JPS6278570A - 静電荷像現像用トナ−の製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は電子写真、静電記録等の分野で使用される静電
荷像現像用トナーの製造法に関する。

（従来の技術） 電子写真方式とは、米国特許第２，２９７，６９１号明
細書、英国特許第１，１６５，４０６号明細書及び英国
特許第１，１６５，４０５号明細書に記載されている如
く、光導仮性物質を利用した感光体上へ一様な静電荷を
与える帯電工程、光を照射して静電潜像を形成する露光
工程、潜像部分あるいは非潜像部分にトナーを付着させ
る現像工程、必要に応じて紙などの像支持材に転写させ
る転写工程。

該トナー像を熱、圧力、フラッシュ光などで像支持材に
付着させる定着工程、感光体上に残存したトナーを除去
する清掃工程及び感光体上の静電荷を除き初期状態に戻
す除電工程からなり、これら工程が繰り返えされて幾枚
もの印刷物が得られる。

電子写真、静電記録の分野に使用される静電荷像現像用
トナーとしては、スチレン／アクリル共重合樹脂を結着
樹脂に用いたトナー（特公昭５６−１１１４３号公報）
等のビニル系樹脂を用いたトナー、ビスフェノールとエ
ピクロルヒドリンを反応させて得られるビスフェノール
型エポキシ樹脂を結着樹脂に用いたトナー（特開昭５７
−９６３５４号公報）、ビスフェノール骨格を有するグ
リコールと多塩基酸とを反応させて得られるボリエステ
ル樹脂を結着樹脂に用いたトナー（特公昭５２−２５４
２０号公報）等が知られているが、ビニル系樹脂は他の
樹脂に比べて分子量、ガラス転移点。

溶融粘度等の樹脂物性を広範囲に操作でき、トナーの設
計上、極めて有利であることからトナーの大半はこのビ
ニル系樹脂を結着樹脂に用いたトナーで占められている
。

これらトナーは、正又は負の静電荷を帯びる必要性から
結着樹脂に正又は負の荷電制御剤が添加されている。

（発明が解決しようとする問題点） スチレン／アクリル共重合樹脂等の広く使用されている
ビニル系樹脂はニグロシン染料、変性ニグロシン染料、
アゾ化合物の金属錯体等の荷電制御剤との相溶性が悪く
荷電制御剤が結着樹脂中に均一に分散しないためこｎら
を混合して得たトナーはトナー各粒子の電荷が正（負）
から０あるいは負（正）１で広範囲に分布し、該トナー
を用いた印刷物はカプリが多かった。

本発明の目的はかかる問題点を解決しカブリがなく高画
質を長期間維持する静電荷像現像用トナーの製造法を提
供することにある。

（問題点を解決するための手段） 本発明は、ヒドロキシル基及び／又はカルボキシル基を
有するビニル系樹脂と荷電制御剤とを浴融混合して得ら
れる混合物と結着樹脂とを溶融混合する工程を含むこと
を特徴とする静電荷像現像用トナーの製造法に関する。

本発明におけるヒドロキシル基及び／又はカルボキシル
基を有するビニル系樹脂はヒドロキシル基及び／又はカ
ルボキシル基を、ヒドロキシル価。

カルボキシル価又はこれらの総量が５０〜３５０（ｍｇ
ＫＯＨ／ｇ）になるように有するのが好ましい。

ヒドロキシル基及び／又はカルボキシル基の量が多すぎ
ても少なすぎても、荷電制御剤との相溶性が劣り、吸湿
性が犬きくなり、帯電性が低下する傾向がある。

ヒドロキシル基及び／又はカルボキシル基を有する樹脂
としては、ヒドロキシル基及ヒ／又ハカルポキシル基を
有するビニル系樹脂が好ましい。

このようなビニル系樹脂は、メタクリル酸２−ヒドロキ
シエチル、メタクリル酸２−ヒドロキシグロビル、メタ
クリル酸ヒドロキシブチル、メタクリル酸２−ヒドロキ
シ−３−フェニルオキシプロピル。

アクリル酸２−ヒドロキシエチル、アクリル酸２−ヒド
ロキシグロビル、アクリル酸ヒドロΦジプチル。

アクリル酸２−ヒドロキシ−３−フェニルオキシプロピ
ル等のヒドロキシ基を有するビニル系単量体及び／又は
メタクリル酸、アクリル酸、イタコン酸。

マレイン酸、フマル酸等のカルボキシル基ｔｅするビニ
ル系単量体と他のビニル系単量体を共重合させて得られ
るものである。他のビニル系単量体としては、スチレン
、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−ｔ−
ブチルスチレン、ｐ−クロルスチレン等のスチレン誘導
体、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタク
リル酸プロピル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸ペ
ンチル、メタクリル酸ヘキシル、メタクリル酸ヘプチル
、メタクリル酸デシル、メタクリル酸ワンデシルメタク
リル酸ドデシル、メタクリル酸グリシジル、メタクリル
酸メトキシエチル、メタクリル酸プロポキシエチル、メ
タクリル酸ブトキシエチル、メタクリル酸メトキシジエ
チレングリコール。

メタクリル酸エトキシジエチレングリコール、メタクリ
ル酸メトキシエチレングリコール、メタクリル酸ブトキ
シトリエチレングリコール、メタクリル酸メトキシジプ
ロピレングリコール、メタクリル酸フェノキシエチル、
メタクリル酸フェノキシジエチレングリコール、メタク
リル酸フェノキシテトラエチレングリコール、メタクリ
ル酸ベンジル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリ
ル酸テトラヒドロフルフリル、メタクリル酸ジシクロヘ
ンテニル、メタクリル酸ジシクロペンテニルオキシエチ
ル、メタクリル酸Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、メタク
リロートリル。メタクリルアミド、Ｎ−メチロールメタ
クリルアミド、メタクリル酸エチルモルホリン、ジアセ
トンアクリルアミド、アクリル酸メチル、アクリル酸エ
チル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、アクリ
ル酸ペンチル、アクリル酸ヘキシル、アクリル酸ヘプチ
ル、アクリル酸オクチル１アクリル酸ノニル。

アクリル酸デシル、アクリル酸ウンデシル、アクリル酸
ドデシル、アクリル酸グリシジル、アクリル酸メトキシ
エチル、アクリル酸プロポキシエチル、アクリル酸ブト
キシエチル、アクリル酸メトキシジエチレングリコール
、アクリル酸エトキシジエチレングリコール、アクリル
酸メトキシエチレングリコール、アクリル酸ブトキシト
リエナレングリコール、アクリル酸メトキシジプロピレ
ングリコール、アクリル酸フェノキシエチル、アクリル
酸フェノキシジエチレングリコール、アクリル酸フェノ
キシテトラエチレングリコール、アクリル酸ベンジル、
アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸テトラヒドロフ
ルフリル、アクリル酸ジシクロペンテニル、アクリル酸
ジシクロペンテニルオキシエチル、アクリル酸Ｎ−ビニ
ル−２−ピロリドン、アクリル酸グリシジル、アクリロ
ニトリル、アクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルア
ミド、ジアセトンアクリルアミド、アクリル酸エチルモ
ルホリン、ビニルピリジン等の１分子中に１個のビニル
基を有するビニルモノマーや、ジビニルベンゼン、グリ
コールとメタクリル酸あるいはアクリル酸との反応生成
物０例えばエチレングリコールジメタクリレート、１，
３−ブチレングリコールジメタクリレート、１．４−ブ
タンジオールジメタクリレート、１，５−ベンタンジオ
ールジメタクリレート、１．６−ヘキサンジオールジア
クリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレート
、ジエチレングリコールジメタクリレート。

トリエチレングリコールジメタクリレート、ポリエチレ
ングリコールジメタクリレート、トリプロピレングリコ
ールジメタクリレート、ヒドロキシヒバリン酸ネオペン
チルグリコールエステルジメタクリレート、トリメチロ
ールエタントリメタクリレート、トリメチロールプロパ
ントリメタクリレート、ペンタエリトリットテトラメタ
クリレート、トリスメタクリロキシエチルホスフェート
。

ビス（メタクリロイルオキシエチル）ヒドロキシエチル
イソシアヌレート、トリス（メタクリロイルオキシエチ
ル）インシアヌレート、エチレングリコールジアクリレ
ート、１．３−ブチレングリコールジアクリレート、１
．４−ブタンジオールジアクリレート、１．５−ペンタ
ンジオールジアクリレー）、１．６−ヘキサンジオール
ジアクリレート。

ネオペンチルグリコールジアクリレート、ジエチレング
リコールジアクリレート、トリエチレングリコールジア
クリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、
トリプロピレンジアクリレート、ヒドロキシピバリン酸
ネオペンチルグリコールジアクリレート、トリメチロー
ルエタントリアクリレート、トリメチロールプロパント
リアクリレート、ペンタエリトリットテトラアクリレー
ト。

トリスアクリロキシエチルホスフェート、トリス（メタ
クリロイルオキシエテル）インシアヌレート等の１分子
中に２個以上のビニル基を有するビニルモノマーを挙げ
ることができる。

これらのビニルモノマーのうち特に好ましいのは、１分
子中に１個のビニル基を有するビニルモノマーでは、ス
チレン、スチレン誘導体、メタクリル酸エステル、アク
リル酸エステル等があり。

特にアルキル基に１〜５個の炭素原子を有するメタクリ
ル酸あるいはアクリル酸のアルキルエステルが好ましい
。１分子中に２個以上のビニル基を有するビニルモノマ
ーでは、ジビニルベンゼン。

炭素原子数２〜６個のメチレングリコールのジメタクリ
レート及びジアクリレート等が好ましく。

これらは全ビニルモノマー中、０〜２０重ｔチ使用され
る。これら１分子中に１個のビニル基を有するビニルモ
ノマー及び１分子中に２個以上のビニル基を有するビニ
ルモノマーは単独で又は２捌以上組み合わせて使用する
ことができる。

これらビニルモノマーは、溶液重合、塊状重合。

乳化重合、懸濁重合等任意の方法で重合させることがで
きる。

とニルモノマーの重合に際し、使用きれる重合開始剤と
しては、過酸化アセチル、過酸化デカノイル、過酸化ラ
ウロイル、過酸化ベンゾイル、過酸化ｐ−クロロベンゾ
イル、過酸化２．４−ジクロロベンゾイル、過ジ炭酸ジ
イソプロピル、過ジ炭酸ジー２−エチルーヘキシル、ア
セチルシクロヘキサンスルホニルペルオキシド、ｌ１１
−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）３．＆５−）リメチル
シクロヘキサン、過酢酸ｔｅｒｔ−ブチル、過イソ酪酸
ｔｅｒｔ−ブチル、アゾビスイソブチロニトリル、２１
２／　−アゾビス−４４−ジメチルバレロニトリル、過
２−エチルへキサン酸ｔｅｒｔ−ブチル、過安息香酸ｔ
ｅｒ　ｔ−ブチル等公知の重合開始剤が挙げられる。

これらはビニルモノマーの総量に対シて０．１〜１５重
量％使用されるのが好ましい。また、ビニルモノマーに
溶解して使用するのが好ましい。

本発明における荷電制御剤としては０％に制限はないが
、ニグロシン染料、脂肪酸変性ニグロシン染料、カルボ
キシル基含有樹脂変性ニグロシン染料、アゾ化合物のク
ロム錯体、アゾ化合物のコバルト錯体、アゾ化合物の鉄
錯体等これらの塩などがある。これらの錯体の塩は０例
えば、一般式（ただし、Ｔ、Ｙ及びＺは、各々独立して
水素。

ハロゲン、カルボキシル基、ヒドロキシル基、ニトロ基
、スルホン基又はスルホンアミド基を表し。

ＭｅＦｉＣｒ、　Ｃｏ、　Ｆｅ等の金属、並びにＭは水
素。

Ｋ、Ｎａ又は脂肪酸アンモニウムである）で表わされる
化合物がある。

本発明における結着樹脂としては、前記した他のビニル
系単量体の重合体又は共重合体（ビニル系重合体、特に
前記した好ましいとニルモノマーを必須成分とする重合
体）、　ＫＲ−２１６，ＫＲ−２２０、ＫＲ−１５２，
ＫＲ−２７１，に几−２５５（以上信越化学工業■製）
、５Ｒ−２４００，５Ｒ−２４０６，５Ｈ−８４０（以
上東しシリコーン■製）などのシリコーン樹脂あるいは
ノーソレツクス（ＣｄＦ　　ｃｈｅｍｉ　ｃ社製）など
のノルボルネン系重合体あるいはＣ−２０ＯＡ、Ｃ−２
５ＯＡ（以上三菱化成工業■製）、ニーピロン−１００
０（三菱瓦斯化学■製）などのポリエステルカーボネー
ト、あるいはりグノールＲ，−７０，Ｒ−１２０゜Ｒ，
−１４０，Ｐ−２（以上リグナイト開裂）などのキシレ
ン樹脂、ニラポールＨＲ１２２０，１０３２゜１４４１
、ｌＲ２２００，ＮＢＲ２０５７Ｓ、２００７Ｊ（以上
日本ゼオン開裂）などのジエン系樹脂、フェノール樹脂
、クマロン樹脂、アミド樹脂、アミドイミド樹脂、ブチ
ラール樹脂、アミン樹脂、ウレタン樹脂等があり、帯電
制御剤と相溶性の低いこれらの樹脂を使用する場合に本
発明の効果が顕著である。

本発明においてヒドロキシル基及び／又はカルボキシル
基を有するビニル系樹脂（３）と荷電制御剤（Ｂ）の割
合は、　ｔＡ）／（Ｂ）が重量比で９９／１〜２０／８
０、好ましくは９５１５〜３０／７０．特に好ましくは
９０／１０〜５０１５０にされる。この比が大きすぎる
とトナー中の荷電制御剤の童が少なくなシすぎて十分な
電荷が得られず、この比が小さすぎると樹脂分が少なく
浴融混合が十分に行なわれない等の問題がある。

本発明において、ヒドロキシル基及び／又はカルボキシ
ル基を有する樹脂と荷電制御剤との溶融混合ならびにこ
れらを溶融混合して得られる混合物と結着樹脂との溶融
混合は、熱ロール、ニーダ−、バンバリーミキサ−１−
軸押出機、二軸押出機等により、樹脂が溶融する温度９
例えば、５０〜１００℃で行なわれる。

本発明において９着色剤及び／又は磁性粉が任意の時点
で溶融混合されるが９％に、荷電制御剤とは相溶性が低
い結着樹脂と前記混合物の溶融混合時又はその後に添加
して浴融混合するのが好ましい。

着色剤としては、カーボンブラック、アセチレンブラッ
ク、ハンザイエローＧ、カドミウムイエロー、モリフテ
ンオレンジ、パーマネントオレンジ、ベンガラ、ローダ
ミンレーキＢ、ファーストバイオレットＢ、メチルバイ
オレットレーキ、紺青、フタロシアニンブルー、クロム
グリーン、ピグメントグリーンＢ、酸化亜鉛、酸化チタ
ン、ニグロシン染料、メチレンブルー、ローズベンガル
。

キノリンイエロー、ウルトラマリンブルー、クロムイエ
ロー、アニリンブルー、カルコオイルブルー、ローダミ
ン６Ｇレーキ、ウオッチングレッドバリウム、ウオッチ
ングレッドストロンチウム。

マラカイトグリーンオクサレート、デュポンオイルレッ
ド及びこれらの混合物等、従来公知の顔料又は染料があ
り、これらはトナー中に１〜６０重量％の範囲で適宜選
択して使用されるのが好ましい。

磁性粉としては、鉄、マンガン、ニッケル、コバルト等
の金属粉末、アルミニウム、コバルト。

鋼鉄、鉛、マグネシウム、ニッケル、錫、亜ａ。

アンチモン、ベリリウム、ビスマス、カドミウム。

カルシウム、マンガン、セレン、チタン、タングステン
、バナジウムのような金属の合金及びその混合物、酸化
アルミニウム、酸化鉄、酸化鋼、酸化ニッケル、酸化亜
鉛、酸化チタン、酸化マグネシウム、酸化クロムのよう
な金属酸化物を含む金属化合物、又は熱処理を施すと強
磁性を示す合金。

例工ばマンガン−銅−アルミニウム、マンガン−銅−錫
等のホイスラー合金等を使用することができ、使用する
場合はトナー中に３０〜７０重量％の量で含有させる。

磁性粉の粒径は１０μｍ以下が好ましく、特に１μｍ以
下が好ましい。磁性粉を配合することにより一成分系ト
ナーとすることができる。この場合、一般には前記のよ
うな着色剤を添加しなくてもよいが、トナー中に１０重
量％以下の量で添加してもよい。

本発明の静電荷偉現像用トナーの製造にめたって、他の
添加剤を任意の時点で添加することができる。添加時期
は９着色剤及び／又は磁性粉と同様であるが、これらの
添加のあとに、添加し、溶融混合してもよい。

他の添加剤としては、流動性向上剤、クリーニング向上
剤、オフセット防止剤等がある。

流動性向上剤は、トナーに高い流動性を付与し。

トナーの連続供給を容易にして良好な画質の可視画像を
形成する役目をなす。流動性向上剤としては、疎水性化
したシリカ粉末が最適でおる。このような疎水性シリカ
粉末は１表面珪素原子がシラノール基になっている二酸
化珪素の微粉末を０例えばオクチルトリクロルシラン、
デシルトリクロルシラン、ノニルトリクロル７ラン、４
−イングロビルフェニルトリクロルシラン、４−ｔｅｒ
ｔ−ブチルフェニルトリクロルシラン、ジメチルジクロ
ルシラン、ジペンチルジクロルシラン、ジヘキシルジク
口ルシラン、ジオクチルジクロルシラン。

ジノニルジクロルシラン、ジデシルジクロルシラン、ジ
ドデシルジクロルシラン、４　　ｔｅｒｔ−ブチルフェ
ニルオクチルジクロルシラン、ジオクチルジクロルシラ
ン、ジブセニルジクロルシラン。

ジノネニルジクロル７ラン、ジー２−エチルへキシルジ
クロル・／ラン、ジー３．３−ジメチルペンチルシクロ
ルシラン、トリメチルクロルシラン、トリへキシルクロ
ルシラン、トリオクチルクロルシラン、トリデシルクロ
ルシラン、ジオクチルクロルシラン、オクチルジメチル
クロルシラン、４−イングロビルフエニルジエチルクロ
ルシラン等の化合物と反応させることにより、二酸化珪
素粒子の表面珪素原子に酸素原子を介して疎水性基を結
合させたものである。

これらの疎水性シリカ粉末は、その平均粒径が１ｍμ〜
１００μｍの範囲内にあるのが好ましく。

特に２ｍμ〜５０μｍにあるのが好ましい。１ｍμ未満
であると、粉末が飛散しやすく、取り扱いが困難であり
、１００μｍを越えると、感光体に損傷を与えやすい。

このような疎水性シリカ粉末は、アエロジルＲ９７２、
シリカＬ）−１７，Ｒ，８１２，ＲＡ２００Ｈ。

ＲＸ−Ｃ（以上９日本アエロジル開裂）並びにタラノッ
クス５００　（Ｔｕｌｃｏ社製）等の商品名で市販され
ている。

前記のような疎水性シリカ粉末を他のトナー材料と一緒
に配合してトナーを製造してもよいが。

特に疎水性シリカ粉末を除くトナー材料で一部トナーを
製造し、その後に疎水性シリカ粉末を添加するのが好ま
しい。

疎水性シリカ粉末を添加する場合疎水性シリカ粉末は、
疎水性シリカ粉末を含まないトナー粉末に対して０．０
１〜１５重ｆｉ％の量で加えるのが好ましい。特に、０
．１〜１０重量−の添加量が好ましい。この添加量が０
．０１重量％未満であると。

流動性向上の効果が現れず、１５重量％を越えて添加し
ても、それだけ効果が増すものではない。

クリーニング性向上剤は、トナー成分の一部が感光体あ
るいはキャリア表面に付着する。いわゆるフィルミング
現象を防止し、長期間の連続使用におり９．、も常にカ
プリのない鮮明な可視画像を形成する役目をなす。

クリーニング性向上剤としては、飽和又は不飽和脂肪酸
の金属塩１例えば、マレイン酸、ステアリン酸、オレイ
ン酸、パルミチン酸、カプロン酸。

リノール酸、リシノール酸又はリシルイン酸と亜鉛、マ
グネシウム、カルシウム、カドミウム。

鉛、　鉄、ニッケル、コバルト、銅又はアルミニウムと
の塩が挙げられ１％にステアリン酸亜鉛、ステアリン酸
カルシウム又はステアリン酸マグネシウムが好ましい。

クリーニング性向−Ｆ剤を使用する場合クリーニング性
向−ヒ剤は、前記の疎水性シリカ粉末と則様にして重加
するのが、特に好ましい。脂肪酸金属塩は、脂肪酸金属
塩及び疎水性シリカ粉末を含まないトナー粉末に対して
０．０１〜２５重ｔＳ、特に０．１〜１０重量％加える
のが好ましい。０．０１重量％未満では、クリーニング
性向−ヒの効果が現れない。しかし、２５重量％を越え
て添加しても。

効果が増すものではない。

トナー像の像支持体への定着は、一般に加熱定着方式に
よるのが有利でアリ、この加熱定着方式にはオーブン定
着等の非接触加熱定着方式と、熱ロール定着等の接触加
熱方式とがあるが、接触加熱定着方式は熱効率が高く９
機器を小形化でき。

消費電力が少なくてすむ等の利点がある。しかしながら
、接触加熱定着方式においては、トナー像を担持した像
支持体が熱ロール通過時にトナー像の一部が熱ロールに
転移し、熱ロールが１回転した後に、転移したトナー像
が像支持体に再転移して汚染するという重大な問題があ
る。オフセット防止剤は、熱ロール定着方式においても
オフセットを起こさず、良質の画像を形成させる役目を
なす。

オフセット防止剤としては、エチレン、プロピレン、ブ
テン、ペンテン、ヘキセン、ヘプテン。

オクテン、ノネン、デセン、３−メチル−１−ブテン、
３−メチル−２−ペンテン、３−７”コピルー５−メチ
ル−２−ヘキセン等のオレフィンモノマーの重合体ある
いは前記のようなオレフィンモノマーとアクリル酸、メ
タクリル酸、酢酸ビニル等との共重合体、ステアリン酸
ブチル、ステアリン酸プロピル等の脂肪酸の低級アルコ
ールエステル、カスタ・ワックスＡ（花王石けん■製）
、ダイヤモンドワックス（新日本理化■裂）等の脂肪酸
の多価アルコールエステル、パームアセチ（日本油脂■
製）、ヘキストワックスＥ、ヘキストワックス−〇Ｐ（
ヘキストアクチェンゲゼルシャフト社製）、カルナウバ
ワックス等の脂肪酸の高級アルコールエステル、ビスア
マイドフラストフロー（日東化学工業■製）、アマイド
６Ｌ、７Ｓ及び６Ｈ（用研ファインケミカル■製）、ヘ
キストワックスＣ（ヘキスト・アクチェンゲゼルシャフ
ト社製）等のアルキレンビス脂肪酸アミド化合物。

ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリ
ン酸マグネシウム、ステアリン酸バリウム。

ステアリン酸銅、ステアリン酸アルミニウム、オレイン
酸亜鉛、オレイン酸フグネシウム、カプリル酸亜鉛、カ
プリル酸マグネシウム、リノール酸亜鉛、リノール酸カ
ルシウム等の脂肪酸金属塩。

ニラボールＮＢＲ，，２０５７８，２００７Ｊ、ＢＲ１
２２０等の重量平均分子量が５万以上のジエン系樹脂、
ヒドロキシル基含有ビニル系樹脂、カルボキシル基含有
ビニル系樹脂等がある。

オフセット防止剤を添加する場合、オフセット防止剤は
他のトナー材料と一緒に配合してトナーを製造するのが
特に好ましい。オフセット防止剤は、トナー中にｏ、　
ｉ〜５０重量係、特に１〜３０重ｉφの址で加えるのが
好ましい。０．１重量％未満では、オフセット防止の効
果が現れず、５０重量％を越えて添加しても、効果が増
加しない。

本発明においては、前記のような流動性向上剤。

クリーニング性向上剤及びオフセット防止剤を単独で添
加してもよく、″また併用してもよい。

本発明において、溶融混合する場合、混合成分を予め、
ｗコーン、■ブレンダー、ヘンシェルミキサー等で予備
混合するのが好ましい。

本発明において、溶融混合された混合物は０次の溶融混
合の前に、７エーザーミル、ピンミル。

バルベライザー、ハンマーミル等で粉砕するのが好まし
い。また、最終的に得らｎた静電荷像現像用トナーは、
同様の粉砕工程を経た後、適宜の粒径に分級して使用に
供される。

（実施例） 以下９本発明の実施例により説明する。

実施例１〜５茄慇史絞鱈茎 （１）ヒドロキシル基及ヒ／又はカルボキシル基含有樹
脂の合成 反応溶器に水２００″ｉｎ部、懸濁剤〔デンカポパール
Ｗ−２４．電気化学工業■製〕０．３重量部を仕込み均
一に溶解し９０℃に昇温し、攪拌しているところへ９表
１に示す組成のモノマーに重合開始剤である過酸化ベン
ゾイルをモノ、−４＃、！ｋＫ対して２重量％加えた溶
液を２時間かけて滴下１．。

懸濁重合を行ない、その後攪拌を続けながら９０℃で１
０時間保持した。冷却、濾過した後十分乾燥してヒドロ
キシル基及び／又はカルボキシル基含有樹脂を得た。こ
の樹脂のヒドロキシル価、カルボキシル価又はこれらの
総和及びガラス転移点を表１に示す。

（２）トナーの゛製造 衣２に示す材料を加圧ニーダ−で１４０℃、１時間溶融
混合して混合物を得た。次いで表３に示すトナー材料を
二軸混合機を用いて１３０℃で溶融混合した後ピンミル
及びジェットミルで微粉砕し損動篩を用いて分級して平
均粒径１３　Ｍｍのトナーを得た。

（３）現像剤の製造 トナー３重量部と見掛密度３．５〜４．５ｇ／ａｒｔ’
で４４〜１７７μｍの粒径の含有率が９０重量％以上で
ある酸化鉄粉９７重量部とを混合して現像剤を得た。

（４）試験 周速約２０ｃｍ／秒で回転するセレンドラムをコロナ電
圧＋６　ＫＶで一様に正帯電後、）（ｅ−Ｎｅレーザー
でランダムに潜像を描き、これをトナー嵐１〜嵐５から
なる現像剤を用いて磁気プラン方式により反転現像した
。次いで加圧ロール定着機で定着した。これをマイクロ
フォトメーターＭＰＭ型（ユニオン化学開裂）を用いて
測定した結果を表４に示す。

２０万枚印刷後の印字品質は、印字濃度の変化。

カブリの増大等により判定した。

表４から明らかなように実施例１〜５になるトナーを用
いた現像剤で印刷した場合、良好な定着強度（印字＃度
とカプリ濃度から判定）を示す印字が得られ、２０万枚
印刷した場合でも印字品質の低下は認められなかった。

同一な条件で測定した結果を表４に示す。

表４より明らかなように比較例では印刷してゆくにした
がい印字品質が低下していった。

Ｏモノマー組成の数値の単位は重量部である。

０ガラス転移温度の測定条件 サーモメカニカル・アナリシス法 ベレネーションモード 荷重　７０９．ｆ／ｃｍ２　昇温速度　１０℃／分表２
材料の組成 ０表中の数値の単位は重量部である。

表４試験結果 ☆濃度は光学反射濃度である。

＊１０万枚で印字濃度が１．０に低下し、カブＩＪ　８
度が０．２に増大した。

（発明の効果） 本発明の静電荷像現像用トナーの製造法になるトナーは
、荷電制御剤が均一に分散するためかぶりが無＜　Ａ−
、：＋ｔｕ　’ＩＪ　を長期間維持することができる。

特に本忙明の製造法は帯電制御剤と相溶性の低い結着樹
脂を用いてトナーを製造する場合において特にその効果
が大きい。

代理人　弁理士　若　林　邦　彦 手続補正書（自発） 昭和　６１年　５月１９日 １、事件の表示 昭和６０年特許願第２１８８３７号 ２、発明の名称 ＄ｆ↑との関優　　　　　特許出願人 名　称　＋４４５１日立化成工業株式会社氏　　名　　
４７１Ｅ１５　）弁理士　　若　　林　　邦　　彦５５
．−二とあるのを「荷重７０ｇ−ｆＪと訂正します。

以上

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、ヒドロキシル基及び／又はカルボキシル基を有する
   ビニル系樹脂と荷電制御剤とを溶融混合して得られる混
   合物と結着樹脂とを溶融混合する工程を含むことを特徴
   とする静電荷像現像用トナーの製造法。 ２、荷電制御剤がニグロシン染料及び／又はその変性物
   又はアゾ化合物の金属錯体である特許請求の範囲第１項
   記載の静電荷像現像用トナーの製造法。