JPS6169741A - １，１，１，３−テトラクロロ−３−フエニルプロパンから桂皮酸を製造する方法 - Google Patents
１，１，１，３−テトラクロロ−３−フエニルプロパンから桂皮酸を製造する方法Info
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- JPS6169741A JPS6169741A JP60152568A JP15256885A JPS6169741A JP S6169741 A JPS6169741 A JP S6169741A JP 60152568 A JP60152568 A JP 60152568A JP 15256885 A JP15256885 A JP 15256885A JP S6169741 A JPS6169741 A JP S6169741A
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- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/093—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by hydrolysis of —CX3 groups, X being halogen
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
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- Engineering & Computer Science (AREA)
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Crystals, And After-Treatments Of Crystals (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は１＊１＋１ｔ３−テトラクロロ−３−フェニル
プロパンから桂皮酸を製造するプロセスに関する。
プロパンから桂皮酸を製造するプロセスに関する。
桂皮酸は、近年、亜鉛メッキのｇ蝕抑制剤として、ゲイ
ラー湯あかの除去及びスグレーパッキングの除去に、ポ
リ（塩化ビニル）の熱安定剤として、ジメチルテレフタ
レート−エチレンクリコールポリマー及びポリウレタン
用栗橋触媒として、そしてカプロラクタム用難燃剤とし
て使用されている。更に、桂皮酸は医薬合成用として有
用な中間体であり、またそのエステル類は芳香成分の一
成分として化粧品工業界において使用されている。
ラー湯あかの除去及びスグレーパッキングの除去に、ポ
リ（塩化ビニル）の熱安定剤として、ジメチルテレフタ
レート−エチレンクリコールポリマー及びポリウレタン
用栗橋触媒として、そしてカプロラクタム用難燃剤とし
て使用されている。更に、桂皮酸は医薬合成用として有
用な中間体であり、またそのエステル類は芳香成分の一
成分として化粧品工業界において使用されている。
また特に最近では桂皮酸は、Ｌ−アス・４ラギン酸と共
に、新規な人工甘味料の一成分であるＬ−フェニルアラ
ニ／への酵素変成の出発部質としての使用量が増加して
いる。
に、新規な人工甘味料の一成分であるＬ−フェニルアラ
ニ／への酵素変成の出発部質としての使用量が増加して
いる。
〔従来の技術及び発明が解決しようとする問題点〕桂皮
酸を製造する一般的なプロセスはパーキン（Ｐｅｒｋｉ
ｎ ）合成、即ちアルカリ金属の酢酸塩の存在下にベン
ズアルデヒドを無水酢酸と縮合させる反応である。この
反応は１８０〜１８５℃程度の高温及び８〜１７時間の
反応時間を必要とし、桂皮酸は８０〜８５チの収率で得
られる。
酸を製造する一般的なプロセスはパーキン（Ｐｅｒｋｉ
ｎ ）合成、即ちアルカリ金属の酢酸塩の存在下にベン
ズアルデヒドを無水酢酸と縮合させる反応である。この
反応は１８０〜１８５℃程度の高温及び８〜１７時間の
反応時間を必要とし、桂皮酸は８０〜８５チの収率で得
られる。
最近の日本特許（５７−７０８３６，５６−７１０３９
及びケミカルアブストラクト９５゜１８６３９２（１９
８１）参照〕は、白金又はノｔラジウム触媒の存在下に
、スチレン、アルコール及び−酸化炭素を反応させるこ
とに基づく桂皮酸エステルの製造プロセスを開示してい
るが、このプロセスには選択率が低いという問題がある
。
及びケミカルアブストラクト９５゜１８６３９２（１９
８１）参照〕は、白金又はノｔラジウム触媒の存在下に
、スチレン、アルコール及び−酸化炭素を反応させるこ
とに基づく桂皮酸エステルの製造プロセスを開示してい
るが、このプロセスには選択率が低いという問題がある
。
本発明の桂皮酸製造プロセスは、例えばチェッコスログ
アキア特許第２０９３４７号に開示されているようにス
チレ／にテトラクロロメタンをラノカル付加することに
よって容易に得られるｌ、１゜１．３−テトラクロロ−
３−′フェニルグロノぐンを出発物質とする。この付加
物を酸性媒質中において加水分解することによって桂皮
酸が生成する。
アキア特許第２０９３４７号に開示されているようにス
チレ／にテトラクロロメタンをラノカル付加することに
よって容易に得られるｌ、１゜１．３−テトラクロロ−
３−′フェニルグロノぐンを出発物質とする。この付加
物を酸性媒質中において加水分解することによって桂皮
酸が生成する。
前記付加物の加水分解反応が低選択率及び低反応速度で
対応する酸を生じることは業界において知られている。
対応する酸を生じることは業界において知られている。
即ち、例えば、１，１，１．３−テトラクロロ−３−フ
ェニルプロ・やンを濃過塩素酸で加水分解すると桂皮酸
が催か収率３５チで生成するに過ぎない〔ジャーナルオ
プケミ力ルソサイエテ４ （Ｊ、 Ｃｈｅｍ、 Ｓ
ｏｃ、）１８８７ （１９６３）参照〕。更に、桂皮酸
の高収率（約９０％）が酢酸中で塩化第二鉄を用いて加
水分解することによって達せられる旨の報告がある〔テ
トラヘドロン（Ｔｅｔｒａｈａｄｒｏｎ ） ２０、．
１６４９ （１９６４）参照〕。このプロセスの欠点は
粗桂皮酸のｆｉｌｌ製及び廃水の処理を妨害する多量の
塩化第二鉄の使用にある。
ェニルプロ・やンを濃過塩素酸で加水分解すると桂皮酸
が催か収率３５チで生成するに過ぎない〔ジャーナルオ
プケミ力ルソサイエテ４ （Ｊ、 Ｃｈｅｍ、 Ｓ
ｏｃ、）１８８７ （１９６３）参照〕。更に、桂皮酸
の高収率（約９０％）が酢酸中で塩化第二鉄を用いて加
水分解することによって達せられる旨の報告がある〔テ
トラヘドロン（Ｔｅｔｒａｈａｄｒｏｎ ） ２０、．
１６４９ （１９６４）参照〕。このプロセスの欠点は
粗桂皮酸のｆｉｌｌ製及び廃水の処理を妨害する多量の
塩化第二鉄の使用にある。
本発明はチェ、コスログアキア特許第２１７５１８号に
関し、この特許は１．１，１．３−テトラクロロ−３−
フェニルプロパンの加水分解を酢酸中においてルイス酸
、例えば亜鉛化合物及びスズ化合物の存在下に接触的に
行わしめることができるという知見に基づくものである
。このプロセスは非常に選択的であり、高反応速度で進
行して、桂皮酸を高収率で生成する。しかしながら、こ
のプロセスを工業化するには以下のような困難性が伴な
う。即ち、激しく発生する塩化水素を吸収するために複
雑な装置を必要とし、反応混合物の固化の操作が難しく
、そして廃水の精製が困難である。
関し、この特許は１．１，１．３−テトラクロロ−３−
フェニルプロパンの加水分解を酢酸中においてルイス酸
、例えば亜鉛化合物及びスズ化合物の存在下に接触的に
行わしめることができるという知見に基づくものである
。このプロセスは非常に選択的であり、高反応速度で進
行して、桂皮酸を高収率で生成する。しかしながら、こ
のプロセスを工業化するには以下のような困難性が伴な
う。即ち、激しく発生する塩化水素を吸収するために複
雑な装置を必要とし、反応混合物の固化の操作が難しく
、そして廃水の精製が困難である。
このようにして得られた桂皮酸は純度が低く、コスト高
となる精製が必要となる。
となる精製が必要となる。
〔問題点を解決するための手段及びその作用効果〕本発
明に従えば、１，１．１ｔ３−テトラクロロ−３−フェ
ニルプロパン１重量部と、酢酸、トリフルオロ酢酸又は
ギ酸のような８０〜ｉｏｏ＊酸０．５〜５重量部とを含
む混合物を、場合によっては硫酸、リン酸、過塩素酸又
はｐ−トルエンスルホン酸のような５０〜１００％の追
加の酸１重：、：部以下の存在下に又はスルホ／酸基を
含むカチオン交換体１０ 市’Ｊ、一部以下の存在下に
、８０〜１５０℃の温度に加熱し、場合によっては塩化
水素の発生が止むまで１０重量部以下の水を徐々に添加
して、加熱することから成る１、１，１．３−テトラク
ロロ−３−フェニルグロノぐンの加水分解による桂皮酸
の製造プロセスが提供される。
明に従えば、１，１．１ｔ３−テトラクロロ−３−フェ
ニルプロパン１重量部と、酢酸、トリフルオロ酢酸又は
ギ酸のような８０〜ｉｏｏ＊酸０．５〜５重量部とを含
む混合物を、場合によっては硫酸、リン酸、過塩素酸又
はｐ−トルエンスルホン酸のような５０〜１００％の追
加の酸１重：、：部以下の存在下に又はスルホ／酸基を
含むカチオン交換体１０ 市’Ｊ、一部以下の存在下に
、８０〜１５０℃の温度に加熱し、場合によっては塩化
水素の発生が止むまで１０重量部以下の水を徐々に添加
して、加熱することから成る１、１，１．３−テトラク
ロロ−３−フェニルグロノぐンの加水分解による桂皮酸
の製造プロセスが提供される。
１．１．１．３−テトラクロロ−３−フェニルプロパン
をトリフルオロ酢酸又はギ酸を使用して桂皮酸に変換さ
せる場合には、別の強酸を添加する必要がない。ギ酸の
反応は酸の一酸化炭素及び水への部分分解を伴なう。し
かしながら、残存ギ酸は蒸留によって回収でき、本プロ
セスに再使用することができる。酢酸の場合にはａ）水
、ｂ）水含有無機酸又はｃ）ｐ−トルエンスルホン酸及
び酢酸を添加することによって塩化水素の発生を円滑に
するので有利である。
をトリフルオロ酢酸又はギ酸を使用して桂皮酸に変換さ
せる場合には、別の強酸を添加する必要がない。ギ酸の
反応は酸の一酸化炭素及び水への部分分解を伴なう。し
かしながら、残存ギ酸は蒸留によって回収でき、本プロ
セスに再使用することができる。酢酸の場合にはａ）水
、ｂ）水含有無機酸又はｃ）ｐ−トルエンスルホン酸及
び酢酸を添加することによって塩化水素の発生を円滑に
するので有利である。
本発明に従った１、１．１ｆ３−テトラクロロプロ・ぐ
ンから桂皮酸を製造するプロセスは、容易に実施するこ
とができ、経済的に有利であり、そして高収率及び高純
度で目的生成物を得ることができる。本発明プロセスは
高反応速度で進行し、塩化水素の発生が円滑で高い選択
率で進行する。
ンから桂皮酸を製造するプロセスは、容易に実施するこ
とができ、経済的に有利であり、そして高収率及び高純
度で目的生成物を得ることができる。本発明プロセスは
高反応速度で進行し、塩化水素の発生が円滑で高い選択
率で進行する。
以下、実施例に従って本発明を更に詳細に説明するが、
本発明の範囲をこれらの実施例に限定するものでないこ
とはいうまでもない。
本発明の範囲をこれらの実施例に限定するものでないこ
とはいうまでもない。
実施例１
１．１，１．３−テトラクロロ−３−７エールプロパン
１２９Ｆ、氷酢酸７４１１及び９８％硫酸４．９１１の
混合物を攪拌し、水を添加し乍ら１１７℃〜１２２℃の
沸点に１５時間加熱した。１５時間後には塩化水素の発
生が停止した。反応混合液を冷却することによって桂皮
酸５４．８＆を析出せしめた。桂皮酸を濾過分離し、水
洗し、そしてＦ液を溶剤蒸発によって濃縮した。この濃
縮によって更に７．４１の桂皮酸を得た。全収率は８４
％であった。希酢酸から再結晶した桂皮酸の沸点は１３
３〜１３４℃でその純度は９９％以上であった。
１２９Ｆ、氷酢酸７４１１及び９８％硫酸４．９１１の
混合物を攪拌し、水を添加し乍ら１１７℃〜１２２℃の
沸点に１５時間加熱した。１５時間後には塩化水素の発
生が停止した。反応混合液を冷却することによって桂皮
酸５４．８＆を析出せしめた。桂皮酸を濾過分離し、水
洗し、そしてＦ液を溶剤蒸発によって濃縮した。この濃
縮によって更に７．４１の桂皮酸を得た。全収率は８４
％であった。希酢酸から再結晶した桂皮酸の沸点は１３
３〜１３４℃でその純度は９９％以上であった。
実施例２
１．１，１．３−テトラクロロ−３−７エニルプロノン
１２９，９．９８％酢酸７４Ｉ！及び７０％過塩素酸７
．９１！の混合物を攪拌し乍ら１１４〜１１８℃の沸点
に８時間加熱し、この量水１８ｇを徐々に加えた。反応
混合物を実施例１と同様に処理して三部分の桂皮酸（５
７，４Ｆ及び９Ｉりを得た（収率８９．６％、融点１３
３〜１３５℃、純度９９％以上）。
１２９，９．９８％酢酸７４Ｉ！及び７０％過塩素酸７
．９１！の混合物を攪拌し乍ら１１４〜１１８℃の沸点
に８時間加熱し、この量水１８ｇを徐々に加えた。反応
混合物を実施例１と同様に処理して三部分の桂皮酸（５
７，４Ｆ及び９Ｉりを得た（収率８９．６％、融点１３
３〜１３５℃、純度９９％以上）。
実施例３
１．１，１．３−テトラクロロ−３−フェニルプロパン
１２９．Ｆ、９８％酢酸７４１及び８５％リン酸２５．
１の混合物を１２０〜１３０℃の沸点に１２゜５時間加
熱し、この量水１８ＩＩを徐々に添加した。反応混合物
を実施例１と同様に処理して桂皮酸の三部分（６２ｇ及
び７．５ Ｎ ）を得た（収率９３．８％、融点１３１
．５〜１３４℃、純度最低９９％）。
１２９．Ｆ、９８％酢酸７４１及び８５％リン酸２５．
１の混合物を１２０〜１３０℃の沸点に１２゜５時間加
熱し、この量水１８ＩＩを徐々に添加した。反応混合物
を実施例１と同様に処理して桂皮酸の三部分（６２ｇ及
び７．５ Ｎ ）を得た（収率９３．８％、融点１３１
．５〜１３４℃、純度最低９９％）。
実施例４
１．１，１．３−テトラクロロ−３−フェニルプロパン
、氷酢酸７４．９及びｐ−トルエンスルホン酸−水和塩
３１１の混合物を攪拌し乍ら１１５〜１２０℃の沸点に
１３時間加熱し、この量水１８ｇを余々に加えた。析出
した結晶を戸別し、水洗して桂皮酸５９ｇを得た。次に
、戸液を６縮し、生成結晶を戸別し、水洗して桂皮酸を
更に１１ｇの桂皮酸を得た（合計収率９４．５チ、融点
１３１〜１３３℃、純度９８チ以上）。
、氷酢酸７４．９及びｐ−トルエンスルホン酸−水和塩
３１１の混合物を攪拌し乍ら１１５〜１２０℃の沸点に
１３時間加熱し、この量水１８ｇを余々に加えた。析出
した結晶を戸別し、水洗して桂皮酸５９ｇを得た。次に
、戸液を６縮し、生成結晶を戸別し、水洗して桂皮酸を
更に１１ｇの桂皮酸を得た（合計収率９４．５チ、融点
１３１〜１３３℃、純度９８チ以上）。
実施例５
１＋ １．１．３−テトラクロロ−３−フェニルグロノ
ぞン１２９り、氷酢酸７４ソウオルフアテイツト（Ｗｏ
ｌｆａｔｉｔ ） ＯＫ ８０力チオン交換体３９りの
混合物を１１８〜１２４℃に１５時ＩＦ旧川用鳩した。
ぞン１２９り、氷酢酸７４ソウオルフアテイツト（Ｗｏ
ｌｆａｔｉｔ ） ＯＫ ８０力チオン交換体３９りの
混合物を１１８〜１２４℃に１５時ＩＦ旧川用鳩した。
熱反応混合物からイオン交換体を？Ａにより除去した。
反応混合物を冷却した後、生成結晶を濾過し、水で洗浄
して桂皮酸５６．５９を得た。Ｆ液をｒ縮し、生成結晶
を濾過して桂皮酸と更Ｋ”：９．５ ｇ得た。得られた
桂皮酸の全収率は８９・矛であった（再結晶後の融点１
２８〜１３５Ｃ，最小純度９８チ）。
して桂皮酸５６．５９を得た。Ｆ液をｒ縮し、生成結晶
を濾過して桂皮酸と更Ｋ”：９．５ ｇ得た。得られた
桂皮酸の全収率は８９・矛であった（再結晶後の融点１
２８〜１３５Ｃ，最小純度９８チ）。
実施例６
１．１．１．３−テトラクロロ−３−フェニルプロパン
２５．８ｇ及び８０％トリフルオロ酢ｔ２２ｇの混合物
を攪拌下に８０〜９０℃に２時間加熱した。反応混合０
１ｆｔ水でＩ；ｌ比に希釈し。
２５．８ｇ及び８０％トリフルオロ酢ｔ２２ｇの混合物
を攪拌下に８０〜９０℃に２時間加熱した。反応混合０
１ｆｔ水でＩ；ｌ比に希釈し。
冷却した後、得られた結晶を濾過し、水洗して桂皮醐１
５．２．＠（９６チ収率）を得た（融点１２７〜１３３
．５℃、最小純度９７チ）。
５．２．＠（９６チ収率）を得た（融点１２７〜１３３
．５℃、最小純度９７チ）。
実施例７
１、＋、１＋３−テトラクロロー３−フェニルプロパン
１２９ｇ及び８５チイ；竣１０（ｌの混合物を１００〜
１０６℃の温度に１０時間加熱した。
１２９ｇ及び８５チイ；竣１０（ｌの混合物を１００〜
１０６℃の温度に１０時間加熱した。
反応に伴って塩化水素及び−酸化炭素が発生した。
反応混合物を冷却し、生成結晶を濾過し、水洗して、桂
皮酸６０ｇ（収率８１％）を得た（融点１２６〜１３２
℃、純度９７％以上）。
皮酸６０ｇ（収率８１％）を得た（融点１２６〜１３２
℃、純度９７％以上）。
実施例８
１、ｌ、１．３−テトラクロロ−３−フェニルプロパン
１０３．２ｇ、８５％ギ酸１１４．９及び９３チ硫酸４
．２Ｉの混合物を攪拌下に１００〜１１０℃の温度で６
時間還流せしめた。この間塩化水素及び−酸化炭素が発
生した。反応混合物を冷却し、析出結晶を戸別し、水洗
して桂皮！Ｗ５１．５タを全収率９８％で得た（１点１
２７〜１３３℃。
１０３．２ｇ、８５％ギ酸１１４．９及び９３チ硫酸４
．２Ｉの混合物を攪拌下に１００〜１１０℃の温度で６
時間還流せしめた。この間塩化水素及び−酸化炭素が発
生した。反応混合物を冷却し、析出結晶を戸別し、水洗
して桂皮！Ｗ５１．５タを全収率９８％で得た（１点１
２７〜１３３℃。
最小純度９８チ）。
実施例９
１ｔｌ＋］ｔ３−テトラクロロ−３−７エールプロパン
１０３．２夕、８５チギ酸１２０．９及びオスティオン
（σ１ｔｉｏｎ ） ＫＳＣカチオン交換体１７ｙの混
合物を１００〜１０５℃で７時間還流せしめ、その間塩
化水素及び−酸化炭素が発生した。
１０３．２夕、８５チギ酸１２０．９及びオスティオン
（σ１ｔｉｏｎ ） ＫＳＣカチオン交換体１７ｙの混
合物を１００〜１０５℃で７時間還流せしめ、その間塩
化水素及び−酸化炭素が発生した。
カチオン交換体を戸別し、Ｆ液を冷却して生成結晶を戸
別水洗して桂皮酸４６．８１収率７９％）を得た（融点
１２７〜１３３．５℃、最小収率９７％）。
別水洗して桂皮酸４６．８１収率７９％）を得た（融点
１２７〜１３３．５℃、最小収率９７％）。
実施例１０
１．１，１．３−テトラクロロ−３−フェニルｆｏ−ｐ
：、ｙ５１．６９ 、ｔｋ酢ｒＲ６０Ｊ及ヒ５５ ％Ｔ
Ｒ酸１７．８．９の混合物を攪拌し温度１１５−１２２
℃で５時間還流せしめた。５時間後には塩化水素の発生
が停止した。実施例１に記載したように処理して反応混
合物から２２．５ｇ及び１９ｇの桂皮酸全全収率８５．
８チで得た（融点１３１．５〜１３３℃、最小純度９９
％）。
：、ｙ５１．６９ 、ｔｋ酢ｒＲ６０Ｊ及ヒ５５ ％Ｔ
Ｒ酸１７．８．９の混合物を攪拌し温度１１５−１２２
℃で５時間還流せしめた。５時間後には塩化水素の発生
が停止した。実施例１に記載したように処理して反応混
合物から２２．５ｇ及び１９ｇの桂皮酸全全収率８５．
８チで得た（融点１３１．５〜１３３℃、最小純度９９
％）。
実施例１１
１ｗ１＊１＊３−テトラクロロ−３−フェニルプロパン
７７．４ｇ、９８％酢酸７．７ｇ及び９８チ硫酸１．８
ｇの混合物を攪拌し、温度１３０〜１３８℃で２．５時
間還流せしめ、この量水１５．５ｇ、酢酸４ゴ及び硫酸
０．５−の混合物を徐々に添加した。
７７．４ｇ、９８％酢酸７．７ｇ及び９８チ硫酸１．８
ｇの混合物を攪拌し、温度１３０〜１３８℃で２．５時
間還流せしめ、この量水１５．５ｇ、酢酸４ゴ及び硫酸
０．５−の混合物を徐々に添加した。
２．５時間経過後には塩化水素の発生が停止した。
反応混合物を実施例１と同様に処理して桂皮酸３３．６
ｇ（全収率７５．６チ）を得た（融点１３２〜１３３℃
、最小純度９９チ）。
ｇ（全収率７５．６チ）を得た（融点１３２〜１３３℃
、最小純度９９チ）。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、１，１，１，３−テトラクロロ−３−フェニルプロ
パン１重量部と、酢酸、ギ酸及びトリフルオロ酢酸の中
から選ばれた少なくとも一種の８０％〜１００−酸０．
１〜５重量部とを混合し、この混合物を８０〜１５０℃
の温度範囲で塩化水素の発生期間加熱し、そして桂皮酸
を分離する工程から成る桂皮酸の製造プロセス。 ２、硫酸、リン酸、過塩素酸及びｐ−トルエンスルホン
酸の群から選ばれた少なくとも一種の５０％〜１００％
強酸１重量部以下を前記混合物に添加する特許請求の範
囲第１項記載のプロセス。 ３、スルホン酸基を含むカチオン交換体１０重量部以下
を前記混合物に添加する特許請求の範囲第１項記載のプ
ロセス。 ４、１０重量部以下の水を前記混合物の加熱時に徐々に
添加する特許請求の範囲第１項〜第３項のいずれか１項
に記載のプロセス。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS845410A CS241246B1 (en) | 1984-07-12 | 1984-07-12 | Method of cinnamic acid production |
| CS541084 | 1984-07-12 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6169741A true JPS6169741A (ja) | 1986-04-10 |
Family
ID=5398949
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60152568A Pending JPS6169741A (ja) | 1984-07-12 | 1985-07-12 | １，１，１，３−テトラクロロ−３−フエニルプロパンから桂皮酸を製造する方法 |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4806681A (ja) |
| JP (1) | JPS6169741A (ja) |
| BG (1) | BG46525A1 (ja) |
| CH (1) | CH665630A5 (ja) |
| CS (1) | CS241246B1 (ja) |
| DD (1) | DD255046A3 (ja) |
| DE (1) | DE3524475A1 (ja) |
| IT (1) | IT1186755B (ja) |
| NL (1) | NL8501954A (ja) |
| SU (1) | SU1348334A1 (ja) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN100341835C (zh) * | 2005-10-12 | 2007-10-10 | 浙江大学 | 肉桂酸的制备方法 |
| US8608970B2 (en) | 2010-07-23 | 2013-12-17 | Red Shield Acquisition, LLC | System and method for conditioning a hardwood pulp liquid hydrolysate |
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