JPS6245538B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は紫外線吸収化合物を含有するハロゲン
化銀写真感光材料に関し、詳しくは紫外線吸収化
合物としてピロリジン核を有するポリメチン化合
物を含有するハロゲン化銀写真感光材料に関す
る。感光性ハロゲン化銀乳剤は目の感光性と異り
紫外線に感ずる性質を有しており感光材料の目的
や用途によつてはこの性質が大きな障害となる。
紫外線感光によるカラー写真の色再現性の悪化や
白黒写真のコントラスト低減を防止するためには
もちろん、感光材料製造時に静電気によつて生ず
るいわゆるスタチツクマークの一因が放電時の紫
外線でありこれを防止するためにも紫外線吸収化
合物は有用である。一般撮影用のレンズには紫外
線吸収剤がコーテイングされていたり、あるいは
更にフイルターを備えたものであるがそれらの性
質がレンズによつて異るため同一の感光材料を用
いてもできあがる色調に差異が表われたりする。 感光材料に用いられる紫外線吸収化合物には、
紫外線の吸収という本質的な作用にかかわる吸収
スペクトル特性および必要な波長域での吸光係数
という物理的な特性のみならず、感光材料に含有
された場合でも感度等の写真特性、あるいは製造
上、現像等の写真処理上の悪影響をおよぼさない
という化学的な特性が要求される。 従来感光材料に適する多くの紫外線吸収剤が提
案されている。これらはたとえば米国特許第
2241239号、同2298731号、同2500045号、同
2503717号、同2691579号、同2860977号、あるい
は英国特許761728号の各明細書に明らかにされて
いる。しかしながらこれらの多くは製造時の塗布
あるいは写真処理時に含有された層から他層に拡
散したり、または望ましい吸収スペクトルをもた
ず吸光係数も低いという点で不十分なものであ
る。 一般的に吸収スペクトルは、紫外線を有効に吸
収するために十分広いことが必要であるが可視光
（青色）にまで及ぶとこの部分の感度が低下する
ことになり鋭く切れている必要がある。 米国特許第3629274号および同第3652284号明細
書中には有用な紫外線吸収化合物が開示されてい
る。これらの化合物は吸収スペクトルあるいは吸
収係数の点で改良はされているが、感光材料に用
いられるゼラチン等のバインダー水溶液に加える
と著しい粘度の上昇を示しはなはだしく塗布に困
難をきたし、塗布しえた場合でも乾燥時あるいは
写真処理時にレチキレーシヨンを生じやすいとい
う点で、あるいは写真処理時に現像液中に溶出し
て現像抑制性を示すという点で望ましくない。 本発明の目的は紫外線による影響を著しく減少
したハロゲン化銀写真感光材料を提供することに
ある。 本発明の第二の目的は写真特性に影響を与えず
しかも効果的に紫外線から保護されたハロゲン化
銀写真感光材料を提供することにある。 本発明の第三の目的はゼラチン水溶液の粘度上
昇を起こさず、かつ乾燥時あるいは写真処理時に
レチキユレーシヨンをおこさない紫外線吸収化合
物を含有するハロゲン化銀写真感光材料を提供す
ることである。 本発明の第四の目的は写真処理時に写真特性に
悪影響を及ぼさない紫外線吸収化合物を含有する
ハロゲン化銀写真感光材料を提供することであ
る。 本発明の別の目的は撮影レンズの紫外線吸収の
差による色再現性のバラツキが改良されたハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料を提供することにあ
る。 本発明者らは下記一般式で示される新しい紫外
線吸収化合物を含有させたハロゲン化銀写真感光
材料によつて上に述べた諸目的が達成されること
を見出した。 一般式 ここでR₁は水素原子、アルキル基またはアリ
ール基、R₂は水素原子、アルキル基またはアリ
ール基、R₃は親水性基で置換されたアルキル
基、ＡおよびＢはそれぞれ―CN、―COOR₅、ま
たは―COR₈で表わされる基（ここにR₅はアルキ
ル基またはアリール基を表わし、R₈はアルキル
基またはアリール基を表わす。）を表わす。 ここにいうアルキル基とは非置換および置換ア
ルキル基を包含する。上述のアルキル基（置換ア
ルキル基にあつてはそれを構成するアルキル基）
の炭素原子数によつて一般式に示される化合物の
奏する効果に差があるため、R₁およびR₂はこの
数１ないし４であるもの、R₃は１ないし６であ
るものであつて親水性基例えばカルボン酸やスル
ホン酸またはそれらの塩で置換されているもの、
は１ないし16であるものが望ましい。上述のアリ
ール基の好ましい例としては非置換または置換フ
エニル基があげられる。さらに詳述するならば
R₁のアルキル基の代表的な例としてはメチル
基、エチル基、ｎ―プロピル基、ｉ―プロピル
基、ｎ―ブチル基等があげられ、R₁のアリール
基の代表的な例としては、フエニル基、トリル
基、キシリル基、メトキシフエニル基、クロロフ
エニル基等をあげることができる。R₂のアルキ
ル基の代表的な例としては、前記R₁のアルキル
基と同じ例をあげることができる。R₂のアリー
ル基の代表的な例としては、前記R₁のアリール
基と同じ例をあげることができる。R₃のアルキ
ル基の代表的な例としては、スルホエチル基、カ
ルボキシエチル基、スルフアトエチル基、ヒドロ
キシプロピル基、スルホプロピル基、スルホブチ
ル基、２―（２―スルフアトエキシ）エチル基、
スルホベンジル基等をあげることができる。R₄
のアルキル基の代表的な例としては、メチル基、
エチル基、ｉ―プロピル基、ｎ―ブチル基、ｎ―
ヘキシル基、２―エチルヘキシル基、ｎ―ドデシ
ル基、ベンジル基等をあげることができる。R₅
のアルキル基の代表的な例としてはメチル基、エ
チル基、ｎ―ブチル基、ｎ―ペンチル基、２―エ
チルヘキシル基、ｎ―オクチル基、ｎ―ドデシル
基、２―メトキシエチル基、３―メトキシ―３―
メチルプロピル基、２―フエノキシエチル基、ベ
ンジル基等をあげることができる。R₅のアリー
ル基の代表的な例としては、フエニル基、トリル
基、ｔ―ブチルフエニル基、オクチルフエニル
基、ジ―ｔ―アミルフエニル基、メトキシフエニ
ル基、クロロフエニル基等をあげることができ
る。R₈のアルキル基の代表的な例としてはメチ
ル基、エチル基、ｎ―ブチル基、ｎ―ヘキシル
基、ｎ―オクチル基、ｎ―ドデシル基等をあげる
ことができる。R₈のアリール基の代表的な例と
しては、フエニル基、トリル基、メトキシフエニ
ル基、クロロフエニル基、トリフルオロメチルフ
エニル基等をあげることができる。 本発明の化合物の多くは、メタノール溶液中で
400nm以下に吸収極大を示し、ＡおよびＢの任意
の組合せによつて、所望の吸収極大を有するもの
を選択することができる。この意味でＡとＢの組
合せの選択は重要であり、―CN、―COOR₅、ま
たは―COR₈で表わされる基から選ばれることは
すでに述べたとうりであるが、ＡおよびＢが相異
なる基から選ばれるほうがより望ましい。さらに
ＡおよびＢの一方は―CNで表わされる基から選
ばれるのがより有用であり、この場合にはR₁お
よびR₂がともに水素原子の時にさらに好ましい
効果が得られる。 また、R₃が親水性基で置換されたアルキル基
であることにより、すぐれた帯電防止効果が得ら
れる。 本発明の有用な化合物は上に述べたとおりであ
るが以下に具体的な化合物の例を示す。 化合物例 一般式で示される化合物の合成は当業者には極
めて容易である。上記の例示化合物について具体
的な合成法を例示する。 合成例 例示化合物(2)の合成 アンヒドロ―１―（３―スルホプロピル）―２
―（２―アニリノビニル）―５―メチルピロリニ
ウムヒドロキシド1.23ｇ（４ミリモル）、シアノ
酢酸ｎ―ペンチル1.24ｇ（８ミリモル）、トリエ
チルアミン1.1ml（８ミリモル）、ジメチルアセタ
ミド５mlの混合溶液を80℃に加熱し、この混合溶
液中に無水酢酸0.8ml（８ミリモル）を徐々に滴
下する。滴下後80℃で１時間加熱する。反応液を
冷却し、酢酸カリウム２ｇ（20ミリモル）のエタ
ノール性溶液で処理し、染料のカリウム塩を析出
させる。冷却した後得られた粗染料1.3ｇを取
し、メタノールとエタノールの混合溶媒（１：１
（ｖ／ｖ））から再結晶し、融点109〜113℃の精製
染料塩0.8ｇ（47％）を得た。λ＝392nm、Ｅ＝
7.2×10⁴。 本発明に係る紫外線吸収化合物は紫外線の影響
をうけることが好ましくない感光材料中に含有さ
せる。その例は一般撮影用の白黒感材やカラー感
材拡散転写法感材あるいは非銀塩感材にも再現性
の向上等のために用いるほか、製造中等のスタチ
ツクマーク防止のためにこれらの一般感材の他に
もＸレイフイルムや印刷感材等広範に用いられ
る。さらにプラスチツク工業のように紫外線から
の保護が必要とされる写真以外の分野にも適用で
きる。 本発明の化合物は支持体上に塗設される親水性
コロイドを含有する構成要素層、すなわち感光性
ハロゲン化銀乳剤層および非感光性層（例えば、
保護層、中間層、アンチハレーシヨン層、下塗
層、裏塗層等、のいずれにも含有させることがで
きるが、撮影光が青感性ハロゲン化銀に到達する
ために透過する層特に表面保護層、青感性ハロゲ
ン化銀乳剤層に含有させることが好ましい。スタ
チツクマークの防止のためには保護層や支持体と
感光性ハロゲン化銀乳剤層の間の層がより効果的
である。二層以上に含有させる場合には層により
異る化合物であつてもよい。 本発明の化合物を含有させる量は、化合物の種
類、含有させる構成要素層の種類、用いられる他
の添加剤等によつてまた所望の効果に応じて異な
る。一般には１層の塗布量が0.01mg／ｄm²以上の
添加で効果は認められるが、特に0.5〜50mg／ｄ
m²であることが好ましい。二種以上含有させる場
合にも総和の量がこの範囲であればよい。 本発明の化合物は、水、水と混和する有機溶媒
（例えば、メチルアルコール、エチルアルコー
ル、イソプロピルアルコール、ジオキサンテトラ
ヒドロフラン、テトラフロロプロプルアルコー
ル、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシ
ド等）またはそれらの混合物に溶解し構成要素層
を形成するための親水性コロイドを含む塗布液中
に添加すればよい。この際、必要に応じてモルダ
ント（例えば米国特許2548564号、同2882156号、
同3706563号、同3709690号、同3788855号、同
3795515号、特公昭51―1418号）を併せて使用す
ることもできる。また必要に応じて実質的に水に
不溶な高沸点有機溶媒（例えばジブチルフタレー
ト、ジオクチルフタレート、トリフエニルフオス
フエート、トリクレジルフオスフエート、アセチ
ルクエン酸トリブチル、Ｎ，Ｎ―ジエチルドデカ
ンアミド、Ｎ―ドデシルピロリドン、ドデカン酸
オクタフロロペンチル等）に溶解し、乳化分散し
て親水性コロイド層中に添加して用いることがで
きる。 本発明に用いられる親水性コロイドとしては、
ゼラチン、ゼラチン誘導体、コロイド状アルブミ
ン、セルロース誘導体、ポリビニルアルコール、
ポリビニルピロリドン、ポリアクリルアミド、ア
クリル酸コポリマー、メタクリル酸コポリマー等
があげられる。これらは必要に応じて２つ以上の
相溶性混合物として使用することができる。 本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料に用い
るハロゲン化銀としては、塩化銀、臭化銀、沃化
銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀等の通常の
ハロゲン化銀写真乳剤に使用される任意のものが
包含される。 これらのハロゲン化銀粒子は、粗粒のもので
も、微粒のものでもよく、粒径の分布は狭くても
広くてもよい。また、これらのハロゲン化銀粒子
の結晶は、正常晶でも双晶でもよく、〔100〕面と
〔111〕面の比率は任意のものが使用できる。更
に、これらのハロゲン化銀粒子の結晶構造は、内
部から外部まで均一なものであつても、内部と外
部が異質の層状構造をしたものであつてもよい。
また、これらのハロゲン化銀は潜像を主として表
面に形成する型のものでも、粒子内部に形成する
型のものでもよい。これらのハロゲン化銀粒子
は、当業界において慣用されている公知の方法に
よつて調製することができる。 上記のハロゲン化銀写真乳剤は、貴金属増感
剤、硫黄増感剤、セレン増感剤および還元増感剤
等の化学増感剤によつて増感できる。 さらに写真乳剤は必要に応じて、シアニン、メ
ロシアニン、カルボシアニン等の色素類の単独も
しくは組合せ作用、またはそれらとスチリル染料
等の組合せ使用によつて分光増感や強色増感をす
ることができる。 本発明において、ハロゲン化銀乳剤層には必要
に応じ安定剤を含有させることができる。有用な
安定剤としてはテトラザインデン化合物のような
含窒素異節環化合物、ベンゾチアゾリウム化合物
のような４級アンモニウム塩、メルカプトベンゾ
チアゾールのようなメルカプト化合物などが挙げ
られる。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料には、カラ
ー感光材料として用いる場合には以下に述べるよ
うなカプラーを用いることができる。 イエローカプラーとしては、従来より開鎖ケト
メチレン化合物が用いられており、一般に広く用
いられるベンゾイルアセトアニリド型イエローカ
プラー、ピバロイルアセトアニリド型イエローカ
プラーを用いることができる。さらにカツプリン
グ位の炭素原子がカツプリング反応時に離脱する
ことができる置換基と置換されている２当量型イ
エローカプラーも用いられる。 以下に本発明に有用なイエローカプラーの具体
例を記載する。 （Y1） α―（４―カルボキシフエノキシ）―α
―ピバリル―２―クロロ―55―〔γ―（２・４
―ジ―ｔ―アミルフエノキシ）ブチルアミド〕
アセトアニリド （Y2） α―ピバリル―２―クロロ―５―〔γ―
（２・４―ジ―ｔ―アミルフエノキシ）ブチル
アミド〕アセトアニリド （Y3） α―ベンゾイル―２―クロロ―５―〔α
―（ドデシルオキシカルボニル）エトキシカル
ボニル〕アセトアニリド （Y4） α―（４―カルボキシフエノキシ）―α
―ピバリル―２―クロロ―５―〔α―（３―ペ
ンタデシルフエノキシ）ブチルアミド〕アセト
アニリド （Y5） α―（１―ベンジル―２・４―ジオキソ
―イミダゾリジン―３―イル）α―ピバリル―
２―クロロ―５―〔γ―（２・４―ジ―ｔ―ア
ミルフエノキシ）ブチルアミド〕アセトアニリ
ド （Y6） α―ピバリル―α―（１―ベンジル―２
―フエニル―３・５―ジオキソトリアゾリジン
―４―イル）2′―クロロ―5′―〔γ―（２・４
―ジ―ｔ―アミルフエノキシ）ブチルアミド〕
アセトアニリド （Y7） α―ベンゾイル―α―〔１・２―ジ―
（４―ｔ―ブチルベンジル）―３・５―ジオキ
ソトリアゾリジン―４―イル〕―3′―〔α―
（２・４―ジ―ｔ―アミルフエノキシ）ブチル
アミド〕アセトアニリド （Y8） α―ピバリル―α―（１―ベンジル―２
―フエニル―３・５―ジオキソトリアゾリジン
―４―イル）２―クロロ―５―〔α―（ドデシ
ルオキシカルボニル）エトキシカルボニル〕ア
セトアニリド 本発明において用いることのできるマゼンタカ
プラーとしては、ピラゾロン系ピラゾロトリアゾ
ール系、ピラゾリノベンズイミダゾール系、イン
ダゾロン系などの化合物が挙げられる。 以下に本発明の有用なマゼンタカプラーの例を
示す。 （M1） １―（２，４，６―トリクロロフエニ
ル）―３―〔３―（２，４―ジ―ｔ―アミルフ
エノキシアセトアミド）ベンズアミド〕―５―
ピラゾロン （M2） １―（２・４・６―トリクロロフエニ
ル）―３―（３―ドデシルクシンイミドベンズ
アミド）―５―ピラゾロン （M3） ４・4′―メチレンビス｛１―（２・４・
６―トリクロロフエニル）―３―〔３―（２・
４―ジ―ｔ―アミルフエノキシアセトアミド）
ベンズアミド〕―５―ピラゾロン｝ （M4） １―（２・４・６―トリクロロフエニ
ル）―３―（２―クロロ―５―オクタデシルス
クシンイミドアニリノ）―５―ピラゾロン （M5） １―（２―クロロ―４，６―ジメチルフ
エニル）―３―｛３―〔α―（３―ペンタデシ
ルフエノキシ）ブチルアミド〕ベンズアミド｝
―５―ピラゾロン （M6） １―（２・４・６―トリクロロフエニ
ル）―３―（２―クロロ―５―オクタデシルカ
ルバモイルアニリノ）―５―ピラゾロン （M7） ３―エトキシ―１―｛４―〔α―（３―
ペンタデシルフエノキシ）ブチルアミド〕フエ
ニル｝―５―ピラゾロン （M8） １―（２・４・６―トリクロロフエニ
ル）―３―（２―クロロ―５―テトラデカンア
ミドアニリノ）―５―ピラゾロン 本発明において用いられるシアンカプラーとし
ては、一般にフエノールまたはナフトール誘導体
が用いられる。 以下に本発明に用いてもよいシアンカプラーの
具体例を記載する。 （C1） １―ヒドロキシ―Ｎ―〔δ―（２・４―
ジ―ｔ―アミルフエノキシ）ブチル〕―２―ナ
フトアミド （C2） ２・４―ジクロロ―３―メチル―６―
（２・４―ジ―ｔ―アミルフエノキシアセトア
ミド）フエノール （C3） ２・４―ジクロロ―３―メチル―６―
（α―（２・４―ジ―ｔ―アミルフエノキシ）
ブチルアミド〕フエノール （C4） １―ヒドロキシ―４―（３―ニトロフエ
ニルスルホンアミド）―Ｎ―〔δ―（２・４―
ジ―ｔ―アミルフエノキシ）ブチル〕―２―ナ
フトアミド （C5） １―ヒドロキシ―４―〔（β―メトキシ
エチル）カルバモイル〕メトキシ―Ｎ―〔δ―
（２・４―ジ―ｔ―アミルフエノキシ）ブチ
ル〕―２―ナフトアミド （C6） １―ヒドロキシ―４―（イソプロピルカ
ルバモイル）メトキシ―Ｎ―ドデシル―２―ナ
フトアミド （C7） ２―パーフルオロブチルアミド―５―
〔α―（２・４―ジ―ｔ―アミルフエノキシ）
ヘキサンアミド〕フエノール （C8） １―ヒドロキシ―４―（４―ニトロフエ
ニルカルバモイル）オキシ―Ｎ―〔δ―（２・
４―ジ―ｔ―アミルフエノキシ）ブチル〕―２
―ナフトアミド （C9） ２―（５―ヒドロパーフルオロペンタン
アミド）―５―〔α―（２・４―ジ―ｔ―アミ
ルフエノキシ）ヘキサンアミド〕フエノール 以上のカプラーのほかに、カラードマゼンタカ
プラーやカラードシアンカプラーも本発明におい
て有利に用いることができる。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料には、画像
の鮮鋭度、粒状性等を改良する目的で現像抑制剤
放出型のカプラー（いわゆるDIRカプラー）ある
いは現像抑制剤放出型物質いわゆるDIR物質を含
有させることも可能である。これらは単独でまた
は２種以上併せて用いてもよい。また階調調節、
カブリ防止のためにいわゆるワイスカプラーも同
様に用いることができる。 これらのカプラーならびにDIR物質をハロゲン
化銀写真感光材料中に含有せしめるには、従来よ
りカプラーについて用いられている公知の技術を
適用することができる。 空気酸化等で生ずる現像主薬酸化体とカプラー
との不必要な反応によりしばしば生ずるカブリま
たは汚染を防止するために用いられる汚染防止剤
としては一般にヒドロキノン系の化合物を用いる
ことができる。 本発明におけるハロゲン化銀カラー写真感光材
料には界面活性剤を単独もしくは混合して添加し
てもよい。 界面活性剤としては、塗布助剤、乳化剤、処理
液等に対する浸透性の改良剤、消泡剤、帯電防止
剤、耐接着剤、写真特性の改良あるいは物理的性
質のコントロールのための素材として、サポニン
などの天然物、アルキレンオキシド系、グリセリ
ン系、グリシドール系などの非イオン界面活性
剤、高級アルキルアミン類、ピリジンその他の複
素環類、第４級窒素オニウム塩類、ホスホニウム
またはスルホニウム類などのカチオン界面活性
剤、カルボン酸、スルホン酸、燐酸、硫酸エステ
ル基、燐酸エステル基などの酸性基を含むアニオ
ン界面活性剤、アミノ酸類、アミノスルホン酸類
などの両性界面活性剤などの各種の活性剤が使用
できる。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料は常法に従
つて硬膜させることができる。このために用いら
れる硬膜剤としてはグルタルアルデヒドのような
アルデヒド化合物、ビニルスルホニル系化合物、
イソシアナート系化合物、アクリロイル系化合
物、クロルトリアジン系化合物、エチレンイミン
系化合物、エポキシ系化合物等をあげることがで
きる。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料は必要に応
じその構成要素層に螢光増白剤を含有することが
できる。代表的な螢光増白剤としてはジアミノス
チルベン系化合物があげられる。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料は用途に応
じ種々の方法で露光し、現像等の写真処理をして
画像を得ることができる。一般白黒感材、カラー
感材、Ｘレイ感材、印刷用感材、拡散転写法等そ
れぞれの目的に応じて知られている処理を用いれ
ばよい。特にカラー感材の場合には処理工程は少
くとも発色現像、漂白、定着を実質上含んでいる
ものであればよく、これらの２以上の工程が一浴
で行われてもよい。さらには陰画像を形成するも
のであつても陽画像を形成するものでもよく、カ
プラーを処理液から供給するいわゆる外式カラー
処理でもよい。硬膜、中和、水洗、白黒現像、反
転、発色現像、漂白、定着、漂白定着、安定等の
各処理工程から必要な工程を必要な順で選択すれ
ばよい。これらの処理工程の時間、および温度は
目的に応じ適宜選ぶことができ、とくに温度に関
しては20ないし70℃の間で処理してもよい。 以下実施例により本発明を例証する。 実施例 １ トリアセテートフイルム支持体上に、例示カプ
ラー（Y8）を含有する青感性乳剤層（沃化銀６
モル％を含む沃臭化銀１モル当りゼラチン400ｇ
を含む）を塗布銀量が７mg／ｄm²となるように塗
布した。この上にゼラチンからなる保護層をゼラ
チン量が９mg／ｄm²となるように塗布した。保護
層に下記の紫外線吸収化合物をそれぞれ塗布量が
３mg／ｄm²となるように添加して各試料を作成し
た。 比較化合物 (1) 例示化合物 (3) 塗布後乾燥して得られた無添加も含めて３種類
の試料について皮膜の状態を光学顕微鏡で観察し
た結果、例示化合物(3)を添加した試料は無添加の
試料と同様にきれいな皮膜を形成したが、本発明
外の化合物である比較化合物(1)を添加した試料は
全面にレチキユレーシヨンの発生が認められた。 実施例 ２ トリアセテートフイルム支持体上に、第１層と
して黒色コロイド銀を含むゼラチン層をアンチハ
レーシヨ層として設けた。 第２層として例示カプラー（C1）および１―
ヒドロキシ―４―（２―エトキシカルボニルフエ
ニルアゾ）―Ｎ―〔α―（２・４―ジ―ｔ―アミ
ルフエノキシ）ブチル〕―２―ナフトアミドを含
有する赤感性乳剤層（沃化銀８モル％を含む沃臭
化銀の１モル当りゼラチン300ｇを含み、増感色
素を用いて増感したもの）を塗布銀量が34mg／ｄ
m²となるように設けた。 第３層としてゼラチン層を設けた。 第４層として例示カプラー（M1）および１―
（２・４・６―トリクロロフエニル）―３―〔３
―｛α―（２・４―ジ―ｔ―アミルフエノキシ）
アセトアミド｝アニリノ〕―４―（メトキシフエ
ニルアゾ）―５―ピラゾロンを含有する緑感性乳
剤層（沃化銀８モル％を含む沃臭化銀１モル当り
ゼラチン350ｇを含み、増感色素を用いて増感し
たもの）を塗布銀量が31mg／ｄm²となるように設
けた。 第５層として黄色コロイド銀を含むゼラチンか
らなるフイルター層を設けた。 第６層として例示カプラー（Y6）を含有する
青感性乳剤層（沃化銀７モル％を含む沃臭化銀１
モル当りゼラチン350ｇを含み増感色素を用いて
増感したもの）を塗布銀量が20mg／ｄm²となるよ
うに設けた。 第７層としてゼラチンからなる保護層を設け
た。 上記保護層に下記の紫外線吸収化合物をそれぞ
れ塗布量が2.5mg／ｄm²となるように添加して各
試料を作成した。 比較化合物 (1) 実施例１に用いた比較化合物(1)と比較化合物(2) 例示化合物 (2) これらの試料を、紫外部の透過率のよいレンズ
およびそのレンズに390nm以下の波長の光をカツ
トするフイルターをつけて露光し下記処理工程に
したがつて発色現像処理を行つた。 処理工程（38℃） 処理時間 発色現像 ３分15秒 漂 白 ６分30秒 水 洗 ３分15秒 定 着 ６分30秒 水 洗 ３分15秒 安定化 １分30秒 各処理工程において使用した処理液組成は下記
のとおりである。 発色現像液組成； ４―アミノ―３―メチル―Ｎエチル―Ｎ―（β
ヒドロキシエチル）アニリン硫酸塩 4.8ｇ 無水亜硫酸ナトリウム 0.14ｇ ヒドロキシアミン・1/2硫酸塩 1.98ｇ 硫酸 0.74ｇ 無水炭酸カリウム 28.85ｇ 無水炭酸水素カリウム 3.46ｇ 無水亜硫酸カリウム 5.10ｇ 臭化カリウム 1.16ｇ 塩化ナトリウム 0.14ｇ ニトリロトリ酢酸・３ナトリウム塩（１水塩）
1.20ｇ 水酸化カリウム 1.48ｇ 水を加えて１とする。 漂白液組成： エチレンジアミンテトラ酢酸鉄 アンモニウム塩 100.0ｇ エチレンジアミンテトラ酢酸２ アンモニウム塩 10.0ｇ 臭化アンモニウム 150.0ｇ 氷酢酸 10.0ml 水を加えて１としアンモニア水を用いてPH
6.0に調整する。 定着液組成： チオ硫酸アンモニウム 175.0ｇ 無水亜硫酸ナトリウム 8.6ｇ メタ亜硫酸ナトリウム 2.3ｇ 水を加えて１とし酢酸を用いてPH6.0に調整
する。 安定化液組成： ホルマリン（37％水溶液） 1.5ml コニダツクス（小西六写真工業株式会社製）
7.5ml 水を加えて１とする。 処理後の両者のネガ像を赤色光で測定した濃
度、緑色光で測定した濃度および青色光で測定し
た濃度の差を表―２に示した。

〔第１現像液〕

ポリリン酸ナトリウム 2.0ｇ 重亜硫酸ナトリウム（無水） 8.0ｇ フエニドン 0.35ｇ 亜硫酸ナトリウム 37.0ｇ ハイドロキノン 5.5ｇ 炭酸ナトリウム 33.0ｇ チオシアン酸ナトリウム（10％水溶液） 13.8ml 臭化ナトリウム 1.3ｇ 沃化カリウム（0.1％水溶液） 13.0ml 水を加えて１に仕上げる PH9.9 〔発色現像液〕 ポリリン酸ナトリウム 5.0ｇ ベンジルアルコール 4.5ｇ 亜硫酸ナトリウム 7.5ｇ リン酸３ナトリウム・12水塩 31.0ｇ 臭化ナトリウム 0.9ｇ 沃化カリウム（0.1％水溶液） 90ml 水酸化ナトリウム PH調整剤として適量加える ４―アミノ―Ｎ―エチル―Ｎ―（β―メタンス
ルホンアミドエチル）―ｎ―トルイジンセスキ
サルフエートモノハイドレート 11.0ｇ エチレンアミン 3.0ｇ １―ブチルアミノボランハイドライド 0.07ｇ 水を加えて１に仕上げる PH11.5 〔漂白液〕 EDTA―第２鉄アンモニウム塩 170ｇ 臭化アンモニウム 300ｇ 水を加えて１に仕上げる PH5.8 〔定着液〕 チオ硫酸ナトリウム（無水） 94.5ｇ 重亜硫酸ナトリウム（無水） 17.6ｇ リン酸２ナトリウム（無水） 15.0ｇ 水を加えて１に仕上げるPH6.0 〔安定浴〕 ポリオキシエチレンエーテルアルコール 0.15ｇ ホルムアルデヒド（37.5％液） 6.0ml 水を加えて１に仕上げる。 前記の処理によつて得られた試料についてセン
シトメトリーを行い感度を求めた。結果を表―３
に示した。

【表】 表―３から明らかな様に、本発明のUVフイル
ター化合物を添加した現像液で処理した場合に
は、感度が低下しないということがわかる。すな
わち、本発明外の比較化合物(2)および(3)を写真材
料に用いた場合、現像時に現像液中に蓄積され、
感度低下を引き起こしていることがわかる。 以下に本発明の好ましい実施態様を記す。 (1) 非感光性層に一般式で示される化合物を含む
特許請求の範囲記載のハロゲン化銀写真感光材
料。 (2) 撮影光が感光性ハロゲン化銀乳剤層に到達す
るまでに通過する構成要素層に一般式で示され
る化合物を含む上記(1)記載のハロゲン化銀写真
感光材料。 (3) ハロゲン化銀乳剤層に色素形成カプラーを含
有する特許請求の範囲、上記(1)または(2)記載の
ハロゲン化銀写真感光材料。 (4) 保護層およびイエローカプラーを含有する青
色感光性ハロゲン化銀乳剤層に一般式で示され
る化合物を含む特許請求の範囲記載のハロゲン
化銀写真感光材料。 (5) 一般式中ＡおよびＢが互いに異る基で表わさ
れる特許請求の範囲、上記(1)、(2)、(3)または(4)
記載のハロゲン化銀写真感光材料。 (6) 一般式中ＡまたはＢのいずれかが―CNで表
わされる上記(5)記載のハロゲン化銀写真感光材
料。 (7) 一般式中Ａが―CNで表わされる基を表わ
し、Ｂが―COOR₅で表わされる基を表わす上
記(6)記載のハロゲン化銀写真感光材料。 (8) 一般式中R₁およびR₂がともに水素原子を表
わす上記(7)記載のハロゲン化銀写真感光材料。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 支持体上に少なくとも一層の感光性ハロゲン
   化銀乳剤層および少なくとも一層の非感光性層を
   有するハロゲン化銀写真感光材料において、これ
   らの層の少なくとも一層に下記の一般式で表わさ
   れる化合物を含むことを特徴とするハロゲン化銀
   写真感光材料。 一般式 〔式中、R₁は水素原子、アルキル基またはア
   リール基、R₂は水素原子、アルキル基またはア
   リール基、R₃は親水性基で置換されたアルキル
   基、ＡおよびＢはそれぞれ―CN、―COOR₅また
   は―COR₈で表わされる基（ここにR₅はアルキル
   基またはアリール基を表わし、R₈はアルキル基
   またはアリール基を表わす）表わす。