ
マーより少量、好ましくは2/3以下の範囲で共重
合せしめてもよい。 本発明においては、プライマー層は上記発泡シ
ートの他面に積層されるのであり、積層方法は任
意の方法が採用されてよいが、上記グラフト重合
を溶液重合もしくはエマルジヨン重合で行い、得
られた重合組成物を発泡シートに塗布乾燥するこ
とによつて形成する方法が採用されるのが好まし
い。尚重合組成物の固形分濃度は５〜25重量％に
なされるのが好ましい。 又この場合プライマー層が上記発泡シートに対
してより強固に接着され、ブロツキング性をより
低下せしめるために、重合組成物に多官能性イソ
シアネートが添加されるのが好ましい。該イソシ
アネートはイソシアネート基の含有量が多くなつ
たり、添加量が多くなると、プライマー層の熱活
性が低下するので、イソシアネート基を25〜60重
量％含有する多官能性イソシアネートが好まし
く、その添加量はグラフト化物100重量部に対し
１〜15重量部であるのが好ましい。 上記多官能性イソシアネートとしては、たとえ
ばトルエンジイソシアネート、ジフエニルメタン
―４，4′―ジイソシアネート、トリフエニル―メ
タン―トリイソシアネート、チオリン酸トリス
（Ｐ―イソシアネートフエニル）エステル等があ
げられる。 又プライマー層には、さらに粘着付与剤、充填
材、抗酸化剤等が添加されてもよい。 又さらにプライマー層のブロツキング性を低下
せしめるために、プライマー層及び発泡シートに
エンボス加工を施こしても良い。尚エンボス加工
を施すと基材に対する接着性も低下するので、本
発明の積層体を基材に加熱成形して接着する際の
加熱温度でエンボス加工した部分が平滑に戻るよ
うに該加熱温度よりも低い温度でエンボス加工は
施されるのが好ましい。 本発明の積層体の構成は上述の通りであり、グ
ラフト化物はクロロプレン系合成ゴムの部分とア
クリル系重合体の部分を有し、クロロプレン系合
成ゴムはポリオレフイン系樹脂発泡体及びクロロ
プレン系接着剤との接着性がすぐれ、アクリル系
重合体は可塑剤の移行性が極めて少ないので、プ
ライマー層はポリオレフイン系樹脂発泡シートに
強固に接着されており、クロロプレン系接着剤と
の接着性がすぐれ、ロール状に巻いておいても塩
化ビニルシートから可塑剤が移行せずブロツキン
グをおこさない。 従つて本発明の積層体はロール状にして保存し
てもブロツキングをおこさず、離型紙、ポリエチ
レンシート等を積層しておく必要がないので作業
性よく使用することができ、又塩化ビニルシート
の外観が損なわれたり、耐熱性、耐候性等が低下
することがなく、クロロプレン系接着剤によつて
基材に容易かつ確実に接着することができるか
ら、自動車の内装材等として好適に使用される。 次に本発明を実施例を参照して説明する。 実施例及び比較例 塩化ビニル樹脂（重合度1200）100重量部、ジ
オクチルフタレート40重量部、錫系安定剤２重量
部及び顔料0.5重量部よりなる、厚さ0.35mmの軟
質塩化ビニルシートと、厚さ３mm、見掛密度
0.035ｇ／cm3のポリエチレン発泡シートをウレタ
ン系接着剤で接着して積層シートを得、次に下記
の如くプライマー層を積層して試料を得た。尚試
料１及び２が比較例であり、試料３〜５が実施例
である。 試料 １ 上記積層シートの発泡シートに、クロロプレン
系接着剤（エスダイン2017P、積水化学社製）を
塗布し、50℃で５分間乾燥して５ｇ／m2のプライ
マー層を形成し積層体を得た。プライマー層は無
色で、少し粘着性を有していた。 試料 ２ 上記層シートの発泡シートに、ウレタン系接着
剤（ボスチツク7662、ボスチツク日本社製）100
重量部とトリイソシアネート（デスモジユール
Ｒ、バイエル社製）３重量部よりなる配合物を20
ｇ／m2（ウエツト）塗布し、30℃で24時間熟成し
てプライマー層を形成し、積層体を得た。プライ
マー層は透明であり、表面はさらさらであつた。 試料 ３ 上記積層シートの発泡シートにポリクロロプレ
ンにメタクリル酸メチルが40重量％グラフト重合
されたグラフト化物の固形分濃度が15重量％の重
合組成物（溶剤はトルエン）を25ｇ／m2（ウエツ
ト）塗布し、50℃で15分間乾燥してプライマー層
を形成し本発明の積層体を得た。プライマー層は
うすい黄色であり、粘着性はなかつた。 試料 ４ 上記積層シートの発泡シートに、上記重合組成
物100重量部にトリイソシアネート（デスモジユ
ールＲ、バイエル社製）３重量部を添加した配合
物を25ｇ／m2（ウエツト）塗布し、30℃で24時間
熟成してプライマー層を形成し、本発明の積層体
を得た。プライマー層はうすい赤色であり、粘着
性はなかつた。 試料 ５ 上記積層シートの発泡シートに、試料４で使用
した配合物を25ｇ／m2（ウエツト）塗布し、50℃
で２分間乾燥し、210℃で５秒間加熱し、次に90
℃で絹目のエンボス加工を行つて、プライマー層
を形成し、本発明の積層体を得た。プライマー層
はうすい赤色であり、粘着性はなかつた。 上記試料１〜５について、プライマー層の接着
試験、ブロツキングテスト、及び積層体とレジン
フエルトとの接着試験を行い結果を第１表に示し
た。 尚、プライマー層の接着試験は積層シートとプ
ライマー層を手で剥離し、剥離状態を観察した。
ブロツキングテストは積層体を100mm×100mmの大
きさに切断し、プライマー層と軟質塩化ビニルシ
ートを重ね合せ、20ｇ／cm2の荷重を加え、50℃で
24時間放置した後プライマー層と軟質塩化ビニル
シートを剥離し、ブロツキング状態を観察した。
又積層体とレジンフエルトとの接着試験はレジン
フエルトにクロロプレン系接着剤（エスダイン
271、積水化学社製）を200ｇ／cm2（ウエツト）塗
布し、乾燥し、積層体のプライマー層を120℃で
加熱圧着し、冷却後積層体とレジンフエルトを手
で剥離し、剥離状態を観察した。 【表】
れる積層体に関する。 従来自動車の天井、ドア等の内装材料は、所定
形状に成形されたレジンフエルト、合成樹脂板、
金属板等の基材に接着剤を塗布し、該基材を型材
として内装材を真空成形、プレス成形等の方法に
より、加熱成形すると共に基材に接着することに
よつて製造されている。上記接着剤としてはクロ
ロプレン系接着剤が使用され、内装材としては軟
質もしくは半硬質塩化ビニルシートとポリオレフ
イン系樹脂発泡シートとの積層体が使用されてお
り、内装材と基材とが確実に接着されるように、
予めポリオレフイン系樹脂発泡シートにプライマ
ー層としてクロロプレン系樹脂層が積層されてい
る。 しかしながら上記積層体は長尺体となされ、ロ
ール状に巻き取つて保管及び輪送されるのである
が、ロール状になされると塩化ビニルシートとク
ロロプレン系樹脂層とは重ね合わされ、塩化ビニ
ルシートに含まれる可塑剤がクロロプレン系樹脂
層に移行し、クロロプレン系樹脂が粘着性を有す
るようになり、積層体同志が相互に接着して、い
わゆるブロツキングを起してしまい、ロール状体
から積層体を剥離するのが困難になり、剥離でき
ても塩化ビニルシートの外観が損なわれると共に
耐熱性、耐候性等が低下するという欠点があつ
た。 又ブロツキングを防止するために離型紙やポリ
エチレンシートをはさんでロール状に巻き取るこ
とも行なわれているが、離型紙やポリエチレンシ
ートは使い捨てなので費用が高くつき、又離型紙
やポリエチレンシートを積層体と共に巻き取る工
程及び積層体から剥離し、除去する工程が必要な
ので作業効率が悪いという欠点があつた。 本発明は上記欠点に鑑み、塩化ビニルシートと
ポリオレフイン系樹脂発泡シートよりなり、自動
車の内装材等として好適に使用される積層体であ
つて、基材と接着する際に確実かつ強固に接着さ
れるように発泡シートにプライヤー層が形成され
ているが、ロール状にして保存してもブロツキン
グをおこさない積層体を提供せんとしてなされた
ものであつて、その要旨は、ポリオレフイン系樹
脂発泡シートの一面に軟質もしくは半硬質塩化ビ
ニルシートが積層され、他面に、クロロプレン系
合成ゴムにアクリル系ビニルモノマーがグラフト
重合されたグラフト化物を主体となるプライマー
層が積層されてなる積層体に存する。 本発明におけるポリオレフイン系樹脂発泡シー
トとは、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリ
オレフイン樹脂、エチレン―酢酸ビニル共重合
体、エチレン―メタクリル酸エステル共重合体、
エチレン―プロピレン共重合体等のオレフインと
他のモノマーの共重合体及びこれらを含む混合物
から製された発泡シートであつて、見掛け密度が
0.02〜0.7ｇ／cm3であり、軟質のものが好まし
い。 本発明における軟質もしくは半硬塩化ビニルシ
ートとは、ポリ塩化ビニル樹脂又は塩化ビニルを
50重量％以上含有する他のモノマーとの共重合体
と、ジオクチルフタレート、ジオクチルアジペー
ト等の可塑剤を主体とする、軟質もしくは半硬質
のシートであり、さらにABS樹脂、メタクリル
酸メチル―ポリブタジエングラフト重合体などの
改質材、充填材、着色剤等が添加されてもよい。 本発明においては上記ポリオレフイン系樹脂発
泡シートは塩化ビニルシートの一面に積層される
のであるが、積層は任意の方法が採用されてよ
く、たとえば熱融着する方法、接着剤で接着する
方法等があげられる。 本発明におけるプライヤー層はクロロプレン系
合成ゴムにアクリル系ビニルモノマーがグラフト
重合されたグラフト化物を主体とする層である。 上記クロロプレン系合成ゴムとは、クロロプレ
ンの単独重合体及びクロロプレンを含む共重合体
であり、アクリレ系ビニルモノマーとしては、た
とえば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、
メタクリル酸メチルなどのアクリル酸もしはメタ
クリル酸のエステル、アクリルアミド、アクリル
イミド、アクリル酸、メタクリル酸等があげら
れ、アクリル酸ビニルモノマーのグラフトする量
はクロロプレン系合成ゴムとアクリル系ビニルモ
ノマーとよりなるグラフト化物中10〜50重量％で
あるのが好ましい。 そしてグラフト化物は上記クロロプレン系合成
ゴムに上記アクリル系ビニルモノマーをクラフト
重合することによつて得られるが、アクリロニト
リル、スチレン、酢酸ビニル、ビニルピリジン等
の重合性ビニルモノマーをアクリル系ビニルモノ
マーより少量、好ましくは2/3以下の範囲で共重
合せしめてもよい。 本発明においては、プライマー層は上記発泡シ
ートの他面に積層されるのであり、積層方法は任
意の方法が採用されてよいが、上記グラフト重合
を溶液重合もしくはエマルジヨン重合で行い、得
られた重合組成物を発泡シートに塗布乾燥するこ
とによつて形成する方法が採用されるのが好まし
い。尚重合組成物の固形分濃度は５〜25重量％に
なされるのが好ましい。 又この場合プライマー層が上記発泡シートに対
してより強固に接着され、ブロツキング性をより
低下せしめるために、重合組成物に多官能性イソ
シアネートが添加されるのが好ましい。該イソシ
アネートはイソシアネート基の含有量が多くなつ
たり、添加量が多くなると、プライマー層の熱活
性が低下するので、イソシアネート基を25〜60重
量％含有する多官能性イソシアネートが好まし
く、その添加量はグラフト化物100重量部に対し
１〜15重量部であるのが好ましい。 上記多官能性イソシアネートとしては、たとえ
ばトルエンジイソシアネート、ジフエニルメタン
―４，4′―ジイソシアネート、トリフエニル―メ
タン―トリイソシアネート、チオリン酸トリス
（Ｐ―イソシアネートフエニル）エステル等があ
げられる。 又プライマー層には、さらに粘着付与剤、充填
材、抗酸化剤等が添加されてもよい。 又さらにプライマー層のブロツキング性を低下
せしめるために、プライマー層及び発泡シートに
エンボス加工を施こしても良い。尚エンボス加工
を施すと基材に対する接着性も低下するので、本
発明の積層体を基材に加熱成形して接着する際の
加熱温度でエンボス加工した部分が平滑に戻るよ
うに該加熱温度よりも低い温度でエンボス加工は
施されるのが好ましい。 本発明の積層体の構成は上述の通りであり、グ
ラフト化物はクロロプレン系合成ゴムの部分とア
クリル系重合体の部分を有し、クロロプレン系合
成ゴムはポリオレフイン系樹脂発泡体及びクロロ
プレン系接着剤との接着性がすぐれ、アクリル系
重合体は可塑剤の移行性が極めて少ないので、プ
ライマー層はポリオレフイン系樹脂発泡シートに
強固に接着されており、クロロプレン系接着剤と
の接着性がすぐれ、ロール状に巻いておいても塩
化ビニルシートから可塑剤が移行せずブロツキン
グをおこさない。 従つて本発明の積層体はロール状にして保存し
てもブロツキングをおこさず、離型紙、ポリエチ
レンシート等を積層しておく必要がないので作業
性よく使用することができ、又塩化ビニルシート
の外観が損なわれたり、耐熱性、耐候性等が低下
することがなく、クロロプレン系接着剤によつて
基材に容易かつ確実に接着することができるか
ら、自動車の内装材等として好適に使用される。 次に本発明を実施例を参照して説明する。 実施例及び比較例 塩化ビニル樹脂（重合度1200）100重量部、ジ
オクチルフタレート40重量部、錫系安定剤２重量
部及び顔料0.5重量部よりなる、厚さ0.35mmの軟
質塩化ビニルシートと、厚さ３mm、見掛密度
0.035ｇ／cm3のポリエチレン発泡シートをウレタ
ン系接着剤で接着して積層シートを得、次に下記
の如くプライマー層を積層して試料を得た。尚試
料１及び２が比較例であり、試料３〜５が実施例
である。 試料 １ 上記積層シートの発泡シートに、クロロプレン
系接着剤（エスダイン2017P、積水化学社製）を
塗布し、50℃で５分間乾燥して５ｇ／m2のプライ
マー層を形成し積層体を得た。プライマー層は無
色で、少し粘着性を有していた。 試料 ２ 上記層シートの発泡シートに、ウレタン系接着
剤（ボスチツク7662、ボスチツク日本社製）100
重量部とトリイソシアネート（デスモジユール
Ｒ、バイエル社製）３重量部よりなる配合物を20
ｇ／m2（ウエツト）塗布し、30℃で24時間熟成し
てプライマー層を形成し、積層体を得た。プライ
マー層は透明であり、表面はさらさらであつた。 試料 ３ 上記積層シートの発泡シートにポリクロロプレ
ンにメタクリル酸メチルが40重量％グラフト重合
されたグラフト化物の固形分濃度が15重量％の重
合組成物（溶剤はトルエン）を25ｇ／m2（ウエツ
ト）塗布し、50℃で15分間乾燥してプライマー層
を形成し本発明の積層体を得た。プライマー層は
うすい黄色であり、粘着性はなかつた。 試料 ４ 上記積層シートの発泡シートに、上記重合組成
物100重量部にトリイソシアネート（デスモジユ
ールＲ、バイエル社製）３重量部を添加した配合
物を25ｇ／m2（ウエツト）塗布し、30℃で24時間
熟成してプライマー層を形成し、本発明の積層体
を得た。プライマー層はうすい赤色であり、粘着
性はなかつた。 試料 ５ 上記積層シートの発泡シートに、試料４で使用
した配合物を25ｇ／m2（ウエツト）塗布し、50℃
で２分間乾燥し、210℃で５秒間加熱し、次に90
℃で絹目のエンボス加工を行つて、プライマー層
を形成し、本発明の積層体を得た。プライマー層
はうすい赤色であり、粘着性はなかつた。 上記試料１〜５について、プライマー層の接着
試験、ブロツキングテスト、及び積層体とレジン
フエルトとの接着試験を行い結果を第１表に示し
た。 尚、プライマー層の接着試験は積層シートとプ
ライマー層を手で剥離し、剥離状態を観察した。
ブロツキングテストは積層体を100mm×100mmの大
きさに切断し、プライマー層と軟質塩化ビニルシ
ートを重ね合せ、20ｇ／cm2の荷重を加え、50℃で
24時間放置した後プライマー層と軟質塩化ビニル
シートを剥離し、ブロツキング状態を観察した。
又積層体とレジンフエルトとの接着試験はレジン
フエルトにクロロプレン系接着剤（エスダイン
271、積水化学社製）を200ｇ／cm2（ウエツト）塗
布し、乾燥し、積層体のプライマー層を120℃で
加熱圧着し、冷却後積層体とレジンフエルトを手
で剥離し、剥離状態を観察した。 【表】
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ ポリオレフイン系樹脂発泡シートの一面に軟
質もしくは半硬質塩化ビニルシートが積層され、
他面に、クロロプレン系合成ゴムにアクリル系ビ
ニルモノマーがグラフト重合されたグラフト化物
を主体とするプライマー層が積層されてなる積層
体。 ２ プライマーがグラフト化物100重量部と、イ
ソシアネート基を25〜60重量％含有する多官能性
イソシアネート１〜15重量部よりなる特許請求の
範囲第１項記載の積層体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8367982A JPS58199137A (ja) | 1982-05-17 | 1982-05-17 | 積層体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8367982A JPS58199137A (ja) | 1982-05-17 | 1982-05-17 | 積層体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58199137A JPS58199137A (ja) | 1983-11-19 |
| JPS6156094B2 true JPS6156094B2 (ja) | 1986-12-01 |
Family
ID=13809161
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8367982A Granted JPS58199137A (ja) | 1982-05-17 | 1982-05-17 | 積層体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS58199137A (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS59169844A (ja) * | 1983-03-17 | 1984-09-25 | 大日精化工業株式会社 | 複合シ−ト |
| JPS61100443A (ja) * | 1984-10-22 | 1986-05-19 | 豊田合成株式会社 | モ−ルの取付構造 |
| JPS61164828A (ja) * | 1985-01-17 | 1986-07-25 | 豊田合成株式会社 | モ−ルの取付構造 |
| JPS61100442A (ja) * | 1984-10-22 | 1986-05-19 | 豊田合成株式会社 | モ−ルの取付構造 |
-
1982
- 1982-05-17 JP JP8367982A patent/JPS58199137A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS58199137A (ja) | 1983-11-19 |
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