JPS6160859B2 - - Google Patents

Info

Publication number
JPS6160859B2
JPS6160859B2 JP54046729A JP4672979A JPS6160859B2 JP S6160859 B2 JPS6160859 B2 JP S6160859B2 JP 54046729 A JP54046729 A JP 54046729A JP 4672979 A JP4672979 A JP 4672979A JP S6160859 B2 JPS6160859 B2 JP S6160859B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
polyamide
weight
reaction product
parts
carboxyl group
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired
Application number
JP54046729A
Other languages
English (en)
Other versions
JPS55139450A (en
Inventor
Fumisaku Ito
Yukio Nakada
Tsutomu Funakoshi
Hideyuki Iitani
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Ube Corp
Original Assignee
Ube Industries Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ube Industries Ltd filed Critical Ube Industries Ltd
Priority to JP4672979A priority Critical patent/JPS55139450A/ja
Publication of JPS55139450A publication Critical patent/JPS55139450A/ja
Publication of JPS6160859B2 publication Critical patent/JPS6160859B2/ja
Granted legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】
この発明は、耐衝撃性の優れたポリアミド組成
物に関するものである。 ポリアミドは、常温吸水時の耐衝撃性、耐摩耗
性、耐熱、耐寒性、耐油性、耐溶剤性が優れ、自
己消火性があるため、エンジニアリングプラスチ
ツク材料として各分野に使用されている。 しかし、ポリアミドは、絶乾時の耐衝撃性が低
いので、成形品をあらかじめ平衡吸水状態にする
ための調湿処理が必要であるという欠点を有して
いる。 ポリアミドの耐衝撃性を改良する方法として、
ポリアミドに可塑剤を配合する方法や、ポリアミ
ドにゴム物質を配合する方法が公知である。 しかし、第1の方法は、ポリアミドの耐衝撃性
は改良されるが充分ではなく、ポリアミドから可
塑剤が表面に析出してくるので実用的ではなく、
第2の方法は、ポリアミドとゴム物質とが相分離
を起し易く、ポリアミドとゴム物質との混合物か
ら成形した成形品の前記物性が低く実用的ではな
い。 ポリアミドの耐衝撃性を改良するための従来公
知の方法の有する欠点を改良する方法として、ポ
リアミドにカルボキシル基含有脂肪族ジエン系重
合体を配合する方法が提案されている。 しかし、この方法によつて得られるポリアミド
組成物も絶乾時の耐衝撃性が低く満足のいくもの
ではない。 この発明者らは、絶乾時の耐衝撃性の優れたポ
リアミド組成物について研究した結果、この発明
を完成した。 この発明は、ポリアミド100重量部に、カルボ
キシル基含有脂肪族ジエン系重合体100重量部と
周期律表第族〜第族金属の無機化合物0.1〜
10重量部との反応生成物5〜50重量部を配合して
なる耐衝撃性ポリアミド組成物に関するものであ
る。 この発明において使用されるポリアミドとして
は特に制限はなく、ヘキサメチレンジアミン、デ
カメチレンジアミン、ドデカメチレンジアミン、
2,2,4―トリメチルヘキサメチレンジアミ
ン、1,4―ビス(アミノメチル)シクロヘキサ
ン、パラキシリレンジアミン、メタキシリレンジ
アミンなどの脂肪族、脂環族、芳香族ジアミンと
アジピン酸、セバシン酸、シクロヘキサンジカル
ボン酸、テレフタル酸、イソフタル酸などの脂肪
族、脂環族、芳香族ジカルボン酸とから得られる
ポリアミド、ε―カプロラクタム、ω―ドデカラ
クタムなどのラクタム類の重合によつて得られる
ポリアミド、6―アミノウプロン酸、11―アミノ
ウンデカン酸、12―アミノドデカン酸などのアミ
ノカルボン酸から得られるポリアミドおよびこれ
らの共重合ポリアミド、混合ポリアミドが挙げら
れる。これらのうちで、工業的に安価かつ大量に
製造されているナイロン6、ナイロン66、ナイロ
ン610、ナイロン6/66、ナイロン6/610、ナイロン
6/12、ナイロン6/66/610、ナイロン6/66/610/12
およびこれらの混合体などが有用である。また、
この発明で使用されるポリアミドの重合度、分子
構造についても特に制限はなく、相対粘度(ポリ
マー1gを98%硫酸に溶解し、25℃で測定。以下
同じ)が2.0〜6.0の範囲内であるポリアミドを任
意に選択でき、また、線状ポリアミド、分岐状ポ
リアミドのいずれを用いてもよい。さらに、前記
ポリアミドは、酢酸、フエニルグリシジルエーテ
ル、スチレンオキサイド、グリシジルメタクリレ
ート、フエニルイソシアネート、ラウリルイソシ
アネール等で部分的に未端封鎖したものでもよ
い。 この発明においてカルボキシル基含有脂肪族ジ
エン系重合体としては、ブタジエン、イソプレン
のような脂肪族ジエン系単量体のカルボキシル基
含有開始剤による重合体、脂肪族ジエン系単量体
とアクリロニトリル、スチレン、α―メチルスチ
レンなどのビニル系単量体とのカルボキシル基含
有開始剤による共重合体、脂肪族ジエン系単量体
とアクリル酸、メタクリン酸、マレイン酸、フマ
ル酸などのα,β―不飽和カルボン酸またはα,
β―不飽和カルボン酸とそのメチルまたはエチル
エステルとの混合物との共重合体、脂肪族ジエン
系単量体とビニル系単量体とα,β―不飽和カル
ボン酸との共重合体が挙げられる。カルボキシル
基含有脂肪族ジエン系重合体中のカルボキシル基
は、ポリマー分子の、幹成分中に含有されていて
もよく、枝成分中に含有されていてもよい。ま
た、カルボキシル基含有脂肪族ジエン系重合体中
の脂肪族ジエン系単量体成分の量は、ポリマー分
子の幹成分の50重量%以上であることが好まし
い。特に、数平均分子量が1000〜10000であり、
ポリマー1分子中に1〜4個のカルボキシル基を
有する液状のカルボキシル基含有脂肪族ジエン系
重合体が好ましい。このようなカルボキシル基含
有脂肪族ジエン系重合体の具体例としては、グツ
ドリツチ社製商品名ハイカー(Hycar)CTBN、
日本曹達(株)製商品名ニツソー(NISSO)―PB、
フイリツプス社製商品名ブタレツ(Butarez)
CTL、ゼネラルタイヤ社製商品名テロゲン
(Telogen)CTなどを挙げることができる。 この発明において周期律表第族〜第族金属
の無機化合物としては、Na,K,Cu,Mg,
Ca,Zn,Sr,Ba,Al、好ましくはNa,K,
Cu,Mg,Ca,Zn,Alの、酸化物、水酸化物、
炭酸塩を挙げることができる。 ポリアミドに配するカルボキシル基含有脂肪族
ジエン系重合体と前記金属の無機化合物との反応
生成物は、カルボキシル基含有ジエン系重合体
100重量部と前記金属の無機化合物0.1〜10重量
部、好ましくは0.3〜5.0重量部とを、好ましくは
50〜180℃、特に好ましくは80〜150℃の範囲内の
温度で、好ましくは10〜200分、特に好ましくは
20〜120分間加熱混合して得られる。前記金属の
無機化合物の量が前記範囲外であると、カルボキ
シル基含有脂肪族ジエン系重合体と金属の無機化
合物との反応生成物をポリアミドに配合して得ら
れるポリアミド組成物の絶乾時の耐衝撃性が低い
ので好ましくない。 ポリアミドと前記反応生成物との配合割合は、
ポリアミド100重量部当り、反応生成物が5〜50
重量部、好ましくは5〜30重量部である。 前記反応生成物の量が前記下限より少なくと、
反応生成物をポリアミドに配合して得られるポリ
アミド組成物の絶乾時の耐衝撃性が低く、前記反
応生成物の量が前記上限より多いと、前記ポリア
ミド組成物のポリアミド本来の物性が低い。 ポリアミドと前記反応生成物との配合は、それ
自体公知の方法によつて行なうことができる。一
般的には、あらかじめ両者を撹拌機により均一に
予備混合したのち、得られた混合物をスクリユー
押出機、ミキシングロールを用いて、ポリミドの
融点以上の温度で、一般的には170〜350℃の通常
0.5〜20分間程度溶融混合する方法が適してい
る。 この発明の耐衝撃性ポリアミド組成物は、簡単
な操作で製造でき、耐衝撃性が優れ、ポリアミド
と反応生成物とが均一に混合しており、成形性が
優れているという特長を有している。 この発明の組成物は、その成形性、物性を損わ
ない限りにおいて、他の成分たとえば充填剤、補
強剤、難燃剤、制電剤、安定剤、顔料、スリツプ
防止剤、離型剤、可塑剤、核剤などが配合されて
いてもよい。 次に実施例と比較例とを示す。 実施例および比較例において成形品の、ノツチ
付きアイゾツト衝撃試験は、ASTM D 256に
準じて0.5×0.5×2.5インチの試験片について測定
し、デユポン衝撃試験は、デユポン衝撃試験機
(東洋精機(株)製)を用いて、厚さ3mm×長さ30mm
×幅30mmの試験片について行ない(落錘は直径
0.25インチの球状。)、使用した試験片の数の半数
にクラツクが入つたときの衝撃値(Kg・cm)で示
した。測定はいずれも絶乾時、24℃で行なつた。 実施例 1 セパラブルフラスコ中でカルボキシル基含有液
状ブタジエン―アクリロニトリル共重合体(グツ
ドリツチ社製商品名Hycar CTBN 1300×15。共
重合体1分子中にカルボキシル基を平均1.8個含
有。単一円筒型回転粘度計で測定した粘度は60℃
で105ポイズ。以下Aポリマーと云う。)100重量
部と酸化亜鉛粉末2重量部とを、窒素気流中120
℃で30分間撹拌下に反応させた。反応の進行とと
もに白色の酸化亜鉛粉末が消失し、反応後には透
明で粘稠な反応生成物が得られた。この反応生成
物の粘度は60℃で1480ポイズであつた。 この反応生成物5重量部と相対粘度が2.3であ
るナイロン6の粉末100重量部とをヘンシエルミ
キサーで均一に混合した後、得られた混合物を30
mmφ押出機を用いて250℃で約10分間溶融混練し
て、5mm×3mmφのペレツトを製造した。このペ
レツトから射出成形により試験片を成形した。 得られた試験片の物性を第1表に示す。 実施例 2〜3 ナイロン6に配合する反応生成物の量を変えた
他は実施例1と同様にしてペレツトを製造した。
このペレツトから射出成形により成形した試験片
の物性を第1表に示す。 比較例 1〜4 反応生成物を全く配合しない(比較例1)か、
前記反応生成物に代えてAポリマーを第1表に示
す量配合した(比較例2〜4)他は、実施例1と
同様にしてペレツトを製造した。このペレツトか
ら成形した試験片の物性を第1表に示す。
【表】 実施例 4〜7 金属無機化合物として、酸化亜鉛に代えて第2
表に示した種類と量の金属無機化合物を使用した
他は実施例2と同様にして透明粘稠な反応生成物
を得た。 この反応生成物を用いた他は実施例2と同様に
してペレツトを製造した。このペレツトから射出
成形により成形した試験片の物性を第2表に示
す。
【表】 実施例 8 A―ポリマーに代えて、カルボキシル基含有液
状ポリブタジエン(日本曹達(株)製商品名NISSO
−PBC1000。液状ポリブタジエン1分子中にカル
ボキシル基を平均約1.5個含有。以下Bポリマー
と云う。)を用い、酸化亜鉛の量を4.2重量部に変
えた他は実施例1と同様にして透明粘稠な反応生
成物を得た。 この反応生成物を用いた他は実施例1と同様に
してペレツトを製造した。このペレツトから射出
成形により成形した試験片は相分離しておらず、
試験片の、ノツチ付きアイゾツト衝撃強さは7.0
Kg・cm/cmであり、デユポン衝撃強さは60Kg・cm
であつた。 比較のために、反応生成物に代えてBポリマー
を用いた他は実施例8と同様にして得た試験片
の、ノツチ付きアイゾツト衝撃強さは3.5Kg・
cm/cmであり、デユポン衝撃強さは25Kg・cmであ
つた。 実施例 9〜11 相対粘度が2.3であるナイロン6に代えて、第
3表に示した種類のポリアミドを用いた他は実施
例2と同様にしてペレツトを製造した。このペレ
ツトから成形した試験片の物性を第3表に示す。 比較例 5〜7 反応生成物を配合しない他は実施例9〜11と同
様にして成形した試験片の物性を第3表に示す。
【表】 実施例 12〜14 Aポリマーに代えて、カルボキシル基含有液状
ブタジエン―アクリロニトリル共重合体(グツド
リツチ社製商品名Hycar CTBN1300×13。共重
合体1分子中にカルボキシル基1.85個含有。以下
Cポリマーと云う。)を用いた他は実施例2と同
様にして透明粘稠な反応生成物を得た。 この反応生成物を用いた他は実施例9〜11と同
様にしてペレツトを製造した。このペレツトから
射出成形により成形した試験片の物性を第4表に
示す。
【表】 比較例 8 反応生成物に代えてポリマーCを配合した他は
実施例12と同様にしてペレツトを製造した。この
ペレツトから成形した試験片は相分離しており、
試験片の、ノツチ付きアイゾツト衝撃強さは6.0
Kg・cm/cmであり、デユポン衝撃強さは40Kg・cm
であつた。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 1 ポリアミド100重量部に、カルボキシル基含
    有脂肪族ジエン系重合体100重量部と周期律表第
    族〜第族金属の無機化合物0.1〜10重量部と
    の反応生成物5〜50重量部を配合してなる耐衝撃
    性ポリアミド組成物。
JP4672979A 1979-04-18 1979-04-18 Impact-resistant polyamide composition Granted JPS55139450A (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP4672979A JPS55139450A (en) 1979-04-18 1979-04-18 Impact-resistant polyamide composition

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP4672979A JPS55139450A (en) 1979-04-18 1979-04-18 Impact-resistant polyamide composition

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPS55139450A JPS55139450A (en) 1980-10-31
JPS6160859B2 true JPS6160859B2 (ja) 1986-12-23

Family

ID=12755415

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP4672979A Granted JPS55139450A (en) 1979-04-18 1979-04-18 Impact-resistant polyamide composition

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JPS55139450A (ja)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6396945U (ja) * 1986-12-15 1988-06-23

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2622973B2 (de) * 1975-05-23 1979-09-20 E.I. Du Pont De Nemours And Co., Wilmington, Del. (V.St.A.) Verfestigte mehrphasige thermoplastische Masse und Verfahren zu ihrer Herstellung

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6396945U (ja) * 1986-12-15 1988-06-23

Also Published As

Publication number Publication date
JPS55139450A (en) 1980-10-31

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JPS59131649A (ja) 強化された多相熱可塑性組成物
JPS6023435A (ja) 制電性樹脂組成物
US4381371A (en) Polymer mixtures
JPS63165452A (ja) 重合体組成物
JPH03258850A (ja) 熱可塑性樹脂組成物
JPS62273252A (ja) 熱可塑性樹脂組成物
US5177149A (en) Thermoplastic blends of amorphous polyamides and poly(alkenyl aromatic) resins
JPS62119256A (ja) 熱可塑性樹脂組成物
JPS6160859B2 (ja)
JPS62192455A (ja) ポリアミドを主体とする熱可塑性成形材料
JPS6160860B2 (ja)
JPS6148525B2 (ja)
JPH02240158A (ja) 耐衝撃性に優れた熱可塑性樹脂組成物
JPH02103261A (ja) ポリアミド及び水素化されたニトリルゴムの熱可塑性成形材料
JPS6225182B2 (ja)
JPH0611829B2 (ja) 熱可塑性樹脂組成物
JPS61204261A (ja) 耐衝撃性ポリアミド組成物
JPS6353226B2 (ja)
JPS6333456A (ja) 熱可塑性樹脂組成物
JPH036262A (ja) 微細なポリアリーレンスルフイドを含有するポリアミド成形組成物
JP3237956B2 (ja) 熱可塑性樹脂組成物
JP3049753B2 (ja) ポリアミド吹込成形品
JPS6296551A (ja) 熱可塑性樹脂組成物
JP2671492B2 (ja) 熱可塑性樹脂組成物
KR930004289B1 (ko) 내충격성 폴리아미드 수지조성물