JPS6159632B2 - - Google Patents
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- Publication number
- JPS6159632B2 JPS6159632B2 JP9331381A JP9331381A JPS6159632B2 JP S6159632 B2 JPS6159632 B2 JP S6159632B2 JP 9331381 A JP9331381 A JP 9331381A JP 9331381 A JP9331381 A JP 9331381A JP S6159632 B2 JPS6159632 B2 JP S6159632B2
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- formula
- optically active
- reaction
- acid
- compound
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Furan Compounds (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は式（）で示される新規な光学活性ま
たはラセミのラクトン誘導体及びその製造法に関
するものである。
たはラセミのラクトン誘導体及びその製造法に関
するものである。
（式中、Ｒは水素またはアルキル基を表わす）
式（）で示される化合物は医薬、農薬、香料等
の中間原料として重要な化合物である。例えば式
（）の化合物をフリーデルクラフツ触媒で環化
して式（）の化合物とし、さらに脱炭酸した後
アセチル化した化合物は香料として重要である。
式（）で示される化合物は医薬、農薬、香料等
の中間原料として重要な化合物である。例えば式
（）の化合物をフリーデルクラフツ触媒で環化
して式（）の化合物とし、さらに脱炭酸した後
アセチル化した化合物は香料として重要である。
それらの中で７−アセチル−１，１，３，４，
４，６−ヘキサメチル−１，２，３，４−テトラ
ヒドロナフタレン（商品名トナリツド）は香料の
領域において価値あるじや香様の香りを有し、香
粧品用香料として重要な位置を占めている。式
（）で示される化合物のうち、Ｒがメチル基の
ものを用いればこの化合物へ誘導できる。
４，６−ヘキサメチル−１，２，３，４−テトラ
ヒドロナフタレン（商品名トナリツド）は香料の
領域において価値あるじや香様の香りを有し、香
粧品用香料として重要な位置を占めている。式
（）で示される化合物のうち、Ｒがメチル基の
ものを用いればこの化合物へ誘導できる。
本発明の式（）で示される化合物の重要性に
ついては前述の通りであるが式（）で示される
化合物の製法について次に詳しく説明する。
ついては前述の通りであるが式（）で示される
化合物の製法について次に詳しく説明する。
本発明者らは４−（２−メチルプロペニル）−
５，５−ジメチルテトラヒドロ−２−フラノン、
通称パイロシンを酸触媒の存在下芳香族炭化水素
と反応させると緩和な条件下に式（）で示され
る新規化合物が好収率で合成できることを新たに
見い出した。芳香族炭化水素としてはベンゼン、
トルエン、エチルベンゼン、プロピルベンゼン、
ブチルベンゼン等の無置換もしくはアルキル置換
ベンゼンを用いる。
５，５−ジメチルテトラヒドロ−２−フラノン、
通称パイロシンを酸触媒の存在下芳香族炭化水素
と反応させると緩和な条件下に式（）で示され
る新規化合物が好収率で合成できることを新たに
見い出した。芳香族炭化水素としてはベンゼン、
トルエン、エチルベンゼン、プロピルベンゼン、
ブチルベンゼン等の無置換もしくはアルキル置換
ベンゼンを用いる。
図示すれば以下の如くである。
本発明反応で用いる酸としては硫酸、燐酸、Ｐ
−トルエンスルホン酸、ナフタレンスルホン酸等
の触媒として使用できる。
−トルエンスルホン酸、ナフタレンスルホン酸等
の触媒として使用できる。
本反応を実施するに際して本反応を本質的に阻
害しない溶媒を用いることもできるし、また芳香
族炭化水素をあらかじめ多く用いて溶媒を兼ねる
ことも可能である。反応温度は通常−30℃から芳
香族炭化水素の沸点下で充分である。反応時間は
反応条件によつて変りうるが、通常５分から10時
間で目的を達することができる。緩和な条件下で
有利に反応が進行する。通常の単離操作でも高純
度のものが得られるが、必要あらばさらに再結晶
あるいはクロマトグラフイー等の手段で精製でき
る。
害しない溶媒を用いることもできるし、また芳香
族炭化水素をあらかじめ多く用いて溶媒を兼ねる
ことも可能である。反応温度は通常−30℃から芳
香族炭化水素の沸点下で充分である。反応時間は
反応条件によつて変りうるが、通常５分から10時
間で目的を達することができる。緩和な条件下で
有利に反応が進行する。通常の単離操作でも高純
度のものが得られるが、必要あらばさらに再結晶
あるいはクロマトグラフイー等の手段で精製でき
る。
本反応において光学活性パイロシンを用いれば
生成する式（）で示されるラクトン誘導体も光
学活性体として得られる。一般に生物活性化合物
はそのキラリテイにより活性に差が現われる。こ
のため、光学活性化合物を製造する技術を開発す
ることは重要な意義を有する。従つて本発明の化
合物から誘導される例えば前述のトナリツドは所
望により光学活性体として得られることになる。
かゝる点からも本発明は格別の特徴を有するもの
である。
生成する式（）で示されるラクトン誘導体も光
学活性体として得られる。一般に生物活性化合物
はそのキラリテイにより活性に差が現われる。こ
のため、光学活性化合物を製造する技術を開発す
ることは重要な意義を有する。従つて本発明の化
合物から誘導される例えば前述のトナリツドは所
望により光学活性体として得られることになる。
かゝる点からも本発明は格別の特徴を有するもの
である。
本発明の方法で用いる原料のパイロシンは菊酸
の加熱開裂反応（Botyu Kagaku，15，１
（1950））によつてあるいは２，５−ジメチル−
２，４−ヘキサジエンを酸化してモノエポキサイ
ドとし、ナトリウム化マロン酸エステルと反応さ
せた後加水分解する方法（テトラヘドロン・レタ
ーズ Tetrahedron Letters，1845−1846
（1978））等によつて得られる。
の加熱開裂反応（Botyu Kagaku，15，１
（1950））によつてあるいは２，５−ジメチル−
２，４−ヘキサジエンを酸化してモノエポキサイ
ドとし、ナトリウム化マロン酸エステルと反応さ
せた後加水分解する方法（テトラヘドロン・レタ
ーズ Tetrahedron Letters，1845−1846
（1978））等によつて得られる。
また光学活性なパイロシンは光学活性菊酸を加
熱することによつて合成することができる（アグ
リカルチユラル・バイオロジカル・ケミストリー
Agr・Bial・Chem，34，1115（1970））。
熱することによつて合成することができる（アグ
リカルチユラル・バイオロジカル・ケミストリー
Agr・Bial・Chem，34，1115（1970））。
次に実施例によつて本発明の化合物及び製造法
を説明する。
を説明する。
実施例
（Ｒ）−４−（２−メチルプロペニル）−５，５
−ジメチルテトラヒドロ−２−フラノン（〔α〕D
＋62.0゜（C0.54，エタノール））0.35ｇ
（2.08mmol）をトルエン10mlに溶解し0.3mlの濃
硫酸を加え、室温で１時間撹拌した。トルエン層
を水酸化ナトリウム水溶液で洗浄し、芒硝で乾燥
後減圧下溶媒を留去し0.27ｇ（1.05mmol，50
％）の（Ｓ）−５，５−ジメチル−４−（２−メチ
ル−２−Ｐ−トリルプロピル）−テトラヒドロ−
２−フラノンを得た。その物性測定値は次の通り
である。〔α〕546＋32.5゜（C1，ベンゼン）NMR
（CDCl3）δ（ppm）＝1.16（3H，ｓ）、1.29
（3H，ｓ）、1.30（6H，ｓ）、1.60〜1.85（5H，
ｍ）、2.28（3H，ｓ）、7.04（4H，ｓ）、IR（cm
-1）1760 参考例 （Ｓ）−５，５−ジメチル−４−（２−メチル−
２−Ｐ−トリルプロピル）−テトラヒドロ２−フ
ラノン100mgを10mlのトルエンに溶解し、130mgの
無水塩化アルミニウムを加え、70℃で30分間撹拌
した。
−ジメチルテトラヒドロ−２−フラノン（〔α〕D
＋62.0゜（C0.54，エタノール））0.35ｇ
（2.08mmol）をトルエン10mlに溶解し0.3mlの濃
硫酸を加え、室温で１時間撹拌した。トルエン層
を水酸化ナトリウム水溶液で洗浄し、芒硝で乾燥
後減圧下溶媒を留去し0.27ｇ（1.05mmol，50
％）の（Ｓ）−５，５−ジメチル−４−（２−メチ
ル−２−Ｐ−トリルプロピル）−テトラヒドロ−
２−フラノンを得た。その物性測定値は次の通り
である。〔α〕546＋32.5゜（C1，ベンゼン）NMR
（CDCl3）δ（ppm）＝1.16（3H，ｓ）、1.29
（3H，ｓ）、1.30（6H，ｓ）、1.60〜1.85（5H，
ｍ）、2.28（3H，ｓ）、7.04（4H，ｓ）、IR（cm
-1）1760 参考例 （Ｓ）−５，５−ジメチル−４−（２−メチル−
２−Ｐ−トリルプロピル）−テトラヒドロ２−フ
ラノン100mgを10mlのトルエンに溶解し、130mgの
無水塩化アルミニウムを加え、70℃で30分間撹拌
した。
反応液を希塩酸で洗浄後、乾燥、濃縮して単離
すると95mgの（Ｓ）−３−（カルボキシメチル）−
１，１，４，４，６−ペンタメチル−１，２，
３，４−テトラヒドロナフタレンを得た。その物
性値は次の通りである。
すると95mgの（Ｓ）−３−（カルボキシメチル）−
１，１，４，４，６−ペンタメチル−１，２，
３，４−テトラヒドロナフタレンを得た。その物
性値は次の通りである。
NMR（CCl4）δ（ppm）＝1.08（3H，ｓ）、1.25
（6H，ｓ）、1.34（3H，ｓ）、2.26（3H，ｓ）、
1.52〜2.79（5H，ｍ）、6.75〜7.15（3H，ｍ）、
12.17（1H，ｓ）、IR（cm-1）1705 〔α〕546＋26.3゜（C1，ベンゼン）。
（6H，ｓ）、1.34（3H，ｓ）、2.26（3H，ｓ）、
1.52〜2.79（5H，ｍ）、6.75〜7.15（3H，ｍ）、
12.17（1H，ｓ）、IR（cm-1）1705 〔α〕546＋26.3゜（C1，ベンゼン）。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 式（）で示される光学活性またはラセミの
ラクトン誘導体。 （式中、Ｒは水素またはアルキル基を表わす） ２ 光学活性またはラセミの４−（２−メチルプ
ロペニル）−５，５−ジメチルテトラヒドロ−２
−フラノンとベンゼン又はアルキルベンゼンを酸
を触媒として反応させることを特徴とする式
（）で示される光学活性またはラセミのラクト
ン誘導体の製造法。 （式中、Ｒは水素またはアルキル基を表わす）
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9331381A JPS57209282A (en) | 1981-06-16 | 1981-06-16 | Lactone derivative and its preparation |
| DE8282105071T DE3266350D1 (en) | 1981-06-11 | 1982-06-09 | Tetrahydronaphthalene derivatives and their production |
| EP82105071A EP0071006B1 (en) | 1981-06-11 | 1982-06-09 | Tetrahydronaphthalene derivatives and their production |
| US06/902,063 US4767882A (en) | 1981-06-11 | 1986-08-26 | Tetrahydronaphthalene derivatives and their production |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9331381A JPS57209282A (en) | 1981-06-16 | 1981-06-16 | Lactone derivative and its preparation |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS57209282A JPS57209282A (en) | 1982-12-22 |
| JPS6159632B2 true JPS6159632B2 (ja) | 1986-12-17 |
Family
ID=14078820
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9331381A Granted JPS57209282A (en) | 1981-06-11 | 1981-06-16 | Lactone derivative and its preparation |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS57209282A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH04131621U (ja) * | 1991-05-24 | 1992-12-03 | 隆之 井田 | ヘルメツト |
-
1981
- 1981-06-16 JP JP9331381A patent/JPS57209282A/ja active Granted
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH04131621U (ja) * | 1991-05-24 | 1992-12-03 | 隆之 井田 | ヘルメツト |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS57209282A (en) | 1982-12-22 |
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