JPH0315732B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は現像処理条件の変動に対して写真画像の
安定性に優れたハロゲン化銀カラー写真感光材料
に関するものである。（以下ハロゲン化銀カラー
写真感光材料をカラー写真感光材料と記す） 近年カラー写真感光材料の高温迅速処理化が求
められ、されには公害安全対策として処理液の再
処理や濃縮化が進められてきている。こうした中
でカラー写真感光材料としては、こういつた種々
の現像処理条件の変動に対して画像安定性向上が
望まれるようになつた。例えば処理液の再処理や
濃縮化に併つてカラー写真感光材料中から流出さ
れる現像抑制成分が現像処理液中に蓄積される事
により、感度の低下あるいは階調バランスの変動
等、写真性能上好ましくない影響を与える等の問
題があつた。 一方、ハロゲン化銀の沃度含有量を少なくする
事によりハロゲン化銀の現像速度を速くする事で
ハロゲン化銀の現像安定性を向上させる技術が知
られているがカラー写真感光材料においては、こ
の際形成される過剰の現像主薬の酸化体により潜
像漂白という現像が発生し、色素画像としてはむ
しろ階調破綻をきたしてしまうという問題があ
る。 これに対し、現像主酸の酸化体のスカベンジカ
ーを用いて、この過剰の現像主薬の酸化体を減少
させる技術が知られている。 現像主薬の酸化体のスカベンジヤーとしては現
像時のステイン（色カブリ）防止剤として、米国
特許第2336327号、同第2360290号、同第2704713
号、同第2732300号等に、アルル・ハイドロキノ
ン類の写真層への添加する技術が記載されている
が、その作用効果はクロス酸化によるため、写真
感度の低下をきたえてしまうという問題や、経時
保存中の酸化によるキノン体の形成によりその効
力を失つたり、あるいは、いわゆるDIR化合物
（現像主薬の酸化体と反応して拡散性の現像抑制
物質を放出し得る化合物）等への悪影響を与えた
りする問題があつた。 又同様に前記スカベンジヤー的効果をもつもの
として英国特許第1284649号、米国特許第2998314
号、同第4204867号、西独国出願公告第1155675号
等にはホワイトカプラーすなわち現像主薬の酸化
体とカツプリングして無色の生成物を生成し得る
化合物を用いる技術が記載されているが、単にこ
れらホワイトカプラーの如き現像主薬の酸化体と
カツプリング反応をするというタイプのスカベン
ジヤーを添加しただけでは処理液のPH変動等に対
してはむしろ階調性の変動が大きくなるという問
題があつた。 この階調性の変動に対して米国特許第3632345
号、同第3728041号、特開昭49−77635号、同49−
104630号、同50−36125号、同50−15273号、同51
−6724号の各公報においていわゆるDIR化合物あ
るいはDIRカプラーを用いる技術が、特開昭54−
145135号、特開昭56−137353号の各公報において
は、タイミング基を有するDIR化合物を用いる技
術が記載されており、これらは粒状性の向上ある
いは階調コントロールの技術として開示されてい
る。しかし、現像性に良好なハロゲン化銀ととも
に用いた場合には現像処理の種々条件の変動によ
つてはむしろ非常な感度低下あるいは階調性の大
きな変動を示すという問題があつた。 従つて、本発明の目的は、カラー写真感光材料
の現像処理における種々条件の変動に対して、現
像処理安定性が向上する事であり、この目的はハ
ロゲン化銀乳剤層のハロゲン化銀が、沃度の含有
量が4mol％以下である沃臭化銀であり、かつ非
拡散性カプラーおよび発色現像主薬の酸化体とカ
プリングし実質的に写真画像に影響を与えないカ
プリング生成物を形成し得る非拡散性の化合物お
よび下記一般式（）で表される化合物を組み合
わせて含有する事を特徴とするハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料により達成される事を見い出し
た。 一般式（） Ｂ−TIME−Ｚ ここで、Ｂは発色現像主薬の酸化体と反応しう
るカプリング成分で、発色現像主薬の酸化体と反
応してTIME−Ｚを放出する基であり、TIME
は、しかる後にTIME−Ｚの結合が切れてＺ（現
像抑制剤）を放出し得るタイミング基を示す。 発色現像主薬の酸化体とカツプリングし、実質
的に写真画像に影響を与えないカツプリング生成
物を形成し得る非拡散性の化合物とは、下記一般
式（）もしくは、一般式（）で表わされる化
合物である。 一般式（） Cpw−Ａ 式中Cpwは発色現像主薬の酸化体とカツプリ
ング反応をし実質的に無色の化合物を形成し得る
原子団を示し、Ａは、水素もしくはカツプリング
反応時に離脱する基であり、かつ実質的に写真画
像に影響を与えない基である。 一般式（） Cpsol−A′ 式中、Cpsolは発色現像主薬の酸化体とカツプ
リング反応をし、拡散性の色素を形成し得る原子
団を示し、A′は、カツプリング反応時に離脱す
るバラスト基を有する有機基であり、実質的に写
真画像に影響を与えない基である。 前記、バランス基とは拡散に対し抵抗を与える
感光的に不活性な基をさし、拡散抵抗を与える基
が意味するものは、感光材料に通常使用される親
水コロイド中に拡散することなく本発明に従う化
合物を組み入れるようにすることができる基であ
る。この目的のために特に適当なものは、直鎖ま
たは枝分れしている脂肪酸基および任意には炭素
環基または複素環基を通常含んでいる有機基であ
る。これらの基の脂肪族基は通常８〜20個の炭素
原子を有する。これらの基は、分子の残部に、直
接または間接的に、たとえば次の基を介して結合
している：−CONH−、−SO₂NH−、−CO−、−
SO₂−または−NR−（Ｒは水素またはアルキル）、
−Ｏ−または−Ｓ−。 拡散抵抗を与える基は、さらに、水中溶解性を
与える基、たとえばスルホ基たはカルボキシル基
を含んでいてもよく、これらはアニオンの形をと
つているであろう。拡散性は、使用される化合物
全体の分子の大きさに依存するので、たとえば分
子全体が十分大きければ、いわゆる拡散抵抗授与
基（diffusion resistanoe confering group）と
して短鎖基を使用すればある場合には十分であ
る。カツプリング時に離脱するＡ及びA′として
は一般的な活性点置換型２当量カプラーの離脱基
が挙げられる。すなわちＡおよびA′は酸素原子、
窒素原子またはイオウ原子でカツプリング位に結
合している離脱基を表わす。 ＡおよびA′は酸素原子、窒素原子またはイオ
ウ原子が直接カツプリング位に結合していて、こ
れらの原子を介してアルキル基、アリール基、ス
ルホニル基、スルフイニル基、カルボニル基、リ
ン酸基、チオカルボニル基、複素環基、シアノ基
と結合しているか、窒素原子の場合は、その窒素
原子を含み５員または６員環を形成して離脱基と
なりうる基を意味する。 酸素原子でカツプリング位に結合している好ま
しい離脱基ＡおよびA′としては、例えばアシル
オキシ、アリールオキシ、アルコキシ、ヒドロキ
サメート、カーボネートオキサレート、複素環オ
キシ、ホスフエート、チオホスフエート、カルバ
モイルオキシ、チオカルバモイルオキシ、オキサ
モイルオキシ、チオオキサモイルオキシ基などが
挙げられる。 イオウ原子でカツプリング位に結合している好
ましい離脱基ＡおよびA′としては、例えばシア
ノチオ、アルキルチオ、アリールチオ、複素環チ
オ、アルキルスルフイニル、アリールスルフイニ
ル、複素環スルフイニル、アルキルスルホニル、
アリールスルホニル、複素環スルホニル、スル
ホ、アルキルスルホニルチオ、アリールスルホニ
ルチオ、ジスルフイド、スルフイド、チオカルバ
メート、ジチオカルバメート、チオカルボネー
ト。ジチオカーボネート基などが挙げられる。 窒素原子でカツプリング位に結合している好ま
しい離脱基ＡおよびA′としては、例えば、アシ
ルアミノ、ジアシルアミノ、スルホンアミド、ス
ルフインアミド、アルキルアミノ、アリールアミ
ノ、ウレイド、チオウレイド、リン酸アミド、ウ
レタン、チオアシルアミノ基、イソシアネート基
およびその窒素原子を含む５員または６員環複素
環（例えば、ピロリジン、モルホリン、ピペラジ
ン、インドリン、ピペリジンなどのシクロアムノ
環、フタルイミド、サクシンイミド、サツカリ
ン、オキサゾリジオン、チオヒダントイン、ヒダ
ントインなどの環状アシルアミノ環、ピリドン、
オキサゾリドン、フタリド、バレロラクタムなど
のシクロアミド環イミダゾール、ピロール、ベン
ゾトリアゾームなどの芳香族シクロアミノ環）基
などが挙げられる。すなわち、本発明に用いられ
るこれら発色現像主薬の酸化体とカツプリング
し、実質的に写真画像に影響を与えないカツプリ
ング生成物を形成し得る非拡散性の化合物とは酸
化発色現像薬との反応で染料（リユーコ染料）を
作らないようなものであるか或は水性処理液で洗
浄する場合に感光材料から除去されるような染料
を作るものである。形成される染料は拡散性で且
つ層から洗い出されるものである。この種のカツ
プラーは例えば米国特許第2689793号、同2742832
号に記載されている。第一級芳香族アミノ発色現
像薬と無色の反応生成物を作るカツプラーはアグ
フアゲバルトA.G.ミツタイランゲンアウス デ
ン フオルシングスラポライトリーエンデア ア
グフアーゲバルトA.G、スピンゲル バーレイの
「オンザ ケミストリー オブ ホワイト カツ
プラーズ」（1954年）、352〜367頁；フランス特許
第1340552号、英国特許第907274号に記載されて
いる。本発明に用いられる好ましい化合物の具体
例を以下に挙げるがこれらに限定されるものでは
ない。 本発明に係るカラー写真感光材料に用いられる
非拡散性カプラーとは、従来写真用カプラーとし
て知られているものすべてを包含するが、好まし
いカプラーとしては、α−アシルアセトアミド系
イエローカプラー（α−ベンゾイルアセトアニリ
ド系イエローカプラー、およびα−ピバロイルア
セトアニリド系イエローカプラー等）、５−ピラ
ゾロン系マゼンタカプラー、ピラゾリノベンツイ
ミダゾール系マゼンタカプラー、フエノール系シ
アンアンカプラー、ナフトール系シアンカプラー
を挙げることができる。 本発明において用いられるα−アシルアセトア
ミドイエローカプラーのうち代表的化合物例を以
下に示す。 本発明において用いられる上記α−アシルアセ
トアミドイエローカプラーは、例えば西独公開特
許第2057941号、同第2163812号、特開昭47−
26133号公報、同48−29432号公報、米国特許第
3227550号明細書、同2875057号明細書、同
3265506号明細書、特開昭48−66834号公報、同48
−66835号公報、同48−94432号公報、同49−1229
号公報、同49−10736号公報、同50−34232号公
報、同50−65231号公報、同50−117423号公報、
同51−3631号公報、同51−50734号公報等に記載
された方法に従つてあるいは準じて合成すること
ができる。 これらのα−アシルアセトアミドイエローカプ
ラーは、単独であるいは２種以上を混合して、ハ
ロゲン化銀乳剤層にハロゲン化銀１モル当り、５
〜30モルの割合で、前述の方法に従い含有せしめ
ることができる。 本発明に用いられるシアンカプラーの具体的な
化合物としては以下の如きものを挙げることがで
きる。 本発明において用いられるシアンカプラーは、
例えば、英国特許第1084480号明細書、特開昭50
−117422号、同50−10135号、同51−37647号、同
50−25228号、同50−130441号の各公報記載の方
法に従つて合成することができる。これらのシア
ンカプラーは、単独であるいは２種以上を混合し
て、あるいは米国特許3034892号明細書に記載さ
れている如く、活性点アリールアゾ置換の所謂カ
ラードカプラーと混合して、ハロゲン化銀乳剤層
に含有せしめることができる。含有させる量はハ
ロゲン化銀１モルあたり５〜30モルであり常法に
従い含有せしめる。 本発明に用いられるマゼンタカプラーの好まし
い具体例としては次の如きものを挙げることがで
きる。 本発明のカラー写真感光材料に好ましく使用で
きる一般式（）で表わすことがでる化合物は以
下のようなものである。 一般式（） Ｂ−TIME−Ｚ 式中、Ｂは発色現像主薬の酸化体と反応しうる
カプリング成分で、発色現像主薬の酸化体と反応
してTIME−Ｚを放出することができるのである
ならばどのような成分であつてもよい。 TIMEはタイミング基、Ｚは現像抑制剤であ
る。タイミング基としては、例えば、特開昭54−
145135号公報に記載されている如き分子内求核置
換反応によるものでも特開昭55−17644号明細書
に記載されている如き共役鎖に沿つた電子移動に
よるものでもよく、要するに始めにＢ−TIMEの
結合が切れてTIME−Ｚ基を放出し、しかる後に
TIME−Ｚの結合が切れてＺを放出し得る化合物
でであればよい。Ｚにはリサーチデイスクロージ
ヤー（Research Disclosure）176巻No.17643、
Dec.1978（以下、文献１という）に記載されてい
る如き現像抑制剤が含まれ、好ましくはメルカプ
トテトラゾール、セレノテトラゾール、メルカプ
トベンゾチアゾール、セレノベンゾチアゾール、
メルカプトベンゾオキサゾール、セレノベンゾオ
キサゾール、メルカプトベンズイミダゾール、セ
レノベンズイミダゾール、ベンゾトリアゾール、
ベンゾジアゾール及びこれらの誘導体が含まれ
る。 一般式（）で示されるDIR化合物の合成法は
特開昭54−145135号公報、特開昭55−17644号明
細書に記載されている。本発明に係る、一般式
（）で表わされる好ましいDIR化合物を以下に
示すが、これらに限定されるものではない。 本発明の態様の一つとしては、本発明に係る非
拡散性カプラーおよび発色現像主薬の酸化体とカ
ツプリングし実質的に写真画像に影響を与えない
カツプリング生成物を形成し得る非拡散性の化合
物および発色現像主薬の酸化体と反応して拡散性
の現像抑制物質を放出し得る非拡散性の化合物の
それぞれを少なくとも一種づつを混合し同時に分
散させて写真乳剤中へ使用する方法が最も効果的
であるが、それぞれの化合物を別々に分散させて
使用する方法も好ましい。また前記３種の化合物
のうち任意の２種化合物を組み合わせて混合し分
散させて使用することもできる。これらの混合に
際して、高沸点有機溶媒中へ前記化合物を添加し
てもよいし、また、さらに低沸点有機溶媒をも併
用して用いてもよい。低沸点溶媒が残用した場合
は、米国特許第2801171号あるいは特公昭49−
8099号公報に記載されているような方法で分散液
中より低沸点溶媒を除去することも可能である。 適用できる溶媒類の中で特に好ましいものは、
高沸点溶媒としてはジブチルフタレート、ジオク
チルフタレート、ジイソデシルフタレート、トリ
フエニルホスフエート、トリクレジルホスフエー
ト、ジエチルラウリルアミド、ジブチルラウリル
アミド、ベンジルフタレート、モノフエニル−ｐ
−ｔ−ブチルフエニルホスフエート、フエノキシ
エタノール、ジエチレングリコールモノフエニル
エーテル、ジ−メトキシエチル−フタレート、ヘ
キサメチルホスホルアミド、さらに、米国特許第
3779765号、特開昭49−90523号公報、特公昭48−
29060号公報に記載の水と混和しない高沸点有機
溶媒をあげることができる。また、低沸点溶媒と
しては、たとえばメチルイソブチルケトン、β−
エトキシエチルアセテート、メトキシトリグリコ
ールアセテート、アセトン、メチルアセトン、メ
タノール、エタノール、アセトニトリル、ジオキ
サン、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキ
シド、エチルアセテート、ブチルアセテート、イ
ソプロピルアセテート、ブタノール、クロロホル
ム、シクロヘキサン、シクロヘキサノール、フツ
化アルコール等をあげることができ、これらの低
沸点溶媒は高沸点溶媒に代えて用いることができ
るとともに、高沸点溶媒と混合して用いることが
でき、さらにまた、これらの各溶媒はそれぞれ単
独にあるいは２種以上併用して用いることがで
る。 又、本発明に係る化合物は水又は水と相溶性の
ある低級アルコール、エステル類もしくは、ケト
類又はこれらの混合溶媒に溶解したのち添加して
も有効であり、あるいは特開昭51−59942号公報、
同51−59943号公報に記載されている如きラテツ
クス中に分散して添加してもよい。 本発明に用いられるハロゲン化銀のハロゲン化
銀粒子は、粗粒のものでも、微粒のものでもよ
く、粒径の分布は狭くても広くてもよい。また、
これらのハロゲン化銀粒子の結晶は、正常晶でも
双晶でもよく、〔100〕面と〔111〕面の比率は任
意のものが使用できる。更に、これらのハロゲン
化銀粒子の結晶構造は、内部から外部まで均一な
ものであつても、内部と外部が異質の層状構造を
したものであつてもよい。また、これらのハロゲ
ン化銀は潜像を主として表面に形成する型のもの
でも粒子内部に形成する型のものでもよい。これ
らのハロゲン化銀粒子は、当業界において慣用さ
れている公知の方法によつて調製することができ
る。そしてこのハロゲン化銀は一般にゼラチン中
に分散されるが、ゼラチンの他、例えばポリビニ
ルアルコール等のポリマー類もゼラチンに代えあ
るいはゼラチンと混合して用いられる。このハロ
ゲン化銀が適当なバンインダー中に分散されたハ
ロゲン化銀乳剤は化学的に増感せしめ得る。それ
らは従来から行なわれている任意の方法で行なわ
れる。すなわち活性ゼラチン、水溶性金塩、水溶
性白金塩、水溶性パラジウム塩、水溶性ロジウム
塩、水溶性イリジウム塩等の貴金属増感剤；硫黄
増感剤；セレン増感剤；ポリアミン、塩化第１錫
等の還元増感剤等の化学増感剤等により単独にあ
るいは併用して化学増感されることができる。更
にこのハロゲン化銀は所望の波長域に化学的に増
感することができ。例えばゼロメチン色素、モノ
メチン色素、ジメチン色素、トリメチン色素等の
シアニン色素あるいはメロシアニン色素等の化学
増感剤を単独あるいは併用して（例えば超色増
感）光学的に増感することがでる。 また本発明に係るハロゲン化銀カラー写真感光
材料は、感光層及び／または他の構成層（例えば
中間層、下引層、フイルター層、保護層、受像層
等）に目的に応じてこの他の種々の写真用添加剤
を含むことができる。 例えばアザインデン類、トリアゾール類、テト
ラゾール類イミダゾリウム塩、テトラゾリウム塩
ポリヒドロキシ化合物等の安定剤やカブリ防止
剤；アルデヒド系、アジリジン系、イノオキサゾ
ール系、ビニルスルホン系、アクリロイル系、ア
ルポジイミド系、マレイミド系、メタンスルホン
酸エステル系、トリアジン系等の硬膜剤；第８属
の金属（たとえばロジウム、ルテニウム）あるい
はカドミニウム、タリウム等の階調調製剤；ベン
ジルアルコール、ポリオキシエチレン系化合物等
の現像促進剤；クロマン系、クマラン系、ビスフ
エノール系、亜リン酸エステル系の画像安定剤；
ワツクス、高級脂肪酸のグリセライド、高級脂肪
酸の高級アルコールエステル等の潤滑剤等があ
る。又界面活性剤として塗布助剤、乳化剤、処理
液等に対する浸透性の改良剤、消泡剤あるいは感
光材料の種々の物理的性質のコントロールのため
の素材として、アニオン型、カチオン型、非イオ
ン型あるいは両性の各種のものが使用でる。モル
ダントとしてはＮ−グアニルヒドラゾン系化合
物、４級オニウム塩化合物等が有効である。帯電
防止剤としてはジアセチルセルローズ、スチレン
パーフルオロアルキルリジウムマレエート共重合
体、スチレン−無水マレイン酸共重合体とｐ−ア
ミノベンゼンスルホン酸との反応物のアルカリ塩
等が有効である。色濁り防止剤としてはビニルピ
ロリドン単量体を含むポリマー、ビニルイミダゾ
ール単量体を含むポリマー等を挙げることができ
る。マツト剤としてはポリメタアクリル酸メチ
ル、ポリスチレンおよびアルカリ可溶性ポリマー
などが挙げられる。またさらにコロイド状酸化珪
素の使用も可能である。また膜物性を向上するた
めに添加するラテツクスとしてはアクリル酸エス
テル、ビニルエステル等と他のエチレン基を持つ
単量体との共重合体を挙げることがでる。ゼラチ
ン可塑剤としてはグリセリン、グリコール系化合
物等を挙げることができ、増粘剤としてはスチレ
ン−マレイン酸ソーダ共重合体、アルキルビニル
エーテル−マレイン酸共重合体が挙げられる。 本発明に係るハロゲン化銀カラー写真感光材料
は、必要に応じて前記の如き種々の写真用添加剤
を含有せしめたハロゲン化銀乳剤層およびその他
の構成層を支持体上に塗設することによつて製造
される。有利に用いられる支持体としては、たと
えば、パライタ紙、ポリエチレン被覆紙、ポリプ
ロピレン合成紙、ガラス紙、セルロースアセテー
ト、セルロースナイトレート、ポリビニルアセタ
ール、ポリプロピレン、たとえばポリエチレンテ
レフタレート等のポリエステルフイルム、ポリス
チレン等がありこれらの支持体はそれぞれのハロ
ゲン化銀写真感光材料の使用目的に応じて適宜選
択される。 これらの支持体は必要に応じて下引加工が施さ
れる。 本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は露
光後通常用いられる公知の方法により現像処理す
ることができる。 たとえば通常用いられる発色現像法で発色現像
することができる。反転法ではまず黒白ネガ現像
液で現像し、次いで白色露光を与えるか、あるい
はカブリ剤を含有する浴で処理し、さらに発色現
像主薬を含むアルカリ現像液で発色現像する。処
理方法については特に制限はなくならゆる処理方
法が適用できるが、たとえばその代表的なものと
しては、発色現像後、漂白定着処理を行ない必要
に応じさらに水洗、安定処理を行なう方式、ある
いは発色現像後、漂白と定着を分離して行ない必
要に応じさらに水洗、安定処理を行なう方式によ
るものをあげることができる。また過酸化水素コ
バルト錯塩の如きアンプリフアイヤー剤を用いて
低ハロゲン化銀感光材料を処理することも知られ
ており、これらの方式を用いて処理することもで
きる。またこれらの処理は迅速に行なうため高温
で行なわれる場合もあり、室温または特殊な場合
にはそれ以下で行なわれることもある。高温迅速
処理を行なう際には前硬膜処理も行なうことがで
きる。また用いられる処理剤の種類に応じて、各
種の中和浴など補助浴が必要になる場合もあり必
要に応じ適宜これらの補助浴を用いることができ
る。 本発明に係るハロゲン化銀カラー写真感光材料
を発色現像するのに用いられるとくに有用な発色
現像主薬は第１級のフエニレンジアミン類および
その誘導体でたとえば次の如きものをその代表例
としてあげることができる。 ４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、３−
メチル−４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリ
ン、４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキ
シエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ
−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン、
３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−
メタンスルホンアミドエチルアニリン、３−メチ
ル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メトキシ
エチルアニリン、３−β−メタンスルホンアミド
エチル４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、
３−メトキシ−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β
−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−４−
アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メトキシエチルア
ニリン、３−アセトアミド−４−アミノ−Ｎ，Ｎ
−ジエチルアニリン、４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジメ
チルアニリン、Ｎ−エチル−Ｎ−β−〔β−（β−
メトキシエトキシ）エトキシ〕エチル−３−メチ
ル−４−アミノアニリン、Ｎ−エチル−Ｎ−β
（β−メトキシエトキシ）エチル−３−メチル−
４−アミノアニリンやこれらの塩、例えば硫酸
塩、塩酸塩、亜硫酸塩、ｐ−トルエンスルホン酸
塩などである。 次に実施例をあげて本発明を例証するが本発明
がこれにより限定されるものではない。 実施例 １ 各試料を次の様にして作成した。 試料１：通常の方法で調製した沃臭化銀乳剤〔１
Kg（銀量：0.6モル、ヨード含有量４モル％）〕を
とり、ハロゲン化銀１モル当り、下記増感色素
（４×10^-5モル）と下記増感色素（１×10^-5モ
ル）を用いて分光増感した。 下記カプラーＡ（100ｇ）をトリクレジルホスフ
エート（100c.c.）と酢酸エチル（200c.c.）の混合溶
媒に溶解し、10％のゼラチン水溶液（１Kg）にノ
ニルベンゼンスルホン酸ナトリウム（４ｇ）を用
いて乳化分散し、こうして出来た乳化物の280ｇ
を乳剤中へ加えて攬拌し、これに硬膜剤として
2.4−ジクロロ−６−ヒドロキシトリアジンナト
リウム（1.4ｇ）を水溶液として加えた。 このようにして調製した塗布液を透明なセルロ
ーストリアセテートフイルム支持体上に塗布銀量
が1.5ｇ／m²となるように塗布した。この上に10
％ゼラチン溶液（１Kg）に2.4−ジクロロ−６−
ヒドロキシトリアジンナトリウム（２ｇ）を加え
て保護層として乾燥膜厚1.5ミクロンとなるよう
に塗布した。 試料２〜５：試料１で用いたカプラーＡを溶解し
たトリクレジルフオスフエートと酢酸エチル溶液
にさらに表−１の様に各化合物をそれぞれカプラ
ーＡに対して10モル％添加した溶液を調製し、こ
れらを用いこれら以外は試料１と同様にして試料
２〜５を作製した。

【表】 カプラ−Ａ；１−ヒドロキシ−Ｎ−｛Ｙ−２，
４−tert−アミルフエノキシ）ブチル｝−２−ナ
フトアミド 増感色素；アンヒドロ−５，5′−ジクロロ−
３，3′−ジ−スルホプロピル−９−エチル−チア
カルボシアニンビドロキサイド．ピリジニウム
塩、 増感色素；アンヒドロ−９−エチル−３，
3′−ジ−（３−スルホンプロピル）−４，５，4′，
5′−ジベンゾチアカルボシアニンヒドロキサイ
ド・トリエチルアミン塩 こうして得られた試料１〜５にウエツジ露光を
与えて下記の処理工程にて（38℃）現像処理を行
つた。 〈現像条件〉 処理工程（38℃） 処理時間 発色現像…………………３分15秒 漂 白…………………６分30秒 水 洗…………………３分15秒 定 着…………………６分30秒 水 洗…………………３分15秒 安定化 …………………１分30秒 各処理工程において使用した処理液組成は下記
の如くである。 発色現像液組成： ４−アミノ−３−メチル−Ｎメチル−Ｎ（β−
ヒドロキシエチル）−アニリン硫酸塩 4.8ｇ 無水亜硫酸ナトリウム 0.14ｇ ヒドロキシンアミン・1/2硫酸塩 1.98ｇ 硫 酸 0.74mg 無水炭酸カリウム 28.85ｇ 無水炭酸水素カリウム 3.46ｇ 無水亜硫酸カリウム 5.10ｇ 臭化カリウム 1.16ｇ 塩化ナトリウム 0.14ｇ ニトリロトリ酢酸・３ナトリウム塩（１水塩）
1.20ｇ 水酸化カリウム 1.48ｇ 水を加えて１とし、PH10.02とする。 漂白液組成： エチレンジアミンテトラ酢酸鉄 アンモニウム塩 100.0ｇ エチレンジアミンテトラ酢酸２ アンモニウム塩 10.0ｇ 臭化アンモニウム 150.0ｇ 氷酢酸 10.0ml 水を加えて１としアンモニア水を用いてPH6.0
に調整する。 定着液組成： チオ硫酸アンモニウム 175.0ｇ 無水亜硫酸ナトリウム 8.6ｇ メタ亜硫酸ナトリウム 2.3ｇ 水を加えて１とし酢酸を用いてPH6.0に調整す
る。 安定化液組成： ホルマリン（37％水溶液） 1.5ml コニダツクス（小西六写真工業株式会社製）
7.5ml 水を加えて１とする。 次にまた試料１〜５に、同様にウエツジ露光を
与え、前記した同様の現像処理を行なつた。 但し、前記発色現像液のPHを9.85とした。現像
処理された各試料の写真濃度を測定し、感度及び
γ値を得た。また、粒状度（RMS）を測定した。 これらの結果を表−２に示した。 尚、粒状度（RMS）は、円形走査直径が25μの
マイクロデンシトメーターで走査したときに生じ
る濃度値の変動の標準偏差値の1000倍した値を比
較することにより行なつた。 また、表−２中のγ値とは、「写真化学」（菊地
真一著）90ページに記載されている写真材料の調
子を現わす特性を示す。 また感度は、試料１をそれぞれのPHにおいて
100とし、それぞれの比感度を示してある。

【表】 表−２より明らかな様に、本発明に係るカラー
写真感光材料は、PHの変動に対して、感度低下を
示さず、またγの変化もなく、現像処理条件変化
に対する写真性能の安定性が良好である事がわか
る。 尚ここで、比較試料（試料１）も良好なる結果
を示しているが、潜像漂白作用により、階調破綻
が生じ、写真性能上好ましくない事がみられた。 また、粒状度（RMS）も本発明に係る写真感
光材料においては予想外に優れていることがみら
れた。 実施例 ２ 透明なセルロース．トリアセテートフイルムか
らなる支持体上に下記の各層を支持体側から順次
設層し、表−３に示す本発明に係る化合物を含む
多層カラーネガ感光材料（試料：６〜13）を作成
した。 第１層；ハレーシヨン防止層 黒色コロイド銀を含むゼラチン水溶液を銀0.3
ｇ／m²の割合で乾燥膜厚30μになるように塗布し
た。 第２層：中間層 ゼラチン水溶液を乾燥膜厚1.0μになるように塗
布した。 第３層：赤感性低感度ハロゲン化銀乳剤層 沃臭化銀乳剤（平均粒子サイズ0.6μ、沃化銀４
モル％を含む沃臭化銀乳剤と、平均粒子サイズ
0.3μ、沃化銀４モル％を含む沃臭化銀乳剤を２：
１の比率で混合した）を金および硫黄増感剤で化
学増感し、更に赤感性増感色素として、無水９−
エチル−３，3′−ジ−（３−スルホプロピル）−
４，５，4′，5′−ジベンゾチアカルボシアニンヒ
ドロキシド；無水５，5′−ジクロロ−９−エチル
−３，3′−ジ−（３−スルホプロピル）チアカル
ボシアニンヒドロキシド；を加えたのちに４−ヒ
ドロキシ−６−メチル−１，３，3a，７テトラ
ザインデン1.0ｇ，１−フエニル−５−メルカプ
トテトラゾール20.0mgを加え赤感性低感度乳剤を
作製した。更にハロゲン化銀１モル当りシアンカ
プラーとして、１−ヒドロキシ−Ｎ−〔δ−（２，
４−ジ−ｔ−アミルフエノキシ）ブチル〕−２−
ナフトアミド59ｇ、カラードシアンカプラーとし
て１−ヒドロキシ−４−〔４−（１−ヒドロキシ−
δ−アセトアミド−３，６−ジスルホ−２−ナフ
チルアゾ）フエノキシ〕−Ｎ−〔δ−（２，４−ジ
−ｔ−アミルフエノキシ）ブチル〕−２−ナフト
アミドジナトリウム塩４ｇ、ドデシルガレート
0.5ｇ、更に表−３に示す化合物を添加し、トリ
クレジルフオスフエート65ｇ及び酢酸エチル136
mlの混合物を加熱溶解し、トリイソプロピルナフ
タレンスルホン酸ソーダ５ｇを含む0.5％ゼラチ
ン水溶液550ml中に加えてコロイドミルにて乳化
分散した分散物を加えて赤感性低感度乳剤を作製
し乾燥膜厚4.0μになるように塗布した。（ハロゲ
ン化銀１モル当り160ｇのゼラチンを含む） 第４層：赤感性高感度ハロゲン化銀乳剤層 沃臭化銀乳剤（平均粒子サイズ1.2μ、沃化銀４
モル％を含む）を金および硫黄増感剤で化学増感
し、更に赤感性増感色素として無水９−エチル−
３，３−ジ−（３−スルホプロピル）−４，５，
4′，5′−ジベンゾチアカルボシアニンヒドロキシ
ドおよび無水５，5′−ジクロロ−９−エチル−
３，3′−ジ−（３−スルホプロピル）チアカルボ
シアニンヒドロキシドを加えたのちに４−ヒドロ
キシ−６−メチル−１，３，3a，７テトラザイ
ンデン1.0ｇおよび１−フエニル−５−メルカプ
トテトラゾール10.0mgを加え赤感性高感度乳剤を
作製した。更にハロゲン化銀１モル当りシアンカ
プラーとして１−ヒドロキシ−４−イソプロピル
アミノカルボニルメトキシ−Ｎ−ドデシル−２−
ナフトアミド15ｇ、カラードシアンカプラーとし
て１−ヒドロキシ−４−〔４−（１−ヒドロキシ−
δ−アセトアミド−３，６−ジスルホ−２−ナフ
チルアゾ）フエノキシ〕−Ｎ−〔δ−（２，４−ジ
−ｔ−アミルフエノキシ）ブチル〕−２−ナフト
アミド．ジナトリウム塩４ｇ、ドデシルガレート
0.5ｇ、更に表−３に示す化合物を添加し、トリ
クレジルフオスフエート20ｇ及び酢酸エチル60ml
の混合物を加熱溶解し、トリイソプロピルナフタ
レンスルホン酸ソーダ1.5ｇを含む7.5％ゼラチン
水溶液30ml中に加えてコロイドミルにて乳化分散
した分散物を加えて赤感性低感度乳剤を作製し、
乾燥膜厚2.0μになるように塗布した。（ハロゲン
化銀１モル当り160ｇのゼラチンを含む） 第５層：中間層 第２層と同じ 第６層：緑感性低感度ハロゲン化銀乳剤層 平均粒子サイズ0.6μ、沃化銀４モル％を含む沃
臭化銀乳剤と平均粒子サイズ0.3μ、沃化銀４モル
％を含む沃臭化銀乳剤をそれぞれ金および硫黄増
感剤で化学増感し、更に緑感性増感色素として無
水５，5′−ジクロロ−９−エチル−３，3′−ジ−
（３−スルホプロピル）オキサカルボシアニンヒ
ドロキシド；無水５，5′−ジフエニル−９−エチ
ル−３，3′−ジ−（３−スルホプロピル）オキサ
カルボシアニンヒドロキシドおよび無水９−エチ
ル−３，3′−ジ−（３−スルホプロピル）−５，
６，5′，6′−ジベンゾオキサカルボシアニンヒド
ロキシドを加えついで４−ヒドロキシ−６−メチ
ル−１，３，3a，７テトラザインデン1.0ｇおよ
び１−フエニル−５−メルカプトテトラゾール
20.0mgを加えて通常の方法で調整した。この様に
して得られた２種類のハロゲン化銀乳剤を１：１
の比率で混合し、緑感性低感度ハロゲン化銀乳剤
を作製した。 更にハロゲン化銀１モル当りマゼンタカプラー
として、１−（２，４，６−トリクロロフエニル）
−３−〔３−（２，４−ジ−ｔ−アミルフエノキシ
アセトアミド）ベンズアミド〕−５−ピラゾロン
54ｇ，４，4′−メチレンビス｛１−（２，４，６
−トリクロロフエニル）−３−〔３−（２，４−ジ
−ｔ−アミルフエノキシアセトアミド）ベンズア
ミド〕−５−ピラゾロン｝22ｇ、カラードマゼン
タカプラーとして１−（２，４，６−トリクロロ
フエニル）−４−（１−ナフチルアゾ）−３−（２−
クロロ−５−オクタデセニルスクシンイミドアニ
リノ）−５−ピラゾロン2.5ｇ、ドデシルガレート
0.5ｇ、更に表−３に示す化合物を添加し、トリ
クレジルフオスフエート120ｇ及び酢酸エチル240
mlの混合物を加熱溶解し、トリイソプロピルナフ
タレンスルホン酸ソーダを含むゼラチン水溶液中
に加えコロイドミルにて乳化分散した分散物を加
えて緑感性低感度乳剤を作製し、乾燥膜厚4.0μに
なるように塗布した。（ハロゲン化銀１モル当り
160ｇのゼラチンを含む） 第７層：緑感性高感度ハロゲン化銀乳剤層 沃臭化銀乳剤（平均粒子サイズ1.2μ、沃化銀４
モル％を含む）を金および硫黄増感剤で化学増感
し、さらには緑感性増感色素として無水５，5′−
ジクロロ−９−エチル−３，3′−ジ−（３−スル
ホプロピル）オキサカルボシアニンヒドロキシ
ド；無水５，5′−ジフエニル−９−エチル−３，
3′−ジ（３−スルホプロピル）オキサカルボシア
ニンヒドロキシドおよび無水−９−エチル−３，
3′−ジ−（３−スルホプロピル）−５，６，5′，
6′−ジベンゾオキサカルボシアニンヒドロキシド
を加えついで４−ヒドロキシ−６−メチル−１，
３，3a，７テトラザインデン1.0ｇおよび１−フ
エニル−５−メルカプトテトラゾール10.0mgを加
えて緑感性高感度ハロゲン化銀乳剤を作製した。
更にハロゲン化銀１モル当りマゼンタカプラーと
して１−（２，４，６−トリクロロフエニル）−３
−〔３−（２，４−ジ−ｔ−アミルフエノキシアセ
トアミド）ベンズアミド〕−５−ピラゾロン54ｇ，
４，4′−メチレンビス｛１−（２，４，６−トリ
クロロフエニル）−３−〔３−（２，４−ジ−ｔ−
アミルフエノキシアセトアミド）ベンズアミド〕
−５−ピラゾロン｝22ｇ、カラードマゼンタカプ
ラーとして１−（２，４，６−トリクロロフエニ
ル）−４−（１−ナフチルアゾ）−３−（２−クロロ
−５−オクタデセニルスクシンイミドアニリノ）
−５−ピラゾロン2.5ｇ、ドデシルガレート0.5
ｇ、更に表−３に示す化合物を添加し、トリクレ
ジルフオスフエート120ｇ及び酢酸エチル240mlの
混合物を加熱溶解し、トリイソプロピルナフタレ
ンスルホン酸ソーダを含むゼラチン水溶液中に加
えコロイドミルにて乳化分散した分散物を加えて
緑感性高感度乳剤を作製し、乾燥膜厚2.0μになる
ように塗布した。（ハロゲン化銀１モル当り160ｇ
のゼラチンを含む） 第８層：中間層 第２層と同じ 第９層：黄色フイルター層 黄色コロイド銀を分散せしめたゼラチン水溶液
中に２，５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノン３
ｇとジ−２−エチルヘキシルフタレート1.5ｇを
酢酸エチル10mlで溶解し、トリイソプロピルナフ
タレンスルホン酸ソーダ0.3ｇを含むゼラチン水
溶液中に分散せしめた分散液を加え、これをゼラ
チン0.9ｇ／m²、２，５−ジ−ｔ−オクチルハイ
ドロキノン0.10ｇ／m²の割合で乾燥膜厚1.2μにな
るように塗布した。 第10層：青感性低感度ハロゲン化銀乳剤層 沃臭化銀乳剤（平均粒子サイズ0.6μ、沃化銀４
モル％を含む）を金および硫黄増感剤で化学増感
し、更には増感色素として無水３，3′−ジ−（３
−スルホプロピル）−４，５，4′，5′−ジベンゾ
チアシアニンヒドロキシドを加えついで４−ヒド
ロキシ−６−メチル−１，３，3a，７テトラザ
インデン1.0ｇ，１−フエニル−５−メルカプト
テトラゾール20.0mgを加えて通常の方法で調整し
青感性低感度ハロゲン化銀乳剤を作製した。更に
ハロゲン化銀１モル当りイエローカプラーとして
α−ビバロイル−α−（１−ベンジル−２−フエ
ニル−３，５−ジオキソ−１，２，４−トリアゾ
リジン−４−イル）−2′−クロロ−5′−〔α−（ド
デシルオキシカルボニル）エトキシカルボニル〕
アセトアニリド120ｇ、更に表−３に示す化合物
を添加し、ジブチルフタレート120ｇ、酢酸エチ
ル300mlの混合物を加熱溶解し、トリイソプロピ
ルナフタレンスルホン酸ソーダを含むゼラチン水
溶液中に加えてコロイドミルにて乳化分散した分
散物を加えて青感性低感度ハロゲン化銀乳剤を作
製し、乾燥膜厚4.0μとなるように塗布した。（ハ
ロゲン化銀１モル当り160ｇのゼラチンを含む） 第11層：青感性高感度ハロゲン化銀乳剤層 沃臭化銀乳剤（平均粒子サイズ1.2μ、沃化銀４
モル％を含む）を金および硫黄増感剤で化学増感
し、更には増感色素として無水３，3′−ジ−（３
−スルホプロピル）−４，５，4′，5′ジベンゾチ
アシアニンヒドロキシドを加え、ついで４−ヒド
ロキシ−６−メチル−１，３，3a，７テトラザ
インデン1.0ｇおよび１−フエニル−５−メルカ
プトテトラゾール10.0mgを加えて通常の方法で調
整し、青感性高感度ハロゲン化銀乳剤を作製し
た。更にハロゲン化銀１モル当りイエローカプラ
ーとしてα−ビバロイル−α−（１−ベンジル−
２−フエニル−３，５−ジオキソ−１，２，４−
トリアゾリジン−４−イル）−2′−クロロ−5′−
〔α−（ドデシルオキシカルボニル）エトキシカル
ボニル〕アセトアニリド80ｇ、更に表−３に示す
化合物を加えてジブチルフタレート80ｇ、酢酸エ
チル240mlの混合物を加熱溶解し、トリイソプロ
ピルナフタレンスルホン酸ソーダを含むゼラチン
水溶液中に加えてコロイドミルにて乳化分散した
分散物を加えて青感性高感度ハロゲン化銀乳剤を
作製し、乾燥膜厚2.0μになるように塗布した。
（ハロゲン化銀１モル当り240ｇのゼラチンを含
む） 第12層：中間層 ジ−２−エチルヘキシルフタレート24ｇと酢酸
エチル12mlを混合し、トリイソプロピルナフタレ
ンスルホン酸ソーダ0.6ｇを含むゼラチン水溶液
中に分散せしめた分散液を加え、これをゼラチン
1.0ｇ／m²の割合で乾燥膜厚1.0μになるように塗
布した。 第13層：中間層 100ml当りゼラチン４ｇ、１，２−ビスビニル
スルホニルエタン0.2ｇを含むゼラチン水溶液を
ゼラチン1.3ｇ／m²の割合で乾燥膜厚1.2μになる
ように塗布した。

【表】 こうして得られた試料６〜13にウエツジ露光を
与えた後、下記の発色現像処理（新液処理）を行
なつた。 また、同様にウエツジ露光した試料６〜13を、
濃縮・再生処理を施した疲労現像液としてカラー
ネガフイルム２m²を処理した後の処理液（疲労処
理液）で処理を行なつた。これらの各試料の写真
濃度測定及び粒状度測定を行ない、得られた特性
値を表−４に示した。 尚表−４中の感度は、試料６のそれぞれ赤、
緑、青感層の新液処理した場合の感度を100とし
て、それぞれ赤、緑、青感層の比感度を表わして
いる。 〈現像条件〉 処理工程（38℃） 処理時間 発色現像…………………３分15秒 漂 白…………………６分30秒 水 洗…………………３分15秒 定 着…………………６分30秒 水 洗…………………３分15秒 安定化 …………………１分30秒 各処理工程において使用した処理液組成は下記
の如くである。 発色現像液組成： ４−アミノ−３−メチル−Ｎメチル−Ｎ（β−
メトキシエチル）−アニリンｐ−トルエンスルホ
ン酸塩 4.8ｇ 無水亜硫酸ナトリウム 0.14ｇ ヒドロキシアミン・1/2硫酸塩 1.98ｇ 硫 酸 0.74mg 無水炭酸カリウム 28.85ｇ 無水炭酸水素カリウム 3.46ｇ 無水亜硫酸カリウム 5.10ｇ 臭化カリウム 1.16ｇ 塩化ナトリウム 0.14ｇ ニトリロトリ酢酸・３ナトリウム塩（１水塩）
1.20ｇ 水酸化カリウム 1.48ｇ 水を加えて１とする。 漂白液組成： エチレンジアミンテトラ酢酸鉄アンモニウム塩
100.0ｇ エチレンジアミンテトラ酢酸２アンモニウム塩
10.0ｇ 臭化アンモニウム 150.0ｇ 氷酢酸 10.0ml 水を加えて１としアンモニア水を用いてPH6.0
に調整する。 定着液組成： チオ硫酸アンモニウム 175.0ｇ 無水亜硫酸ナトリウム 8.6ｇ メタ亜硫酸ナトリウム 2.3ｇ 水を加えて１とし酢酸を用いてPH6.0に調整す
る。 安定化液組成： ホルマリン（37％水溶液） 1.5ml コニダツクス（小西六写真工業株式会社製）
7.5ml 水を加えて１とする。

【表】 この結果からも判るように本発明は、処理液の
条件変化に対して感度の変動が少なく、かつ３層
の階調性バランスも非常に良好な特性を与える事
が可能であるだけでなく、粒状性も非常に良くな
る結果を得た。 実施例 ３ 実施例−１試料５に使用した表−１の添加化合
物の代りに例示化合部（Ｗ−６）、（Ｄ−４）を使
用し、さらに乳剤として沃度含有量が6mol％，
4mol％，2mol％の沃臭化銀を用いてそれぞれ実
施例−１と同様にしてそれぞれ試料14，15，16を
調整した。次に各試料にウエツジ露光を与えて実
施例−１と同様の処理工程にて（38℃）現像処理
を行つた。更にまた同じ試料を用いて同様にウエ
ツジ露光を与え前記と同様の処理を行なつた。但
し、現像液組成のうち臭化カリウムの量を２倍量
添加した発色現像液にて行なつた。 発色現像された試料を濃度測定して得られる特
性値を表−５に示した。但し比感度は、試料14の
基準現像時の感度を100として表わした。

【表】 表−５から分る様に、試料12は、現像液の臭化
カリウム濃度変動に対して写真特性の変動が若干
見られるが試料13，14は同じ変動に対しても写真
特性の変動がさらに小さく安定した特性を保つて
いる事が分る。 実施例 ４ 試料17：透明なセルローズトリアセテートフイ
ルム支持体上に第１層から第４層の順に重ねて塗
布し、乾燥して試料17を得た。その各層に用いる
塗布液の組成とその作り方は次の通りである。 第１層；赤感乳剤層…通常の方法で調製した高感
度沃臭化銀乳剤〔１Kg（銀量：0.6モル、沃度含
有量：４モル％）〕をとり、これに増感色素
（４×10^-5モル／銀１モル）と増感色素（１×
10^-5モル／銀１モル）を用いて分光増感を施し
た。カプラーＡ（100ｇ）をトリクレジルホスフエ
ート（100c.c.）と酢酸エチル（200c.c.）に溶解し、
この溶液を10％のゼラチン水溶液１Kgにノニルベ
ンゼンスルホン酸ナトリウム（界面活性剤４ｇ）
を用いて乳化分散して得た「乳化物」の550ｇ
を分光増感した沃臭化銀乳剤に加えて攬拌し、こ
れに硬膜剤として２，４−ジクロロ−６−ヒドロ
キシトリアジンナトリウム（２ｇ）を水溶液とし
て加え、この塗布液を銀塗布量が2.0ｇ／m²とな
るように塗布した。 第２層；中間層 ２，５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノン（50
ｇ）をトリクレジルホスフエート（100c.c.）に溶
かして前記乳化物と同様にして10％ゼラチン水
溶液の１Kgに乳化分散した。この乳化物（250ｇ）
及び２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシトリアジ
ンナトリウム（２ｇ（水溶液として））を10％ゼ
ラチン水溶液１Kgに加えて攬拌した。乾燥膜厚と
して1.5ミクロンになるように塗布した。 第３層；緑感乳剤層 １Kgの高感度沃臭化銀乳剤（第１層と同じ）
に、増感色素（３×10^-5モル／銀１モル）と増
感色素（１×10^-5モル／銀１モル）を用いて分
光増感を施した。カプラーＢ（100ｇ）を用いて実
施例−１の乳化物と同様にして「乳化物」を調
整した。先の分光増感した沃臭化銀乳剤にこの乳
化物（700ｇ）を加えてから攬拌しながら、２，
４−ジクロロ−６−ヒドロキシトリアジンナトリ
ウムの２ｇを水溶液として加えて、銀塗布量が
1.5ｇ／m²となるように塗布した。 第４層；保護層…10％ゼラチン水溶液１Kgに２，
４−ジクロロ−６−ヒドロキシトリアジンナトリ
ウム（２ｇ）を加えて乾燥膜厚1.5ミクロンとな
るように塗布した。 試料18〜25；前記の乳化物のオイル（カプラ
ー溶媒）中に表−６に示す化合物を添加し、同様
にして試料を作成した。 増感色素：アンヒドロ−５，5′−ジクロロ−
３，3′−ジ−スルホプロピル−９−
エチル−チアカルボシアニンヒドロ
キサイド・ピリジニウム塩 ：アンヒドロ−９−エチル−３，3′−
ジ−（３−スルホンプロピル）−４，
５，4′−5′−ジベンゾチアカルボシ
アニンヒドロキサイド・トリエチル
アミン塩 ：アンヒドロ−９−エチル−５，5′−
ジクロロ−３，3′−スルホプロピル
オキサカルボシアニン・ナトリウム
塩 ：アンヒドロ−５，６，５，６−テト
ラクロロ−１，１−ジエチル−３，
３−スルホプロポキシエトキシエチ
ルイミダゾロカルボシアニンヒドロ
キサイドナトリウム塩 カプラーＡ：１−ヒドロキシ−Ｎ−〔γ−（２，４
−ジ−tert−アミノフエノキシプロ
ピル〕−２−ナフトアミド カプラーＢ：１−（２，４，６−トリクロロフエ
ニール）−３−〔３−（２，４−ジ−
tert−アミルフエノキシアセトアミ
ド）ベンザミド〕−５−ピラゾロン
（４当量カプラー） 試料17〜25に赤色光でウエツジ露光を与えた
後、緑色光にて一様に露光を与えて実施例−１と
同様の処理工程にて43，３℃で現像処理を行つ
た。更にソフトＸ線にて４mm幅と10μm幅の線像
露光を行ない同様な現像処理を行つた。 得られた特性曲線に於いて、赤色フイルター光
学濃度−log（露光量）曲線（第１層に対応）の階
調をγRとし緑色フイルター光学濃度−log（露光
量）曲線（第３層に対応）の階調をγGとすると、
γG／γRの大きさは第１層から第３層に対する重
層効果の大きさを表わすと考えてよい。（試料17
以外γR値はほぼ一定）。即ちγG／γRが負で且つ、
絶対値が大きい程重層効果が大きい。各試料の
γG／γR値を表６に示した。 ソフトＸ線にて現像露光して得た各試料に赤色
光をあてミクロデンシトメーターにて走査して濃
度測定した。10μの線像の濃度をD^R ₁、４mmの線像
の濃度をD^R ₂とすると、（D^R ₁−D^R ₂）／D^R ₁は赤色光
だ観察した時のその試料のエツヂ効果の大きさを
表わす。各試料の（D^R ₁−D^R ₂）／D^R ₁を表６に示し
た。

【表】 表−６から分かる様に、高温処理条件下におい
ても、本発明に係る写真感光材料は十分な重層効
果とエツジ効果が認められた。 また、本発明に係る組み合せて用いられるタイ
ミング基を有するDIR化合物の代わりにタイミン
グ基を有さないDIR化合物を組み合わせた場合
（試料24，25）もタイミング基を有するDIR化合
物を組み合わせて使用した場合の方が、優れた効
果を示す事が分かる。 また、比較例示化合物（タイミング基を有さな
いDIR化合物）として、以下に本発明に使用した
ものを示す。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ ハロゲン化銀乳剤層のハロゲン化銀が、沃度
   の含有量が4mol％以下である沃臭化銀であり、
   かつ非拡散性カプラーおよび発色現像主薬の酸化
   体とカプリングし実質的に写真画像に影響を与え
   ないカプリング生成物を形成し得る非拡散性の化
   合物および下記一般式（）で表される化合物を
   組み合わせて含有する事を特徴とするハロゲン化
   銀カラー写真感光材料。 一般式（） Ｂ−TIME−Ｚ ここで、Ｂは発色現像主薬の酸化体と反応しう
   るカプリング成分で、発色現像主薬の酸化体と反
   応してTIME−Ｚを放出する基であり、TIMEは
   しかる後にTIME−Ｚの結合が切れてＺ（現像抑
   制剤）を放出し得るタイミング基を示す。