JPS6162048A - 静電荷像現像用トナ− - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は電子写真、静電記録等の分野で使用される静電
荷像現像用トナーに関する。

（従来の技術） 電子写真、静電記録では、感光体上に種々の手法により
静電荷像を形成させた後、該静電荷像をトナー粒子で現
像し９次いで像を形成したトナーを紙、マイラーフィル
ム等の他の転写材に転移させ、加熱ロール、加圧ロール
、加熱圧ロール或はキセノンランプ等のフラッシュ光等
で定着を行うことによって印写物を得る。

印写物は汚れや損傷を防ぎ、長期間使用あるいは保管す
る目的で、軟質塩ビ製シートからなる用紙入れに挾んで
おかれることが多い。

電子写真、静電記録の分野に使用される静電荷像現像用
トナーとしては、ポリスチレン樹脂を用いたトナー（特
公昭４４−１６１１８号公報）やスチレン−メタクリル
酸ブチル共重合樹脂を用いたトナー（特公昭５６−１１
１４３号公報）等のビニル系樹脂を用いたトナー、ビス
フェノールとエヒクロルヒドリンを反応させて得られる
ビスフェノール型エポキシ樹脂を用いたトナー（％開昭
５７−９６３５４号公報）、ビスフェノール骨格を有す
るグリコールと多塩基酸とを反応させて得られるポリエ
ステル樹脂を用いたトナー（特公昭５２−２５４２０号
公報）等が知られているが。

ビニル系樹脂は他の樹脂に比べて分子量、ガラス転移点
、溶融粘度等の樹脂物性を広範囲に操作でき、トナーの
設計上、極めて有利であることからトナーの大半はこの
ビニル系樹脂を用いたトナーで占められている。

（発明が解決しようとする問題点） しかし、従来のビニル系樹脂を用いたトナーは。

該トナーを用いた印写物を軟質塩ビ製シートに挾むと、
印写した文字や図形が該シートに付着して印字欠損を生
じ、解読不能になるという重大な欠点を有していた。

従って９本発明は前記の問題点を解決し、軟質塩ビ製シ
ートに利殖しないトナーを提供することを目的とする。

（問題点を解決するだめの手段及びその作用）本発明は
、ヒドロキシル価が５０〜３５０であり、ガラス転移点
が２０〜１００℃である樹脂とオレフィン重合体とを含
有してなる静電荷像現像用トナーに関する。

本発明に使用する樹脂は、ヒドロキシル価が５０〜３５
０　（ＫＯＴ−Ｔ　ｍｇ／　ｇ　）　、好ましくは８０
〜２５０（ＫＯ■■ｍｇ／ｇ）に々るようにヒドロキシ
ル基を有する。ヒドロキシル価が５０未満である場合に
は、軟質塩ビへの付着を防止することができず、３５０
を越えると、吸湿性が強まり、帯電性が悪くなる。−ま
だ、ヒドロキシル基のうち。

６０％以上、好ましくは８０チ以上を二級ヒドロキシル
基にすれば、高湿下（相対湿度約６０％以上）での耐ケ
ーキング性（トナー粒子が凝集して塊になる現象）を向
＝ヒすることができることが判明した。

本明細書において、二級ヒドロキシル基とは。

式： ％式％ 〔式中Ｒ，Ｉ　　は炭素原子数が１以上の非置換又は置
換炭化水素基を表し、基の途中に異原子を有していても
よい〕で表される基中のヒドロキシル基。

即ち、二級炭素原子に結合したヒドロキシル基を意味す
る。

本発明に使用するヒドロキシル基を有する樹脂は、ヒド
ロキシル基を有するビニルモノマーの重合又は共重合に
より得ることができる。

ヒドロキシル基を有するビニルモノマーとしては、メタ
クリル酸又はアクリル酸のエステル、例えばメタクリル
酸２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸ヒドロキシグロ
ピル、メタクリル酸２−ヒドロキシ−３−フェニルオキ
シプロピル、メタクリル酸ヒドロキシブチル、メタクリ
ル酸グリシジルとメタクリル酸あるいはアクリル酸のノ
・−７エスデル化物、ビスフェノール型エポキシ樹脂ト
メタクリル酸あるいはアクリル酸のハーフェステル化物
、アクリル酸２−ヒドロキシエチル、アクリル酸ヒドロ
キシプロピル、アクリル酸２−ヒドロキシ−３−フェニ
ルオキシプロピル、アクリル酸２−ヒドロキシブチル、
アクリル酸グリシジルとメタクリル酸あるいはアクリル
酸のハーフエステル化物等がある。

なお、高湿（相対湿度約６０チ以上）下での帯電性、耐
ケーキング性が要求される場合には、二級のヒドロキシ
ル基を有するビニルモノマー、例えば、メタクリル酸２
−ヒドロキシプロピル、メタクリル酸２−ヒドロキシブ
チル、メタクリル酸３−ヒドロキシブチル、メタクリル
酸２−ヒドロキシ−３−フェニルオキシプロピル、メタ
クリル酸グリシジルとメタクリル酸あるいはアクリル酸
の付加物、ビスフェノール型エポキシ樹脂トメタクリル
酸あるいはアクリル酸の付加物（エポキシエステル）、
アクリル酸ヒドロキシプロピル、アクリル酸２−ヒドロ
キシブチル、アクリル酸３−被ブチル、アクリル酸２−
ヒドロキシ−３−フェニルオキシプロピル、アクリル酸
グリシジルとメタクリル酸あるいはアクリル酸の付加物
等を使用すればよい。特に、メタクリル酸２−ヒドロキ
シプロピル、メタクリル酸２−ヒドロキシ−３−フェニ
ルオキシプロピル、アクリル酸２−ヒドロキシプロピル
、アクリル酸２−ヒドロキシ−３−７エニルオキシプロ
ピルが適当である。これらを単独で、又は６０チ以上の
ヒドロキシル価が二級のヒドロキシル基で占められるよ
うに混合して使用することができる。

ヒドロキシル基を有するビニルモノマーと共重合させう
るビニルモノマーとしては、スチレン。

α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−１−ブ
チルスチレン、ｐ−クロルスチレン等のスチレン誘導体
、メタクリル酸、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エ
チル、メタクリル酸プロピル。

メタクリル酸ブチル、メタクリル酸ペンチル、メタクリ
ル酸ヘキシル、メタクリル酸ヘプチル、メタクリル酸オ
クチル、メタクリル酸ノニル、メタクリル酸デシル、メ
タクリル酸ウンデシル、メタクリル酸ドデシル、メタク
リル酸グリシジル、メタクリル酸メトキシエチル、メタ
クリル酸プロポキシエチル、メタクリル酸ブトキシエチ
ル、メタクリル酸メトキシジエチレングリコール、メタ
クリル酸エトキシジエチレングリコール、メタクリル酸
メトキシエチレングリコール、メタクリル酸ブトキシト
リエチレングリコール、メタクリル酸メトキシジプロピ
レングリコール、メタクリル酸フェノキシエチル、メタ
クリル酸フェノキシジエチレングリコール、メタクリル
酸フェノキシテトンエチレングリコール、メタクリル酸
ベンジル。

メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸テトラヒド
ロフルフリル、メタクリル酸ジシクロペンテニル、メタ
クリル酸ジシクロペンテニルオキシエチル、メタクリル
酸Ｎ〜ビニルー２−ピロリドン、メタクリ口ニトリル、
メタクリルアミド、Ｎ−メチロールメタクリルアミド、
ジアセトンアクリルアミド、アクリル酸、アクリル酸メ
チル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリ
ル酸ブチル、アクリル酸ペンチル、アクリル酸ヘキシル
、アクリル酸ヘプチル、アクリル酸オクチル。

アクリル酸ノニル、アクリル酸デシル、アクリル酸ウン
デシル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸グリシジル、
アクリル酸メトキシエチル、アクリル酸プロポキシエチ
ル、アクリル酸ブトキシエチル、アクリル酸メトキシジ
エチレングリコール。

アクリル酸エトキシジエチレングリコール、アクリル酸
メトキシエチレングリコール、アクリル酸ブトキシトリ
゛エチレングリコール、アクリル酸メトキシジプロピレ
ングリコール、アクリル酸フェノキシエチル、アクリル
酸フェノキシジエチレングリコール、アクリル酸フェノ
キシテトラエチレングリコール、アクリル酸ぺ／ジル、
アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸テトラヒドロフ
ルフリル、アクリル酸ジシクロペンテニル、アクリル酸
ジシクロペンテニルオキシエチル、アクリル酸Ｎ−ビニ
ル−２−ピロリドン、アクリル酸ヒドロキシエチル、ア
クリル酸ヒドロキシプロピル、アク１ノル酸ヒドロキシ
ブチル、アクリル酸２−ヒドロキシ−３−フェニルオキ
シプロピル、アクリル酸グリシジル、アクリロニトリル
、アクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、ジ
アセトンアクリルアミド等の１分子中に１個のビニル基
ｔ−有するビニルモノマーや、ジビニルベンゼン、グリ
コールとメタクリル酸あるいはアクリル酸との反応生成
物１例身げエチレングリコールジメタクリレート、１．
３−ブチレンゲ１１コールジメタクリ１／−ト、１．４
−ブタンジオールジメタクリレート。

１．５−ベンタンジオールジメタクリレート、１，６−
ヘキサンシオールジメタクリレート、ネオペンチルグリ
コールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタ
クリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート
、ポリエチレングリコールジメタクリレート、トリプロ
ピレングリコールジメタクリレート、ヒドロキシピバリ
ン酸ネオペンチルグリコールエステルジメタクリレート
、トリメチロールエタントリメタクリレート、トリメチ
ロールプロパントリメタクリレート、ペンタエリトリッ
トトリメタクリレート、ペンタエリトリットテトラメタ
クリレート、トリスメタクリロキシエチルホスフェート
、ビス（メタクリロイルオキシエチル）ヒドロキシエチ
ルイソシアヌレート。

トリス（メタクリロイルオキシエチル）イソシアヌレー
ト、エチレングリコールジアクリレート。

１．３−ブチレングリコールジアクリレート、１．４−
ブタンジオールジアクリレート、１．５−ペンタンジオ
ールジアクリレート、１．６−ヘキサンシオールジアク
Ｉル−ト、ネオペンチルグリコールジアクリレート、ジ
エチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリ
コールジアクリレート。

ポリエチレングリコールジアクリレート、トリプロピレ
ンジアクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチル
グリコールジアクリレート、トリメチロールエタントリ
アクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレー
ト、ペンタエリトリットトリアクリレート、ペンタエリ
トリットテトラアクリレート、トリスアクリロキシエチ
ルホスフェート、ビス（メタクリロイルオキシエチル）
ヒドロキシエチルイソシアヌレート、トリス（メタクリ
ロイルオキシエチル）インシアヌレート等の１分子中に
２個以上のビニル基を有するビニルモノマーを挙げるこ
とができる。

これらのうち、好ましいビニルモノマーとしては、１分
子中に１個のビニル基を有するビニルモノマーでは、ス
チレン、スチレン誘導体、メタクリル酸ニスデル、アク
リル酸エステル等がアリ。

特にアルキル基に１〜５個の炭素原子を有するメタクリ
ル酸あるいはアクリル酸のアルキルエステルが好ましく
、１分子中に２個以上のビニル基を有スるビニルモノマ
ーでは、ジビニルベンゼン。

炭素原子数２〜６個のメチレングリコールのジメタクリ
レート及びジアクリレート等が好ましい。

これらは全ビニルモノマー中、０〜２０重量％使用され
る。

本発明に使用する樹脂は、ガラス転移点が２０〜１００
℃、好ましくは３５〜８０℃の範囲に入るように調節さ
れたものである。ガラス転移点が２０℃未満であると、
トナーの耐ケーキング性が劣υ、壕だ、ガラス転移点が
１００℃を越えると。

定着性が劣る。なお、ガラス転移点はサーモ・メカニカ
ル・アナリシス法（ペネトレーションモード、荷重７０
ｇｆ／ｃｍ２．昇温速度１０℃／分）で測定したもので
ある。

上記ビニルモノマーは、溶液重合、塊状重合。

乳化重合、懸濁重合等の任意の方法で重合又は共重合さ
せることができる。

ビニルモノマーの重合に際して使用される重合開始剤と
しては、過酸化アセチル、過酸化デカノイル、過酸化ラ
ウロイル、過酸化ベンゾイル、過酸化２，４−ジクロロ
ベンゾイル、過ジ炭酸ジイソプロピル、過ジ炭酸ジー２
−エチルーヘキシル。

アセチルシクロヘキサンスルホニルペルオキシド。

過酢酸ｔｅｒｔ−ブチル、過イソ酪酸ｔｅｒｔ−プチノ
ｋ。

アゾビスイソブチロニトリル、過２−エチルヘキサン酸
ｔｅｒｔ−ブチル、過安息香酸ｔｅｒｔ−ブチル等を使
用することができる。これらの重合開始剤はビニルモノ
マーの総量に対して０．１〜１５重量％使用するのが好
ましい。また、これらをビニルモノマーに溶解して使用
するのが好ましい。

本発明に使用する樹脂は、上記ビニルモノマーの重合体
又は共重合体のうち二種以上をヒドロキシル価及びガラ
ス転移点が上記範囲になるように混合したものであって
もよい。従って、ヒドロキシル基を有するビニル系重合
体とヒドロキシル基を有しないビニル系重合体あるいは
シリコーン樹脂、ノルボンネル系重合体、ボリエステル
カーボネート、キシレン樹脂、エポキシ樹脂、ジエン系
樹脂、ポリエステル樹脂、フェノール樹脂、クマロン樹
脂、アミド樹脂、アミドイミド樹脂、ブチラール樹脂、
アミン樹脂、ウレタン樹脂等との混合物でもよい。

本発明に使用するオレフィン重合体は、軟化点（ＪＩＳ
　Ｋ　　２２０７）が８０〜１８０°Ｃ１％に１００〜
１６０℃であるのが好咬しい。軟化点が８０℃未満であ
ると、トナーの耐ケーキング性が劣り。

軟化点が１８０℃を越えると、軟質塩ビへの付着防止効
果が現れない。

オレフィン重合体としては、エチレン、プロピレン、ブ
テン、ペンテン、ヘキセン、ヘプテン。

オクテン、ノネン、デセン、３−メチル−１−ブテン、
３−メチル−２−ペンテン、３−７’ロピルー５−メチ
ル−２−ヘキセン等のオレフィンモノマーの重合体ある
いは前記のようなオレフィンモノマーとアクリル酸、メ
タクリル酸、酢酸ビニル等との共重合体が挙げられる。

特に、ポＩＪ　エチレン又はポリプロピレンが好ｔ　ｔ
、イ。

これらのオレフィン重合体は、前記のヒドロキシル基含
有樹脂に対して０．１〜４０重量係、好ましくは０５〜
２０重ｆＡ：　％含有させる。オレフィン重合体が０６
１重聞係未満であると、軟質塩ビへの付着防止効果が小
さく、使用したヒドロキシル基含有樹脂の種類によって
は軟質塩ビに付着する場合がある。また、４０重量係を
越えると、トナーの流動性が低下する。

本発明になるトナーには１着色剤及び／又は磁性粉が配
合される。

着色剤としては、カーボンブラック、アセチレンブラッ
ク、ハンディエローＧ、カドミウムイエロー、モリブデ
ンオレンジ、パーマネントオレンジ、ベンカラ、ローダ
ミンレーキＢ、ファーストバイオレットＢ、メチルバイ
オレットレーキ、紺青、フタロシアニンブルー、クロム
グリーン、ピグメントグリーンＢ、酸化亜鉛、酸化チタ
ン、ニグロシン染料、メチレンブルー、ローズベンガル
。

キノリンイエロー、ウルトラマリンブルー、クロムイエ
ロー、アニリンブルー、カルコオイルフルー、ローダミ
ン６Ｇレーキ、ウオッチングレッドバリウム、ウオッチ
ングレッドストロンチウム。

マラカイトグＩＪ−ンオクサレート、デュポンオイルレ
ッド及びこれらの混合物等、従来公知の顔料又は染料が
あり、これらはトナー中に１〜６０重量％の範囲で適宜
選択して使用されるのが好捷しい。

磁性粉としては、鉄、マンガン、ニッケル、コバルト等
の金属粉末、アルミニウム、コバルト。

鋼鉄、鉛、マグネシウム、ニッケル、錫、亜鉛。

アンチモン、ベリリウム、ビスマス、カドミウム。

カルシウム、マンガン、セレン、チタン、タングステン
、バナジウムのような金属の合金及びその混合物、酸化
アルミニウム、酸化鉄、酸化銅、酸化ニッケル、酸化亜
鉛、酸化チタン、酸化マグネシウム、酸化クロムのよう
な金属酸化物を含む金属化合物、又は熱処理を施すと強
磁性を示す合金。

例エバマンカン−銅−アルミニウム、マンガン−銅−錫
等のホイスラー合金等を使用することができ、トナー中
に３０〜７０重量係の量で含有させる。磁性粉を配合す
ることにより−成分系トナーとすることができる。この
場合９着色剤をトナー９１０重量％以下で添加してもよ
い。

以上のような本発明のトナーに、さらに帯電調節剤を添
加することができる。

帯電調節剤としては、ニグロシン染料、脂肪酸変性ニグ
ロシン染料、含金属ニグロシン染料、含金属脂肪酸変性
ニグロシン染料、テトラアルキルアンモニウムハライド
、トリアルキルアンモニウムハライド。

（式中Ｘは・・ロゲンを表し、Ｒは炭素原子数１〜３個
のアルキレン基、ｎは０又は１を表す）。

−ＣＨ２Ｃ（ＣＮ　）− （式中Ｒ１は水素又は炭素原子数１〜３個のアルキル基
を表す）の構造単位を有する二）　ＩＪル化合物。

式： （式中Ｒ＋けアルコキシ基又はフェノキシ基を表し。

ＲｓＩｄ　水素、アルコキシ基又はフェノキシ基を表す
）の化合物、モノアルキル錫オキシド、ジアルキル錫オ
キシド、モノアルキル錫オキシド、式：（式中Ｒ４，、
Ｒ５，Ｒ６及びＲ７は木菟、炭素原子数１〜９個のアル
キル基又は芳香環若しくはシクロヘキセン環を有する置
換基を表すが、２個以上の基が同時に水素を表さず、　
Ｍｅはｃｒ、ｃｏ又はＦｅを表し２Ｍは水素、カリウム
、ナトリウム又は脂肪酸アンモニウムを表す）の化合物
１式：（式中Ｒ８及びＲ１は炭素原子数１〜９個のアル
キレン基、芳香環又はシクロヘキセン環を表し、　Ｍｅ
及びＭは前記のものを表す）の化合物９式：（式中Ｔ、
Ｙ及びＺは水素、ハロゲン、カルボキシル基、ヒドロキ
シル基、ニトロ基、スルホン基又はスルホンアミド基を
表し１Ｍ及びＭｅは前記のものを表す）、テトラチアフ
ルバレン、アルミナ微粉末等を使用でき、トナー中に通
常０〜２０重量−の量で添加される。

また、帯電調節剤を使用する場合には、特に淡色あるい
は無色の帯電調節剤を用いた方が好ましく、軟質塩ピー
・の付着による印字欠損を更に防止することができる。

なお、淡色とは、該帯電調節剤を使用しないトナーと、
使用したトナーとの。

色差計で測定した色差値が２以下であることをいう。こ
のような帯電調節剤としては、テトラアルキルアンモニ
ウムハライド、トリアルキルアンモニウムハライド、式
。

（式中Ｘ、Ｒ及びｎは前記のものを表す）の化合物１式
： 構造単位を有するポリアミン化合物１式ニーＣＩ■２Ｃ
（ＣＮ）− （式中Ｒ，ｌは前記のものを表す）の構造単位を有する
ニトリル化合物９式： （式中Ｒ２及びＲ，ｓは前記のものを表す）の化合物。

モノアルキル錫オキシド、ジアルキル錫オキシド。

モノアリール錫オキシド、式： （式中Ｒ４、Ｒ４、几６　、　Ｒ７、Ｍ６及びＭは前記
のものを表す）の化合物１式： （式中Ｒ，Ｂ　、　ｎ、９　、　Ｍｅ及びＭは前記のも
のを表す）の化合物等がある。

その他の添加剤上して、流動性向上剤、クリーニング向
上剤又はオンセット防止剤を添加することもできる。こ
れらの添加剤はトナー中に０〜３０重量％の量で添加す
る。

オフセット防止剤としては、ブチルステアレート、プロ
ピルステアレート等の脂肪酸の低級アルコールエステル
、脂肪酸の多価アルコールエステル、脂肪酸の高級アル
コールエステル、アルキレンビス脂肪酸アミド化合物、
高級脂肪酸の金属塩。

例エバステアリン酸、オレイン酸、カプリル酸。

リノール酸等の金属塩９例えば亜鉛塩、カルシウム塩、
マグネシウム塩、バリウム塩、銅塩アルミニウム塩等が
挙げられる。

流動性向上剤としては、疎水性シリカ、フルオロカーボ
ン化合物又はペンタエリトリットテトラベンゾニーｌ−
等の安息香酸エステルを使用することができる。

クリーニング向上剤としては９例えば、脂肪酸の金属塩
１例えばマレイン酸、ステアリン酸、オレイン酸、パル
ミチン酸、カプロン酸、リノール酸、リシノール酸或は
リシルシン酸の亜鉛塩、マグネシウム塩、カルシウム塩
、カドミウム塩、鉛塩、鉄塩、ニッケル塩、コバルト塩
、銅塩或はアルミニウム塩がある。

前記の材料を２例えば次の方法で混合し、静電荷像現像
用トナーを製造する。

秤量した材料を、Ｗコーン、■プレンダー、ヘンシェル
ミキサー等で予備混合し７た後、加圧ニーダ・−、バン
バリーミキサ−９熱ロール、エクストルーダー等を用い
て樹脂が溶融する温度下で混練する。冷却後、フェザ−
ミル、ピンミル、パルベライザー、ハンマーミル等で粗
粉砕する。次いでアキュカット、アルピネ分級機等で篩
分［７て、好ましくは５〜３０μｍの粒径に調整する。

本発明に々るトナーは９種々の現像法１例えば米国特許
第２，６１８，５５２号明細書に記載されているカスケ
ード現像法、米国特許第２，８７４，０６５号明細書に
記載されている磁気ブラシ法、米国特許第２，２２１，
７７６号明細書に記載されているパウダ・−・クラウド
法、米国特許第３，１６６，４３２号明細書に記載され
ているタッチダウン現像法、特開昭５５−１８６５６号
公報に記載されている所謂ジャンピング法、キャリアと
して粉砕法によって製造された磁性トナーを用いる所謂
マイクロトーニング法及び磁性トナー同志の摩擦帯電に
よって必要’＆）ナー電荷を得る所謂バイポーラ・マグ
ネチックトナー法等に用いることができる。

また９本発明に々るトナーは１種々の定着法。

例えば所謂オイルレス及びオイル塗布ヒートロール法、
フラッシュ法、オーブン法及び圧力定着法等に用いるこ
とができる。

更に１本発明になるトナーは９種々のクリーニング方法
１例えば所謂ファーブラシ法及びブレード法等に用いる
ことができる。

（実施例） 次に、実施例に基づいて本発明を詳述するが。

本発明はこれに限定されるものではない。

＋１１　　ビニル系重合体の製造 反応容器に水２０００重量部及び懸濁剤としてポリビニ
ルアルコール（電気化学工業■製、Ｗ２４）３重量部を
仕込み、均一な溶液にした後。

９０℃に昇温させ、これに下記の第１表に示すビニルモ
ノマーと重合開始剤、過酸化ベンゾイルを約１時間かけ
て滴下して同温度で１０時間保持した。次いで冷却し、
濾過した後、十分乾燥して共重合体を得た。

（２）トナーの製造 材料ヲすべてヘンシエルミキ丈−中に入れて予備混合し
た後、ニーダ−で溶融混練した。次いで冷却した混線物
をピンミル及びジェットミルで微粉砕し９分級して平均
粒径１０〜１５μｍのトナーを得た。

（３）評価方法 実施例１〜４．実施例６及び実施例８．比較例１及び３
については５Ｆ−７５０（シャープ（株制。

複写機）、実施例５及び７並びに比較例２についてはＮ
Ｐ−２００Ｊ　（ギヤノン−製、複写機）を用いて印写
物を作成した。

得られた印写物をフタル酸ジオクチルが２５重量％含ま
れる軟質塩ビシートに挾み、温度３０°Ｃで、荷重５　
ｇ　ｆ　／ｃｍ２．試験時間１８００時間の条件下で軟
質塩ビへの付着性を調べた。

実施例Ｉ Ａ−１樹脂（ヒドロキシル価１７３．ガラス転移点７０
℃）８７０重量部、軟化点１０６℃のポリエチレン（東
洋ケミカルズ■製、ＡＣポリエチレン６Ａ）２０重量部
、カーボンブラック（三菱化成工業■製、三菱カーボン
≠４４）７０重量部及び脂肪酸変性ニグロシン染料（オ
リエント化学工業■製、オイルブラック８０）４０重量
部からトナー粉末を製造した。

得られたトナー粉末の軟質塩ビへの耐付着性は良好であ
った。

実施例２ Ａ−２樹脂（ヒドロキシル価１３０．ガラス転移点６３
°Ｃ）８７０重量部、軟化点１５０℃のポリエチレン（
三洋化成工業■製、ビスコール５５０Ｐ）３０重量部、
カーボンブラック７０重量部及びジブチル錫オキシド３
０重量部からトナー粉末を製造した。

得られたトナー粉末の軟質塩ビへの耐付着性は良好であ
った。

実施例３ Ａ　　３樹脂（ヒドロキシル価２３７．ガラス転移点５
５℃）８５０重量部、軟化点１０５℃のポリエチレン（
三洋化成工業＠製、サンワックス′転。

１７１Ｐ）４０重量部、カーボンブラック７０重量部、
脂肪酸変性ニグロシン染料（オリエント化学工業■製、
オイルブラック５Ｏ）３０重量部及びジブチル錫オキシ
ド１０重量部からトナー粉末を製造した。

得られたトナー粉末の軟質塩ビへの耐付着性は良好であ
った。

実施例４ Ａ−４樹脂（ヒドロキシル価８６．ガラス転移点６５℃
）７００重量部、エポキシ樹脂（エピコート１００７）
９０重月一部、軟化力１５０℃のポリエチレン（三洋化
成工業■製、ビスコール５５０ｐ　ｌ　１ｏ　０重量部
、カーボンブラック７０重量部及びジブチル錫オキシド
４０重量部からトナー粉末を製造した。

得られたトナー粉末の軟質塩ビへの耐付着性は良好であ
った。

実施例５ Ａ−５樹脂（ヒドロキシル価１７３．ガラス転移点５１
℃）４１０重量部、軟化点１０６℃のポリエチレン（東
洋ケミカルズ■製、ＡＣポリエチレン６Ａ）２０重量部
、軟化点１５０℃のポリエチレン（三洋化成工業側製、
ビスコール５５０Ｐ）３０重量部、ジブチル錫オキシド
４０重量部及びマグネタイト（三井金属鉱業■製、ＭＧ
−ＷＳ　）５００重量部からトナー粉末を製造した。

得られたトナー粉末の軟質塩ビへの耐付着性は良好であ
った。

実施例６ Ａ−１樹脂７８０重量部とポリエステル（日立化成工業
■製、ＰＣ−ｒＬＥｓＴＮ−１１Ａ）５０重量部から成
るヒドロキシル価１７０．ガラス転移点６７℃の樹脂混
合物、軟化点１５０℃のポリエチレン（三洋化成工業■
製、ビスコール５５０Ｐ）５０重り部、カーボンブラッ
ク８０重量部及び脂肪酸変性ニグロシン染料（オリエン
ト化学工業■製、オイルブラック５Ｏ）４０重月部から
トナー粉末を製造した。

得られたトナー粉末の軟質塩ビへの耐付着性は良好であ
った。

実施例７ Ａ−２樹脂２４０重量部、Ａ−３樹脂１００重量部、Ａ
−４樹脂１２０重量部及びジエン系樹脂（日本ゼオン■
製、ニツポール２００７Ｊ）３０ｆｆ量部から成る樹脂
混合物（ヒドロキシル価Ｚｏｏ。

ガラス転移点６１°Ｃ）、軟化点１０６℃のポリエチレ
ン（東洋ケミカルズ■製、ＡＣポリエチレン６Ａ）６０
重量部、脂肪酸変性ニグロシン染料（オリエント化学工
業■製、オイルブラック５Ｏ）５０重量部及びマグネタ
イト（三井金属鉱業■製。

ＭＧ−ＷＳ　）４００重量部からトナー粉末を製造した
。

得られたトナー粉末の軟質塩ビへの耐付着性は良好であ
った 実施例８ Ａ−１樹脂７７０重量部、Ｂ−３樹脂５０重量部、シリ
コーン樹脂（信越什学工業■製、ＫＲ２２０）５０重量
部から成るヒドロキシル価１５５．ガラス転移点６２℃
の樹脂混合物、軟化点１０６℃のＡＣポリエチレン６Ａ
１０重量部、軟化点１５０℃のビスコール５５０Ｐ　２
０重量部、カーボンブラック７０重１：部及びジプチル
錫オキシド３０重量部からトナー粉末を製造した。

得られたトナー粉末の軟質塩ビへの耐付着性は良好であ
った。

実施例９ Ａ−１樹脂３２０１量部、Ａ−３樹脂１００重量部、エ
ピコート１００７（シェル■ＩＲ）１０重量部、ニラポ
ール２００７Ｊ　　１０重量部、ＫＲ２２０シリコーン
樹脂１０重量部及びポリエステル樹脂（日立化成工業■
製、ＰＣ−ＲＥＳＩＮ−１１Ａ　）１０重量部から成る
ヒドロキシル価１７６、ガラス転移点６０℃の樹脂混合
物、軟化点１０６℃のＡＣポリエチレン６Ａ１０重量部
、軟化点１５０℃のビスコール５５０Ｐ２０重量部、軟
化点１０５℃のザンワックス１７１Ｐ　　１０重量部、
脂肪酸変性ニグロシン染料（オリエント化学工業■製、
オイルブラック８０３３０重量部、ジプチル錫オキシド
２０重量部及びマグネタイト４５０重量部からトナー粉
末を製造した。

得られたトナー粉末の軟質塩ビへの耐付着性は良好であ
った。

比較例１ ヒドロキシル価３５．ガラス転移点３０℃のＢ−１樹脂
８７０重量部、軟化点１５０℃のビスコール５５０Ｐ　
２０重量部、カーボンブラック７０重量部及び脂肪酸変
性ニグロシン染料（オリエント化学工業■製、オイルブ
ラック８０１４０重量部からトナー粉末を製造した。

得られたトナー粉末は軟質塩ビに付着し、印字欠陥を生
じた。

比較例２ ヒドロキシル価Ｏ，ガラス転移点７１℃のＢ−２樹脂４
３０重量部、軟化点１５０℃のビスコール５５０Ｐ　３
０重量部、脂肪酸変性ニグロシン染料（オリエント化学
工業■製、オイルブラック５ｏ）４０重量部及びマグネ
タイト５ｏｏ重量部からトナー粉末を製造した。

得られたトナー粉末は軟質塩ビに付着し、印字欠陥を生
じた。

比較例３ ヒドロキシル価４０．ガラス転移点６８℃のＢ−３樹脂
８９０重量部、カーボンブラック７０重量部及びジプチ
ル錫オキシド４０重量部からトナー粉末を製造した。

得られたトナー粉末は軟質塩ビに付着し、印字欠陥を生
じた。

（発明の効果） 本発明になる静電荷像現像用トナーは、軟質塩ビへの耐
付着性において優れている。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、ヒドロキシル価が５０〜３５０であり、ガラス転移
   点が２０〜１００℃である樹脂と、オレフィン重合体と
   を含有してなる静電荷像現像用トナー。 ２、樹脂のヒドロキシル価のうち、６０％以上が二級ヒ
   ドロキシル基からなるヒドロキシル価である特許請求の
   範囲第１項記載の静電荷像現像用トナー。 ３、オレフィン重合体が、軟化点８０〜１８０℃のポリ
   エチレン又はポリプロピレン又はその混合物である特許
   請求の範囲第１項又は第２項記載の静電荷像現像用トナ
   ー。