JPS63165452A

JPS63165452A - 重合体組成物

Info

Publication number: JPS63165452A
Application number: JP62316375A
Authority: JP
Inventors: ヘルマン・アウグスチヌス・ヨハネス・シエーパース; ヴイルヘルムス・アントニウス・マリア・デベツツ
Original assignee: Stamicarbon BV
Current assignee: Stamicarbon BV
Priority date: 1986-12-20
Filing date: 1987-12-16
Publication date: 1988-07-08
Anticipated expiration: 2011-10-23
Also published as: NL8603246A; DE3777147D1; US5071910A; JP2545561B2; KR910003772B1; KR880007645A; EP0276512A1; ES2032292T3; ATE73158T1; EP0276512B1

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】産業上の利用分野本発明は、ビニル芳香族化合物と無水マレイン酸との共
重合体および♂ムにぎニル芳香族化合物およびアクリロ
ニトリルがグラフトされたグラフト共重合体ならびにポ
リアミドを主体とする熱可塑性重合体組成物に関する。

従来の技術ブタジェンゴムにビニル芳香族化合物とアクリロニトリ
ルがグラフトされたグラフト重合体（ＡＢＳ　）は、耐
衝撃性のような特性が極めて重要である多くのプラスチ
ック用途において使用される。ＡＢ８は、たとえば種々
の電気機器のケーシングを製造する九め、まな特定の自
動車部品を製造するために使用される。

特別なアクリルアミドの付加によって相溶性にされたポ
リアミドの混合されたスチレングラフト共重合体の組成
物は、米国特許第４４９６６９０号明細書から公知であ
る。このような組成物は、過剰量のグラフト共重合体を
含有する場合に、適度に耐衝撃性であるにすぎない。

ボリアミド樹脂、ポリスチレン樹脂および５重量％まで
のスチレン・無水マレイン酸共重合体の重合体組成物は
、米国特許第３９６６８３９号明細書に記載されている
。しかしながら、このような組成物の耐衝撃性は不十分
である。

ＡＢＳ、スチレン・無水マレイン酸共重合体（沌）およ
びポリアミドを主体とする重合体組成物は、西ドイツ国
特許出願公開第３１２０８０３号明細書に記載されてい
る。低分子スチレン無水マレイン酸共重合体ＣＳＭＡ　
）を使用することによシ、それ自体十分な耐衝撃性を示
す重合体組成物が得られるが、しかしこのような組成物
の熱安定性は、不十分である。特性、たとえば耐衝撃性
、熱安定性〔ビカー（Ｖｉｃａｔ）、ＨＤＴ　］、耐湿
性、分解安定性、加工性の最適なバランスを有する重合
体組成物に対する必要性が存在するＯ発明を達成するための手段本発明の目的呟、このような最適のバランスを有する重
合体組成物を提供することで−ある。

本発明による重合体組成物線、該組成物が：ａ）テムに
スチレンおよび／また社α−メチルスチレンがアクリロ
ニトリルと共にグラフトされた、ゴム含量１０〜９０重
考％を有するグラフト重合体２０〜７５重量％；ｂ）無水マレイン酸１５〜４０重量％を含有する、分子
ｔｓｏｏｏｏ　〜５０００００のｒニル芳香族化合物の
共重合体６〜５０重量る一〇）ポリアミド５〜７０重量
５；ｄ）ビニル芳香族化合物とアクリロニトリルとの共重合
体０〜３０重量％を有することを特徴とする。

ところで意外にも、これらの成分、の組合わせによシ゛
、良好な熱安定性を良好な耐衝撃性およびすぐれた機械
的特性および加工特性と共に有する重合体組成物が得ら
れることが見い出されたＯ本発明による重合体組成物中、有利には：ａ）２″ムに
スチレンおよび／またはα−メチルスチレンがアクリロ
ニトリルと共にグラフトされた、好ましくは２０〜８０
重量％のゴム含量を有するグラフト共重合体３０〜７０
ｆｔ％；ｂ）好ましくは２０〜３２重量％の無水マレイン酸を含
有する、好ましくは１０００００〜３０００００の分子
量を有するスチレンの共重合体７．５〜４０重量％：Ｃ）ポリアミド２０〜５５重量％およびｄ）スチレンと
アクリロニトリルとの共重合体０〜３０重量％ｔ−存す
る。

本発明による重合体組成物中で使用されるグラフト共重
合体は、ゴムにスチレンおよび／またはα−メチルスチ
レンおよびアクリロニトリルがグラフトされたグラフト
共重合体からなる。

ゴムは、好ましくは、ポリブタジェン、ブタゾエンース
チレン♂ム、ブチルアクリレート♂ム、ブタジェン−ア
クリロニトリルイム、ＥＰＴおよびＥＰＤＭのグループ
″！ｌ九はこれらのデムの少なくとも２つの混合物から
選択される。♂ム含量は、好ましくは、全組成物に対し
て１０〜３０重量％である。

グラフト共重合体は、慣用法で、たとえば塊状重合、溶
液重合または懸濁重合により製造することができる。ま
た、これらの重合法の少なくとも２つを組合わせて、た
とえば塊状溶液重合、塊状懸濁重合または乳化懸濁重合
にすることも可能である。重合は、好ましくは常用の物
質、たとえば場合によシレドツクス系と結合された遊離
基供与体、鎖長調節剤、安定剤、懸濁剤、乳化剤等の存
在で行われる。

本発明によシ使用されるスチレンと無水マレイン酸との
共重合体は、５ｏｏｏｏ〜５０００００、有利に１００
０００〜３ｏｏｏｏｏの高い分子量を有する。無水マレ
イン酸含量は、１５〜４０重量％、好ましくは２０〜３
２重量％である。無水マレイン酸含量の上限は共重合体
の加工性によシ決定され、下限よυ下では高分子ＳＭＡ
の利点は実際に存在しない。共重合体は、スチレンと無
水マレイン酸とのランダム非交互共重合体を製造するた
めに常用される方法で製造することができる。実施でき
る方法は、ハンソン（Ｈａｎｓｏｎ　）およびライシマ
ーマン（Ｚ　ｉｍｍｅｒ−ｍａｎ　）著のインダストリ
アル・アンド・エンジニアリング・ケミストリー（Ｉｎ
ｄ、　Ｃｈｅｍ、　Ｅｎｇ、）第４９巻、第１１号、１
９５７年１１月、第１８０３〜１８０７頁に記載されて
いる。いずれにせよ重合を十分に混合された状態で連続
的に実施するのが有利である。それというのも、さもな
ければスチレンと無水マレイン酸との交互共重合体が、
時折スチレンホモポリマーとともに得られるからである
。スチレンと無水マレイン酸との共重合体は、その他の
重合体、たとえばアクリロニトリル、メタクリル酸メチ
ル、およびイミド、たとえばＮ−フェニルマレインイ電
ド０．１〜５重量％を含有することができる。

しかしながら、このことは必要でない。欧州特許出願公
開第２０２７０６号明細書により、高分子ＳＭＡの製造
が詳説されている。

本発明による組成物中で使用される／　ｌ）アミドは自
体公知であり、特に、脂肪族ポリラクタム、たとえばポ
リカプロラクタム、ナイロン６、ナイロン４，６、ナイ
ロン６．６、ナイロン６゜１０、ナイロン１１およびナ
イロン１２を包含するナイロンの名称で知られる慣用の
ボリアミド樹脂を使用することもできる。さらに、コポ
リアルｒ１芳香族ナイロンおよび半芳香族ナイロンを使
用することもできる。

使用することのできるスチレンおよび／またはα−メチ
ルスチレンとアクリロニトリルトノ共重合体は、よく知
られているスチレン−アクリロニトリル（ＳＡＮ　）お
よび／ｌたはα−メチルスチレンア？　＋７　Ｃ２ニト
リル（α−ＭＢＡＭ　）　共重合体である。共重合体は
常用される方法で、たとえば乳化重合、塊状重合および
懸濁重合またはこれらの組合わせにより製造することが
できる。共重合体は、高い分子量を有しかつアクリロニ
トリル２０〜４０重量％を含有する。これらの共重合体
は、少量のその他のコモノマー、たとえばアクリレート
を含有することができる。

さらに、本発明による重合体組成物は、常用の添加剤、
たとえば着色剤、顔料、難燃剤、安定剤、滑剤、充填剤
、無機充填剤、がラス愼維等を多くとも４０重量％含有
する。

重合体組成物は、種々の成分ｔ−躊融液で混合すること
により製造することができる。この目的のためには、よ
く知られている混合装置、たとえばパッチ温練機および
押出機を使用することができる。混合物の組成は、専門
家によシ、意図される用途に応じて適合させることがで
きる。スチレン・無水マレイン酸共重合体含量が増加す
れば、高い温度での剛性が改善される。

グラフト共重合体含量の増加は、高い耐衝撃性を生じる
。この場合に物質は流動性が小さくなシ、これは特別な
スチレン・アクリロニトリル共重合体の添加によって補
償することができる。

双方の共重合体とも、組成物の防湿性および成形状線を
改善する。ポリアミド唸耐有機溶剤性および耐摩耗性を
改善する。また、専門家は、配合物の組成を適合させる
ことにょシ他の特性を改善することもできる。

本発明による重合体組成物は、多種多様の物体、たとえ
ば電気機器の部品、自動車工業用の構成部材、また庭園
備品およびスポーツ用品を製造するために好適である。

さらに本発明を、次の実施例を用いて詳説するが、本発
明はこれらに制限されるものではないＯ実施例一般的方法欠のものをパッチ混練様〔デラベンダー（Ｂｒａｂｅｎ
ｄｅｒ　）　ＰＬＪ　３５０、容量５０Ｍ〕に供給した
：１、　ポリアミド、ナイロン６、ウルトラアミド（Ｕｌ
ｔｒｅａｍｉｉ　）　Ｂ　３ｏ、　ＢＡＢＦ社。

２、ＡＢ８；ブタジェンイム４０％を含有スる８ＡＮ相
（アクリロニトリル２７重量％）を主体とするＡＢＳグ
ラフト共重合体。

３、次のスチレン・無水マレイン酸重合体の１つＢＭｋ−１；Ｍｋ３５重量％、Ｍｖ１７００８ＭＡ　−
２；　Ｍ　Ａ　１４重量％、ＭＶ２０００００８ＭＡ　
−５；　Ｍ　Ａ　２２重量％、ＭＶ２０００００８Ｗ、
−４；ＭＡ２８重量％、Ｍｖ１６００００゜４、　アク
リロニトリル２７！ｉｔ％を含金するスチレン・アクリ
ロニトリル共重合体（ＳＡＮ　）。

５、安定剤および滑剤、たとえば安定剤ジーステアリルチオジゾクピオネート（ＤＢ’Ｉ
’ＤＰ　）　０．４５重量％安定剤１，１−ビス−（５
−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）
ブタン％硼酸、安定剤０．１重量％。

混合物を、温度２３０℃および回転数３Ｏｒ。

ｐｐｍで１０分間混合し、引き続き１度２３０℃で１２
分間圧縮成形して３ｕの厚さの板を得た。

こうして得られた板について、次のことを測定した。

１、６０℃で２４時間真空乾燥した際の、　ｌ８０１８
０による２５℃でのアイデッド（ＫＪ／ｍ”）２、ＡＳ
ＴＭｏ　６４８による、１．８ＭＰａでのＨＤ’ｌ’（
焼鈍）（℃）表１には、上述の成分が記載されておプ、かつ測定した
特性の測定値が示されている。

比較例Ｃ−Ｆ先の例と同様にして、表２に記載した成づ製造した。

表　　　２Ｃ４０５５５−−４Ｄ４０５５−５　−−６Ｆ４０５５−　−５１２

Claims

【特許請求の範囲】１、ビニル芳香族化合物と無水マレイン酸との共重合体
およびビニル芳香族化合物とアクリロニトリルとを主体
とする共重合体ならびにポリアミドを主体とする重合体
組成物において、該重合体組成物が；ａ）ゴムにスチレンおよび／またはα−メチルスチレン
がアクリロニトリルと共にグラフトされた、ゴム含量１０〜９０重量％を有するグラフト共重合体２０〜７５重量％；ｂ）無水マ
レイン酸１５〜４０重量％を含有する、分子量５０００
０〜５０００００のビニル芳香族化合物の共重合体６〜５０重量％；ｃ）ポリアミド５〜７０重量％；ｄ）ビニル芳香族化合物とアクリロニトリルとの共重合
体０〜３０重量％を有することを特徴とする重合体組成物。２、ａ）ゴムにスチレンおよび／またはα−メチルスチ
レンがアクリロニトリルと共にグラフトされた、ゴム含量２０〜８０重量％を有するグラフト共重合体３０〜７０重量％；ｂ）スチレ
ンと無水マレイン酸との共重合体７．５〜４０重量％；ｃ）ポリアミド２０〜５５重量％；ｄ）スチレンとアクリロニトリルとの共重合体０〜３０
重量％を有する特許請求の範囲第１項記載の重合体組成物。３、スチレン・無水マレイン酸共重合体が、無水マレイ
ン酸２０〜３２重量％を含有する特許請求の範囲第１項
または第２項記載の重合体組成物。４、スチレン・無水マレイン酸共重合体の分子量が、１
０００００〜３０００００である特許請求の範囲第１項
から第３項までのいずれか１項記載の重合体組成物。５、ゴム含量が、全組成物に対して１０〜３０重量％で
ある特許請求の範囲第１項から第４項までのいずれか１
項記載の重合体組成物。