JPS6281643A - 静電荷像現像用負帯電性トナ− - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は電子写真、静電記録等の分野で使用される静電
荷像現像用負帯電性トナーに関する。

（従来の技術） 電子写真、静電記録の分野に使用される静電荷像現像用
トナーとしては、スチレン／アクリル共重合樹脂を結着
樹脂に用いたトナー（特公昭５６−１１１４３号公報）
等のビニル系樹脂を用いたトナー、ビスフェノールとエ
ピクロルヒドリンを反応させて得られるビスフェノール
型エポキシ樹脂を結着樹脂に用いたトナー（特開昭５７
−９６３５４号公報）、ビスフェノール骨格を有するグ
リコールと多塩基酸とを反応させて得られるポリエステ
ル樹脂を結着樹脂に用いたトナー（特公昭５２−２５４
２０号公報）等が知られているが、ビニル系樹脂は他の
樹脂に比べて分子量、ガラス転移点、溶融粘度等の樹脂
物性を広範囲に操作でき、トナーの設計上、極めて有利
であることからトナーの大半はこのビニル系樹脂を結着
樹脂に用いたトナーで占められている。

これらのトナーに好ましい負帯電性を持たせるには、結
着樹脂に負帯電性を付与する物質（以下負帯電性物質と
略す）２例えば、アゾ化合物の金属錯体やシリカ微粉末
等添加する方法がある（特開昭５７−１３００４９号、
特開昭５７−１３６６５９号、特開昭５８−１８７９４
６号１％開昭５８−２０３４５４号）。

（発明が解決しようとする問題点） 前述のようにトナーの製造に一般的に用いられているビ
ニル系の結着樹脂であるスチレン／アクリル共重合樹脂
からなるトナーは、軟質塩化ビニルへ重合体の付着が起
こり易く、印刷物を軟質塩化ビニル重合体のシー）Ｋ挾
んでおくと印字欠損の原因となっていた。

又　負帯電性付与物質を結着樹脂に混合して正帯電性ト
ナーを製造する場合２次のような問題がある。

＋１１　　負帯電性付与物質は、結着樹脂との相溶性が
悪く、均一に分散しないため、トナー各粒子の電荷が正
〜負まで広範囲に分布し、定着画像にカプリが発生しや
すい。

（２）負帯電性付与物質が、結着樹脂とよく混合されて
いないため、キャリア表面又は感光体表面に該物質が付
着し、フィルＳング現象、印字濃度変化、カブリ発生、
解像度低下の原因となる。

（３）負帯電性付与物質は一般に有色であるため。

カラトナーに適さ々い。

（問題点を解決するための手段及びその作用）本発明は
下記の構造式１乃至■のいずれかで表わされるビニルモ
ノマーを構成成分とする重合体を含有してなる静電荷像
現像用負帯電性トナーに関する。

（ただし、上記式中＋　Ｒ１＋　Ｘ！及びＸ２Ｆｉ各々
独立して水素又はメチル基、Ｒ２は炭素数１〜６のアル
キレン基。

亀、几ａ　＋　Ｒｓ　ｒ　Ｒｅ　＋　Ｒｙ　＋　Ｒｓ　
＋　Ｒ９及びＲＩＧは各々独立して水素、炭素数１〜４
のアルキル基、ハロゲン又は― ０−８ｉ　Ｒ＋ｉであり、ここでｅ　Ｒｕ　＋　Ｒｕ及
びＲ１１３■ Ｒ鳳３ は各々独立して水素又は炭素数１〜３のアルキル基であ
り、構造式■乃至■は各々、・・ロゲン又はｌ１ −　Ｏ−Ｓ　ｉ−几＋２　を少なくとも一つ有する）几
！３ 本発明の重合体は、前記構造式Ｉ乃至Ｖで表わされるビ
ニルモノマーのうち、一種の重合体又は二種以上の共重
合体及びこれらのモノマーと他のビニルモノマーとの共
重合体がある。

好ましくは２本発明の重合体成分中に、前記構造式１乃
至■で表わされるビニルモノマーは、好ましくＩｔｉｌ
ＯＭ量チ以上２特に好ましくは１０〜９０重量％、さら
に好ましくは２０〜８０重量％含有される。この量がな
すぎると軟質塩化ビニル重合体への耐付着性及び正ｉｔ
性が不充分になる傾向がある。

ここで、他のビニルモノマーとしてはスチレン。

α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−１−ブ
チルスチレン、ｐ−クロルスチレン等のスチレン誘導体
、メタクリル酸、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エ
チル、メタクリル酸プａビル。

メタクリル酸ブチル、メタクリル酸ペンチル、メタクリ
ル酸ヘキシル、メタクリル酸ヘプチル、メタクリル酸デ
シル、メタクリル酸ウンデシル、メタクリル酸ドデシル
、メタクリル酸グリ７ジル、メタクリル酸メトキンエチ
ル、メタクリル酸プロポキシエチル、メタクリル酸ブト
キシエチル、メタクリル酸メトキシジエチレングリコー
ル、メタクリル酸エトキシジエチレングリコール、メタ
クリル酸メトキシエチレングリコール、メタクリル酸ブ
トキシトリエチレングリコール、メタクリル酸メトキシ
ジグロピレングリコール、メタクリル酸フェノキシエチ
ル、メタクリル酸フェノキシジエチレングリコール、メ
タクリル酸フェノキンテトラエチレングリコール、メタ
クリル酸ベンンル。

メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸テトラヒド
ロフルフリル、メタクリル酸ジシクロペンテニル、メタ
クリル酸シンクロペンテニルオキシエチル、メタクリル
酸Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、メタクリロニトリル、
メタクリルアミド、Ｎ−メチロールメタクリルアミド、
メタクリル酸エチルモルホリン、メタクリル酸２−ヒド
ロキ７エチル、メタクリル酸ヒドロキシプロピル、メタ
クリル酸ヒドロキシブチル、メタクリル酸２−ヒドロキ
シ−３−フェニルオキシグロビル、ジアセトンアクリル
アミド、アクリル酸、アクリル酸メチル、アクリル酸エ
チル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、アクリ
ル酸ペンチル、アクリル酸ヘキシル、アクリル酸ヘプチ
ル、アクリル酸オクチル、アクリル酸ノニル、アクリル
酸デシル。

アクリル酸ウンデシル、アクリル酸ドデシル、アクリル
酸グリンジル、アクリル酸メトキンエチル。

アクリル酸プロポキシエチル、アクリル酸ブトキシエチ
ル、アクリル酸メトキシジエチレングリコ−／ｌ／、　
　７　りＩＪル酸エトキ７ジエチレングリコール。

アクリル酸メトキシエチレングリコール、アクリル酸ブ
トキントリエチレングリコール、アクリル酸メトキシジ
プロピレングリコール、アクリル酸フェノキシエチル、
アクリル酸フェノキシジエチレングリコール、アクリル
酸フェノキシテトラエチレングリコール、アクリル酸ベ
ンジル、アクリル醗シクロヘキシル、アクリル酸テトラ
ヒドロフルフリル、アクリル酸ジシクロペンテニル、ア
クリル酸ジシクロペンテニルオキシエチル、アクリルｆ
ｆＮ−ビニル−２−ピロリドン、アクリル噛ヒドロキシ
エチル、アクリル酸ヒドロキシプロピル。

アクリル酸ヒドロキノブチル、アクリル酸２−ヒドロキ
シ−３−フェニルオキシプロピル、アクリル酸グリシジ
ル、アクリロニトリル、アクリルアミド、Ｎ−メチロー
ルアクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、アクリ
ル酸エチルモルホリン。

ビニルピリジン等の１分子中に１個のビニル基を有する
ビニルモノマーや、ジビニルベンゼン、グリコールとメ
タクリル酸あるいはアクリル酸との反応生成物２例えば
エチレングリコールジメタクリレート、１．３−ブチレ
ングリコールジメタクリレート、１．４−ブタンジオー
ルジメタクリレート。

１．５−ベンタンジオールジメタクリレート、１．６−
ヘキサンシオールジメタクリレート、ネオペンチルグリ
コールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタ
クリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート
、ポリエチレングリコールジメタクリレート、トリエチ
レングリコールジメタクリレート、ヒドロキシピバリン
酸ネオペンチルグリコールエステルジメタクリレート、
トリメチロールエタントリツタクリＶ−トウトリメチロ
ールプロパントリメタクリレート、ペンタエリトリット
トリメタクリレート、ペンタエリトリットテトラメタク
リレート、トリスメタクリロキシエチルホスフェート、
ビス（メタクリロイルオキシエチル）ヒドロキシエチル
イソシアヌレート。

トリス（メタクリロイルオキシエチル）インシアヌレー
ト、エチレングリコールジアクリレート。

１．３−ブチレングリコールジアクリレート、１．４−
ブタンジオールジアクリレート、１．５−ベンタンジオ
ールジアクリレート、１．６−ヘキサンジオールジアク
リレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、ジ
エチレングリコールジアクリレ−１，トリエチレングリ
コールジメクリレート。

ポリエチレングリコールジアクリレート、トリプロピレ
ンジアクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチル
グリコールジアクリレート、トリメチロールエタントリ
アクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレー
ト、ペンタエリトリットトリアクリレート、ペンタエリ
トリットテトラアクリレート、トリスアクリロキシエチ
ルホスフェート、ビス（メタクリロイルオキシエチル）
ヒドロキシエチルイソシアスレート、トリス（メタクリ
ロイルオキシエチル）インシアヌレート、メタクリル酸
グリシジルとメタクリル酸あるいはアクリル酸のハーフ
ェステル化物、ビスフェノール型エポキシ樹脂とメタク
リル酸あるいはアクリル酸のハーフェステル化物、アク
リル酸グリシジルとメタクリル酸あるいはアクリル酸の
ハーフェステル化物等の１分子中に２個以上のビニル基
を有するビニルモノマーを挙げることができる。

これらのビニルモノマーのうち特に好ましいのは、１分
子中に１個のビニル基を有するビニルモノマーでは、ス
チレン、スチレン誘導体、メタクリル酸エステル、アク
リル酸エステル等があり。

特にアルキル基に１〜５個の炭素原子を有するメタクリ
ル酸あるいはアクリル酸のアルキルエステルが好ましい
。１分子中に２個以上のビニル基を有するビニルモノマ
ーでは、ジビニルベンゼン。

炭素原子ａ２〜６個のメチレングリコールのジメタクリ
レート及びジアクリレート等が好ましく。

これらは全ビニルモノマー中、Ｏ〜２０ＸＤｋ％使用さ
れる。これら１分子中に１個のビニル基を有するビニル
モノマー及び１分子中に２個のビニル基を有するビニル
モノマーは単独で又は２種以上組み合わせて使用するこ
とができる。

上記ビニルモノマーは、溶液重合、塊状重合。

乳化重合、懸濁重合等任意の方法で重合させることがで
きる。

ビニルモノマーの重合に際し、使用される重合開始剤と
しては、過酸化アセチル、過酸化デカメイル、過酸化ラ
ウロイル、過酸化ベンゾイル、過酸化ｐ−クロロベンゾ
イル、過酸化２．４−ジクロロベンゾイル、過ジ炭酸ジ
イソプロピル、過ジ炭酸ジー２−エチルーヘキシル、ア
セチルシクロヘキサンスルホニルペルオキシド、１，１
−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）　、１５−　トリメチ
ルシクロヘキサン、過酢酸、　ｔｅｒｔ−ブチル、過イ
ソ酪酸ｔｅｒｔ−ブチル、アゾビスインブチロニトリル
、４２′−アゾビス−２，４−ジメチルバレロニトリル
。

過２−エチルヘキサン酸ｔｅｒｔ−ブナル、過安息香酸
ｔｅｒｔ−ブチル等公知の重合開始剤が挙げられる。

これらはビニルモノマーのａ量に対して０．１〜１５重
ｆ％便用されるのが好ましい。また、とニルモノマーに
溶解して使用するのが好ましい。

前記重合体は、ガラス転移点が好ましくは４０〜１２０
℃、特に好ましくは５０〜１００°Ｃのものである。ガ
ラス転移点が低すぎるとトナーの貯蔵中又は現像機中で
ケーキングを起こしやすくなり、また、現像機中での摩
擦、衝突によりトナーが微粉化されやすくなる。一方、
ガラス転移点が高すぎると粉砕しがたくなり、トナー製
造時の粉砕が困難になり、また、転写物への定着強度が
低下しやすくなる。

本発明において、前記重合体を結着樹脂とじて使用する
ものであるが、他の重合体を併せて使用してもよい。他
の重合体としては、前記した他のビニルモノマーの重合
体又は共重合体、ＫＲ−２１６゜ＫＲ−２２０，ＫＲ−
１５２，ＫＲ−２７１，ＫＲ−２５５（以上信越化学工
業■製）、５Ｒ−２４００，５Ｒ−２４０６，８１（−
８４０（以上東しシリコーン■製）るいはＣ−２００Ａ
、Ｃ−２５０Ａ（以上三菱化成工業（作表）、ニーピロ
ン−１０００（三菱瓦斯化学■製）などのポリエステル
カーボ不−ト、あるいはりグノールＩ％−７０，Ｒ−１
２０，Ｒ−１４０，Ｐ−２（以上リグナイト■製）など
のキシレン樹脂あるいはエピコート６０４，１００４，
１００７，１００９゜１０１０、ＹＬ−９０３，９０６
（以上シェル社＃）。

エポミツク几３０４．几３０７．Ｒ３０９（以上三井石
油化学工業■製）などのエポキシ樹脂あるいはニラボー
ルＢＲ１２２０，１０３２，１４４１，ｌＲ２２００、
ＮＢＲ２０５７Ｓ、２００７Ｊ（以上日本ゼオン■製）
などのジエン系樹脂あるい１ＪＩＪＴＲ２００５゜２０
０９．２０１０　（以上花王石けん■製）などのポリエ
ステル樹脂あるいはフェノール樹脂あるいけクマロン樹
脂あるいはアミド樹脂あるいはアミドイミド樹脂あるい
はブチラール樹脂おるいはアミン樹脂おるいはウレタン
樹脂等があり、これら他の重合体はトナー中に０〜３０
１ｉｉ％の範囲テ使用される。

本発明のトナーには着色剤及び／又は磁性粉が含有させ
られる。

着色剤としては、カーボンブラック、アセチレンブラッ
ク、ハンザイエローＧ、カドミウムイエロー、モリフ゛
デンオレンジ、パーマネントオレンジ、ベンガラ、ロー
ダミンレーキＢ、７アーストバイオレツトＢ、メチルバ
イオレットレーキ、紺青、７タロシアニンブルー、クロ
ムグリーン、ピグメントグリーンＢ、酸化亜鉛、酸化チ
タン、ニゲミシン染Ｌ　メチレンブルー、ローズベンカ
ル。

キノリンイエロー、ウルトラマリンブルー、クロムイエ
ロー、アニリンブルー、カルコオイルフ゛ルー、ｃ７−
ダミン６Ｇレーキ、ウオッチングレッドバリウム、ウオ
ッチングレッドストロンチウム。

マラカイトグリーンオクサレート、デュポンオイルレッ
ド及びこれらの混合物等、従来公知の顔料又は染料があ
り、これらはトナー中に１〜６０重を−の範囲で適宜選
択して使用されるのが好ましい。

本発明のトナーを１成分形のトナーとして使用する場合
磁性粉が加えられる。

磁性粉としては、鉄、マンガン、ニッケル、コバルト等
の金属粉末、アルミニウム、コバルト。

鋼鉄、鉛、マグネシウム、ニッケル、錫、亜鉛。

アンチモン、ベリリウム、ビスマス、カドミウム。

カルシウム、マンガン、セレン、チタン、タングステン
、バナジウムのような金属の合金及びその混合物、酸化
アルミニウム、酸化鉄、酸化銅、酸化ニッケル、酸化亜
鉛、酸化チタン、酸化マグネシウム、酸化クロムのよう
な金属酸化物を含む金属化合物、又は熱処理を施すと強
磁性を示す合金。

ｆｌＪ、ｔＪｌ’マンガン−銅−アルミニウム、マンガ
ン−鋼−錫等のホイスラー合金等を使用することができ
、トナー中に３０〜７０ｆ′＃％の景で含有させること
ができる。磁性粉の粒径は１０μｍ以下が好ましく１％
に１μｍ以下が好着しい。−成分系トナーの場合一般に
は着色剤を添加しないが上記着色剤をトナー中１０重ｉ
％以下で添加してもよい。

本発明に係る静電荷像現像用トナーには、必要に応じて
、他の添加剤を含有させることができる。

その他の添加剤としては、流動性向上剤、クリーニング
向上剤又はオフセット防止剤を添加することもできる。

流動性向上剤は、トナーに高い流動性を付与し。

トナーの連続供給を容易にして良好な画質の可視画像を
形成する役目をなす。流動性向上剤としては、疎水性化
したシリカ粉末が最適である。このような疎水性シリカ
粉末は１表面珪素原子がシラノール基になっている二酸
化珪素の微粉末を１例えばオクチルトリクロルシラン、
デシルトリクロルシラン、ノニルトリクロルシラン、４
−インプロピルフェニルトリクロルシラン、４−ｔｅｒ
ｔ−ブチルフェニルトリクロルシラン、ジメチルジクロ
ルシラン、ジペンチルジクロルシラン、ジヘキシルジク
ロルシラン、ジオクチルジクロルシラン。

ジノニルジクロルシラン、ジデシルジクミルシラン、ジ
ドデシルジクロルシラン、４−１ｃｒｔ−ブチルフェニ
ルオクチルジクロルシラン、ジオクチルジクロルシラン
、ジデセニルジクロルシラン、ジノネニルシクロルシラ
ン、ジー２−エチルへ牛シルジクロルシラン、ジーλ３
−ジメチルペンチルシクロルシラン、トリメチルクロル
シラン、トリヘキシルクロルシラン、トリオクチルクロ
ルシラン、トリデシルクロルシラン、ジオクチルクロル
シラン、オクチルジメチルクロルシラン、４−イソプロ
ピルフェニルジエチルクロルシラン等の化合物と反応さ
せることによシ、二酸化珪素粒子の表面珪素原子に酸素
原子を介して疎水性基を結合させたものである。

これらの疎水性シリカ粉末は、その平均粒径が１ｍμ〜
１００μｍの範囲内にあるのが好ましく。

特ＶＣ２ｍμ〜５０μｍにあるのが好ましい。’１ｍμ
未満であると、粉末が飛散しやすく、取シ扱いが困難で
あり、１００μｍを越えると、感光体に損傷を与えやす
い。

このような疎水性シリカ粉末は、アエロジルＲ９７２、
シリカＤ−１７，Ｒ８１２，ＲＡ２００Ｈ。

ｎ、ｘ−ｃ　（以上１日本アエロジル■製）並びにタラ
ノックス５００　（Ｔｕｌｃｏ社製）等の商品名で市販
されている。

前記のような疎水性シリカ粉末を他のトナー材料と一緒
に配合してトナーを製造してもよいが。

特に疎水性シリカ粉末を除くトナー材料で一部トナーを
製造し、その後に疎水性シリカ粉末を添加するのが好ま
しい。

疎水性シリカ粉末を添加する場合疎水性シリカ粉末は、
疎水性シリカ粉末を含まないトナー粉末に対して０．０
１〜１５重量％の量で加えるのが好ましい。特に、０．
１〜１０重量％の添加量が好ましい。この添加量が０．
０１重量％未満であると。

流動性向上の効果が現れず、１５′ｘｉｌチを越えて添
加しても、それだけ効果が増すものではない。

クリーニング性向上剤は、トナー成分の一部が感光体あ
るいはキャリア表面に付着する。いわゆるフィルミング
現象を防止し、長期間の連続使用においても常にカブリ
のない鮮明な可視画像を形成する役目をなす。

りＩＪ　＋Ｈ＝ング性向上剤としては、飽和又は不飽和
脂肪酸の金属塩１例えば、マレイン酸、ステアリン酸、
オレイン酸、パルミチン酸、カプロン酸。

す／−に酸、ＩＪシノール酸又は・リシルレイン酸ト亜
鉛、マグネシウム、カルシウム、カドミウム。

鉛、鉄、ニッケル、コバルト、銅又はアルミニウムとの
塩が挙げられ、％にステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カ
ルシウム又はステアリン酸マグネシウムが好ましい。

クリーニング性向上剤を使用する場合クリーニング性向
上剤は、前記の疎水性シリカ粉末と同様にして添加する
のが、特に好ましい。脂肪酸金属塩は、脂肪酸金属塩及
び疎水性シリカ粉末を含まないトナー粉末に対して０．
０１〜２５重量％、４ＩＫ０．１〜１０重ｔ％加えるの
が好ましい。０．０１重量％未満では、クリーニング性
向上の効果が現れない。しかし、２５重量％を越えて添
加しても。

効果が増すものではない。

トナー像の像支持体への定着は、一般に加熱定着方式に
よるのが有利でｔｊシ、この加熱定着方式にはオーブン
定着等の非接触加熱定着方式と、熱ロール定着等の接触
加熱方式とがあるが、接触加熱定着方式は熱効率が高く
９機器を小形化でき。

消ａｔ力が少なくてすむ等の利点がるる。しかしながら
、接触加熱定着方式においては、トナー像を担持した像
支持体が熱ロール通過時にトナー像の一部が熱ロールに
転移し、熱ａ−ルが１回転した後に、転移したトナー像
が像支持体に再転移して汚染するという重大な問題があ
る。オフセット防止剤は、熱ロール定着方式においても
オフセットを起こさず、良質の画像を形成させる役目を
なす。

オフセット防止剤としては、エチレン、プロピレン、ブ
テン、ペンテン、ヘキセン、ヘプテン。

オクテン、ノネン、デセン、３−メチル−１−ブテン、
３−メチル−２−ペンテン、３−７’口ピル−５−メチ
ル−２−ヘキセン等のオレフィンモノマーの重合体ある
いは前記のようなオレフィンモノマーとアクリル酸、メ
タクリル酸、酢酸ビニル等との共重合体、ステアリン酸
ブチル、ステアリン酸プロピル等の脂肪酸の低級アルコ
ールエステル、カスタ・ワックスＡ（花王石けん■製）
、ダイヤモンドワックス（新日本理化＠製）等の脂肪酸
の多価アルコールエステル、パームアセチ（日本油脂■
製）、ヘキストワノクスＥ、ヘキストワ’＃ス−ＯＰ　
（ヘキストアクチェンゲゼルシャフト裂）、カルナウバ
ワックス等の脂肪酸の高級アルコールエステル、ビスア
マイトフラストフＯ−（日東化学工業■製）、アマイド
６Ｌ、７８及び６Ｈ（用研ファインケミカル■製）、ヘ
キストワックスＣ（ヘキスト・アクチェンゲゼルシャフ
ト！：Ａ）等のアルキレンビス脂肪酸アミド化合物、ス
テアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリン
酸マグネシウム、ステアリン酸バリウム。

ステアリン酸銅、ステアリン酸アルミニウム、オレイン
酸亜鉛、オレイン酸マグネシウム、カプリル酸亜鉛、カ
プリル酸マグネシウム、リノール酸亜鉛、リノール酸カ
ルシウム等の脂肪酸金属塩。

ニツボールＮＢ几、２０５７Ｓ、２００７Ｊ、ＢＲ１２
２０等の重量平均分子量が５万以上のジエン系樹脂、ヒ
ドロキシル基含有ビニル系樹脂、カルボキシル基含有ビ
ニル系樹脂等がある。

オフセット防止剤を添加する場合オフセット防止剤は他
のトナー材料と一緒に配合してトナーを製造するのが特
に好ましい。オフセット防止剤は。

トナー中に０．１〜５０重量％、特に１〜３０重量％の
量で加えるのが好ましい。０．１重！−１未満では、オ
フセット防止の効果が現れず、５０重量％を越えて添加
しても、効果が増加しない。

本発明においては、前記のような流動性向上剤。

クリーニング性向上剤及びオフセット防止剤を単独で添
加してもよく、また併用してもよい。

前記の材料を２例えば次の方法で混合し、静電荷像現像
用トナーを製造することができる。

秤量した材料をＷコーン、■ブレンダー、ヘン・ンエル
ミキサー等で予備混合した後、加圧ニーグー、バンバリ
ーミキサ−２熱ロール、エクストルーダー等を用いて樹
脂が溶融する温度下で混練する。冷却後、　　フェザ−
ミル、ピンミル、パルベライザー、ハンマーミル等で粗
粉砕する。次いでアキュカット、アルピネ分級機等で篩
分して、好ましくは５〜３０μｍの粒径に調整する。

本発明になるトナーは１種々の公知現像法に適用するこ
とができる。

また１本発明になるトナーは２種々の定着法。

例えば所謂オイルレス及びオイル塗布ヒートロール法、
フラッシュ法、オープン法及び圧力定着法等に用いるこ
とができる。

更に９本発明になるトナーは２種々のりＩＪ　　＝フグ
法１例えば所謂ファーブラシ法及びブレード法等圧用い
ることができる。

（実施例） 以下本発明の実施例により説明する。

実施例１４及び比較例１赴へ （１）共重合体の合成 反応容器に水２００重量部、Ｓ濁剤〔ポリビニルアルコ
ール、デンカホハールＷ−２４，電気化学工業相商品名
〕０．３７ｆｆ部を仕込み均一に溶解し９０℃に昇温し
、攪拌しているところへ表１に示ス組成のビニルモノマ
ーに該ビニルモノマーに対して２重量％の過酸化ベンゾ
イルを溶解した溶液を２時間かけて滴下し、Ｓ濁重合を
行い、その後攪拌を続けながら９０℃で１０時間保持し
た。

冷却、濾過した後、十分乾燥して共重合体を得た。

この共重合体のガラス転移点を表１に示す。

（２）トナーの製造 表２に示す材料を一括してヘンシェルミキサーで予備混
合後、−軸二−ダーを用い９０℃で溶融混練した。次い
で冷却した混線物をビンミル及びジェットミルで微粉砕
し、振動篩を用いて分級して平均粒径１０〜１５μｍの
トナーを得た。

（３）現像剤の製造及び試験 トナー３重量部と見掛密度３．５〜４．５　ｇ／ｃｍ’
　ｅ４４〜１７７μｍの粒径の含有量が９０重量−以上
である酸化鉄粉９７１１ｃ−ｉ部とを混合して現偉剤を
得た。

周速約２０ｃｍ／秒で回転するＯＰＣ（Ｏｒｇａｎｉｃ
Ｐｈｏｔｏｃｏｎｄｕｃｔｏら有機光導電体）ドラムを
コロナ電圧＋６ＫＶで一様に正帯電後ｅ　Ｈｅ−Ｎｅレ
ーザーで情報を書き込み、前記現像剤を用いて磁気ブラ
シ方式によシ反転現像した。次いで加圧ロール定着機で
定着した。得られた定着画像の印字部分及びカブリ部分
について、マイクロフォトメーターＭＰＭ型（ユニオン
化学■製ンを用いて光学反射濃度を測定した結果を表３
に示す。

２０万枚印刷後の印字品質は印字濃度の変化。

カブリの増大等により判定した。

軟質塩化ビニルによる印字欠損は、印刷物をジオクチル
７タレートが３０重ｔチ含有される軟質塩化ビニル重合
体のシートに挾み温度４０℃、荷重１００ｇｆ／ｃｍ’
、試験時間３００時間という条件下で行った。

トナーの耐ケーキング性は温度５０℃、湿度６０１　Ｒ
Ｈ試験時間１８時間という条件下で行う念。

表３から明らかなように、実施例１〜６になるトナーを
用いた現像剤で印刷した場合、良好な定着強度（印字濃
度とカブリ濃度から判定）を示す印字が得られ、２０万
枚印刷した場合でも印字品質の低下は認められなかった
。又、軟ＪＪ！塩化ビニル重合体による印字欠損も起き
ず、耐ケーキング特性も良好でめった。比較例】になる
トナーでは全面にカブリが発生し評価出来ず、比較例２
≠−になるトナーでは印刷を続けるにしたがい印字品質
が低下し耐ケーキング性も悪かった。又、軟質塩化ビニ
ル重合体による印字欠損が生じた。

以下４：＃′１ ０　表中の数値（Ｔｇを除く）は重量部を示す。

Ｑ　ガラス転移温度の測定条件 サーモメカニカル・アナリシス法 ペレネーションモード 荷重７０ｇｆ／ａｍ”　　昇温速度１０℃／分ビニルモ
ノマーＡ ｌ ビニルモノマーＢ Ｈｓ ビニルモノマーＣ Ｃ）（３ ビニルモノマーＤ ビニルモノマーＥ ビニルモノマーＦ ビニルモノマーＧ ビニルモノマーＨ ビニルモノマー１ 以Ｔ余白 （発明の効果） 本発明になる静電荷像現像用負帯電性トナーは従来問題
となっていた帯電制御剤を用いずに荷電制御を行うこと
の出来るトナーであシ、帯電制御剤を使用しないことに
よりカプリやフレーミングの発生、印字濃度変化を無く
すことが出来る。又本発明になるトナーは軟質塩化ビニ
ル重合体に付着しない。

代理人　弁理士　若　林　邦　彦 手続補正書（自発） 明相　６１年　５１１９日 特許庁長官殿　　　　　　　　　　　回１、事件の表示 昭ｆ０６０年特許願第２２３３２６号 ２、発明の名称 静電荷像現像用負帯電性トナー ３補正をする者 事Ｃ生との関係　　　　　　特許出願人名　称　（ａ５
１　Ｂ立化成工業株式会社４、代　理　人 ＋６３ 居　　所　　　　　　東京都新宿区西新宿二丁目１番１
号　　　　　　　　　　　３字訂正とあるのを［荷重７
０ｇｆＪと訂正します。

以上

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、下記の構造式 I 乃至Ｖのいずれかで表わされるビ
   ニルモノマーを構成成分とする重合体を結着樹脂として
   含有してなる静電荷像現像用負帯電性トナー。 I ▲数式、化学式、表等があります▼ II▲数式、化学式、表等があります▼ III▲数式、化学式、表等があります▼ IV▲数式、化学式、表等があります▼ Ｖ▲数式、化学式、表等があります▼ （ただし、上記式中、Ｒ＿１、Ｘ＿１及びＸ＿２は各々
   独立して水素又はメチル基、Ｒ＿２は炭素数１〜６のア
   ルキレン基、Ｒ＿３、Ｒ＿４、Ｒ＿５、Ｒ＿６、Ｒ＿７
   、Ｒ＿８、Ｒ＿９及びＲ＿１＿０は各々独立して水素、
   炭素数１〜４のアルキル基、ハロゲン又は▲数式、化学
   式、表等があります▼であり、ここで、Ｒ＿１＿１、Ｒ
   ＿１＿２及びＲ＿１＿３は各々独立して水素又は炭素数
   １〜３のアルキル基であり、構造式 I 乃至Ｖは各々、
   ハロゲン又は▲数式、化学式、表等があります▼を少な
   くとも一つ有する）