JPS6157619B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は白黒又はカラーハロゲン化銀写真感光
材料に関し、特に紫外線吸収剤をハロゲン化銀写
真感光材料中に含有せしめることにより、紫外線
の有害な影響を改良したハロゲン化銀写真感光材
料に関する。 感光性ハロゲン化銀乳剤は目の感光性と異り紫
外線に感ずる性質を有しており感光材料の目的や
用途によつてはこの性質が大きな障害となる。紫
外線感光によるカラー写真の色再現性の悪化や白
黒写真のコントラスト低減を防止するためにはも
ちろん、感光材料製造時に静電気によつて生ずる
いわゆるスタチツクマークの一因が放電時の紫外
線でありこれを防止するためにも紫外線吸収化合
物は有用である。一般撮影用のレンズには紫外線
吸収剤がコーテイングされていたり、あるいはさ
らにフイルターを備えたものであるがそれらの性
質がレンズによつて異るため同一の感光材料を用
いてもできあがる色調に差異が表われたりもす
る。 感光材料に用いられる紫外線吸収化合物には、
紫外線の吸収という本質的な作用にかかわる吸収
スペクトル特性および必要な波長域での吸光係数
という物理的な特性のみならず、感光材料を含有
された場合でも感度等の写真特性、あるいは製造
上、現像等の写真処理上の悪影響をおよぼさない
という化学的な特性が要求される。 従来感光材料に適する多くの紫外線吸収剤が提
案されている。これらはたとえば、米国特許第
2241239号、同2298731号、同2500045号、同
2503717号、同2691579号、同2860977号、あるい
は英国特許761728号の各明細書に明らかにされて
いる。しかしながらこれらの多くは製造時の塗布
あるいは写真処理時に含有された層から他層に拡
散したり、または望ましい吸収スペクトルをもた
ず吸光係数も低いという点で不十分なものであ
る。 一般的に吸収スペクトルは、紫外線を有効に吸
収するために十分広いことが必要であるが可視光
（青色）にまで及ぶとこの部分の感度が低下する
ことになり鋭く切れている必要がある。 米国特許第3629274号および同3652284号明細書
中には有用な紫外線吸収化合物が開示されてい
る。これらの化合物は吸収スペクトルあるいは吸
光係数の点で改良はされているが、感光材料に用
いられるゼラチン等のバインダー水溶液に加える
と著しい粘度の上昇を示しはなはだしく塗布に困
難をきたし、塗布しえた場合でも乾燥時あるいは
写真処理時にレチキユレーシヨンを生じやすいと
いう点で、あるいは写真処理時に現像液中に溶出
して現像抑制性を示すという点で望ましくない。 本発明の目的は紫外線による影響を著しく減少
したハロゲン化銀写真感光材料を提供することに
ある。 本発明の第二の目的は写真特性に影響を与えず
しかも効果的に紫外線から保護されたハロゲン化
銀写真感光材料を提供することにある。 本発明の第三の目的はゼラチン水溶液の粘度上
昇を起こさず、かつ乾燥時あるいは写真処理時に
レチキユレーシヨンをおこさない紫外線吸収化合
物を含有するハロゲン化銀写真感光材料を提供す
ることである。 本発明の第四の目的は写真処理時に写真特性に
悪影響を及ぼさない紫外線吸収化合物を含有する
ハロゲン化銀写真感光材料を提供することであ
る。 本発明の別の目的は撮影レンズの紫外線吸収の
差による色再現性のバラツキが改良されたハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料を提供することにあ
る。 本発明者らは下記一般式で示される新しい紫外
線吸収化合物を含有させたハロゲン化銀写真感光
材料によつて上に述べた諸目的が達成されること
を見出した。 一般式 こゝでR¹，R²，R³及びR⁴は各々水素原子又は
アルキル基を表わし、R⁵はアルキル基又はアリ
ル基を表わし、R⁶及びR⁷は各々水素原子、アル
キル基又はアリール基を表わす。 こゝにいうアルキル基とは非置換および置換ア
ルキル基を包含し、炭素総数１〜20のアルキル基
が望ましい。上述のアリール基の好ましい例とし
ては非置換または置換フエニル基があげられる。
さらに詳述するならば、R¹，R²，R³，R⁴のアル
キル基の代表的な例としては、メチル基、エチル
基、ｎ―プロピル基、ｉ―プロピル基、ｎ―ブチ
ル基等があげられ、R⁵のアルキル基の代表的な
例としては、メチル基、エチル基、ｉ―プロピル
基、ｎ―ブチル基、ｎ―ヘキシル基、２―エチル
ヘキシル基、ｎ―オクチル基、ｎ―デシル基、ス
ルホエチル基、カルボキシエチル基、ヒドロキシ
エチル基、メトキシエチル基、スルフアトエチル
基、スルホプロピル基、スルホブチル基、２―
（２―スルフアトエトキシ）エチル基、ベンジル
基、スルホベンジル基等をあげることができる。
R⁶，R⁷のアルキル基の代表的な例としては、メ
チル基、エチル基、ｉ―プロピル基、ｎ―ブチル
基、ｎ―ヘキシル基、２―エチルヘキシル基、ｎ
―オクチル基、ｎ―デシル基、ｎ―ドデシル基、
ベンジル基等をあげることができる。R⁶，R⁷の
アリール基の代表的な例としては、フエニル基、
エチルフエニル基、ｎ―ブチルフエニル基、クロ
ロフエニル基、シアノフエニル基、トリフルオロ
メチルフエニル基等をあげることができる。 以下に具体的な化合物例を示す。 化合物例 以下に本発明の代表的紫外線吸収剤の具体的な
合成法を例示する。 合成例 １ 例示化合物(4)の合成 ２―（２―アニリノビニル）―３―エチル―
４，４―ジメチルオキサゾリニウムヨードジ37
ｇ、Ｎ―オクチル―α―シアノアセタミド20ｇ、
無水酢酸20ml、アセトニトリル200mlの混合溶液
中に、トリエチルアミン28mlを加えた後、１時間
還流する。減圧下にて溶媒を除き、残渣を酢酸エ
チルとｎ―ヘキサンの混合溶媒から３回再結晶
し、融点65〜66℃の目的物20ｇを得た。メタノー
ル中の吸収極大λ^ＭｅＯＨ _ｎａｘは377nm、モル吸光係
数ε
maxは5.9×10⁴であつた。 本発明の一般式で示されるその他の化合物につ
いても上記合成例に準じて合成できる。 本発明に係る紫外線吸収化合物は紫外線の影響
をうけることが好ましくない感光材料中に含有さ
せる。その例は一般撮影用の白黒感材やカラー感
材拡散転写法感材あるいは非銀塩感材にも再現性
の向上等のために用いるほか、製造中等のスタチ
ツクマーク防止のためにこれらの一般感材の他に
もＸレイフイルムや印刷感材等広範に用いられ
る。さらにプラスチツク工業のように紫外線から
の保護が必要とされる写真以外の分野にも適用で
きる。 本発明の化合物は支持体上に塗設される親水性
コロイドを含有する構成要素層、すなわち感光性
ハロゲン化銀乳剤層および非感光性層（例えば、
保護層、中間層、アンチハレーシヨン層、下塗
層、裏塗層等）のいずれかにも含有させることが
できるが、撮影光が青感性ハロゲン化銀に到達す
るために透過する層特に表面保護層、青感性ハロ
ゲン化銀乳剤層に含有させることが好ましい。ス
タチツクマークの防止のためには保護層や支持体
と感光性ハロゲン化銀乳剤層の間の層がより効果
的である。二層以上に含有される場合には層によ
り異る化合物であつてもよい。 本発明の化合物を含有させる量は、化合物の種
類、含有される構成要素層の種類、用いられる他
の添加剤等によつてまた所望の効果に応じて異な
る。一般には１層の塗布量が0.01mg／ｄm²以上の
添加で効果は認められるが、特に0.5〜50mg／ｄ
m²であることが好ましい。二種以上含有させる場
合にも総和の量がこの範囲であればよい。 本発明の化合物は、水、水と混和する有機溶媒
（例えば、メチルアルコール、エチルアルコー
ル、イソプロピルアルコール、ジオキサンテトラ
ヒドロフラン、テトラフロロプロピルアルコー
ル、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシ
ド等）またはそれらの混合物に溶解し構成要素層
を形成するための親水性コロイドを含む塗布液中
に添加すればよい。この際、必要に応じてモルダ
ント（例えば米国特許2548564号、同2882156号、
同3706563号、同3709690号、同3788855号、同
3795515号、特公昭51―1418号）を併せて使用す
ることもできる。また必要に応じて実質的に水に
不溶な高沸点有機溶媒（例えばジブチルフタレー
ト、ジオクチルフタレート、トリフエニルフオス
フエート、トリクレジルフオスフエート、アセチ
ルクエン酸トリブチル、Ｎ，Ｎ―ジエチルドデカ
ンアミド、Ｎ―ドデシルピロリドン、ドデカン酸
オクタフロロペンチル等）に溶解し、乳化分散し
て親水性コロイド層中に添加して用いることがで
きる。 また、補助溶媒（例えば、メタノール、アセト
ン、メチルセロソルブ等の水溶性溶媒、エチルア
セテート、ブチルアセテート等の実質的に水に不
溶な溶媒）の存在下に、“水性ラテツクス”に乳
化分散して、その乳化分散物を構成要素層を形成
するための親水性コロイドを含む塗布液中に添加
して用いることができる。 本発明に用いられる親水性コロイドとしては、
ゼラチン、ゼラチン誘導体、コロイド状アルブミ
ン、セルローズ誘導体、ポリビニルアルコール、
ポリビニルピロリドン、ポリアクリルアミド、ア
クリル酸コポリマー、メタクリル酸コポリマー等
があげられる。これらは必要に応じて２つ以上の
相溶性混合物として使用することができる。 本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料に用い
るハロゲン化銀としては、塩化銀、臭化銀、沃化
銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀等の通常の
ハロゲン化銀写真乳剤に使用される任意のものが
包含される。 これらのハロゲン化銀粒子は、粗粒のもので
も、微粒のものでもよく、粒径の分布は狭くても
広くてもよい。また、これらのハロゲン化銀粒子
の結晶は、正常晶でも双晶でもよく、〔100〕面と
〔111〕面の比率は任意のものが使用できる。更
に、これらのハロゲン化銀粒子の結晶構造は、内
部から外部まで均一なものであつても、内部と外
部が異質の層状構造をしたものであつてもよい。
また、これらのハロゲン化銀は潜像を主として表
面に形成する型のものでも、粒子内部に形成する
型のものでもよい。これらのハロゲン化銀粒子
は、当業界において慣用されている公知の方法に
よつて調製することができる。 上記のハロゲン化銀写真乳剤は、貴金属増感
剤、硫黄増感剤、セレン増感剤および還元増感剤
等の化学増感剤によつて増感できる。 さらに写真乳剤は必要に応じて、シアニン、メ
シロアニン、アルボシアニン等の色素類の単独も
しくは組合せ使用、またはそれらとスチリル染料
等の組合せ使用によつて分光増感や強色増感をす
ることができる。 本発明において、ハロゲン化銀乳剤層には必要
に応じ安定剤を含有させることができる。有用な
安定剤としてはテトラザインデン化合物のような
含窒素異節環化合物、ベンゾチアゾリウム化合物
のような４級アンモニウム塩、メルカプトベンゾ
チアゾールのようなメルカプト化合物などが挙げ
られる。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料には、カラ
ー感光材料として用いる場合には以下に述べるよ
うなカプラーを用いることができる。 イエローカプラーとしては、従来より開鎖ケト
メチレン化合物が用いられており、一般に広く用
いられているベンゾイルアセトアニリド型イエロ
ーカプラー、ピバロイルアセトアニリド型イエロ
ーカプラーを用いることができる。さらにカツプ
リング位の炭素原子がカツプリング反応時に離脱
することができる置換基と置換されている２当量
型イエローカプラーも用いられる。 以下に本発明に有用なイエローカプラーの具体
例を記載する。 （Y1） α―（４―カルボキシフエノキシ）―α
ピバリル―２―クロロ―５―〔γ―（２，４―
ジ―ｔ―アミルフエノキシ）ブチルアミド〕ア
セトアニリド （Y2） α―ピバリル―２―クロロ―５―〔γ―
（２，４―ジ―ｔ―アミルフエノキシ）ブチル
アミド〕アセトアニリド （Y3） α―ベンゾイル―２―クロロ―５―〔α
―（ドデシルオキシカルボニル）エトキシカル
ボニル〕アセトアニリド （Y4） α―（４―カルボキシフエノキシ）―α
―ピバリル―２―クロロ―５―〔α―（３―ペ
ンタデシルフエノキシ）ブチルアミド〕アセト
アニリド （Y5） α―（１―ベンジル―２，４―ジオキソ
―イミダゾリジン―３―イル）―α―（４―カ
ルボキシフエノキシ）―αピバリル―２―クロ
ロ―５―〔γ―（２，４―ジ―ｔ―アミルフエ
ノキシ）ブチルアミド〕アセトアニリド （Y6） α―ピバリル―α―（１―ベンジル―２
―フエニル―３，５―ジオキソトリアゾリジン
―４―イル）―2′―クロロ―5′―〔γ（２，４
―ジ―ｔ―アミルフエノキシ）ブチルアミド〕
―セトアニリド （Y7） α―ベンゾイル―α―（１，２―ジ―
（４―ｔ―ブチルベンジル）―３，５―ジオキ
ソトリアゾリジン―４―イル〕―3′―〔α―
（２，４―ジ―ｔ―アミルフエノキシ）ブチル
アミデ〕アセトアニリド （Y8） α―ピバリル―α―（１―ベンジル―２
―フエニル―３，５―ジオキソトリアゾリジン
―４―イル）―2′―クロロ―5′―〔α―（ドデ
シルオキシカルボニル）エトキシカルボニル〕
アセトアニリド 本発明において用いることのできるマゼンタカ
プラーとしては、ピラゾロン系ピラゾロトリアゾ
ール系、ピラゾリノベンズイミダゾール系、イン
ダゾロン系などの化合物が挙げられる。 以下に本発明に有用なマゼンタカプラーの例を
示す。 （M1） １―（２，４，６―トリクロロフエニ
ル）―３―〔３―（２，４―ジ―ｔ―アミルフ
エノキシアセトアミド）ベンズアミド〕―５―
ピラゾロン （M2） １―（２，４，６―トリクロロフエニ
ル）―３―（３―ドデシルスクシンイミドベン
ズアミド）―５―ピラゾロン （M3） ４，4′―メチレンビス｛１―（２，４，
６―トリクロロフエニル）―３―〔３―（２，
４―ジ―ｔ―アミルフエノキシアセトアミド）
ベンズアミド〕―５―ピラゾロン｝ （M4） １―（２，４，６―トリクロロフエニ
ル）―３―〔２―クロロ―５―オクタデシルス
クシンイミドアニリノ）―５―ピラゾロン （M5） １―（２―クロロ―４，６―ジメチルフ
エニル）―３―｛３―〔α（３―ペンタデシル
フエノキシ）ブチルアミド〕ベンズアミド｝―
５―ピラゾロン （M6） １―（２，４，６―トリクロロフエニ
ル）―３―（２―クロロ―５―オクタデシルカ
ルバモイルアニリノ）―５―ピラゾロン （M7） ３―エトキシ―１―｛４―〔α―（３―
ペンタデシルフエノキシ）ブチルアミド〕フエ
ニル｝―５―ピラゾロン （M8） １―（２，４，６―トリクロロフエニ
ル）―３―（２―クロロ―５―テトラデカンア
ミドアニリノ）―５―ピラゾロン 本発明において用いられるシアンカプラーとし
ては、一般にフエノールまたはナフトール誘導体
が用いられる。 以下に本発明に用いてもよいシアンカプラーの
具体例を記載する。 （C1） １―ヒドロキシ―Ｎ―〔δ―（２，４―
ジ―ｔ―アミルフエノキシ）ブチル〕―２―ナ
フトアミド （C2） ２，４―ジクロロ―３―メチル―６―
（２，４―ジ―ｔ―アミルフエノキシアセトア
ミド）フエノール （C3） ２，４―ジクロロ―３―メチル―６―
（α―（２，４―ジ―ｔ―アミルフエノキシ）
ブチルアミド〕フエノール （C4） １―ヒドロキシ―４―（３―ニトロフエ
ニルスルホンアミド）―Ｎ―〔δ―（２，４―
ジ―ｔ―アミルフエノキシ）ブチル〕―２―ナ
フトアミド （C5） １―ヒドロキシ―４―〔（β―メトキシ
エチル）カルバモイル〕メトキシ―Ｎ―〔δ―
（２，４―ジ―ｔ―アミルフエノキシ）ブチ
ル〕―２―ナフトアミド （C6） １―ヒドロキシ―４―（イソプロピルカ
ルバモイル）メトキシ―Ｎ―ドデシル―２―ナ
フトアミド （C7） ２―パーフルオロブチルアミド―５―
〔α（２，４―ジ―ｔ―アミルフエノキシ）ヘ
キサンアミド〕フエノール （C8） １―ヒドロキシ―４―（４―ニトロフエ
ニルカルバモイル）オキシ―Ｎ―〔δ―（２，
４―ジ―ｔ―アミノフエノキシ）ブチル〕―２
―ナフトアミド （C9） ２―（５―ヒドロパーフルオロペンタン
アミド）―５―〔α（２，４―ジ―ｔ―アミル
フエノキシ）ヘキサンアミド〕フエノール 以上のカプラーのほかに、カラードマゼンタカ
プラーやカラードシアンカプラーも本発明におい
て有利に用いることができる。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料には、画像
の鮮鋭度、粒状性等を改良する目的で現像抑制剤
放出型のカプラー（いわゆるDIRカプラー）ある
いは現像抑制剤放出型物質いわゆるDIR物質を含
有させることも可能である。これらは単独でまた
は２種以上併せて用いてもよい。また階調調節カ
プリ防止のためにいわゆるワイスカプラーも同様
に用いることができる。 これらのカプラーならびにDIR物質をハロゲン
化銀写真感光材料中に含有せしめるには、従来よ
りカプラーについて用いられている公知の技術を
適用することができる。 空気酸化等で生ずる現像主薬酸化体とカプラー
との不必要な反応によりしばしば生ずるカブリま
たは汚染を防止するために用いられる汚染防止剤
としては一般にヒドロキノン系の化合物を用いる
ことができる。 本発明におけるハロゲン化銀カラー写真感光材
料には界面活性剤を単独もしくは混合して添加し
てもよい。 界面活性剤としては、塗布助剤、乳化剤、処理
液等に対する浸透性の改良剤、消泡剤、帯電防止
剤、耐接着剤、写真特性の改良あるいは物理的性
質のコントロールのための素材として、サポニン
などの天然物、アルキレンオキシド系、グリセリ
ン系、グリシドール系などの非イオン界面活性
剤、高級アルキルアミン類、ピリジンその他の複
素環類、第４級窒素オニウム塩類、ホスホニウム
またはスルホニウム類などのカチオン界面活性
剤、カルボン酸、スルホン酸、燐酸、硫酸エステ
ル基、燐酸エステル基などの酸性基を含むアニオ
ン界面活性剤、アミノ酸類、アミノスルホン酸類
などの両性界面活性剤などの各種の活性剤が使用
できる。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料は常法に従
つて硬膜させることができる。このために用いら
れる硬膜剤としてはグルタルアルデヒドのような
アルデヒド化合物、ビニルスルホニル系化合物、
イソシアナート系化合物、アクリロイル系化合
物、クロルトリアジン系化合物、エチレンイミン
系化合物、エポキシ系化合物等をあげることがで
きる。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料は必要に応
じその構成要素層に螢光増白剤を含有することが
できる。代表的な螢光増白剤としてはジアミノス
チルベン系化合物があげられる。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料は用途に応
じ種々の方法で露光し、現像等の写真処理をして
画像を得ることができる。一般白黒感材、カラー
感材、Ｘレイ感材、印刷用感材、拡散転写法等そ
れぞれの目的に応じて知られている処理を用いれ
ばよい。特にカラー感材の場合には処理工程は少
くとも発色現像、漂白、定着を実質上含んでいる
ものであればよく、これらの２以上の工程が一浴
で行なわれてもよい。さらには陰画像を形成する
ものであつても陽画像を形成するものでもよく、
カプラーを処理液から供給するいわゆる外式カラ
ー処理でもよい。硬膜、中和、水洗、白黒現像、
反転、発色現像、漂白、定着、漂白定着、安定等
の各処理工程から必要な工程を必要な順で選択す
ればよい。これらの処理工程の時間、および温度
は目的に応じ適宜選ぶことができ、とくに温度に
関しては20ないし70℃の間で処理してもよい。 以下実施例により本発明を例証する。 実施例 １ トリアセテートフイルム支持体上に、第１層と
して黒色コロイド銀を含むゼラチン層をアンチハ
レーシヨン層として設けた。 第２層として例示カプラー（C1）および１―
ヒドロキシ―４―（２―エトキシカルボニルフエ
ニルアゾ）―Ｎ―〔α―（２，４―ジ―ｔ―アミ
ルフエノキシ）ブチル〕―２―ナフトアミドを含
有する赤感性乳剤層（沃化銀８モル％を含む沃臭
化銀の１モル当りゼラチン300ｇを含み、増感色
素を用いて増感したもの）を塗布銀量が34mg／ｄ
m²となるように設けた。 第３層としてゼラチン層を設けた。 第４層として例示カプラー（M1）および１―
（２，４，６―トリクロロフエニル）―３―〔３
―｛α―（２，４―ジ―ｔ―アミルフエノキシ）
アセトアミド｝アニリノ〕―４―（メトキシフエ
ニルアゾ）―５―ピラゾロンを含有する緑感性乳
剤層（沃化銀８モル％を含む沃臭化銀１モル当り
ゼラチン350ｇを含み、増感色素を用いて増感し
たもの）を塗布銀量が31mg／ｄm²となるように設
けた。 第５層として黄色コロイド銀を含むゼラチンか
らなるフイルター層を設けた。 第６層として例示カプラー（Y6）を含有する
青感性乳剤層（沃化銀７モル％を含む沃臭化銀１
モル当りゼラチン350ｇを含み増感色素を用いて
増感したもの）を塗布銀量が20mg／ｄm²となるよ
うに設けた。 第７層として下記の乳化分散物を各々塗布量と
して1.50ｇ／m²になるように塗布して試料を作成
した。 例示化合物(2)，(4)，(5)，(7)，(8) ４ｇ ジブチルフタレート ４ｇ エチルアセテート 20ml ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ 0.4ｇ ５％ゼラチン水溶液 100ml すなわち、例示化合物をジブチルフタレートと
エチルアセテートとの混合溶媒中に加えて50℃に
加温し、この溶液をドデシルベンゼンスルホン酸
ソーダを含む５％ゼラチン水溶液中で加え、コロ
イドミルにかけて20分間乳化分散した。 これとは別に例示化合物の代りに比較化合物と
して２―（２―ヒドロキシ―５―tert―ブチル）
フエニルベンゾトリアゾール６ｇを用いて同様の
方法により比較用試料を作成した。 これらの試料を、紫外部の透過率のよいレンズ
およびそのレンズに390nm以下の波長の光をカツ
トするフイルターをつけて露光し下記処理工程に
したがつて発色現像処理を行つた。 処理工程（38c.c.） 処理時間 発色現像 ３分15秒 漂 白 ６分30秒 水 洗 ３分15秒 定 着 ６分30秒 水 洗 ３分15秒 安定化 １分30秒 各処理工程において使用した処理液組成は下記
のとおりである。 発色現像液組成： ４―アミノ―３―メチル―Ｎエチル―Ｎ―（β
ヒドロキシエチル）―アニリン硫酸塩 4.8ｇ 無水亜硫酸ナトリウム 0.14ｇ ヒドロキシアミン・1/2硫酸塩 1.98ｇ 硫 酸 0.74ｇ 無水炭酸カリウム 28.85ｇ 無水炭酸水素カリウム 3.46ｇ 無水亜硫酸カリウム 5.10ｇ 臭化カリウム 1.16ｇ 塩化ナトリウム 0.14ｇ ニトリロトリ酢酸・３ナトリウム塩 （１水塩） 1.20ｇ 水酸化カリウム 1.48ｇ 水を加えて１とする。 漂白液組成： エチレンジアミンテトラ酢酸鉄アンモニウム塩
100.0ｇ エチレンジアミンテトラ酢酸２アンモニウム
10.0ｇ 臭化アンモニウム 150.0ｇ 氷酢酸 10.0ml 水を加えて１としアンモニア水を用いてPH
6.0に調整する。 定着液組成： チオ硫酸アンモニウム 175.0ｇ 無水亜硫酸ナトリウム 8.6ｇ メタ亜硫酸ナトリウム 2.3ｇ 水を加えて１とし酢酸を用いてPH6.0に調
整する。 安定化液組成： ホルマリン（37％水溶液） 1.5ml コニダツクス（小西六写真工業株式会社製）
7.5ml 水を加えて１とする。 処理後の両者のネガ像を赤色光で測定した濃
度、緑色光で測定した濃度および青色光で測定し
た濃度の差を表―１に示した。

【表】 表―１の数値は紫外部を完全に透過するレンズ
で露光した時の濃度とそれに390nm以下をカツト
するフイルターをつけて露光した時のそれぞれ青
色光、緑色光および赤色光で測定した画像濃度の
差でありこの値が小さいほど紫外線吸収力が大き
いことを示す。 表―１から明らかなように本発明の紫外線吸収
化合物を含有する写真材料では青濃度の変化が少
なく、紫外光の変化による影響を受けにくいこと
がわかる。また、分光光度計的露光による結果に
おいても、本発明の紫外線吸収化合物を含有する
写真材料は紫外線感度が非常に減少することが認
められた。 実施例 ２ 本発明に係る紫外線吸収化合物が現像時に感光
材料に及ぼす影響を調べるために、紫外線吸収化
合物を添加した現像液を用いて処理を行つた。 使用した感光材料 トリアセテートフイルムベース上に第１層とし
て黒色コロイド銀を含むゼラチンからなるハレー
シヨン防止層を設けた。 第２層として例示カプラー（C2）を含有する
赤感性乳剤層（沃化銀６モル％を含む沃臭化銀の
１モル当りゼラチン500ｇを含み、増感色素を用
いて増感したもの）を塗布銀量が12.5mg／ｄm²と
なるように設けた。 第３層としてゼラチン層を設けた。 第４層として例示カプラー（M1）を含有する
緑感性乳剤層（沃化銀６％を含む臭化銀の１モル
当りゼラチン400ｇを含み、増感色素を用いて増
感したもの）を塗布銀量が13mg／ｄm²となるよう
に設けた。 第５層として黄色コロイド銀を含むゼラチンか
らなるフイルター層を設けた。 第６層として例示カプラー（Y8）を含有する
青感性乳剤層（沃化銀６モル％を含む沃臭化銀の
１モル当りゼラチン400ｇを含み、増感色素を用
いて増感したもの）を塗布銀量が13mg／ｄm²とな
るように設けた。 第７層としてゼラチンからなる保護層を設け
た。 上記の感光材料を通常の方法で露光し、下記処
理工程にしたがつて発色現像処理を行つた。ただ
し、第１現像液は下記の紫外線吸収化合物をそれ
ぞれ150mg添加し、２日放置してから使用した。 比較化合物(1) 例示化合物(9)，(10)，(11)，（21），（23）

〔第１現像液〕

ポリリン酸ナトリウム 2.0ｇ 重亜硫酸ナトリウム（無水） 8.0ｇ フエニドン 0.35ｇ 亜硫酸ナトリウム 37.0ｇ ハイドロキノン 5.5ｇ 炭酸ナトリウム 33.0ｇ チオシアン酸ナトリウム（10％水溶液） 13.8ml 臭化ナトリウム 1.3ｇ 沃化カリウム（0.1％水溶液） 13.0ml 水を加えて１に仕上げる PH9.9 〔発色現像液〕 ポリリン酸ナトリウム 5.0ｇ ベンジルアルコール 4.5ｇ 亜硫酸ナトリウム 7.5ｇ リン酸３ナトリウム・12水塩 31.0ｇ 臭化ナトリウム 0.9ｇ 沃化カリウム（0.1％水溶液） 90ml 水酸化ナトリウム PH調整剤として適量加える ４―アミノ―Ｎ―エチル―Ｎ―（β― メタンスルホンアミドエチル）― ｎ―トルイジンセスキサルフエートモノハイ
ドレート 11.0ｇ エチレンアミン 3.0ｇ １―ブチルアミノボランハイドライド 0.07ｇ 水を加えて１に仕上げる PH11.5 〔漂白剤〕 EDAT―第２鉄アンモニウム塩 170ｇ 臭化アンモニウム 300ｇ 水を加えて１に仕上げる PH5.8 〔定着液〕 チオ硫酸ナトリウム（無水） 94.5ｇ 重亜硫酸ナトリウム（無水） 17.6ｇ リン酸２ナトリウム（無水） 15.0ｇ 水を加えて１に仕上げる PH6.0 〔安定浴〕 ポリオキシエチレンエーテルアルコール 0.15ｇ ホルムアルデヒド（37.5％液） 6.0ｇ 水を加えて１に仕上げる 前記の処理によつて得られた試料についてセン
シトメトリーを行い感度を求めた。結果を表―２
に示した。

【表】

【表】 （数値は、UV吸収フイルター化合物を添加し
ない現像液で処理した時に得られた感度を100と
して、これとの相対感度で示した。） 表―２から明らかなように、本発明のUVフイ
ルター化合物を添加した現像液で処理した場合に
は、感度が低下しないということがわかる。すな
わち本発明外の比較化合物(1)を写真材料に用いた
場合、現像時に現像液中に蓄積され、感度低下を
引き起こしていることがわかる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 支持体上に少なくとも一層の感光性ハロゲン
   化銀乳剤層および少なくとも一層の非感光性層を
   有するハロゲン化銀写真感光材料において、これ
   らの層の少なくとも一層に下記の一般式で表わさ
   れる化合物を含むことを特徴とするハロゲン化銀
   写真感光材料。 一般式 〔式中、R¹，R²，R³及びR⁴は各々水素原子又
   はアルキル基を表わし、R⁵はアルキル基又はア
   リル基を表わし、R⁶及びR⁷は各々水素原子、ア
   ルキル基又はアリール基を表わす。〕