JPS6162049A - 静電荷像現像用トナ− - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は電子写真、静電記録等の分野で使用される静電
荷像現像用トナーに関し、更に詳しくは該分野において
ヒートロール定着方式に適する静電荷像現像用トナーに
関する。

（従来の技術） 電子写真、静電記録では、感光体上に種々の手法によシ
静電荷像を形成させた後、該静電荷像をトナー粒子で現
像し９次いで像を形成したトナーを紙、マイラーフィル
ム等の他の転写材に転移させ、加熱ロール、加圧ロール
、加熱圧ロール或はキセノンランプ等のフラッシュ光等
で定着を行うことによって印写物を得る。

印写物は汚れや損傷を防ぎ、長期間使用あるいは保管す
る目的で、軟質塩ビ製シートからなる用紙入れに挾んで
おかれることが多い。

電子写真、静電記録の分野に使用される静電荷像現像用
トナーとしては、ポリスチレン樹脂を用いたトナー（特
公昭４４−１６１１８号公報）やスチレン−メタクリル
酸ブチル共重合樹脂を用いたトナー（特公昭５６−１１
１４３号公報）等のビニル系樹脂を用いたトナー、ビス
フェノールとエピクロルヒドリンを反応させて得られる
ビスフェノール型エポキシ樹脂を用いたトナー（特開昭
５７−９６３５４号公報）、ビスフェノール骨格を有す
るグリコールと多塩基酸とを反応させて得られるポリエ
ステル樹脂を用いたトナー（特公昭５２−２５４２０号
公報）等が知られているが。

ビニル系樹脂は他の樹脂に比べて分子量、ガラス転移点
、溶融粘度等の樹脂物性を広範囲に操作でき、トナーの
設計上、極めて有利であることからトナーの大半はこの
ビニル系樹脂を用いたトナーで占められている。

（発明が解決しようとする問題点） しかし、従来のビニル系樹脂を用いたトナーは。

該トナーを用いた印写物を軟質塩ビ製シートに挾むと、
印写した文字や図形が該シートに付着して印字欠損を生
じ、解読不能になるという重大な欠点を有していた。

ヒートロール定着方式は、加熱された熱ロールの間にト
ナー像を担持した紙又は感光体を通過させ、熱及びロー
ル間の圧力でトナー像を溶融させることにより紙又は感
光体上にトナー像を強固に付着させる方式である。

ヒートロール方式では、加熱温度、ロール間圧力１適過
させる時の速度、ロール材質、トナー材質などが、最終
的なトナー像の品質、即ち定着の良否、オフセットの有
無などに関係する。

従来は、定着時に、転写材上のトナー像の一部がロール
側に転移し、ロールの１回転後にロールに転移したトナ
ーが転写材に再転移して、転写材を汚す現象、いわゆる
オフセットが発生する問題があった。

従って１本発明は前記の問題点を解決し、軟質塩ビ製シ
ートに付着せず、かつ熱ロール定着によってもオフセッ
トを起こさない静電荷像現像用トナーを提供することを
目的とする。

（問題点を解決するための手段及びその作用）本発明は
、カルボキシル価が５０〜３５０でるり、ガラス転移点
が２０〜１００℃であるビニル系樹脂とオレフィン重合
体とを含有してなる静電荷像現像用トナーに関する。

本発明に使用するビニル系樹脂は、カルボキシル価がｓ
　Ｏ〜３５０　（ＫＯＨｍｇ／９）、好ましくは８０〜
２５０（ＫＯＨ■／９）になるようにカルボキシル基を
有する。カルボキシル価が５０未満であると、軟質塩ビ
への付着を防止することができず、３５０を越えると、
吸湿性が強まシ、帯電性が悪く・なる。

本発明に使用する樹脂は、ガラス転移点が２０〜１００
℃、好ましくは３５〜８０℃の範囲に入るように調節さ
れたものである。ガラス転移点が２０℃未満であると、
トナーの耐ケーキング性が劣シ、また。ガラス転移点が
１００℃を越えると。

定着性が劣る。なお、ガラス転移点はサーモ・メカニカ
ルΦアナリシス法（ペネトレーションモード、荷重７０
９　ｆ／ｃｍ’　、昇温速度１０℃／分）で測定したも
のである。

本発明に使用するビニル系重合体は、カルボキシル基を
有するビニルモノマーの重合又は共重合によって得るこ
とができる。

カルボキシル基を有するビニルモノマーとしては、アク
リル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フ７−　Ａ／　酸
、メサコニン酸、イタコン酸、シトラコン酸２式（Ｉ）
： Ｒ５゜ 〔式中Ｒ＋は水素又はメチル基を表し、Ｒ２は炭素原子
数１〜１０個のアルキレン基を表し、Ｒ３は炭素原子数
１〜１０個のアルキレン基、芳香環又はその誘導体を表
し、ｎは１〜３を表す〕の化合物。

又はマレイン酸或はフマール酸或はイタコン酸或はシト
ラコン酸とアクリル酸グリシジル或はメタクリル酸グリ
シジル或はエポキシ樹脂との付加物等があるが、アクリ
ル酸、メタクリル酸９式（１１の化合物が特に好適であ
る。これらのモノマーを単独で又は混合して使用するこ
とができる。

カルボキシル基を有するビニルモノマート共重合させつ
るビニルモノマーとしては、スチレン。

α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−１−ブ
チルスチレン、ｐ−クロルスチレン等のスチレン誘導体
、メタクリル酸、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エ
チル、メタクリル酸プロピル。

メタクリル酸ブチル、メタクリル酸ペンチル２．メ。

タクリル酸ヘキシル、メタクリル酸ヘプチル、メタクリ
ル酸オクチル、メタクリル酸ノニル、メタクリル酸デシ
ル、メタクリル酸ウンデシル、メタクリル酸ドデシル、
メタクリル酸メトキシエチル。

メタクリル酸プロポキシエチル、メタクリル酸ブトキシ
エチル、メタクリル酸メトキシジエチレングリコール、
メタクリル酸メトキシジエチレングリコール、メタクリ
ル酸メトキシトリエチレングリコール、メタクリル酸ブ
トキシトリエチレングリコール、メタクリル酸メトキシ
ジプロピレングリコール、メタクリル酸フェノキシエチ
ル、メタクリル酸フェノキシジエチレングリコール、メ
タクリル酸フェノキシテトラエチレングリコール。

メタクリル酸ベンジル、メタクリル酸シクロヘキシル、
メタクリル酸テトラヒドロフルフリル、メタクリル酸ジ
シクロペンテニル、メタクリル酸ジシクロペンテニルオ
キシエチル、メタクリル酸Ｎ−ビニル−２−ピロリドン
、メタクリル酸ヒドロキシエチル、メタクリル酸ヒドロ
キシグロビル。

メタクリル酸ヒドロキシブチル、メタクリル酸２−ヒド
ロキシ−３−フェニルオキシプロピル、メタクリル酸グ
リシジル、メタクリロニトリル、メタクリルアミド、Ｎ
−メチロールメタクリルアミド、ジアセトンアクリルア
ミド、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル
酸プロピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸ペンチル、
アクリル酸ヘキシル、アクリル酸ヘプチル、アクリル酸
オクチル、アクリル酸ノニル、アクリル酸デシル。

アクリル酸ウンデシル、アクリル酸ドデシル、アクリル
酸メトギシエチル、アクリル酸プロポキシエチル、アク
リル酸ブトキシエチル、アクリル酸メトキシジエチレン
グリコール、アクリル酸エトキシジエチレングリコール
、アクリル酸メトキシトリエチレングリコール、アクリ
ル酸ブトキシトリエチレングリコール、アクリル酸メト
キシジプロヒレン／　ＩＪコール、アクリル酸フェノキ
シエチル、アクリル酸フェノキシジエチレングリコール
。

アクリル酸フェノキシテトラエチレングリコール。

アクリル酸ベンジル、アクリル酸シクロヘキシル。

アクリル酸テトラヒドロフルフリル、　アクリル酸ンシ
クロペンテニル、アクリル酸ジシクロペンテニルオキシ
エチル、アクリル酸Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、アク
リル酸ヒドロキシエチル、アクリル酸ヒドロキシプロピ
ル、アクリル酸ヒドロキシブチル、アクリル酸２−ヒド
ロキシ−３−フェニルオキシプロピル、アクリル酸グリ
シジル、アクリロニトリル、アクリルアミド、Ｎ−メチ
ロールアクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド等の
１分子中に１個のビニル基を有するビニルモノマーや、
ジビニルベンゼン、グリコールとメタクリル酸あるいは
アクリル酸との反応生成物９例えばエチレングリコール
ジメタクリレート、１．３−ブチレングリコールジメタ
クリレート、１，４−ブタンジオールジメタクリレート
、１．５−ペンタンジオールジメタクリレー）、１．６
−ヘキサンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリ
コールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタ
クリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート
、ポリエチレングリコールジメタクリレート、トリノロ
ピレングリコールジメタクリレート。

ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールエステル
ジメタクリレート、トリメチロールエタントリメタクリ
レート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、
ペンタエリトリットトリメタクリレート、ペンタエリト
リットテトラメタクリレート、トリスメタクリロキシエ
チルホスフェート、ビス（メタクリロイルオキシエチル
）ヒドロキシエチルイソシアヌレート、トリス（メタク
リロイルオキシエチル）インシアヌレート、エチレング
リコールジアクリレート、１．３−ブチレングリコール
ジアクリレート、１．４−ブタンジオールジアクリレー
ト、１．５−ベンタンジオールジアクリレート、１．６
−ヘキサンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリ
コールジアクリレート、ジエチレングリコールジアクリ
レート、トリエチレングリコールジアクリレート、ポリ
エチレングリコールジアクリレート、トリプロピレンジ
アクリレート、ヒドロキシピパリン酸ネオペンチルグリ
コールジアクリレート、トリメチロールエタントＩＪ　
７クリレート、トリメチロールプロパントリアクリレー
ト、ペンタエリトリットトリアクリレート、ペンタエリ
トリットテトラアクリレート、トリスアクリロキシエチ
ルホスフェート、ビス（メタクリロイルオキシエチル）
ヒドロキシエチルイソシアヌレート、トリス（メタクリ
ロイルオキシエチル）インシアヌレート等の１分子中に
２個以上のビニル基を有するビニルモノマーを挙げるこ
とができる。

これらのうち、好ましいビニルモノマーとしては、１分
子中に１個のビニル基を有するビニルモノマーでは、ス
チレン、スチレン誘導体、メタクリル酸エステル、アク
リル酸エステル等があり。

特にアルキル基に１〜５個の炭素原子を有するメタクリ
ル酸あるいはアクリル酸のアルキルエステルが好ましく
、１分子中に２個以上のビニル基を有スルビニルモノマ
ーでは、ジビニルベンゼン。

炭素原子数２〜６個のメチレングリコールのジメタクリ
レート及びジアクリレート等が好ましい。

これらは全ビニルモノマー中、０〜２０重量％使用され
る。

上記ビニルモノマーは、溶液重合、塊状重合。

乳化重合、懸濁重合等の任意の方法で重合又は共重合さ
せることができる。

ビニルモノマーの重合に際して使用される重合開始剤と
しては、過酸化アセチル、過酸化デカノイル、過酸化ラ
ウロイル、過酸化ベンゾイル、過酸化２．４−ジクロロ
ベンゾイル、過ジ炭酸ジイソプロピル、過ジ炭酸ジー２
−エチルーヘキシル。

アセチルシクロヘキサンスルホニルペルオキシド。

過酢酸ｔｅｒｔ−ブチル、過イソ酪酸ｔｅｒ　ｔ−ブチ
ル。

アゾビスイソブチロニトリル、過２−エチルヘキサ／酸
ｔｅｒｔ−ブチル、過安息香酸ｔｅｒｔ−ブチル等を使
用することができる。これらの重合開始剤はビニルモノ
マーのｉｔに対して０．１〜１５重量％使用するのが好
ましい。また、これらをビニルモノマーに溶解して使用
するのが好ましい。

本発明に使用する樹脂は、上記ビニルモノマーの重合体
又は共重合体のうち二種以上をカルボキシル価及びガラ
ス転移点が上記範囲になるように混合したものであって
もよい。従って、カルボキシル基を有するビニル系重合
体とカルボキシル基を有しないビニル系重合体めるいは
シリコーン樹脂、ノルボルネン系重合体、ポリエステル
カーボネート、キシレン樹脂、エポキシ樹脂、ジエン系
樹脂、ポリエステル樹脂、フェノール樹脂、クマ゛ロン
樹脂、アミド樹脂、アＳトイミド樹脂、ブチラール樹脂
、アミン樹脂、ウレタン樹脂等との混合物でもよい。

本発明に使用するオレフィン重合体は、軟化点（ＪＩＳ
　Ｋ　２２０７　）が８０〜１８０℃、特に１００〜１
６０℃であるのが好ましい。軟化点が８０℃未満である
と、トナーの耐ケーキング性が劣り、軟化点が１８０℃
を越えると、耐オフセット性の改善効果が現れない。

オレフィン重合体としては、エチレン、プロピレン、ブ
テン、ペンテン、ヘキセン、ヘプテン。

オクテン、ノネン、デセン、３−メチル−１−ブテン、
３−メチル−２−ペンテン、３−プロピル−５−メチル
−２−ヘキセン等のオレフィンモノマーの重合体あるい
は前記のようなオレフインモ１３−一 ノマーとアクリル酸、メタクリル酸、酢酸ビニル等との
共重合体が挙げられる。特に、ポリエチレン又はポリプ
ロピレンが好ましい。

これらのオレフィン重合体は、トナー中に０．１〜４０
重量％、好ましくは０．５〜２０重量％含有させる。オ
レフィン重合体が０．１重量−未満であると、耐オフセ
ット性が十分でなく、４０重量％を越えると、トナーの
流動性が低下する。

本発明になるトナーには１着色剤及び／又は磁性粉−畿
社鯛羞剥が配合される。

着色剤としては、カーボンブラック、アセチレンブラッ
ク、ハンザイエローＧ、カドミウムイエロー、モリブデ
ンオレンジ、パーマネントオレンジ、ベンガラ、ローダ
ミンレーキＢ、ファーストバイオレットＢ、メチルバイ
オレットレーキ、紺青、７タロシアニンプルー、クロム
グリーン、ピグメントグリーンＢ、酸化亜鉛、酸化チタ
ン、ニグロシン染料、メチレンブルー、ローズベンガル
。

キノリンイエロー、ウルトラマリンブルー、クロムイエ
ロー、アニリンブルー、カルコオイルブル−、ローダミ
ン６Ｇレーキ、ウオッチングレッドバリウム、ウオッチ
ングレッドストロンチウム。

マラカイトグリーンオクサレート、デュポンオイルレッ
ド及びこれらの混合物環、従来公知の顔料又は染料があ
り、これらはトナー中に１〜６０重量％の範囲で適宜選
択して使用されるのが好ましい。

磁性粉としては、鉄、マンガン、ニッケル、コバルト等
の金属粉末、アルミニウム、コバルト。

鋼鉄、鉛、マグネシウム、ニッケル、錫、亜鉛。

アンチモン、ベリリウム、ビスマス、カドミウム。

カルシウム、マンガン、セレン、チタン、タングステン
、バナジウムのような金属の合金及びその混合物、酸化
アルミニウム、酸化鉄、酸化鋼、酸化ニッケル、酸化亜
鉛、酸化チタン、酸化マグネシウム、酸化クロムのよう
な金属酸化物を含む金属化合物、又は熱処理を施すと強
磁性を示す合金。

例、ｔＪｆマンガン−銅−アルミニウム、マンガン−銅
−錫等のホイスラー合金等を使用することができ、トナ
ー中に３０〜７０重量％の量で含有させ中１０重量％以
下で添加してもよい。

以上のような本発明のトナーに、さらに帯電調節剤を添
加することができる。

帯電調節剤としては、ニグロシン染料、脂肪酸変性ニグ
ロシン染料、含金属ニグロシン染料、含金属脂肪酸変性
ニグロシン染料、テトラアルキルアンモニウムハライド
、トＩＪアルキルアンモニウムハライド。

（式中Ｘはハロゲンを表し、Ｒは炭素原子数１〜３個の
アルキレン基、ｎは０又は１を表す）。

Ｒ。

ＣＨ２Ｃ（ＣＮ　）□ （式中Ｒ＋は水素又は炭素原子数１〜３個のアルキル基
を表す）の構造単位を有するニトリル化合物１式： （式中Ｒ２ハアルコキシ基又はフェノキシ基を表し、山
は水素、アルコキシ基又はフェノキシ基を表す）の化合
物、モノアルキル錫オキシド、ジアルキル錫オキシド、
モノアリール錦オキシド。

（式中Ｒ４、Ｒｓ　、　Ｒｅ及びＲ７は水素、炭素原子
数１〜９個のアルキル基又は芳香環若しくけシクロヘキ
セン環を有する置換基を表すが、２個以上の基が同時に
水素を表さず、　ＭｅはＣｒ、ＣＯ又ハＦｅを表し１Ｍ
は水素、カリウム、ナトリウム又は脂（式中Ｒ８及びＲ
９は炭素原子数１〜９個のアルキレン基、芳香環又はシ
クロヘキセン環を表し、Ｍｅ及びＭは前記のものを表す
）の化合物９式：（式中Ｔ、Ｙ及びＺは水素、ハロゲン
、カルボキシル基、ヒドロキシル基、ニトロ基、スルホ
ン基又はスルホンアミド基を表し１Ｍ及びＭｅは前記の
ものを表す）、テトラチアフルバレン、アルミナ微粉末
等を使用でき、トナー中に通常０〜２０重量％の量で添
加される。

また、帯電調節剤を使用する場合には、特に淡色めるい
は無色の帯電調節剤を用いた方が好ましく、軟質塩ビへ
の付着による印字欠損を更に防止することができる。な
お、淡色とは、該帯電調節剤を使用しないトナーと、使
用したトナーとの。

色差計で測定した色差値が２以下であることをいう。こ
のような帯電調節剤としては、テトラアルキルアンモニ
ウムハライド、トリアルキルアンモニウムハライド、式
： （式中Ｘ、Ｒ及びｎは前記のものを衆す）の化合物９式
： 構造単位を有するポリアミン化合物９弐ニ−ＣＨ２−Ｃ
（ＣＮ）□ （式中Ｒ１は前記のものを表す）の構造単位を有するニ
トリル化合物９式： （式中Ｒ２及びＲ３は前記のものを表す）の化合物。

モノアルキル錫オギシド、ジアルキル錫オキシド。

モノアリール錫オギシド２式： （式中Ｒ４、Ｒｓ　、　Ｒｅ　、　Ｒ７、Ｍｅ及びＭは
前記のものを表す）の化合物９式： （式中Ｒｓ　＋　Ｒｇ　＋　Ｍｅ及びＭは前記のものを
表す）の化合物等がるる。

その他の添加剤として、流動性向上剤、りＩＪ−ニング
向上剤又はオフセット防止剤を添加することもできる。

これらの添加剤はトナー中にθ〜３０重量−の量で添加
する。

オフセット防止剤としては、ブチルステアレート、プロ
ピルステアレート等の脂肪酸の低級アルコールエステル
、脂肪酸の多価アルコールエステル、脂肪酸の高級アル
コールエステル、アルキレンビス脂肪酸アミド化合物、
高級脂肪酸の金属塩。

例えばステアリン酸、オレイン酸、カプリル酸。

リノール酸等の金属塩９例えば亜鉛塩、カルシウム塩、
マグネシウム塩、バリウム塩、銅塩アルミニウム塩等が
挙げられる。

流動性向上剤としては、疎水性シリカ、フルオロカーボ
ン化合物又はペンタエリトリットテトラベンゾエート等
の安息香酸エステルを使用することができる。

クリーニング向上剤としては９例えば、脂肪酸の金属塩
１例えばマレイン酸、ステアリ／酸、オレイン酸、パル
ミチン酸、カプロン酸、リノール酸、リシノール酸或は
リシルシン酸の亜鉛塩、マグネシウム塩、カルシウム塩
、カドミウム塩、鉛塩、鉄塩、ニッケル塩、コバルト塩
、銅塩或はアルミニウム塩がるる。

前記の材料を９例えば次の方法で混合し、静電荷像現像
用トナーを製造する。

秤量した材料を、Ｗコーン、■ブレンダー、ヘンシェル
ミキサー等で予備混合した後、加圧ニーダ−、バンバリ
ーミキサ−１熱ロール、エクストルーダー等を用いて樹
脂が溶融する温度下で混練スル。冷ｍ後、−ｙ工ｆ−？
ル、ピンＳル、パルベライザー、ハンマー゛ミル等で粗
粉砕する。次いでアキュカット、アルビネ分級機等で篩
分して、好ましくけ５〜３０μｍの粒径に調整する。

本発明になるトナーは９種々の公知現像法に適用するこ
とができる。

また１本発明になるトナーは１種々の定着法。

例えば所謂オイルレス及びオイル塗布ヒートロール法、
フラッシュ法、オーブン法及び圧力定着法等に用いるこ
とができるが、特にヒートロール定着に好適である。

更に９本発明になるトナーは９種々のクリーニング方法
１例えば所謂ファーブラシ法及びブレード法等に用いる
ことができる。

（実施例） 次に、実施例に基づいて本発明を詳述するが。

本発明はこれに限定されるものではない。

ビニル系重合体の製造 反応容器に水２０００９及び懸濁剤としてポリビニルア
ルコール（電気化学工業社製、Ｗ２４）３ｇを仕込み、
均一な溶液にした後、９０℃に昇温させ、これに下記の
第１表に示すビニルモノマーと重合開始剤、過酸化ベン
ゾイルを約１時間がけて滴下して同温度で１０時間保持
した。次いで冷却し、濾過した後、十分乾燥して共重合
体を得た。

以Ｔ余白 ２５一 実施例Ｉ Ａ−１樹脂８７０重量部、軟化点１４５℃のポリエチレ
ン（三洋化成工業■製、ビスコール６６０Ｐ）２０重量
部、カーボンブラック（三菱化成工業■製、三菱カーボ
ン÷４４　）９０重量部及び脂肪酸変性ニグロシン染料
（オリエント化学工業■製、オイルプラツ−？５Ｏ）２
０重量部をヘンシェルミキサー中で予備混合した後、ニ
ーダ−で溶融混練した。次いで、冷却した混練物をビン
ミル及びジェットミルで微粉砕し９分級して平均粒径１
０〜１５μｍのトナーを製造した。

実施例２ Ａ、　−２樹脂８７５重量部、軟化点１５０℃のポリエ
チレン（三洋化成工業■製、ビスコール５５０Ｐ）３０
重量部、カーボンブラック（三菱化成工業■製、三菱カ
ーボンナ４４）７５重量部及び３゜５−ジーｔｅｒｔ−
ブチルサリチル酸のクロム錯体２０重量部から実施例１
と同様にしてトナーを製造した。

実施例３ ２６一 Ａ−３樹脂８７０重量部、軟化点１５２℃のポリエチレ
ン（ビスコール３３０　Ｐ　）　４０　重ｆｊｋ部。

カーボンブランク６０重量部及び脂肪酸変性ニグロシン
染料３０重量部から実施例１と同様にしてトナーを製造
した。

実施例４ Ａ−４樹脂８６０重量部、軟化点１０５℃のポリエチレ
ン（三洋化成工業■製、サンワックス１７１Ｐ）３０重
量部、カーボンブラック８０重量部及び３，５−ジーｔ
ｅｒｔ−ブチルサリチル酸のクロム錯体３０重量部から
実施例１と同様にしてトナーを製造した。

実施例５ Ａ−４樹脂８７０重量部、軟化点１０６℃のポリエチレ
ン（東洋ケミカルズ■製、ＡＣポリエチｖ　ｙ　６　Ａ
−）　２０　重ｔ　部、カーボンブラック７５重量部及
び脂肪酸変性ニグロシン染料３５重量部から実施例１と
同様にしてトナーを製造した。

実施例６ Ａ−１樹脂５６０重量部、軟化点１４５℃のビスコール
６６０Ｐ　１０重量部、　３．５−シー　ｔｅｒｔ　−
ブチルサリチル酸のクロム錯体３ｏ重量部及びマグネタ
イト（三井金属鉱業■製、ＭＧ−Ｗ８）４００重量部か
ら実施例１と同様にしてトナーを製造した。

実施例７ Ａ−２樹脂４３０重量部、軟化点１５０℃のビスコール
５５０Ｐ　２５重量部、軟化点１０５℃のサンワックス
１７１Ｐ　１５重量部、脂肪酸変性ニグロシン染料３０
重量部及びマグネタイ）５００重量部から実施例１と同
様にしてトナーを製造した。

実施例８ Ａ−３樹脂３５０重量部、軟化点１５２℃のビスコール
３３０Ｐ　１０重量部、軟化点１０６℃のＡＣポリエチ
レン６Ａ　１０重量部、脂肪酸変性ニグロシン染料２０
重量部、３．５−ジーｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸のク
ロム錯体１ｏ重量部及びマグネタイト６００重量部から
実施例１と同様にしてトナーを製造した。

実施例９ Ａ−４樹脂１００重量部とＡ−β樹脂３６０重量部から
なるカルポギシル価１５５．ガラス転移点５３℃の樹脂
混合物、軟化点１４５℃、のビスコール６６０Ｐ　２０
重量部、３，５−ジーｔｅｒｔ−フｆルサリチル酸のク
ロム錯体２０重量部及びマグネタイト５００重量部から
実施例１と同様にしてトナーを製造した。

実施例１０ Ａ−６樹脂４００重量部とＢ−１樹脂４５重量部からな
るカルボキシル価２１４．ガラス転移点６７℃の樹脂混
合物、軟化点１５０℃のビスコール５５０Ｐ１０重量部
、軟化点１０５℃のサンワックス１７１Ｐ１０重量部、
軟化点１０６℃のＡＣポリエチレンＡＩＯ重量部、脂肪
酸変性ニグロシン染料１５重量部、３．５−ジーｔｅｒ
ｔ−ブチルサリチル酸のクロム錯体１０重量部及びマグ
ネタイト５００重量部から実施例１と同様にしてトナー
を製造した。

実施例１１ Ａ−２樹脂５００重量部とＢ−２樹脂４０ｉｉ量部から
なるカルボキシル価１８１．ガラス転移点５３℃の樹脂
混合物、軟化点１５０℃のビスコール５５０Ｐ２０重量
部、カーボンブラック１０］ｉ量部、脂肪酸変性ニグロ
シン染料１０重量部、３゜５−ジーｔｅｒｔ−ブチルサ
ルチル酸のクロム錯体２０重ｌ°部及びマグネタイ）４
００重量部から実施例１と同様にしてトナーを製造した
。

比較例Ｉ Ｂ−１樹脂ｓ７ｏ重量部、カーボンブラック９０重量部
、脂肪酸変性ニグロシン染料２０重量部及び３，５−ジ
ーｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸のクロム錯体２０重量部
から実施例１と同様にしてトナーを製造した。

比較例２ Ｂ−２樹脂８７０重量部、軟化点１４５℃のど、（：７
−ル６６０Ｐ　０．５重量部、カーボンブラック８９．
５重量部、脂肪酸変性ニグロシン染料２０重量部及び３
，５−ジーｔｅｒ　ｔ−ブチルサリチル酸のクロム錯体
２０重量部から実施例１と同様にしてトナーを製造した
。

比較例３ Ｂ−３樹脂８７０重量部、カーボンブラック１００重量
部、脂肪酸変性ニグロシン染料２０重量部及び３．５−
ジーｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸のクロム錯体１０重量
部から実施例１と同様にしてトナーを製造した。

比較例４ Ａ−１樹脂３５重量部とＢ−２樹脂４００重量部からな
るカルボキシル価１３．ガラス転移点５５℃の樹脂混合
物、軟化点１５０℃のビスコール５５０Ｐ４０重量部、
脂肪酸変性ニグロシン染料１５重量部、３．５−ジーｔ
ｅｒｔ−ブチルサリチル酸のクロム錯体１０重量部及び
マグネタイト５００重量部から実施例１と同様にしてト
ナーを製造した。

応用例 前記の実施例及び比較例で得られたトナーを使用して、
二成分系プラスドナーの場合は、８Ｆ−７５０（シャー
プ■製、複写機）、二成分系マイナストナーの場合は、
ＮＰ−２００Ｊ　（キャノン■製、複写機）（但し、プ
ラスドナーの場合は。

紙への転写は外部からマイナス電圧をかけ１反転現像方
法で行った）を用いて印写物を作成した。

得られた印写物を７タル酸ジオクチルが２５重量係含ま
れる軟質塩ビシートに挾み、温度３０℃で、荷重５９　
ｆ　７ｃｍ２．試験時間１８００時間の条件下で軟質塩
ビへの付着性を調べ、結果を第２表にまとめて示す。

第２表には、印写物が軟質塩ビに付着せず、印字欠陥の
ないものをＯで示し、軟質塩ビに付着して印字欠陥を生
じたものを×で示す。

第２表 （発明の効果） 本発明になる静電荷像現像用トナーは、優れた軟質塩ビ
への耐付着性及び耐オフセット性を有するものである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、カルボキシル価が５０〜３５０であり、ガラス転移
   点が２０〜１００℃であるビニル系樹脂と、オレフィン
   重合体とを含有してなる静電荷像現像用トナー。 ２　オレフィン重合体の含有量が０．１〜４０重量％で
   ある特許請求の範囲第１項記載の静電荷像現像用トナー
   。 ３、オレフィン重合体の軟化点８０〜１８０℃のポリエ
   チレン又はポリプロピレン又はその混合物である特許請
   求の範囲第１項又は第２項記載の静電荷像現像用トナー
   。