JPS6165846A - α,β−不飽和カルボン酸類、それを活性成分とした除草剤及び植物生長調整剤 - Google Patents
α,β−不飽和カルボン酸類、それを活性成分とした除草剤及び植物生長調整剤Info
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- JPS6165846A JPS6165846A JP18810884A JP18810884A JPS6165846A JP S6165846 A JPS6165846 A JP S6165846A JP 18810884 A JP18810884 A JP 18810884A JP 18810884 A JP18810884 A JP 18810884A JP S6165846 A JPS6165846 A JP S6165846A
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- carbon atoms
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- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
(al 技術分野
本発明は、新規な不飽和脂肪族カルホン酸類、及びそれ
を活性成分とした新規な除草剤、及び植物生長調整剤に
関する。さらに詳細には、本発明は、特定のα、β−不
飽和カルポン酸類、及びその少な(とも1種を活性成分
として含有した除草剤、及び植物生長調整剤に関するも
のである。
を活性成分とした新規な除草剤、及び植物生長調整剤に
関する。さらに詳細には、本発明は、特定のα、β−不
飽和カルポン酸類、及びその少な(とも1種を活性成分
として含有した除草剤、及び植物生長調整剤に関するも
のである。
(bl 従来技術
脂肪族カルボン酸類の一邸のものは、種々の生理活性を
示すことが知られており、例えばソルビン酸がチーズ等
食品の腐敗防止などに用いられる殺菌剤であること(米
国特許第3139378号明細書参照)や、3−デシン
榎がコレステa−ル合成阻害活性を有すること(バイオ
ケミカルジャーナル(Biochem、J、 )。
示すことが知られており、例えばソルビン酸がチーズ等
食品の腐敗防止などに用いられる殺菌剤であること(米
国特許第3139378号明細書参照)や、3−デシン
榎がコレステa−ル合成阻害活性を有すること(バイオ
ケミカルジャーナル(Biochem、J、 )。
147巻、531〜539頁(1975年)β照)が開
示されている。一方、特公昭47−41005号公報ま
たはアグリカルチユラル バイオロジカル ケミストリ
ー(Agric、Biol、Chem )+ 45巻、
2769〜2773頁(1981年)に見られるように
β−(N−フェニル−N−メチル)アミノ−α−シアノ
アクリル酸エステルが除草活性を示し、ヒル反応(遊離
葉碌体による光化学的酸素発生反応)阻害活性を持つこ
とが開示されている。
示されている。一方、特公昭47−41005号公報ま
たはアグリカルチユラル バイオロジカル ケミストリ
ー(Agric、Biol、Chem )+ 45巻、
2769〜2773頁(1981年)に見られるように
β−(N−フェニル−N−メチル)アミノ−α−シアノ
アクリル酸エステルが除草活性を示し、ヒル反応(遊離
葉碌体による光化学的酸素発生反応)阻害活性を持つこ
とが開示されている。
(cl 目 白り
本発明者らは、かかるカルボン酸類の生理活性等に着目
し、唆れた活性を有する除草剤を得ることを目的として
、そのi々の誘導体添ついて生理学的及び*J理化学的
に鋭意研究を行なったところ、篤くべきことに特定構造
のα、βに二重結合を有する不飽和カルボン酸類が種々
の植物に対して、優れた除草効果を有し、且つ植物の発
芽前逃理、発芽後処理のいずれにおいても優れた除草効
果を有し、茎葉処理においては、広葉雑草に対して91
1こ優れた効果を示す。さらに比較的低濃度で用いた場
合には、植物の芽の休眠を破る効果等、例えばダイスな
どでは、新芽の発芽が促進されたり、あるいは1葉脈が
赤化するいわゆる老化現象を引き越す植物生長調整作用
を有することを見出し本発明に到達した。
し、唆れた活性を有する除草剤を得ることを目的として
、そのi々の誘導体添ついて生理学的及び*J理化学的
に鋭意研究を行なったところ、篤くべきことに特定構造
のα、βに二重結合を有する不飽和カルボン酸類が種々
の植物に対して、優れた除草効果を有し、且つ植物の発
芽前逃理、発芽後処理のいずれにおいても優れた除草効
果を有し、茎葉処理においては、広葉雑草に対して91
1こ優れた効果を示す。さらに比較的低濃度で用いた場
合には、植物の芽の休眠を破る効果等、例えばダイスな
どでは、新芽の発芽が促進されたり、あるいは1葉脈が
赤化するいわゆる老化現象を引き越す植物生長調整作用
を有することを見出し本発明に到達した。
tdl 発明の構成
゛本発明は一般式
%式%(
少なくとも1 i[Wが式Ar−o+c+nc o(こ
こで唱 Arは、ハaゲン原子、シアノ基、二トク基。
こで唱 Arは、ハaゲン原子、シアノ基、二トク基。
低級アルキル基3式−OR’ (R’は水素原子。
炭嬌数が2〜10のアシル基、又はcR累原子。
イオウ原子及び窒素原子から選ばれる少な(とも1個の
原子を含んでもよい炭素数1〜10のハロゲン置換又は
非置換の炭化水素基である。)で示される基9式−8R
’ (R’は上記と同様に屋義されるものである。)で
示さしくは異なり、水素原子又は炭素数1〜1゜の炭化
水素基であり、RIGとR11が互いに共同して環を形
成してもよい。)で示される基から選ばれる少な(とも
1個による置換又は非置換の芳香族炭化水素基であり;
−W’L R’は同一もしくは異なり、水素派子、/
〜aゲン原子。
原子を含んでもよい炭素数1〜10のハロゲン置換又は
非置換の炭化水素基である。)で示される基9式−8R
’ (R’は上記と同様に屋義されるものである。)で
示さしくは異なり、水素原子又は炭素数1〜1゜の炭化
水素基であり、RIGとR11が互いに共同して環を形
成してもよい。)で示される基から選ばれる少な(とも
1個による置換又は非置換の芳香族炭化水素基であり;
−W’L R’は同一もしくは異なり、水素派子、/
〜aゲン原子。
シアノ基、ニドa基、低級アルキル基、上記式−OR’
で示される基及び上記式−8R9で示される基のいずれ
かであり;nは1〜1oの整斂を意味する。〕で表わさ
れる基であり、その他のXl 、 XIは水素原子又は
低級アルキル基であり;R′〜RSは同−又は異なり、
水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ニド−基、置換及
び非置換の低級アルキル基、低級アルケ示される基のい
ずれかであり;R6は式−OR′!(但しR” は水素
原子、又は酸素原子、イ才つ原子及び嘘#A原子から選
ばれる夕なくとも1個の原子を含んでもよい炭訛数が1
〜15の炭化水素基である。)1式−8R” (但しR
12は上記と1”1様に定義される。)及び上記にはO
〜15の整数であり、lはO又は1であり、mは0〜l
Oの整数な意味する。)で表わされる化合物及びその機
能性塩類であるα−β−不飽和カルポン酸類、該α、β
−不飽和カルボンm=から選ばれる少なくとも一櫨を活
性成分とした尿草剤、及び破α、β−不飽和カルポン酸
類から選ばれる少な(とも一種を活性成分とした植物生
長調整剤を提供するものである。
で示される基及び上記式−8R9で示される基のいずれ
かであり;nは1〜1oの整斂を意味する。〕で表わさ
れる基であり、その他のXl 、 XIは水素原子又は
低級アルキル基であり;R′〜RSは同−又は異なり、
水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ニド−基、置換及
び非置換の低級アルキル基、低級アルケ示される基のい
ずれかであり;R6は式−OR′!(但しR” は水素
原子、又は酸素原子、イ才つ原子及び嘘#A原子から選
ばれる夕なくとも1個の原子を含んでもよい炭訛数が1
〜15の炭化水素基である。)1式−8R” (但しR
12は上記と1”1様に定義される。)及び上記にはO
〜15の整数であり、lはO又は1であり、mは0〜l
Oの整数な意味する。)で表わされる化合物及びその機
能性塩類であるα−β−不飽和カルポン酸類、該α、β
−不飽和カルボンm=から選ばれる少なくとも一櫨を活
性成分とした尿草剤、及び破α、β−不飽和カルポン酸
類から選ばれる少な(とも一種を活性成分とした植物生
長調整剤を提供するものである。
以下本発明について更に詳細に説明する。
本発明にお;するα、β−不飽相カルポン酸蘭Vcは、
前記一般式(I)で表わされるものが含まれる。即ち一
般式CI)で表わされるものは、そのα、β位に二X結
合を有し、かつ特定の位R” 結合しており、カルボキシル基を有する末端部がカルボ
キシル、カルボキシアルキル、を換カルホキジアルキル
等のエステル、又は酸アミドなどで構成されることを特
徴としている。
前記一般式(I)で表わされるものが含まれる。即ち一
般式CI)で表わされるものは、そのα、β位に二X結
合を有し、かつ特定の位R” 結合しており、カルボキシル基を有する末端部がカルボ
キシル、カルボキシアルキル、を換カルホキジアルキル
等のエステル、又は酸アミドなどで構成されることを特
徴としている。
前記式(1)におけるXI 、 XIは同−又は異なり
、各々が水累原子、低級アルキル基、又はR’ L) l 11 であり XI 、 XIのうち少くとも1つは上記式%
式% ここで低級アルキル基としては炭素数が1〜5の直鎖又
は分岐を持つアルキル基が好ましく、メチル基、エチル
基、n−プロピル基。
、各々が水累原子、低級アルキル基、又はR’ L) l 11 であり XI 、 XIのうち少くとも1つは上記式%
式% ここで低級アルキル基としては炭素数が1〜5の直鎖又
は分岐を持つアルキル基が好ましく、メチル基、エチル
基、n−プロピル基。
1so−プロビル基、n−ブチル基、 5ee−ブチ
ル4 、 tart −メチル基等がA俸ψりとして
あげられ、メチル基、二チル基尋が好んで用いられる。
ル4 、 tart −メチル基等がA俸ψりとして
あげられ、メチル基、二チル基尋が好んで用いられる。
の芳香族炭化水素基、又は低級アルキル基。
ハaゲン原子、シアノ基、ニドσ基、 f:、−OR’
。
。
(IJで定義されるもりと同様のものも意味する。)で
示される基から選ばれたものの少なくとも1個で置換さ
れた芳香族炭化水素基である。該芳香族炭化水素基とし
ては、フエニル基、ナフ千ル基が好まじり・。
示される基から選ばれたものの少なくとも1個で置換さ
れた芳香族炭化水素基である。該芳香族炭化水素基とし
ては、フエニル基、ナフ千ル基が好まじり・。
かかるハロゲン原子としては、フツポ、塩素、臭素など
が用いらt+、特VC塩素が好んで川(・られる。
が用いらt+、特VC塩素が好んで川(・られる。
また式−0R9,−SR’におけるa9は水素原子。
炭素数が2〜IOのアシル基又は酸素原子。
イオク原子及び窒素原子から選ばれる少(ともI侭の原
子を含んでもよい炭素数1〜10の炭化水素基である。
子を含んでもよい炭素数1〜10の炭化水素基である。
ここで、炭素数が2〜10のアシル基とは直鎖又は分岐
を有する飽昭あるいは不飽和の脂肪族アシル基、芳香環
により置換された飽和ある(・は不飽和の脂肪族アシル
基、芳香族アシル基などであり、これらはフッ素、塩素
。
を有する飽昭あるいは不飽和の脂肪族アシル基、芳香環
により置換された飽和ある(・は不飽和の脂肪族アシル
基、芳香族アシル基などであり、これらはフッ素、塩素
。
臭素などのzs 6ゲン原子で単数あるいは複数に置換
されていてもよ(・。該アシル基の代表的な例としては
アセチル基、プロピオニル基。
されていてもよ(・。該アシル基の代表的な例としては
アセチル基、プロピオニル基。
ブチリル基、インブチリル基、バレリル基。
インバレリル基、ピバロイル基、アクリロイル基、メタ
クリaイル基、タロトノイル基。
クリaイル基、タロトノイル基。
インクaトノイル基、ブaビオaイル基などのゴ相ある
いは不飽和の脂肪族アシル基;フェニルアセチル基、1
−フェニルブaピオニル1l15.3−フェニルプロピ
オニルJi、I−フェニルズチリル基、3−フェニルメ
チル基。
いは不飽和の脂肪族アシル基;フェニルアセチル基、1
−フェニルブaピオニル1l15.3−フェニルプロピ
オニルJi、I−フェニルズチリル基、3−フェニルメ
チル基。
4−フェニルブチリル基。1−フェニルインフq−リル
基、3−フェニルイソプ千リル基。
基、3−フェニルイソプ千リル基。
p−トリルアセチル基、0−)リルアセチルi、m−ト
11ルアセチル基、ノンナそイル基。
11ルアセチル基、ノンナそイル基。
3−フェニルメタクIJ aイル基などの芳香環により
置換された飽和あるい暫求不飽和の脂肪族アシル基;ベ
ンゾイル基、〇−トルオイル基、m−トルオイル基、p
−)ルオイル基などの芳香族アシル基などがあげられる
。
置換された飽和あるい暫求不飽和の脂肪族アシル基;ベ
ンゾイル基、〇−トルオイル基、m−トルオイル基、p
−)ルオイル基などの芳香族アシル基などがあげられる
。
酸素原子、イ才つ原子及び窒素原子から選ばれる少な(
とも1個の原子を含んでもよ1、・炭素数1〜10の炭
化水素基とは、飽和あるいは不飽和の脂肪族炭化水素基
、飽和あるいは不飽和の脂環族炭化水素基、芳香環によ
り置換された飽和あるいは不!@相の炭化水素基。
とも1個の原子を含んでもよ1、・炭素数1〜10の炭
化水素基とは、飽和あるいは不飽和の脂肪族炭化水素基
、飽和あるいは不飽和の脂環族炭化水素基、芳香環によ
り置換された飽和あるいは不!@相の炭化水素基。
芳香族炭化水素基などであり、これらはフッ累、塩素、
臭素などの7SOゲン原子で単数あるいは複数に置換さ
れていてもよい。該炭素数1〜10の炭化水素基の代表
的な例としては、メチル基、エチル基、各棟のグロビル
基。
臭素などの7SOゲン原子で単数あるいは複数に置換さ
れていてもよい。該炭素数1〜10の炭化水素基の代表
的な例としては、メチル基、エチル基、各棟のグロビル
基。
プ千ル基、ペンチル基、ヘキンル基、ヘプチル基、オク
チル基、2−エチル−ヘキシル基。
チル基、2−エチル−ヘキシル基。
ノニル基、デシル基などのアルキル基;エチニル基、各
種のブaベニル基、ブテニル基。
種のブaベニル基、ブテニル基。
ペンテニル基、ヘキセニル基、ヘキセニル基。
オクナニル基、ノネニル基、デセニル基なとリアルケニ
ル基;あるいはそれらの水素原子が脂環族炭化水ぶ基で
置換されたもの、例えばシクロヘキシルメチル基、シク
aヘキシルエチル基、シクロへキセニルエチル4 ナト
;ンクaブσピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシ
ル基、各棹のメチルシクロヘキシル基、6種のジメチル
シクロヘキシル基などの飽和脂環族炭化水素基;ンクa
ぺブテニル基。
ル基;あるいはそれらの水素原子が脂環族炭化水ぶ基で
置換されたもの、例えばシクロヘキシルメチル基、シク
aヘキシルエチル基、シクロへキセニルエチル4 ナト
;ンクaブσピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシ
ル基、各棹のメチルシクロヘキシル基、6種のジメチル
シクロヘキシル基などの飽和脂環族炭化水素基;ンクa
ぺブテニル基。
シフaへキセニル基、各+I[のメチルノクロヘキセニ
ル基、ジメチルシクaヘキセニ/l/基などの不飽和脂
環族炭化水素基;フェニルメチル基、フェニルエチル基
、 各a[のフェニルブaビル基、フェニルブチル基、
トルイルメチル基、トルイルエチル基、トルイルプロピ
ル基、エチルフェニルメチル基、ジメチルフニニルメチ
ル基、ンンナミル基、各種のフェニル7’−ベニル基、
フェニルブテニル4.トルイルメチル基 チルフェニルエチニル基、ジメチルフェニルエチニル基
などの芳香環によりd%された飽和あるいは不飽和の脂
肪康炭化水累基;フェニル基、トルイル基、キシリル基
、エチルフ −エニル基、ナフチル基等の芳香族炭化
水素基などである。更にこれらの炭素数1〜10の炭化
水素基がrIl素原子、イ才つ原子および窒素原子から
選ばれる少くとも1個の原子を含むものとしては、例え
ばメトキ/メチル基。
ル基、ジメチルシクaヘキセニ/l/基などの不飽和脂
環族炭化水素基;フェニルメチル基、フェニルエチル基
、 各a[のフェニルブaビル基、フェニルブチル基、
トルイルメチル基、トルイルエチル基、トルイルプロピ
ル基、エチルフェニルメチル基、ジメチルフニニルメチ
ル基、ンンナミル基、各種のフェニル7’−ベニル基、
フェニルブテニル4.トルイルメチル基 チルフェニルエチニル基、ジメチルフェニルエチニル基
などの芳香環によりd%された飽和あるいは不飽和の脂
肪康炭化水累基;フェニル基、トルイル基、キシリル基
、エチルフ −エニル基、ナフチル基等の芳香族炭化
水素基などである。更にこれらの炭素数1〜10の炭化
水素基がrIl素原子、イ才つ原子および窒素原子から
選ばれる少くとも1個の原子を含むものとしては、例え
ばメトキ/メチル基。
エト千シメイール基、プaボキシメチル基、ブトキジメ
チル基、メト七シエ千ル基、エトそンエチル築、ブaポ
キノエチル基、クト千ンエチル基、メト千シエトキソエ
チル基、エトキンエ+−y−ンエチル基、テトラヒトa
ビラニルオキンエチル基、メチルチオメチル基、二手ル
チオメチル基、プaビル千オメチル基。
チル基、メト七シエ千ル基、エトそンエチル築、ブaポ
キノエチル基、クト千ンエチル基、メト千シエトキソエ
チル基、エトキンエ+−y−ンエチル基、テトラヒトa
ビラニルオキンエチル基、メチルチオメチル基、二手ル
チオメチル基、プaビル千オメチル基。
メチルJ−不二千ル基、エチルチオエ手ル基。
メ千ルチオエトキシエチル基、エチル千オエトキシエチ
ル基、2−メチル7ミノエチル基。
ル基、2−メチル7ミノエチル基。
2−エチルアミンエチル基、2−プロピルアミノエチル
基、フエ/キシメチル基、フェノキシエチル基、各種の
トリルオキンメチル基。
基、フエ/キシメチル基、フェノキシエチル基、各種の
トリルオキンメチル基。
トリルオヤシエチル基、フェニルチオメチル基、フェニ
ルチオエチル基、各種のトリル千オメチル基、トリル千
オニ千ル基、アニリノメ千ル基、アニリノエチル基、各
種のメチルアニリノメチル基、メチルアニリノメチル基
などが挙げられる。
ルチオエチル基、各種のトリル千オメチル基、トリル千
オニ千ル基、アニリノメ千ル基、アニリノエチル基、各
種のメチルアニリノメチル基、メチルアニリノメチル基
などが挙げられる。
又、これらの炭素数1〜l I+の炭化水素基がフッ素
、塩素、臭素などのハロゲン原子で置換されたものも含
まれ、例えばりCIOメチル基、ト11フルオaメチル
基、りego工千ル基、り(10ブaピル基、ジクロロ
エチル基。
、塩素、臭素などのハロゲン原子で置換されたものも含
まれ、例えばりCIOメチル基、ト11フルオaメチル
基、りego工千ル基、り(10ブaピル基、ジクロロ
エチル基。
3−り00プロペニル基、3−りaロアテニル基+
2.l!−ジクロロフェニルメチル基。
2.l!−ジクロロフェニルメチル基。
2.4−ンクa0フェニルエチル基、2−メチル−4−
りaoフェニルメチル基、14−シクooフェニル基、
2−メチル−4−りIjelフェニル基などがその代表
例としてあげられる。
りaoフェニルメチル基、14−シクooフェニル基、
2−メチル−4−りIjelフェニル基などがその代表
例としてあげられる。
なり、水素原子又は炭素数1〜10の炭化水素基であり
、RIGとR”が互いに共同して環を形成していてもよ
い。瞑炭化水索基としては例えば炭素数が1〜10の脂
肪族炭化水素基。
、RIGとR”が互いに共同して環を形成していてもよ
い。瞑炭化水索基としては例えば炭素数が1〜10の脂
肪族炭化水素基。
芳香族炭化水素基などがあり、これらは・〜aゲン原子
等で置換されていてもよいつ 該炭素数が1〜10の脂肪族炭化水素基とは、直鎖ある
いは分岐を有するものであって、例えばメチル基、エチ
ル基、各種のプaピル基、グチル基、ペンチル基、ヘキ
シル基、ヘプチル示、オクチル基、2−エチルヘキシル
基、ノニル基などのアルキル基;エチニル基。
等で置換されていてもよいつ 該炭素数が1〜10の脂肪族炭化水素基とは、直鎖ある
いは分岐を有するものであって、例えばメチル基、エチ
ル基、各種のプaピル基、グチル基、ペンチル基、ヘキ
シル基、ヘプチル示、オクチル基、2−エチルヘキシル
基、ノニル基などのアルキル基;エチニル基。
各種のブaベニル基、ブテニル基、ペンテニル基、ヘキ
セニル基、ヘプテニル基、オクテニル基、ノネニル基、
デセニル基などのフルケニル暴又はそれらの水素原子が
脂環族炭化水素基、芳香族炭化水素基で置換されたもの
例えばンクaへ千シルメチル基、シクaヘキシルエチル
基、シクロへキセニルエチル基。
セニル基、ヘプテニル基、オクテニル基、ノネニル基、
デセニル基などのフルケニル暴又はそれらの水素原子が
脂環族炭化水素基、芳香族炭化水素基で置換されたもの
例えばンクaへ千シルメチル基、シクaヘキシルエチル
基、シクロへキセニルエチル基。
フェニルメチル基、フェニルエチル基等カhげられる。
又、炭素数が1〜10の芳香族炭化水素基とは、flj
えば、フェニル基、トルイル基、ジメチルフェニル基、
ナフチル基などかある。
えば、フェニル基、トルイル基、ジメチルフェニル基、
ナフチル基などかある。
更に該炭素a1〜10の炭化水素基がハロゲン原子で置
換されたものの具体Flとしては例えばクロロメチル基
、トリフルオロメチル基。
換されたものの具体Flとしては例えばクロロメチル基
、トリフルオロメチル基。
クロミニチル羞、りcl(ffプロピル基、ジクa口エ
チル基、 3− りa aプロペニル基、3−りaロ
ブデニル!、2.4−ジクロaフェニルメチル基、各種
りクロaフェニル基、シl。
チル基、 3− りa aプロペニル基、3−りaロ
ブデニル!、2.4−ジクロaフェニルメチル基、各種
りクロaフェニル基、シl。
aフェニル基などがある。
更にRIGとR”が互いに共同して環を形成する場合に
は、窒素原子、酸素原子あるいはイオウ原子から選ばれ
る原子を111以上介して塊を形成してもよいが、これ
らの原子が2個以上の場合にはさらにアル千しン基等の
他の炭化水素残基を介するのが好ましく、また該原子の
合計数は1〜5が好ましく、それらは同一あるいは異な
っていてもよい。この場合の環を形成する環の員数は3
〜8が好ましく、例えばピペリジ7基、ピペラジノ基1
モルホリノ基等が挙げられる。
は、窒素原子、酸素原子あるいはイオウ原子から選ばれ
る原子を111以上介して塊を形成してもよいが、これ
らの原子が2個以上の場合にはさらにアル千しン基等の
他の炭化水素残基を介するのが好ましく、また該原子の
合計数は1〜5が好ましく、それらは同一あるいは異な
っていてもよい。この場合の環を形成する環の員数は3
〜8が好ましく、例えばピペリジ7基、ピペラジノ基1
モルホリノ基等が挙げられる。
かかるR”、 R” としては通常水素原子、飽和あ
るいは不飽和の脂肪族炭化水素基又は芳香族炭化水lA
基が好んで用いられ、符にハロゲン置換の芳香族炭化水
素基が好まれる。
るいは不飽和の脂肪族炭化水素基又は芳香族炭化水lA
基が好んで用いられ、符にハロゲン置換の芳香族炭化水
素基が好まれる。
又、R? 、 uaは同一もしくは異なり、水素原子、
低級アル千ル基、へelゲン原子、シアノ基、ニドa基
及び式−OR’、 −SR’ で示される基であOL
、ここで低級アルヤル牽としては炭素数1〜5の直鎖又
f工分岐を待つアルキル基が好ましく、メチル凸、エチ
ル基、谷棟のプaビル基、ブチル基、ペノチル基等が具
体例としてあげられる。又、ハロゲン原子の具体例はフ
ッ累、塩素、臭累であり、式−OR’。
低級アル千ル基、へelゲン原子、シアノ基、ニドa基
及び式−OR’、 −SR’ で示される基であOL
、ここで低級アルヤル牽としては炭素数1〜5の直鎖又
f工分岐を待つアルキル基が好ましく、メチル凸、エチ
ル基、谷棟のプaビル基、ブチル基、ペノチル基等が具
体例としてあげられる。又、ハロゲン原子の具体例はフ
ッ累、塩素、臭累であり、式−OR’。
−8R” で示される基の代表例としてはメトキン基、
エトキシ基、各種のブaボ千シ基、ブトキ7基、ペンチ
ルオキシ基、メチルチオ基。
エトキシ基、各種のブaボ千シ基、ブトキ7基、ペンチ
ルオキシ基、メチルチオ基。
二+ル千才基、各種のプaピルチオ基、グチルチオ基、
ペン千ルチオ基などの低級アルコキシ基あるいは低級ア
ルキルチオ基があげられる。かかるft7 、 R8の
うち特に水素原子、低級アルキル基、ハロゲン原子など
が好んで用いられる。
ペン千ルチオ基などの低級アルコキシ基あるいは低級ア
ルキルチオ基があげられる。かかるft7 、 R8の
うち特に水素原子、低級アルキル基、ハロゲン原子など
が好んで用いられる。
nは1〜】0の整数を意味するが、1〜8が好ましく、
特Kl〜5が好ましい。
特Kl〜5が好ましい。
R’ 0
かかる式Ar−0(−C−祐−C−0−として特に好ん
で用いられるのは、し1jえば2+4−7りミルフェノ
キシアセチル基、2,4.5−)IIりaルフエノキシ
アセチル基、2−メチル−4−クロルフェノキシアセチ
ル基、2−メチル−4−クσルフエノキンイソプaボキ
シ基、2,4−ジクミルフェノキシ−ブトキシ基、2.
4−ジクaルフエノキンーsee −7’ )キン基な
どである。また該式の前記一般式(1)&′cおける個
数は、2以下が好ましい。
で用いられるのは、し1jえば2+4−7りミルフェノ
キシアセチル基、2,4.5−)IIりaルフエノキシ
アセチル基、2−メチル−4−クロルフェノキシアセチ
ル基、2−メチル−4−クσルフエノキンイソプaボキ
シ基、2,4−ジクミルフェノキシ−ブトキシ基、2.
4−ジクaルフエノキンーsee −7’ )キン基な
どである。また該式の前記一般式(1)&′cおける個
数は、2以下が好ましい。
前記式(I)K−オける、R’、 R”、 R’、 R
’、 R’ +!同−又は異なり、水素原子、ハロゲン
原子。
’、 R’ +!同−又は異なり、水素原子、ハロゲン
原子。
シア/基、 ニドa基、置換及び非置換の低級アルキル
基;低級アルケニル基、及び上記ある。ここでハロゲン
原子として(エフッ素。
基;低級アルケニル基、及び上記ある。ここでハロゲン
原子として(エフッ素。
塩姑、臭素、ヨウ素があげられるが、特にフッ素、塩素
、臭素などが好まれろ。また非置換低級アルキル基とし
てはメチル、エチル。
、臭素などが好まれろ。また非置換低級アルキル基とし
てはメチル、エチル。
各種プロピル、ブチル、ペンチルなる炭素数が1〜5の
アルキル基であり、を換低級アルキル基としては1.2
−二ボ士ジエチル基。
アルキル基であり、を換低級アルキル基としては1.2
−二ボ士ジエチル基。
1.2−エボチンフOピル鱗、l、2−エポキシブaビ
ル基、2,3−工、+ニーv−シブaピル基。
ル基、2,3−工、+ニーv−シブaピル基。
1.2−エポキシメチル基。2,3−エポキシ7ナル基
、1.2−エポキンベ/チル&、2.3−エボキンベン
チル基などのエポキシアルキル基、フッ素、塩素、臭素
等のハロゲン置換の上記低級アルキル基などがあづ°ら
れる。又、低級アルケニル基としては炭素数が1〜5の
ものが好んで用いられ、例えはエチニル基。
、1.2−エポキンベ/チル&、2.3−エボキンベン
チル基などのエポキシアルキル基、フッ素、塩素、臭素
等のハロゲン置換の上記低級アルキル基などがあづ°ら
れる。又、低級アルケニル基としては炭素数が1〜5の
ものが好んで用いられ、例えはエチニル基。
1−ブaベニ′に基、2−ブクペニル基、1−ブテニル
基、2−フナニル&、3−クチニルlA、I−ペンテニ
ル基、2−ペンテニル基。
基、2−フナニル&、3−クチニルlA、I−ペンテニ
ル基、2−ペンテニル基。
、(−ペンテニル基、4−ペンテニル基、I、3−ブタ
ノエニル&、I+3−ペンクジエニル基。
ノエニル&、I+3−ペンクジエニル基。
2.4−ペンタジェニル基などであΦ。
前記式(1)にお(jるに’i工八へOR’ (但しR
1は水素原子、又は[9素原f、イオワ原子及び窒素原
子から選ばれる少な(とも1個の原子を営んでもよい炭
素数が1〜15の炭化水素基である。)6式−8R1!
(但しR”は上記と同される基である。
1は水素原子、又は[9素原f、イオワ原子及び窒素原
子から選ばれる少な(とも1個の原子を営んでもよい炭
素数が1〜15の炭化水素基である。)6式−8R1!
(但しR”は上記と同される基である。
ここで該炭素数が1〜15の炭化水素基とは、炭素数が
1〜15の脂肪族炭化水素基。
1〜15の脂肪族炭化水素基。
炭素数が3〜15の脂環族炭化水素基及び炭素数が6〜
15の芳香族炭化水素基を示す。
15の芳香族炭化水素基を示す。
該脂肪族炭化水素基とは、直鎖もしくは分岐を有してお
り飽和もしくは不飽相であって、例えはメチル基、エチ
ル基、各種のプロピル基、ブチル基、ヘキシル基、オフ
千ル基、テシル基、ドデシル゛基、テトラデシルホ、エ
チニル基、各mのプロペニル基、へ千セニル基。
り飽和もしくは不飽相であって、例えはメチル基、エチ
ル基、各種のプロピル基、ブチル基、ヘキシル基、オフ
千ル基、テシル基、ドデシル゛基、テトラデシルホ、エ
チニル基、各mのプロペニル基、へ千セニル基。
ノネニル基、ドデセニル基等、又はこれらが脂環族もし
くは芳香族炭化水素基で置換されたもの例えばシクロヘ
キンルメチル、シクロへ千シルア’ o ヒル、フェニ
ルメチル、フェニルエチル等が挙げら11.中でも炭素
数が1〜]0のもの力を好ましい。
くは芳香族炭化水素基で置換されたもの例えばシクロヘ
キンルメチル、シクロへ千シルア’ o ヒル、フェニ
ルメチル、フェニルエチル等が挙げら11.中でも炭素
数が1〜]0のもの力を好ましい。
また炭素数が3〜15の脂環族炭化水素基としては、例
えばンクaペン千ル恭、シクaヘキンル4 、 各1[
J[’りメチルンクaへ十ノル晶。
えばンクaペン千ル恭、シクaヘキンル4 、 各1[
J[’りメチルンクaへ十ノル晶。
ジメチルンクaヘキシル基、ジエ千ルンクaヘキシル基
、シクロへキセニル!、 各Mlのジメチルンクロへキ
セニル基暉が挙げられ、甲でも炭素数が3〜10のもの
b;好ましく・。
、シクロへキセニル!、 各Mlのジメチルンクロへキ
セニル基暉が挙げられ、甲でも炭素数が3〜10のもの
b;好ましく・。
さらに炭素数6〜]5の芳香族炭化水素基としては、フ
ェニル基、各種のトルイル基。
ェニル基、各種のトルイル基。
ジエチルフェニル基、ナフチル基、メ手ルナフチル基等
が挙げられる。
が挙げられる。
更に、かかる炭素数が1〜15の炭11Z水素基はそれ
らが、単数あるいは複数の酸素原子。
らが、単数あるいは複数の酸素原子。
窒素原子および/又はイオウ原子で分断されていてもよ
(、これらの具体tllとしては例えば、メトキンエチ
ル基、エトキンエチル基。
(、これらの具体tllとしては例えば、メトキンエチ
ル基、エトキンエチル基。
エトキンエトキノエチル基、メチ/レチオ工牛ル暴、工
千ルチオエチル基、メチル千オエトΦンエチル基、エチ
ル千オエトキシエチル基。
千ルチオエチル基、メチル千オエトΦンエチル基、エチ
ル千オエトキシエチル基。
フェノキシメチル基、フェノキンエチル基。
ナフトキシメチル基、ナフトキシエチル基。
フェノキシフェニル基、ベンジルオキシフェニル基。メ
チルアミノメチル基、アニリノメチル基、アニリノエチ
ル基などがあげられる。
チルアミノメチル基、アニリノメチル基、アニリノエチ
ル基などがあげられる。
又、更には、該炭素数が1〜15の炭化水素基としては
、これら上述のものの置換体であってもよく、これらハ
ロゲン置換体の例としては例えば、りa口メチル基、ト
11フルオaメチル券、りミロメチル基、ジクa口エチ
ル基、3−りOaプaベニル基、3−りaロズテニル基
、2,4−ジクロロメチル基、2.4−シククa工千ル
基、2−メチル−4−りaロフェニルエチル基などがあ
げられる。
、これら上述のものの置換体であってもよく、これらハ
ロゲン置換体の例としては例えば、りa口メチル基、ト
11フルオaメチル券、りミロメチル基、ジクa口エチ
ル基、3−りOaプaベニル基、3−りaロズテニル基
、2,4−ジクロロメチル基、2.4−シククa工千ル
基、2−メチル−4−りaロフェニルエチル基などがあ
げられる。
同様に定義されるものである。
一方、kはθ〜15の整数を意味し、O〜10が好まし
く、特にθ〜7が好ましい。lはOまたは1の整数を意
味する。mはO〜10の贅故を示し、O〜7が好ましく
、特にθ〜5が好ましい。尚、ここでに、l又はmが0
0場合には、式CI) において各々の両隣りの原子間
の単なる姑合を意味する。又k。
く、特にθ〜7が好ましい。lはOまたは1の整数を意
味する。mはO〜10の贅故を示し、O〜7が好ましく
、特にθ〜5が好ましい。尚、ここでに、l又はmが0
0場合には、式CI) において各々の両隣りの原子間
の単なる姑合を意味する。又k。
mが2以上の場合には、そのR1、R2、ua及びX4
は各々独立であり同一もしくは異なっていてもよい。
は各々独立であり同一もしくは異なっていてもよい。
更に不光明におけるα、β−不飽相不飽ボン酸類にはA
i前記−役式(1)で示される化合物の除草効果を保持
した新開その機能性塩も含まれる。その機能性塩として
は、該カルボン酸のアルカリ金属塩、アルカリ土類金属
塩、アンとの塩が挙げられる。
i前記−役式(1)で示される化合物の除草効果を保持
した新開その機能性塩も含まれる。その機能性塩として
は、該カルボン酸のアルカリ金属塩、アルカリ土類金属
塩、アンとの塩が挙げられる。
ここでアルカリ金λA塩としてはり11えはリチウム塩
、ナトリウム塩、カリウム塩等が、アルカリ土類金属塩
としては、カルンウム塩、゛マグ不ンウム塩等が挙げら
れる。
、ナトリウム塩、カリウム塩等が、アルカリ土類金属塩
としては、カルンウム塩、゛マグ不ンウム塩等が挙げら
れる。
子あるいは炭素数が1〜20の炭化水;g基であり、R
14は炭素数が1〜20の炭化水素基である。該炭;%
数が1〜20の炭化水素基とは、炭素数が1〜20の脂
肪族炭化水素基、炭素数が3〜20の脂環族炭化水素基
及び炭素数が6〜20の芳香族炭化水素基を示す。
14は炭素数が1〜20の炭化水素基である。該炭;%
数が1〜20の炭化水素基とは、炭素数が1〜20の脂
肪族炭化水素基、炭素数が3〜20の脂環族炭化水素基
及び炭素数が6〜20の芳香族炭化水素基を示す。
該脂肪族炭化水素基と台工、直鎖もしくは分岐を有して
おり飽和もしくは不飽和であって、例えばメチル基、エ
チル基、各種のプロピル基、クチル基、ヘキシル基、オ
クチル基、テシル基、ドデンル基、テトラゾフル基、オ
クタデシル基、エチニル基、各棟のプaベニル基、ヘキ
セニル基、/ネニル基、トチセニル基等、又はこれらが
脂環族もしくは芳香族炭化水素基で置換されたもの、例
えばシクロヘキシルメチル、シフaへキシルブaビル、
フェニルメチル、フェニルエチル等が挙げられ、中でも
炭g数が1〜15のものが好ましい。
おり飽和もしくは不飽和であって、例えばメチル基、エ
チル基、各種のプロピル基、クチル基、ヘキシル基、オ
クチル基、テシル基、ドデンル基、テトラゾフル基、オ
クタデシル基、エチニル基、各棟のプaベニル基、ヘキ
セニル基、/ネニル基、トチセニル基等、又はこれらが
脂環族もしくは芳香族炭化水素基で置換されたもの、例
えばシクロヘキシルメチル、シフaへキシルブaビル、
フェニルメチル、フェニルエチル等が挙げられ、中でも
炭g数が1〜15のものが好ましい。
また炭素数が3〜20の脂肪族炭化水素基としては、例
えばンクaペンチル基、シクaヘキシル基、各種のメチ
ルシクロヘキシル基。
えばンクaペンチル基、シクaヘキシル基、各種のメチ
ルシクロヘキシル基。
ジメチルンクaヘキシル基、ジェチルシクaヘキシル基
、シクaヘキセニル基、各種のジメチルシフaへ千セニ
ル基等が挙げられ、中でも炭素数が3〜15のものが好
ましい。
、シクaヘキセニル基、各種のジメチルシフaへ千セニ
ル基等が挙げられ、中でも炭素数が3〜15のものが好
ましい。
さらに炭素数6〜20の芳香族炭化水素基としては、フ
ェニル基、各種のトルイル基。
ェニル基、各種のトルイル基。
ジエチルフェニル基、ナフチル基、メチルナフチル基等
が挙げられる。
が挙げられる。
かかるR” 、 R”として好ましい炭化水素基として
は、炭素数が1〜15の範囲艮ある飽和の脂肪族又は脂
環原炭化水素基であり Hasとして水素原子も好まし
い。
は、炭素数が1〜15の範囲艮ある飽和の脂肪族又は脂
環原炭化水素基であり Hasとして水素原子も好まし
い。
一般式CI)で示される化合物の機能性塩類として本発
明において除草活性上好ましいものは、アルカリ金属塩
、アンモニウム塩及びエチルアミン塩、ジエチルアミン
塩、ジメチルアミン塩、ブクビルアミン塩、ジブaピル
アミン塩、シクaヘキシルアミン塩、ジシクaヘキシル
アミン塩、オクチルアミン塩、デシルアミン塩。ドデシ
ルアミン塩、デトラデンルアミン塩等である。
明において除草活性上好ましいものは、アルカリ金属塩
、アンモニウム塩及びエチルアミン塩、ジエチルアミン
塩、ジメチルアミン塩、ブクビルアミン塩、ジブaピル
アミン塩、シクaヘキシルアミン塩、ジシクaヘキシル
アミン塩、オクチルアミン塩、デシルアミン塩。ドデシ
ルアミン塩、デトラデンルアミン塩等である。
また本発明の不飽和カルボン11類は塩酸塩。
硫酸塩、シュウ酸塩、スルホン酸塩、昨酸塩の様なもの
で代表される有機あるいは無機の酸塩の形で使用される
こともある。
で代表される有機あるいは無機の酸塩の形で使用される
こともある。
本発明における一般式(1)で示されるα、β−不飽和
カルボン酸類の一般的製造法として、例えば以下に記す
如(、一般式(It)で示されるカルホモル化合物IW
ittig反応によりα、β−不飽相不飽ボン酸誘導体
(III)を合成し、さらに過酸化物によりエポ千シ化
(IV) L 、アグリカルチエラル バイオクジカル
ケミストリ − (Agricultural B
iologi Cal Chemistry )4
4(11)2709(1980)記載の方法により熱分
解し、化合物(V)を得、核化合物と酸塩化物(Vl)
を反応させることにより、本発明の化合物の1つである
(■)を製造することができる。
カルボン酸類の一般的製造法として、例えば以下に記す
如(、一般式(It)で示されるカルホモル化合物IW
ittig反応によりα、β−不飽相不飽ボン酸誘導体
(III)を合成し、さらに過酸化物によりエポ千シ化
(IV) L 、アグリカルチエラル バイオクジカル
ケミストリ − (Agricultural B
iologi Cal Chemistry )4
4(11)2709(1980)記載の方法により熱分
解し、化合物(V)を得、核化合物と酸塩化物(Vl)
を反応させることにより、本発明の化合物の1つである
(■)を製造することができる。
S
)C″
(II)
ガ
(lI[)
(IV)
R’ 0
(V)
(■)
(但し上記式中、X” ” X’、 R”〜、R’、
Ar 、 l 。
Ar 、 l 。
m及びnは上記式(I)と同様に定義されるものである
。) 本発明におげろ式(I)で表わされる化合物は、該製造
法によるものだけではなく、一般に用いられる他の方法
であってもよい。
。) 本発明におげろ式(I)で表わされる化合物は、該製造
法によるものだけではなく、一般に用いられる他の方法
であってもよい。
また該化合切の機能性塩類の製造法としては一般に用い
られる如何なる方法であってもよい。
られる如何なる方法であってもよい。
本発明の除草剤を使用するに当っては、活性成分である
該α、β−不飽和カルボン[類そのものを処理してもよ
いが、粒剤、水相剤。
該α、β−不飽和カルボン[類そのものを処理してもよ
いが、粒剤、水相剤。
1)剤、 乳剤、 9粒剤、フロアブル、サスペンショ
ン等のいずれかの製剤形態に加工して使用することも出
来る。これらの製剤形態をなす除草剤は、タルク、ベン
トナイト、クレー。
ン等のいずれかの製剤形態に加工して使用することも出
来る。これらの製剤形態をなす除草剤は、タルク、ベン
トナイト、クレー。
カオリン、珪藻土、ホワイトカーボン、バーミキュライ
ト、消石灰、硫安、尿素等の固体担体; 水、 アルコ
ール、ジτキサン、アセトン、千シレン、シクロヘキサ
ン、メチルナフタレン、ジメチルホルムアミド等の液体
担体;アルキル硫酸エステル、フルキルスルホン酸塩類
、リグニンスルホン酸塩類、ポリオ千シエチレンクリコ
ールエーテル類、ポリオ千ジエチレンアル千ルアリール
エーテル、ポリオ七ジエチレンソルビタンモノアルキレ
ート。
ト、消石灰、硫安、尿素等の固体担体; 水、 アルコ
ール、ジτキサン、アセトン、千シレン、シクロヘキサ
ン、メチルナフタレン、ジメチルホルムアミド等の液体
担体;アルキル硫酸エステル、フルキルスルホン酸塩類
、リグニンスルホン酸塩類、ポリオ千シエチレンクリコ
ールエーテル類、ポリオ千ジエチレンアル千ルアリール
エーテル、ポリオ七ジエチレンソルビタンモノアルキレ
ート。
ジナフ千ルメタンジスルホン酸塩等ノ乳化剤。
分散剤;カルポキソメチルセルa−ズ、アラビアゴム等
の各種補助剤等のl檀又は24!以上を用いて、前記不
飽和カルボン酸類と共に適宜配合され、混合、#;解あ
るいは造粒等により製造される。この様にして製造され
て製剤形態をなす本発明の除草剤は、通常約0.01〜
約99重11好ましくは約0.1〜約95重堵%の前記
不飽和カルボン酸類を活性成分として含有していること
が望ましい。
の各種補助剤等のl檀又は24!以上を用いて、前記不
飽和カルボン酸類と共に適宜配合され、混合、#;解あ
るいは造粒等により製造される。この様にして製造され
て製剤形態をなす本発明の除草剤は、通常約0.01〜
約99重11好ましくは約0.1〜約95重堵%の前記
不飽和カルボン酸類を活性成分として含有していること
が望ましい。
10部以上が好ましく、特に50部以上が好ましく、ま
た1に9以下が好ましい。
た1に9以下が好ましい。
本発明の不胞昭カルボン酸類そのものを、あるいは該不
朗相カルボン酸類ff:活性成分として含有する製剤形
態をなす除草剤を例えば液体及び湿潤性粒子状で用いる
時は通常、調蟹剤として、1橋又はそれ以上の表面活性
剤を、該活性成分を容易に水又は油中に分散させるに充
分なンで含Mしていてもよい。1表面活性剤」の用語に
は、もちろん湿潤剤9分散剤、HA濁剤、朕層剤及び乳
化剤も含まれる。
朗相カルボン酸類ff:活性成分として含有する製剤形
態をなす除草剤を例えば液体及び湿潤性粒子状で用いる
時は通常、調蟹剤として、1橋又はそれ以上の表面活性
剤を、該活性成分を容易に水又は油中に分散させるに充
分なンで含Mしていてもよい。1表面活性剤」の用語に
は、もちろん湿潤剤9分散剤、HA濁剤、朕層剤及び乳
化剤も含まれる。
(el 効 果
不発−における該α、β−不飽和カルボン酸類は、それ
を活性成分として含有した除草剤として使用する場合、
発芽後の種物の共や茎から酸活性成分を吸収せしめるこ
とによる茎葉処理、Sよび根から該活性成分を吸収せし
める土壌処理のいずれの処理法によっても潰れた除草作
用を発現する。
を活性成分として含有した除草剤として使用する場合、
発芽後の種物の共や茎から酸活性成分を吸収せしめるこ
とによる茎葉処理、Sよび根から該活性成分を吸収せし
める土壌処理のいずれの処理法によっても潰れた除草作
用を発現する。
さらに本発明の除草剤は一年生都草のみならず、多年生
雑草であるオオバコ、・ヘマスゲ等にも優れた除草効果
を示す。また稲、トウモミフシ等に対しての害が少ない
特徴を有している。さらに比較的低濃度で使用した場合
には、植物の芽の休眠を破る効果を示し、列えば、クイ
ズなどでを工新芽の発芽が促進されたり、あるいは粂脈
が赤化するいわゆる老化、!/1象を引き起す植物生長
調整作用をも有している。
雑草であるオオバコ、・ヘマスゲ等にも優れた除草効果
を示す。また稲、トウモミフシ等に対しての害が少ない
特徴を有している。さらに比較的低濃度で使用した場合
には、植物の芽の休眠を破る効果を示し、列えば、クイ
ズなどでを工新芽の発芽が促進されたり、あるいは粂脈
が赤化するいわゆる老化、!/1象を引き起す植物生長
調整作用をも有している。
以下に呆施例をあげて本発明をさらに説明するが、本発
明がその実施例Vこよって何ら限定さiろものではない
。
明がその実施例Vこよって何ら限定さiろものではない
。
また実施例中、「部」とあるのは「重量部」を意味する
。
。
実施例1
CH8C1(。
(1−1) H,C−C=CH−C)1.−CH,−
C=C1(−CH=C)I−COOEt〔エチル5.9
−ジメチルーテ力−2.4.8−トリエノエート〕の合
成 3.7−ノメ千ルーオクタ−2,6−レニン−1−アー
ル45.6部を塩出メチレン60答i部VCぼかし、室
温にて、トリフェニルカルボエトキシメチレンホスホラ
ン125.3iJの塩化メチレン(170容景部)浴液
を滴下する。副下後約4hr攪拌する。反応後、塩化メ
チレンを減圧にて濃縮し、析出する結晶を1別し、P液
をさらに濃縮し、残渣を減圧蒸留にて精製し、所定の化
合物142部を得た。化合物1の沸点および1、R,N
MRスペクトルデータは下記の如くである。
C=C1(−CH=C)I−COOEt〔エチル5.9
−ジメチルーテ力−2.4.8−トリエノエート〕の合
成 3.7−ノメ千ルーオクタ−2,6−レニン−1−アー
ル45.6部を塩出メチレン60答i部VCぼかし、室
温にて、トリフェニルカルボエトキシメチレンホスホラ
ン125.3iJの塩化メチレン(170容景部)浴液
を滴下する。副下後約4hr攪拌する。反応後、塩化メ
チレンを減圧にて濃縮し、析出する結晶を1別し、P液
をさらに濃縮し、残渣を減圧蒸留にて精製し、所定の化
合物142部を得た。化合物1の沸点および1、R,N
MRスペクトルデータは下記の如くである。
b−p 121〜b
+710.1630.1260,11401、Rv(α
−1); NMR(CCA!4) 、δ(P); 1.25(3H)、1.60(3)()、1.67(3
H)。
−1); NMR(CCA!4) 、δ(P); 1.25(3H)、1.60(3)()、1.67(3
H)。
1.90(3H)、2.0〜2.3(4H)。
4.13 (2H)、 4.8〜5.3(1)1)。
5.60(tH)、5.90(xH)、7.40(IH
)〔エチル8,9−エポキシ−5,9−ジメチル−デカ
−2,4−ジェノエート〕の合成 (1−1)で合成した化合m+ ro部を塩(とメチ
レン60容i部に杉かし、水冷しながら該浴液に、メタ
クaル過安1%!合酸15.5部の塩化メチレン(40
0容量部)溶液を滴下する。綱下後室温にて1@、撹拌
する。反応後、飽和炭酸水素す) +1ウム水醪液、1
0条亜憶酸水素ナトIJウム水溶版、さらに妃相炭酸水
素テト17クム水浴液の11@で洗印し、有+S層を無
水硫酸ナト1,1ウムで乾燥したの)、減圧鑓縮し、生
成#yJケン1ツカゲル刀ラムクロマトグラフ(ワコー
ゲルC−2U O、MF1gKベン七ン:Oaエチル=
5:1)で精製し、所定の化合6m 27.(1部を傅
た。
)〔エチル8,9−エポキシ−5,9−ジメチル−デカ
−2,4−ジェノエート〕の合成 (1−1)で合成した化合m+ ro部を塩(とメチ
レン60容i部に杉かし、水冷しながら該浴液に、メタ
クaル過安1%!合酸15.5部の塩化メチレン(40
0容量部)溶液を滴下する。綱下後室温にて1@、撹拌
する。反応後、飽和炭酸水素す) +1ウム水醪液、1
0条亜憶酸水素ナトIJウム水溶版、さらに妃相炭酸水
素テト17クム水浴液の11@で洗印し、有+S層を無
水硫酸ナト1,1ウムで乾燥したの)、減圧鑓縮し、生
成#yJケン1ツカゲル刀ラムクロマトグラフ(ワコー
ゲルC−2U O、MF1gKベン七ン:Oaエチル=
5:1)で精製し、所定の化合6m 27.(1部を傅
た。
該化合物の1.R,NMRスペクトルはド記のyaくで
ある。
ある。
1、Ry(α−’) +710.163f)、12
7ONMR<CCl4)、 δ0リ ; 1.25C6Hン、1,27C3Hン。
7ONMR<CCl4)、 δ0リ ; 1.25C6Hン、1,27C3Hン。
1.5〜LJ (2)i )、 1.95 (3Hン
。
。
2.23(IH)、2.3〜2.7(2)1)。
4.15(2Hン、 5.70(1)1)、 5.9
6(IH)。
6(IH)。
7.35(In)
0H見
Cエチル8−ヒトcI+シー5,9−ジメチル−デカ−
2,4,9−ト1ノエ/エート〕の合成(+−2)で合
成シタ化合@22.0部、r:4:r性成化アルミニウ
ム(M@rk社Art、 l +777 )0.24部
を窒紫雰囲気士140〜15(’1℃にて5 hr加熱
攪拌する。反応混合物をI濾過、酢酸エチルで洗浄する
。c液を減圧濃縮し、生成物ケシリカゲルカラムクロマ
ドグラフ(ワコーゲルC−200、展開溶媒;ベンゼン
:酢酸エチル5:1)で!′Il製し所定の化合物1.
5部を得た。該化 ゛合物の1.R,NMRスペ
クトルは下記の如くである。
2,4,9−ト1ノエ/エート〕の合成(+−2)で合
成シタ化合@22.0部、r:4:r性成化アルミニウ
ム(M@rk社Art、 l +777 )0.24部
を窒紫雰囲気士140〜15(’1℃にて5 hr加熱
攪拌する。反応混合物をI濾過、酢酸エチルで洗浄する
。c液を減圧濃縮し、生成物ケシリカゲルカラムクロマ
ドグラフ(ワコーゲルC−200、展開溶媒;ベンゼン
:酢酸エチル5:1)で!′Il製し所定の化合物1.
5部を得た。該化 ゛合物の1.R,NMRスペ
クトルは下記の如くである。
1、Rう((v−’ )
35011.1720.163+1.1260.118
ONMR(CCA!4)、δ(騨); 1.25(31()、1.7U(3)()、t、90(
3)i)。
ONMR(CCA!4)、δ(騨); 1.25(31()、1.7U(3)()、t、90(
3)i)。
1.5〜2.4 (4M)、 2.9〜3.3(IH)
。
。
3.86 (I)I)、 4.10 (2)i)、 4
.80 (2M)。
.80 (2M)。
5.65 (+ )i)、 5.93 (IH)、 7
,60 (1)1)OH,C)I。
,60 (1)1)OH,C)I。
〔エチル8− (2,4−ジクロルフェノキシ7セチル
オキ7)−5,9−ジメチル−デカ−2,4,9−トリ
エノエート〕の合成 (1−3)で合成した化合物32.38部、 トリエチ
ルアミン1.11部のベンゼン(24容量部)溶液を氷
冷しながら、2.4−ジクaルフェノキシーアセチルク
aライド2,63iftlを加える。ム加後室温にて約
4 hr Q拌する。反応抜水を加えてエーテル抽出す
る。有機層を無水硫酸す) IJウムで乾燥した後、減
圧d1に縮し生成物をシリカゲルカラムクロマドグラ7
(フコ−ゲルC−2’00.IN開溶媒べ/ゼン:酢酸
エチル=10:1)で祠裏し、所定の化合物芝3.6部
を得た。
オキ7)−5,9−ジメチル−デカ−2,4,9−トリ
エノエート〕の合成 (1−3)で合成した化合物32.38部、 トリエチ
ルアミン1.11部のベンゼン(24容量部)溶液を氷
冷しながら、2.4−ジクaルフェノキシーアセチルク
aライド2,63iftlを加える。ム加後室温にて約
4 hr Q拌する。反応抜水を加えてエーテル抽出す
る。有機層を無水硫酸す) IJウムで乾燥した後、減
圧d1に縮し生成物をシリカゲルカラムクロマドグラ7
(フコ−ゲルC−2’00.IN開溶媒べ/ゼン:酢酸
エチル=10:1)で祠裏し、所定の化合物芝3.6部
を得た。
該化合物のr、R,NMRデータをニド1lldの如(
である。
である。
1、Rν(ci−’)
1760.1710,1631J、127(1,120
ONMRCCC14) IJ (11111)1.25
(31()、1.70(3K)、1.85(3M)。
ONMRCCC14) IJ (11111)1.25
(31()、1.70(3K)、1.85(3M)。
1.5〜2.4 (4f−1)、 4.10 (2H)
。
。
4.66 (21()、 4.8〜5.0(21()。
5.20 (1)1)、 5.70 (1)1)、 5
.95 (1)I)。
.95 (1)I)。
6.6〜7.5(4H)
実す千ayす2
CH,C)I。
〔エチル8−(2−メチル−4−りaルーフエノキシア
セチルオキシ) −5,9−ジメチル−デカ−2,4,
9−トリエノエート〕の合成実施例1の(1−4)にお
いて、2.4−ジクaルフエノキシアセφルクaライド
の代わりに2−メチル−4−クロル−フェノキシアセ千
ルクaライド2.4部を加える以外(工、実施?lJ
1の(1−4)と間係に反応し、梢裂して、所定の化曾
vIJ43.5 m’を得た。該化合物の1.R,NM
Rスペクトルデーク9X下記の如(である。
セチルオキシ) −5,9−ジメチル−デカ−2,4,
9−トリエノエート〕の合成実施例1の(1−4)にお
いて、2.4−ジクaルフエノキシアセφルクaライド
の代わりに2−メチル−4−クロル−フェノキシアセ千
ルクaライド2.4部を加える以外(工、実施?lJ
1の(1−4)と間係に反応し、梢裂して、所定の化曾
vIJ43.5 m’を得た。該化合物の1.R,NM
Rスペクトルデーク9X下記の如(である。
1、Rν(Cm−’)
176(1,171(1,l630.1270.117
(ONMR(CCJ4)δ(嘔) 1.25(3)()、 1.70(31()、 1,8
3(3)1)。
(ONMR(CCJ4)δ(嘔) 1.25(3)()、 1.70(31()、 1,8
3(3)1)。
1.5〜2.4(4H)、2.20(3)iン。
4.1 tl (2H)、 4.56 (2H)。
4.8〜5.0 (21()、 5.20 (1)1
)。
)。
5.63(LH)、5.90(IH)、6.50(IH
)。
)。
6.9〜7.5 (3E(+
実施例3
〈エチル8−(2−(2−メチル−4−クロル−7二ノ
キン)プロピ才二ルオキンJ −5,9−ジメチル−デ
カ−2,4,9−1リエノエート〉の合成 実施例】の(1−4)において、2.4−ジククルフエ
ノキシアセチルクaライドの代わりに2−(2−メチル
−4−りaルーフエフfシ)ブクビオニルクOライド2
.5611Sを加える以外は実施例1の(+−4)
と同様に反応し、絹製して所定の化合物63.5部を得
た。該化合物のI、R。
キン)プロピ才二ルオキンJ −5,9−ジメチル−デ
カ−2,4,9−1リエノエート〉の合成 実施例】の(1−4)において、2.4−ジククルフエ
ノキシアセチルクaライドの代わりに2−(2−メチル
−4−りaルーフエフfシ)ブクビオニルクOライド2
.5611Sを加える以外は実施例1の(+−4)
と同様に反応し、絹製して所定の化合物63.5部を得
た。該化合物のI、R。
NMRスペクトルデータは下記の如(である。
1、Rν(c++t−’)
1760.17+0.1630,1270,119ON
MR(C(J4)δ(解) 1.25(3H)、1.60(3)1)、1.70(3
)i)。
MR(C(J4)δ(解) 1.25(3H)、1.60(3)1)、1.70(3
)i)。
1.85 (3H)、 2.20 (3)()。
1.5〜2.4(4H)、4,10(2H)。
4.66(11()、 4.7〜5.0 (2)i )
。
。
5.0〜5.3(11()、 5.(1+6(If()
。
。
5.90(l)I)、6.50(IH)。
6.9〜7.4(3H)
実施例4
〔メチル8− (2,4−ジクaルフェノキシアセチル
オキノ) 5+9−ジメチル−デカ−2,4,9−ト
リエノエート〕の合成 実施例1の(t−4)VLおいて、化合物ユリ化わりに
メチル8−ヒトクキソー5.9−ジメチルーデカ−2,
4,9−トリエノニー1−2.24部を用い、実施例1
の(1−4)と同様に反応、積装して、所定の化合物7
3.0gを得た。該化合物の1.R,NMRスペクトル
テータは下記の如くであった。
オキノ) 5+9−ジメチル−デカ−2,4,9−ト
リエノエート〕の合成 実施例1の(t−4)VLおいて、化合物ユリ化わりに
メチル8−ヒトクキソー5.9−ジメチルーデカ−2,
4,9−トリエノニー1−2.24部を用い、実施例1
の(1−4)と同様に反応、積装して、所定の化合物7
3.0gを得た。該化合物の1.R,NMRスペクトル
テータは下記の如くであった。
I、Rp(ニー1)
1760.1710.1630.1270.119ON
MR(CC1,)δ(碧) 1.70(3H)、1.85(3H)。
MR(CC1,)δ(碧) 1.70(3H)、1.85(3H)。
1.5〜2.4(4)1)、 3.60(31()。
4.66(,2H)、4.8〜s、(1(2Fl )。
5.20 (I)i)、 5.70 (114)、 5
.95 (IH)。
.95 (IH)。
6.6〜7.F)(4H)
実施例5
CH2O)i。
〔メチル8−(2−メ千ルー4−りaルーフェノキンア
セチルオキシ) −5,9−ジメチル−デカ−2,4,
9−トリエノエート)の合成実施例4にお℃・て、2,
4−ジクロルフェノキシアセチルクロライトの代わりに
2−メチル−4−クロル−フェノキンアセ千ルクロライ
ド2.4部を加える以外は、実施例4と同様に反応し、
祠製して、所定の化合物見3.5部を得た。
セチルオキシ) −5,9−ジメチル−デカ−2,4,
9−トリエノエート)の合成実施例4にお℃・て、2,
4−ジクロルフェノキシアセチルクロライトの代わりに
2−メチル−4−クロル−フェノキンアセ千ルクロライ
ド2.4部を加える以外は、実施例4と同様に反応し、
祠製して、所定の化合物見3.5部を得た。
該化合物の1.R,NMRスペクトルデータは下記の如
くである。
くである。
I 、Rv (clrL−’ )
1760.1720.1640,1270,118ON
MR(C(J、)δ(騨) 1.67(3H)、1.83(3H)。
MR(C(J、)δ(騨) 1.67(3H)、1.83(3H)。
1.40〜2.3f1(4M)、2.23<3M)。
3.67(3H)、 4.53〜4.60(2)1)
。
。
4.90(2H)、 5.1 3(IH)、 5.
70(IH)。
70(IH)。
5.95(IH)、 6.5〜7.5 (4M )実
施例6 CH,OH3 曝 (8−(2,4−ジクミルフェノキシアセチルオキシ)
−5,9−ジメチル−デカ−2+4+9 1’リエノ
イツクアシド〕の合成 実施例1の(+−4)において、化合物見の代わりに8
−ヒトaキシ−5,9−ジメチルーテ力−2.4.9−
トリエノイックアシド2.1部を用い、実施例1の(1
−4)と同様に反応して、所定の化合物93.0部を得
た。該化合物の1.R。
施例6 CH,OH3 曝 (8−(2,4−ジクミルフェノキシアセチルオキシ)
−5,9−ジメチル−デカ−2+4+9 1’リエノ
イツクアシド〕の合成 実施例1の(+−4)において、化合物見の代わりに8
−ヒトaキシ−5,9−ジメチルーテ力−2.4.9−
トリエノイックアシド2.1部を用い、実施例1の(1
−4)と同様に反応して、所定の化合物93.0部を得
た。該化合物の1.R。
NMRスペクトルデータは下記の如(であった。
1、Rv<スー1)
3400〜2600,1760.1710゜1630、
120O NP、4R(CD(J、) δ(兜)1.67(6H
)、1.65〜2.30(4H)。
120O NP、4R(CD(J、) δ(兜)1.67(6H
)、1.65〜2.30(4H)。
4.67(2)i)、4.93(2)1)、5,17(
1)i)。
1)i)。
5.83〜6.20(3H)、6.67〜7.33(4
H)−A施例7 8− (2,4−ジクミルフェノキシアセチルオキシ)
519−ジメチルーテ力−2.4.9−トリエノイ
ックアシドナトリウム塩1oの合成実施例6で合成した
化合物93.97部に0.lNNaOH水溶液100容
量部を塀え、溶解した漬水を蒸発乾固し、所定の化合物
4.1邸を得た。
H)−A施例7 8− (2,4−ジクミルフェノキシアセチルオキシ)
519−ジメチルーテ力−2.4.9−トリエノイ
ックアシドナトリウム塩1oの合成実施例6で合成した
化合物93.97部に0.lNNaOH水溶液100容
量部を塀え、溶解した漬水を蒸発乾固し、所定の化合物
4.1邸を得た。
実施ψj8
8− (2,4−ジクaルフエノキノアセチルオ千ン)
−5,9−ジメイールーデ力−2.4.9−1リエノ
イックγシドインプaピル′rンモニウム塩11の合成 実施例6で合成した化合物g3.97sを酢酸エチルI
fJ容4i部にとかし、インプロビルアミン(1,0
59部ン加える。反応後、酢酸エチルを留去して、所定
の化合物4.0部を得た。
−5,9−ジメイールーデ力−2.4.9−1リエノ
イックγシドインプaピル′rンモニウム塩11の合成 実施例6で合成した化合物g3.97sを酢酸エチルI
fJ容4i部にとかし、インプロビルアミン(1,0
59部ン加える。反応後、酢酸エチルを留去して、所定
の化合物4.0部を得た。
実施例9
CH,CH。
; 1
〔エチル9.10−二ポキシ−8−(2,4−ジクミル
フェノキシアセチルオキシ) −5,9−ジメチル−デ
カ−2,4,9−1リエ/エート〕の合成 実施例1の(1−4)で合成した化合物43.t1部を
塩化メチレン20容量部に溶かし、水冷下にメタクa口
過安息香酸1.4部の塩化メチレン(40容象部)#;
液を加える。添加後室温にて1晩攪拌する。反応後、飽
KJ炭酸水素すh IJウム水浴液、10係亜硫酸水素
す) +1ウム水痔液ついで飽和炭酸水累ナトリウム水
浴牧の頑で洗浄する。イf機ノ曽を無水硫酸ナトリウム
で乾燥し減圧は何丁Φ。生成物をソリ力ゲルカラムクa
マドグラフで鞘゛製し、所定の化合物121.7部を得
た。該化合物のI、R,NMRスペクトルデータは下記
の如くである。
フェノキシアセチルオキシ) −5,9−ジメチル−デ
カ−2,4,9−1リエ/エート〕の合成 実施例1の(1−4)で合成した化合物43.t1部を
塩化メチレン20容量部に溶かし、水冷下にメタクa口
過安息香酸1.4部の塩化メチレン(40容象部)#;
液を加える。添加後室温にて1晩攪拌する。反応後、飽
KJ炭酸水素すh IJウム水浴液、10係亜硫酸水素
す) +1ウム水痔液ついで飽和炭酸水累ナトリウム水
浴牧の頑で洗浄する。イf機ノ曽を無水硫酸ナトリウム
で乾燥し減圧は何丁Φ。生成物をソリ力ゲルカラムクa
マドグラフで鞘゛製し、所定の化合物121.7部を得
た。該化合物のI、R,NMRスペクトルデータは下記
の如くである。
1 、Rv (cIn−’ )
1760.1710.163fl
NMR(CC14)δ(四)
1.20(3H)、1.25(3)f)、1.71J(
3H)。
3H)。
1.5〜24 (4)1)、 3.20 (2)1)。
4.10 (2H)、 4.65 (2H)、 5.1
5 (IH)。
5 (IH)。
5.90(1l−1)、 6.5〜7.4 (5H)実
施し1j10 CH,CH。
施し1j10 CH,CH。
(8−(2,4−ジクロルフェノ千シアセ千ルオヤン)
519−ジメ千ループカー2.9−ンエ/イックア
シド〕の合成 実施例1の(1−4)において化合物3の代わりVC8
−ヒドロチン−5,9−ジメチル−デカ−2,9−ジェ
ノイックアシド2.1部を用い、実施例1の(1−4)
と同様に反応して、所定の化合物134,0部を得た。
519−ジメ千ループカー2.9−ンエ/イックア
シド〕の合成 実施例1の(1−4)において化合物3の代わりVC8
−ヒドロチン−5,9−ジメチル−デカ−2,9−ジェ
ノイックアシド2.1部を用い、実施例1の(1−4)
と同様に反応して、所定の化合物134,0部を得た。
該化合物のi、R,NMRスペクトルデータは下記の如
(である。
(である。
1、Rν(α″1)
34i10〜2600.176(1,1710,120
ONMR(CC4)δ(婢) 0.9 (1(3H)、 1.0〜1.77 (5H
ン。
ONMR(CC4)δ(婢) 0.9 (1(3H)、 1.0〜1.77 (5H
ン。
1.67(3)1)、1.80〜2.20(2H)。
4.60<2K)、4.87(2H)、5.13(IH
)。
)。
5.76(1)()、6.63〜7.33(4H)。
9.33(If()
′:A施例11
8 (2,4−ジクaルフェノキシアセチルオキン)
−5,9−ジメチル−デカ−2,9−ジェノイックア
ンドナトリウム塩14の合成 実施例10で合成した化合物13 3.99部KO0I
N NaOH水浴Qloogn部を加え、溶解した抜
水を蒸発乾固し、所定の化合v!14 、1部を得た。
−5,9−ジメチル−デカ−2,9−ジェノイックア
ンドナトリウム塩14の合成 実施例10で合成した化合物13 3.99部KO0I
N NaOH水浴Qloogn部を加え、溶解した抜
水を蒸発乾固し、所定の化合v!14 、1部を得た。
実施例12
8− (2,4−ジクロルフェノキンアセチルオ千ン)
−5,9−ジメチル−デカ−2,4−ジェノイックア
ンドインブービルアンモニウム塩15の合成 実施例10で合成した化合物133.99部を酢酸エチ
ル10容量部にとかし、インプロピルアミン0.(15
9部を加える。反応後、酢酸エチルを留去し、【、所定
の化什物4.Osを得た。
−5,9−ジメチル−デカ−2,4−ジェノイックア
ンドインブービルアンモニウム塩15の合成 実施例10で合成した化合物133.99部を酢酸エチ
ル10容量部にとかし、インプロピルアミン0.(15
9部を加える。反応後、酢酸エチルを留去し、【、所定
の化什物4.Osを得た。
実施例13
〔エチル8−(2,4−ジクミルフェノキシアセ千ルオ
キシ〕−オクタ−2,4−ジェノエート〕の合成 実施例1の(1−4)において、化合物30代わりに、
二手ル8−ヒトaキシオクタ−2,4−ジェノニー)
1.84部を用い、実施例1の(1−4)と同様に反応
、n製して、所定の化合物162.5部を得た。該化合
物の1.R,NMRスペクトルデータは下記の如くであ
った。
キシ〕−オクタ−2,4−ジェノエート〕の合成 実施例1の(1−4)において、化合物30代わりに、
二手ル8−ヒトaキシオクタ−2,4−ジェノニー)
1.84部を用い、実施例1の(1−4)と同様に反応
、n製して、所定の化合物162.5部を得た。該化合
物の1.R,NMRスペクトルデータは下記の如くであ
った。
1 、Ry (cWL−’ )
1760.1710,1630.120ONMR(CC
/、) a (卿) 1.27(3H)、1.30〜2.20(41()。
/、) a (卿) 1.27(3H)、1.30〜2.20(41()。
3.95〜4.3’0(4H)、4.63(2)()。
5.50〜6.25 (3fi)、 6.50〜7,6
7(41()笑翔例 14 e17 〔エチル8−(2,4−ジクミルフェノキシアセ千ルオ
キシ)−オクタ−,2−工/エート〕の合成 実施例1の(1−4>VCおいて、化合物30代わりに
、二チル8−ヒドロキンオクター2−工/エート1.8
6sを用い、実施例1の(1−4)と同様に反応、精類
して所定の化会972.6部を得た。該化合物の1.R
,NMRスペクトルデータは下記の9口(であった。
7(41()笑翔例 14 e17 〔エチル8−(2,4−ジクミルフェノキシアセ千ルオ
キシ)−オクタ−,2−工/エート〕の合成 実施例1の(1−4>VCおいて、化合物30代わりに
、二チル8−ヒドロキンオクター2−工/エート1.8
6sを用い、実施例1の(1−4)と同様に反応、精類
して所定の化会972.6部を得た。該化合物の1.R
,NMRスペクトルデータは下記の9口(であった。
1、Rν(cm−’)
1760.1710,1650.120ONMR(CC
J4) δ (PP) pl、27(3I()、
1.25〜1.85(6)I)。
J4) δ (PP) pl、27(3I()、
1.25〜1.85(6)I)。
1.85〜2.35(2M)、3.83〜4.27(4
H)。
H)。
4.61)(2H)、5.67(1M)。
6.53〜7.33 (4)i )
実施例15
CH。
〔二チル4− (2,4−ジクミルフェノ干ノアセチル
オキシ)−5−メチル−へキサ−2,4−ジェノエート
〕の合成 エチル4−ヒトa+ン5−メチル−ヘキサ−2,4−ジ
ェノエート1.7部、トリエチルアミン1.11部のベ
ンゼン(24容童部)溶成な水冷しながら、2,4−ジ
クaルフェ7乎シー7セチルクaライド2.63部をコ
える。fA加後、室温にて約4 hr攪拌する。反応後
、水を加えてエーテル抽出する。M機層を無水硫酸ナト
リウムで乾燥した後、減圧濃縮し、生成物なシリカゲル
カラムクロマドグラフ(ワコーゲルC−200゜展ta
溶sベンゼン:師酸エチル=10:1)で精製し、所定
の化付物182.0部を得た。該化合物の1.R,NM
Rデータは下記の如(であった。
オキシ)−5−メチル−へキサ−2,4−ジェノエート
〕の合成 エチル4−ヒトa+ン5−メチル−ヘキサ−2,4−ジ
ェノエート1.7部、トリエチルアミン1.11部のベ
ンゼン(24容童部)溶成な水冷しながら、2,4−ジ
クaルフェ7乎シー7セチルクaライド2.63部をコ
える。fA加後、室温にて約4 hr攪拌する。反応後
、水を加えてエーテル抽出する。M機層を無水硫酸ナト
リウムで乾燥した後、減圧濃縮し、生成物なシリカゲル
カラムクロマドグラフ(ワコーゲルC−200゜展ta
溶sベンゼン:師酸エチル=10:1)で精製し、所定
の化付物182.0部を得た。該化合物の1.R,NM
Rデータは下記の如(であった。
1、i(ν(cm−’)
1750.1?10,1640.130ONMR(C(
J4)δ(−); 1.3.0 (3M)、 1.50 (6H)、
4,23 (2)I)。
J4)δ(−); 1.3.0 (3M)、 1.50 (6H)、
4,23 (2)I)。
4.66 (2I()、 6.5〜7.4(5U)実施
例16 CH3 〔メチル4 (214−ジクミルフェノ千ンアセチル
オキシ)−5−メチル−ヘキサ−2,5−ジェノエート
〕の合成 実施例15にお(・て、エチル4−ヒトa−1′)5−
メチル−ヘキサ−2,4−ジェノエートの代わりに、メ
チル4−ヒトaキシ−5−メチル−ヘキサ−2,5−ジ
ェノエート1.56部を用い、実施例15と同様に反S
6、絹製して、所定の化金物193.0部を得た。該化
合物の1.R、NMRスペクトルデータを工下記の如(
であった。
例16 CH3 〔メチル4 (214−ジクミルフェノ千ンアセチル
オキシ)−5−メチル−ヘキサ−2,5−ジェノエート
〕の合成 実施例15にお(・て、エチル4−ヒトa−1′)5−
メチル−ヘキサ−2,4−ジェノエートの代わりに、メ
チル4−ヒトaキシ−5−メチル−ヘキサ−2,5−ジ
ェノエート1.56部を用い、実施例15と同様に反S
6、絹製して、所定の化金物193.0部を得た。該化
合物の1.R、NMRスペクトルデータを工下記の如(
であった。
I、Ry(cm−’) ;
1760.1720,1650.1260,119ON
MR(CCl、) d (1’l”) ;1.7fJ(
3H)、3.70(31()、4.67(2H)。
MR(CCl、) d (1’l”) ;1.7fJ(
3H)、3.70(31()、4.67(2H)。
4.80(IH)、5.00(2)i)。
5.6〜60(2)1)、6.5〜7.4 (31()
実施例17〜28 実施例1〜6及び9,10.13〜16で合成した化合
物の各々0.025 fiな水12.5部とアセトン1
2.5部の混合溶液に加え、更に定着剤として5ORP
OL 2680 (東邦化学裂)0.013部を加えた
混合液をあらかじめ栽培したヒメジオン、メヒンバ、オ
オバコ、へマスケの茎葉VC5009/ IIJ aの
処理鷺になるようにgX霧した後、さらに栽培な続゛け
谷々の枯れ具せを肉眼で観察する方法により枯死実験を
行った。
実施例17〜28 実施例1〜6及び9,10.13〜16で合成した化合
物の各々0.025 fiな水12.5部とアセトン1
2.5部の混合溶液に加え、更に定着剤として5ORP
OL 2680 (東邦化学裂)0.013部を加えた
混合液をあらかじめ栽培したヒメジオン、メヒンバ、オ
オバコ、へマスケの茎葉VC5009/ IIJ aの
処理鷺になるようにgX霧した後、さらに栽培な続゛け
谷々の枯れ具せを肉眼で観察する方法により枯死実験を
行った。
処理後2週間後の枯死度を表1vこ記載した。荀死産、
すなわち、その枯れ具合を表わす指標としては、はば健
在な状態を0とし、全体がしおれて1.まい枯死した状
態を5としその間を5等分して中間の状態を表示する方
法、℃・わゆる6段階法を用いて表わした。
すなわち、その枯れ具合を表わす指標としては、はば健
在な状態を0とし、全体がしおれて1.まい枯死した状
態を5としその間を5等分して中間の状態を表示する方
法、℃・わゆる6段階法を用いて表わした。
表 1
実施例29〜43
実施例1−14および16で合成した化合物4〜17お
よび19の各々o、o o s部を水12.5部と7七
トン12.5部とアセトンtz、5fJの混合gaに加
え、!J!、VC展着剤5ORPOL 26800)0
.013部を加えた混合液をあらかじめ栽培したしメジ
オン、メヒシバ、オオバコ、 へマス/I’ 。
よび19の各々o、o o s部を水12.5部と7七
トン12.5部とアセトンtz、5fJの混合gaに加
え、!J!、VC展着剤5ORPOL 26800)0
.013部を加えた混合液をあらかじめ栽培したしメジ
オン、メヒシバ、オオバコ、 へマス/I’ 。
イネ、トウモロコシの茎葉に100&/10aの処理量
になるように噴霧した後、更に栽培を続は各々の枯れ具
合を実施例17と同様の方法で観察した。処理後2週間
後の枯死度を表−2に記載した。
になるように噴霧した後、更に栽培を続は各々の枯れ具
合を実施例17と同様の方法で観察した。処理後2週間
後の枯死度を表−2に記載した。
表2
実施例44〜51
実施例1.2.4〜6.13.15及び16で合成した
化合物の各々0.005部を水12.5部とアセトン1
2.5@f)混合溶液に加え、更Vこ展着剤として5O
RPOL 2680の0.013部を加えた混合液をあ
らかじめ栽培した、ヤナギタデ、サナエタデ、アカザ、
シaザ、イヌビニ。
化合物の各々0.005部を水12.5部とアセトン1
2.5@f)混合溶液に加え、更Vこ展着剤として5O
RPOL 2680の0.013部を加えた混合液をあ
らかじめ栽培した、ヤナギタデ、サナエタデ、アカザ、
シaザ、イヌビニ。
タカナプロウ、ヒナタイジコノチの茎葉に100j’7
10aの処理量となるように噴霧した後、更に栽培を続
は各々の枯れ具合を実施例17と同様の方法で観察した
。処理後2週間後の枯死度を表3に記載した。
10aの処理量となるように噴霧した後、更に栽培を続
は各々の枯れ具合を実施例17と同様の方法で観察した
。処理後2週間後の枯死度を表3に記載した。
茂 3
実施例52
冥施例1の(1−4)で合成した化合物の0.038部
を水300部とアセトン300部の混合溶液に加え、更
に展着剤として5oapoL26800.3部を加えた
混合液な背丈が約501のヒフジオ/。ヤナギタデ、ス
ベリヒュ、イタビュの茎葉に25 ji / l Oa
の処理量になるように噴霧した後、さらに栽培を続げ咎
々の生長の具合を肉眼で観察した。その結果、30日後
テもヒフジオン。ヤナギタデ、スベリヒュ。
を水300部とアセトン300部の混合溶液に加え、更
に展着剤として5oapoL26800.3部を加えた
混合液な背丈が約501のヒフジオ/。ヤナギタデ、ス
ベリヒュ、イタビュの茎葉に25 ji / l Oa
の処理量になるように噴霧した後、さらに栽培を続げ咎
々の生長の具合を肉眼で観察した。その結果、30日後
テもヒフジオン。ヤナギタデ、スベリヒュ。
イヌビニのいずれもが噴4時の背丈(約50の)のまま
で生長が止まり、とメジγンは厳芽が多(発生した。一
方、未処理区では噴14時の背丈より大巾に生長し、3
0日後にはヒメジオンは120 気、ヤナギタデは90
c!rL、スベリヒュは90傭、イヌビニは80工にま
でも生長した。
で生長が止まり、とメジγンは厳芽が多(発生した。一
方、未処理区では噴14時の背丈より大巾に生長し、3
0日後にはヒメジオンは120 気、ヤナギタデは90
c!rL、スベリヒュは90傭、イヌビニは80工にま
でも生長した。
゛(巳−ン′
Claims (3)
- (1)一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・・・・( I
) {但し式中、X^1〜X^4は同一又は異なり、その少
なくとも1個が式▲数式、化学式、表等があります▼〔
ここで Arは、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、低級アル
キル基、式−OR^9(R^9は水素原子、炭素数が2
〜10のアシル基、又は酸素原子、イオウ原子及び窒素
原子から選ばれる少なくとも1個の原子を含んでもよい
炭素数1〜 10のハロゲン置換又は非置換の炭化水素基である。)
で示される基、式−SR^■(R^■は上記と同様に定
義されるものである。)で示される基、及び式▲数式、
化学式、表等があります▼(R^1^0、R^1^1は
同一もしくは異なり、水素原子又は炭素数1〜10の炭
化水素基であり、R^1^0とR^1^1が互いに共同
して環を形成してもよい。)で示される基から選ばれる
少なくとも1個による置換又は非置換の芳香族炭化水素
基であり;R^7、R^8は同一もしくは異なり、水素
原子、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、低級アルキ
ル基、上記式−OR^9で示される基及び上記式−SR
^9で示される基のいずれかであり;nは1〜10の整
数を意味する。〕で表わされる基であり、その他のX^
1〜X^4は水素原子又は低級アルキル基であり;R^
1〜R^5は同一又は異なり、水素原子、ハロゲン原子
、シアノ基、ニトロ基、置換及び非置換の低級アルキル
基、低級アルケニル基、及び上記式−OR^9、−SR
^9、▲数式、化学式、表等があります▼で示される基
のいずれかであり;R^■は式−OR^1^2(但しR
^1^2は水素原子、又は酸素原子、イオウ原子及び窒
素原子から選ばれる少なくとも1個の原子を含んでもよ
い炭素数が1〜15の炭化水素基である。)、式−SR
^1^2(但しR^1^2は上記と同様に定義される。 )及び上記式▲数式、化学式、表等があります▼で示さ
れる基のいずれかであり; kは0〜15の整数であり、lは0又は1であり、mは
0〜10の整数を意味する。} で表わされる化合物及びその機能性塩類であるα、β−
不飽和カルボン酸類。 - (2)一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・・・・( I
) {但し式中、X^1〜X^4は同一又は異なり、その少
なくとも1個が式▲数式、化学式、表等があります▼〔
ここでAr は、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、低級アルキル
基、式−OR^9(R^9は水素原子、炭素数が2〜1
0のアシル基、又は酸素原子、イオウ原子及び窒素原子
から選ばれる、少なくとも1個の原子を含んでもよい炭
素数1〜 10のハロゲン置換又は非置換の炭化水素基である。)
で示される基、式−SR^9(R^9は上記と同様に定
義されるものである。)で示される基、及び式▲数式、
化学式、表等があります▼(R^1^0、R^1^1は
同一もしくは異なり、水素原子又は炭素数1〜10の炭
化水素基であり、R^1^0とR^1^1互いに共同し
て環を形成してもよい。)で示される基から選ばれる少
なくとも1個による置換又は非置換の芳香族炭化水素基
であり;R^7、R^6は同一もしくは異なり、水素原
子、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、低級アルキル
基、上記式−OR^9で示される基及び上記式−SR^
9で示される基のいずれかであり;nは1〜10の整数
を意味する。〕で表わされる基であり、その他のX^1
〜X^4は水素原子又は低級アルキル基であり;R^1
〜R^5は同一又は異なり、水素原子、ハロゲン原子、
シアノ基、ニトロ基、置換及び非置換の低級アルキル基
、低級アルケニル基、及び上記式−OR^9、−SR^
9、▲数式、化学式、表等があります▼で示される基の
いずれかであり;R^6は式−OR^1^2(但しR^
1^2は水素原子、又は酸素原子、イオウ原子及び窒素
原子から選ばれる少なくとも1個の原子を含んでもよい
炭素数が1〜15の炭化水素基である。)、式−SR^
1^2(但しR^1^2は上記と同様に定義される。)
及び上記式▲数式、化学式、表等があります▼で示され
る基のいずれかであり;kは0〜15の整数であり、l
は0又は1であり、mは0〜10の整数を意味する。} で表わされる化合物及びその機能性塩類であるα、β−
不飽和カルボン酸類から選ばれる少なくとも一種を活性
成分とした除草剤。 - (3)一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・・・・( I
) {但し式中、X^1〜X^4は同一又は異なり、その少
なくとも1個が式▲数式、化学式、表等があります▼〔
ここで Arは、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、低級アル
キル基、式−OR^9(R^9は水素原子、炭素数が2
〜10のアシル基、又は酸素原子、イオウ原子及び窒素
原子から選ばれる少なくとも1個の原子を含んでもよい
炭素数1〜 10のハロゲン置換又は非置換の炭化水素基である。)
で示される基、式−SR^9(R^9は上記と同様に定
義されるものである。)で示される基、及び式▲数式、
化学式、表等があります▼(R^1^0、R^1^1は
同一もしくは異なり、水素原子又は炭素数1〜10の炭
化水素基であり、R^1^0とR^1^1が互いに共同
して環を形成してもよい。)で示される基から選ばれる
少なくとも1個による置換又は非置換の芳香族炭化水素
基であり;R^7、R^8は同一もしくは異なり、水素
原子、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、低級アルキ
ル基、上記式−OR^9で示される基及び上記式−SR
^9で示される基のいずれかであり;nは1〜10の整
数を意味する。〕で表わされる基であり、その他のX^
1〜X^4は水素原子又は低級アルキル基であり;R^
1〜R^5は同一又は異なり、水素原子、ハロゲン原子
、シアノ基、ニトロ基、置換及び非置換の低級アルキル
基、低級アルケニル基、及び上記式−OR^9、−SR
^9、▲数式、化学式、表等があります▼でで示される
基のいずれかであり;R^6は式−OR^1^2(但し
R^1^2は水素原子、又は酸素原子、イオウ原子及び
窒素原子から選ばれる少なくとも1個の原子を含んでも
よい炭素数が1〜15の炭化水素基である。)、式−S
R^1^2(但しR^1^2は上記と同様に定義される
。)及び上記式▲数式、化学式、表等があります▼で示
される基のいずれかであり;kは0〜15の整数であり
、lは0又は1であり、mは0〜10の整数を意味する
。} で表わされる化合物及びその機能性塩類であるα、β−
不飽和カルボン酸類から選ばれる少なくとも一種を活性
成分とした植物生長調整剤。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18810884A JPS6165846A (ja) | 1984-09-10 | 1984-09-10 | α,β−不飽和カルボン酸類、それを活性成分とした除草剤及び植物生長調整剤 |
| EP84112957A EP0149034A3 (en) | 1983-12-21 | 1984-10-26 | Regulation of plant metalbolism by alpha,beta- or beta,gamma-unsaturated carboxylic acids or derivatives thereof |
| CA000466502A CA1287062C (en) | 1983-12-21 | 1984-10-29 | REGULATION OF PLANT METABOLISM BY .alpha., .beta.- OR .beta., GAMMA-UNSATURATED CARBOXYLIC ACIDS OR DERIVATIVES THEREOF |
| US06/666,633 US4902334A (en) | 1983-12-21 | 1984-10-31 | Regulation of plant metabolism by alpha, beta-or beta, gamma-unsaturated carboxylic acids or derivatives thereof |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18810884A JPS6165846A (ja) | 1984-09-10 | 1984-09-10 | α,β−不飽和カルボン酸類、それを活性成分とした除草剤及び植物生長調整剤 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6165846A true JPS6165846A (ja) | 1986-04-04 |
Family
ID=16217839
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP18810884A Pending JPS6165846A (ja) | 1983-12-21 | 1984-09-10 | α,β−不飽和カルボン酸類、それを活性成分とした除草剤及び植物生長調整剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6165846A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5512364A (en) * | 1986-05-14 | 1996-04-30 | Teijin Limited | Magneto-optical recording medium |
-
1984
- 1984-09-10 JP JP18810884A patent/JPS6165846A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5512364A (en) * | 1986-05-14 | 1996-04-30 | Teijin Limited | Magneto-optical recording medium |
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