JPS6173151A - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 １０発明の背景 （技術分野） 本発明は、新規な２当母イ工ロー色素形成ポリマーカプ
ラーラテックスを含有するハロゲン化銀写真感光材料に
関するものである。

（従来技術とその問題点） 減色法カラー写真は、周知の如く芳香族第１級アミン系
発色現像主薬が、露光されたハロゲン化銀粒子を還元す
ることにより生成する発色現像主薬の酸化生成物とイエ
ロー、シアン、マゼンタ色素を形成するカプラーをハロ
ゲン化銀乳剤中で酸化カップリングすることにより色素
画像が形成される。これらの場合、イエロー色素を形成
するためのイエローカプラーとしては、一般に開鎖活性
メチレン基を有する化合物が用いられ、マゼンタ色素を
形成するための７ゼンタカプラーとしては、ピラゾロン
系、ピラゾロトリアゾール系、ピラゾロベンツイミダゾ
ール系、インダシロン系等の化合物が使用され、および
シアン色素を形成するためのシアンカプラーとしては、
フェノール系およびナフトール系化合物が用いられてい
る。

各カプラーは、実質的に水不溶性の高沸点有機溶媒に、
或いはこれに必要に応じて補助溶媒を併用して溶解し、
ハロゲン化銀乳剤中に添加されるか、またはアルカリ水
溶液に溶解してハロゲン化銀乳剤中に添加される。前者
は油滴分散法であり、後者はアルカリ分散法であるが、
一般に前者の方が後者よりも耐光性、耐熱性、耐湿性、
色の鮮鋭度等において優れているとされている。

各カプラーに要求される基本的性質としては、単に色素
を形成するだけでなく、先づ高沸点有機溶媒あるいはア
ルカリ等に対する溶解性が大きいこと、またハロゲン化
銀写真乳剤への分散性および安定性がよいこと、それに
よって形成される色素が光、熱、湿気等に対して堅牢性
を有すること、分光吸収特性が良好であること、透明性
がよいこと、発色感度が大きいこと、更には得られる画
像の鮮鋭度および粒状性が優れていること等の種々の諸
特性を有することがまれでいる。

しかしながら、本発明者等の知る限りでは、従来知られ
ているイエローカプラーにおいて上記の必要とされる性
質をすべて満足したものは未だ見出されてはいない。

従来、イエローカプラーとしては、種々の７シルアセト
アニリド又はベンゾイルメタン系カプラーが知られてい
るが、カップリング活性位が無置換のいわゆる４当量カ
プラーでは発色効率が劣る。

この発色効率を改良する方法として、カプラーの活性位
に発色ｙｊｌ一時に離脱可能な置換基を導入した、いわ
ゆる２当農イエローカプラーが知られている。これら２
当量イエローカプラーの離脱基としては、例えば、アリ
ールオキシ基な有するカプラーが特開昭５０−８７６５
０号、米国特許３，４０８，１９４号に、オキサシリル
オキシ基を有するカプラーが特開昭５１−１３１３２５
号に、クロマン−４−オキシ基を有するカプラーが特開
昭５１−１３９３３３号に、テトラゾリルオキシ基を有
するカプラーが特開昭５２−４３４２６号に、含窒素複
素環基を有するカプラーが特開昭５２−１１５２１９号
に、ウラゾール基、ヒダントイン基を有するカプラーが
特公昭４９−４３５７６号に、テトラゾロン基を有する
カプラーが特開昭５１−５３８２５号、同５０−２８８
３４号に、アリールチオ基を有するカプラーが米国特許
３，２２７，５５４号等に記載されており、既にその中
の幾つかは実用化されている。

しかしながら、この２当量イエローカプラーは、高感度
で発色性に優れている反面粒状性が悪くなるという欠点
を有している。

特開昭５９−９６５７号には粒状性の改良を目的とした
色素拡散型カプラーが記載されている。これらの色素拡
散型カプラーは粒状性の改良は認められるものの、色素
の拡散による鮮鋭性の悪化やカプリの増加、さらには残
留する１１脱基の影響による色素画像の変褪色という新
たな問題を有していた。

ところで、多Ｈ構成からなるハロゲン化銀カラー写真感
光材料においては、各色素の混色を少なくし、色再現性
をよ（するためにそれぞれのカプラーを分離した層に固
定することが必要である。

このカプラーの拡散防止の方法としては、各種の方法が
知られている。

その１つの方法はカプラーの分子中に、拡散を防ぐため
に長鎖の脂肪族基（拡散防止基）を導入するものである
。この方法によるカプラーは、ゼラチン水溶液と混和し
ないためアルカリに可溶化させてゼラチン水溶液に添加
するか、あるいは油溶性のバラスト！！（拡散防止基）
を持ったカプラーを界面活性剤の助けをかり、高沸点の
有機溶剤と共にゼラチン水溶液中にコロイド粒子として
分散することが必要である。このようなカプラーは、カ
プラー中の親水性基がゼラチンと相互作用を起こし、特
に塗布工程中、増粘現象を引き起こすので高速均一塗布
の障害になったり、または乳剤中に結晶の析出を引き起
こしたりする。また、高沸点の有機溶剤を用いた場合に
は、乳剤層を軟化させるため多層のゼラチンを必要とし
、その結果乳剤層の薄膜化が困難であった。

一方、カプラーを耐拡散化する別の方法は、カプラー分
子に重合可能な不飽和結合を含む基を導入した単量体カ
プラーを重合して得られるポリマーカプラーを用いる方
法である。

ポリマーカプラーはテラックスの形で親木性コロイド組
成物に加えるが、その方法には次の方法がある。１つは
カプラーモノマーを必要により他の共重合成分と共に乳
化重合法により重合し直接ラテックスを形成し、これを
ハロゲン化銀乳剤に加える方法であり、他の１つはカプ
ラーモノマーを必要により他の共重合成分と共に溶液重
合により重合し、得られたポリマーカプラーを溶媒に溶
解したのち、これをゼラチン水溶液中に分散しラテック
スとする方法である。前者の乳化重合法については、米
国特許３，３７０，９５２号および同４，０８０．２１
１％にそれぞれ記載されている。後者の方法については
、例えば、米国特許３，４５１，８２０号に記載されて
いる。このようなポリマーカプラーをラテックスの形で
親水性コロ６組成物に加える方法は、他の方法に比べて
次のような利点を有する。

即ち、ポリマーカプラーのラテックスは高濃度のカプラ
一単位を含むことができ、高沸点有機溶剤も含まないた
め薄膜化が可能であり、鮮鋭性の向上がはかれる。また
ゼラチン水溶液の増粘が少ないため高速均一塗布が可能
となる。さらにポリマーカプラーはラテックス化されて
いるため、形成された膜の強度を劣化させることがない
。

このようにポリマーカプラーをラテックスの形でハロゲ
ン化銀乳剤に加えたものとして、いくつかの鍔を挙げる
ことができる。例えば、米国特許４．０８０，２１１号
、同３，４５１，８２０号、英国特許１，２４７．６８
８号では４当量マゼンタ色素形成ポリマーカプラーラテ
ックスについての製造法が記載され、米国特許３．γ６
γ、４１２号に駄シアン色素形成ポリマーカプラーのラ
テックスが記載され、また米国特許３．９２６，４３６
号ならびに西独特許２，７２５，５９１号には競争カプ
ラーとの共重合ラテックスが記載されている。

さらに、米国特許４，０８０，２１１号、同３，９２６
，４３Ｇ号、特開Ｉｌ！？　５２−１５３７３７号、米
国特許２，９７６．２９４号、同　３，３７０，９５２
号、同　３，５１５，５５７号、同　３，４５１，８２
０号には４当量イ工ロー色素形成ポリマーカプラーラテ
ックスが、特開昭５８−４２０４４号、同５９−３６２
４９号、同５９−４２５４３号には２当量イ工ロー色素
形成ポリマーカプラーラテックスが記載されている。

上記２当量イ工ロー色素形成ポリマーカプラーラテック
スはカプラ一部分に重合可能な基を有する２当量イエロ
ーカプラーモノマーより誘導された重合体であり、粒状
性については何ら改良されていない。

本発明の２当最イ工ロー色素形成ポリマーカプラーラテ
ックスはカプラーの活性位の離脱可能な置換基部分に重
合可能な基を有する２当最イエローカプラーモノマーよ
り誘導された重合体であり、粒状性ばかりでなく鮮鋭性
やカブリ、ざらには色素画像の変褪色にも大きな効果が
あった。

■　発明の目的 本発明の第１の目的は、新規な２当量イ工ロー色素形成
ポリマーカプラーラテックスを使用して粒状性の優れた
ハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供することである
。

本発明の第２の目的は、充分な反応活性をもち、不必要
なカプリやスティンを生じないで高収率で色素を形成す
る新規な２当ｎイ工ロー色素形成ポリマーカプラーラテ
ックスを含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料を提
供することである。

本発明の第３の目的は膜強度に優れ、Ｓ膜化による画像
の鮮鋭性の向上した２当量イ工ロー色素形成ポリマーカ
プラーラテックスを含有するハロゲン化銀カラー写真感
光材料を提供することである。

本発明の第４の目的は、新規な２当ｌイ工ロー色素形成
ポリマーカプラーラテックスを使用して耐光性、耐熱性
、耐湿性に優れた堅牢な色素画像をもつハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料を提供することである。

本発明の第５の目的は、新規な２当量イ工ロー色素形成
ポリマーカプラーラテックスを使用することにより、こ
れを含む写真乳剤層中のハロゲン化銀量およびカプラー
使用量を低減したハロゲン化銀カラー写真感光材料を提
供することである。

■　発明の構成 本発明者等は、種々のイエローカプラーについて研究し
た結果、支持体上にアルカリ性発色現像液により色素を
形成しうる下記一般式［ＩＦで示される繰返し単位を有
するイエロー色素形成ボリマーカブラーラテックスを含
有するハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー
写真感光材料によって前記目的が達成されることを見い
出した。

一般式［Ｉ］ （式中、ＲＬ　　はアルキル基又はアリール基を青わし
、Ｒ２は−価の基を表わし、Ｑはエチレン性不飽和基を
有し発色現像主薬の酸化体とのカップリング反応により
離脱可能な基を表わし１２はＯ〜５の整数を表わす、） 以下、本発明を更に詳細に説明する。

前記一般式［Ｉ］で示されるＲ１　　はアルキル基また
はアリール基である。このアルキル基としては炭素数３
から２０の直鎖又は分岐のものが好ましく、より好まし
くは４から８の直鎖又は分岐鎖のアルキル基（例えば、
ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ブチル基、ｎ−アミル基、ｔ
ｅｒｔ−アミル基、ｓｅａ　−アミル基、ｎ−オクチル
基、ｔｅｒｔ−オクチル基等）であり、特に好ましくは
、ｔａｒｔ−ブチル基である。

また、このアルキル基にはシクロアルキル基（例えば、
シクロヘキシル基）が包含され、さらに置換基を有する
ことができる。前記Ｒｔ　　で示されるり、このアリー
ル基は置換基を有していてもよい。

アリール基の置換基としてはハロゲン原子（フッ素原子
、塩素原子、臭素原子等）、炭素数１から８のアルキル
基（メチル基、エチル基、　１ｓｏ−プロピル基、ｔｅ
ｒｔ−ブチル基、５ｅａ−アミル基、ｔ　ｅ　ｒｔ−オ
クチル基等）、アルコキシ基（例えば、メトキシ基、エ
トキシ基等）、アリールオキシ基（例えば、フェノキシ
基等）、アルキルスルホンアミド基（例えば、メタンス
ルボンアミド基、エタンスルホンアミド基等）、アリー
ルスルホンアミド基（例えば、フェニルスルホンアミド
等）、アルコキシカルボニル基（例えば、メトキシカル
ボニル基、エトキシカルボニル基等）、アリールオキシ
カルボニル基（例えば、フェニルオキシカルボニル基等
）、アシルアミノ基（例えば、アセチルアミノ基、ピバ
ロイルアミノ基等）、アルキルスルファモイル基（例え
ば、メチルスルファモイル基、ジメチルスルファモイル
基等）、アリールスルファモイル基（例えば、フェニル
スルファモイル基等）、アルキルカルバモイル基（例え
ば、メチルカルバモイル基等）、アリールカルバモイル
基（例えば、フェニルカルバモイル基等）、アルキルも
しくはアリールスルホニル基（例えば、メチチルスルホ
ニル基、フェニルスルホニル基等）ニトロ基、シアノ基
であり、これらの置換基は２個以上でもよく、２（ｌ１
以上の場合同じでも異なってもよい。前記一般式のＲ１
がフェニル基の場合の置換基としては、アルコキシ基、
ハロゲン原子、アルキル基およびアルキルスルホンアミ
ド基が好ましい。

一般式［Ｉ］におけるＲ２　　で示される一価の基とし
ては、例えば、ハロゲン原子、炭素数１から８のアルキ
ル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルスル
ホンアミド基、アリールスルホンアミド基、アルコキシ
カルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシルア
ミノ基、アルキルスルファモイル基、アリールスルファ
モイル基、アルキルカルバモイル 基、スルホニル基、ニトロ基、シアノ基等を挙げること
ができる。このうち好ましいものは、ハロゲン原子、ア
ルコキシ基、アルキルスルホンアミド基、アシルアミノ
基、アルコキシカルボニル基である。友は０〜５の整数
を表わし、ｐが２以上の場合ＲＺ　　は同じでも異なっ
ていてもよい。

Ｑはエチレン性不飽和基を有し、発色現像主薬の酸化体
とのカップリング反応により！！脱可能な基であり、好
ましくは次の一般式ＣＩ］で表わされる。

一般式［ＩＩ］ Ｒ。

ＣＨ，＝Ｃ−＋Ｒ４テＸ六÷Ｒ，←ＹすＲ６キＺ一式中
、Ｒ３　は水素原子、ハロゲン原子またはアルキル基で
あり、好ましくはアルキル基で、特に炭素数１〜４個の
低級アルキル基（例えば、メチル基、エチル基等）であ
る。このアルキル基は置換基を有していてもよい。

一般式［Ｉ［］で示されるＲ４　、Ｒ５およびＲ６は、
おのおの、炭素数１〜２０個のアルキレン基、アリーレ
ン基またはアラルキレン基を表わす。アルキレン基は直
鎖でも分岐鎖でもよい。このようなアルキレン基として
は、例えば、メチレン基、メチルメチレン基、ジメチレ
ン基、デカメチレン基等が挙げられる。またアリーレン
基としては、例えば、フェニレン基、ナフチレン基等が
挙げられる。Ｒ４、Ｒ５およびＲ６で示されるアラルキ
レン基としては、ベンジレン基等が挙げられる。

前記Ｒ４、ＲＳ　およびＲ６で表わされるアルキレン基
、アリーレン基またはアラルキレン基は置換基を有する
ことができ、置換基としては、例えば、アルキル基、ハ
ロゲン原子、アルコキシ基等である。

前記一般式［Ｉ］で表わされるＸは一〇〇Ｎ）（−１−
ＮＨＣＯ−１−ＮＨＣＯＮＩ−１−１−ＣＯＯ−１−〇
〇〇−１−８Ｏ２−１−Ｓ−１−ＣＯ−１−ＳＯ−１−
０−の結合基を表わし、このうち好ましいものは、−Ｃ
ＯＮＨ−１−Ｎ）（ＣＯＮＨ−１−ＣＯＯ＝、−８Ｏ２
−１−Ｓ−１−〇−である。

前記一般式［Ｉ［］で表わされるＹは一〇〇ＮＨ−１−
ＮＨＣＯ−１−ＮＨＣＯＮＨ−１−ＣＯＯ−１−〇Ｃ〇
−１−８Ｏ２ＮＨ−１−Ｎ　ｌ−Ｉ　Ｓ　Ｏ２−１−８
０２−の２価の結合基を表わし、このうち好ましいもの
は−ＣＯＮＨ−１−〇Ｃ〇−１−８○２　　ＮＨ−１−
５０２−テｔ６Ｚ＋。

ｍＳ　ｎ、ｏ、ｐ、およびｑはＯまたは１を表わす。

２は発色現像主薬の酸化体とのカップリグ反応により離
脱可能な基であり、次の一般式［［］および［ＩＶ］で
表わ−すことができる。

式中※はカプラーの活性位を表わし、ＡはＭ素原子また
はイオウ原子を表わし、Ｂはアリール環またはへテロ環
を形成するのに必要な非金属原子群を表わし、Ｅは璽素
原子とともに５員または６員のへテロ環を形成するのに
必要な非金属原子群を表わす。これらの環はさらにアリ
ール環またはへテロ環と縮合していてもよい。

一般式［Ｉ１［］で表わされる２としては、アリールオ
キシ基、オキサシリルオキシ基、クロマン−４−オキシ
基、テトラゾリルオキシ基、アリールチオ基等より導か
れた２価の基であり一般式［ＩＶ］で表わされる２とし
ては、ウラゾール基、ヒダントイン基、テトラゾロン基
、トリアゾール基、ジ”アゾール基、コハク酸イミド基
、サッカリン基、ピリドン基、とリダゾン基、オキサゾ
リジンジオン基、チオシリジンジオン基等より導かれた
２価の基であり、好ましくはアリールオキシ基、ウラゾ
ール基、ヒダントイン基、テトラゾロン基およびごラゾ
ール基より導かれた２価の基である。

一般式［ＩＩＩ］および［ｒＶ］で表わされる基２は、
ざらに置換基を有することができ、置換基としてはアル
キル基、アリール基、アラルキレン基、ハロゲン原子、
アルコキシ基、ヒドロキシ基、ニトロ基、アミン基、カ
ルボン酸エステル基、カルボン酸基またはスルホン酸基
等が挙げられる。

以下余白 次に前記一般式ＣＩ）で表わされるカプラーモノマーの
代表的具体例を記載するが本発明はこれらに限定されな
い。

旧α）Ｃ，Ｈ，ｆυ 本発明に係わる前記カプラーモノマーの代表的な製造例
を以下に示す。

合成例１［例示カプラーモノマー（１）コα−クロロー
α−ピバロイル−２−クロロアセトアニリド２２．８ｇ
と１−（ｐ−ニトロフェニルメチル）ヒダントイン２３
．５０を１父のアセトニトリルに溶解した。この溶液に
２０．２Ｑのトリエチルアミンを加え、８時間加熱還流
した。アセトニトリルを減圧上濃縮し１Ωの水に注ぎ酢
酸で中和した。

析出した結晶をろ過、水洗、乾燥し、α−ピバロイル−
α−［Ｉ−（１）−二トロフェニルメチル）−ヒダント
イン−３−イルツー２−クロロアセトアニリド３５，５
１；ｌを得た。

上記ニトロ体、２１．３σをアセトン２ｓｏｄに溶解し
、粉末スズ２３．７Ｑを加えた。空調下、強力に撹拌し
ながら、濃塩酸３７．ｓＪを、３０分間で滴下した。ざ
らに１時間撹拌した後、水あけし、炭艷水素ナトリウム
で中和し、酢酸エチルで抽出した。

無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下酢のエチルを留去
し、α−ピバロイル−α−１−（ｐ−アミノフェニルメ
チル）ヒダントイン−３−イル）−２−クロロアセトア
ニリド１０．２ｇを得た。

上記アミン体を１００１１ｉのテトラヒドロフランに溶
解しピリジン２．８ｇを加えた。この溶液を５℃以下に
保ちながら、メタクリル酸クロライド３．２９を滴下し
た。滴下後、１時間室温で撹拌し、１文の水に注いだ。

析出した結晶をろ過、水洗、乾燥後、アセトニトリルよ
り再結晶し、６．８ｇの例示カプラー（１）を得た。ｍ
ｐ１６８〜１７１℃、構造はＮＭＲ，Ｍａｓｓおよびｒ
Ｒを用いて決定した。

合成例２［例示カプラーモノマー（４）１α−ブロモ−
α−ベンゾイル−２クロロアセトアニリド２９．５Ｑと
１−（ｐ−ニトロフェニルメチル）−２−フェニルウラ
ゾール２５．ＯＱを２００ｔのクロロホルムに溶解し、
トリエチルアミン１６．２ｇを加え室温下、−昼夜放置
した。クロロホルム溶液を水洗したあと、無水硫酸ナト
リウムで乾燥し溶媒を減圧上留去した。残渣をトルエン
から再結晶し、２９．８ｇのα−ベンゾイル−α−［Ｉ
−（ｐ−ニトロフェニルメチル）−２−フェニルウラゾ
ール−４−イルコー２−クロロアセアニリドを得た。

上記ニトロ体、２０．０ｇをアセトン１７ｏｄに溶解し
、粉末スズ１６．１ｇを加えた。室温下、強力に撹拌し
ながら濃塩酸２ｓ、ａｄ　を３０分間で滴下した。

さらに１時間撹拌した後、水あけし、炭酸水素ナトリュ
ウムで中和し、酢酸エチルで抽出した。

無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧上酢酸エチルで留去
し、α−ベンゾイル−α−Ｎ−（１）−アミノフェニル
メチル）−２−フェニルウラゾール−４−イル］−２−
クロロアセトアニリド１０．８ｇを得た。

上記アミノ体を、１００１Ｕのアセトニトリルに溶解し
、ピリジン２．Ｏａ＋　ｆｌ　を加えた。この溶液を５
℃以下に保ちながら、メタクリル酸クロライド２．３９
を滴下した。滴下後、１時間室温で撹拌し、１友の水に
注いだ。析出した結晶をろ過、水洗、乾燥後アセトニト
リルより再結晶し６．２９の例示カプラー（４）を得た
。ｍｐ１９６〜１９９℃、構造はＮＭＲ，Ｍａｓｓおよ
びＩＲを用いて決定した。

合成例３〔例示カプラーモノマー（１１）　］］α−ク
ロローα−ピバロイルー２クロロアセトアニリド７２．
１ｆｌｌと４−（ｐ−アミノフェニル）−１Ｈ−テトラ
ゾロン４５．２Ｑを２７０１１ＩＮのアセトンに溶解し
、炭酸カリウム３４．６Ｑを加え、２時間加熱還流した
。冷却後、酢ｕ３ｓｍｕを加え、１ｇの水に注いだ。析
出した結晶をろ過、洗浄、乾燥後エタノールより再結晶
し、ｆｆ１ｐ　１５９〜１６０℃のα−ごバＯイル−α
−［４（ｐ−７ミノフエニル）テトラゾロン−１−イル
］−２−クロＯアセトアニリド９３．５ｇを得た。

上記アミノ体、２１．４１；ｌとピリジン５．５ｇを２
ｏｏｍＱのアセトニトリルに溶解し、この溶液を５℃以
下に保ちながらメタクリル酸クロライド６．３ｇを滴下
した。滴下後１時間空温で撹拌し、１交の水に注いだ。

析出した結晶をろ過、水洗、乾燥後、アセトニトリルよ
り再結し、１７．５９の例示カプラー（１１）ヲ得り。

ｍｐ２０２〜２０５℃、構造はＮＭＲ。

Ｍ　ａｓｓおよびＩＲを用いて決定した。

合成例４［例示カプラーモノマー＜１６）ｒα−ピバロ
イル−α−（４−（４−ヒドロキベンゼンスルホニル）
フェノキシ］２−クロロアセトアニリド１０．０　Ｇ　
、クロロメチルスチレン（Ｉｌｌｐ混合物＞３．４ｇ＃
よＴｊｐ−メトキシフェノール０．５ｇをｓｏｍｅ　の
ジメチルホルムアミドに溶解する。この溶液に炭憩カリ
ウム１．７ｇを加え、至温で一昼夜撹拌した後５０℃で
１時間撹拌し、５００ＩｌｌＮの水に注ぐ。酢酸で中和
し、新出した結晶をろ過、水洗、乾燥し・た。シリカゲ
ルカラムクロマ［・グラフで精製し、５．２ｇ例示カプ
ラー（１６）を得た。

ｌｌｌ０１３５〜１３９℃、構造はＮ　Ｍ　Ｒ、Ｍａｓ
ｓおよびＩＲを用いて決定した。

合成例５［例示カプラーモノマー（２１＞Ｆ合成例２の
α−ベンゾイル−α−［Ｉ−（１）−アミノフェニルメ
チシン−２−フェニルウラゾール−４−イル］−２−ク
ロロアセトアニリド２７．７１；ｌピリジン５．５ｇを
２００１１１．Ｑの７セトニトリルに溶解し、この溶液
を５℃以下に保ちながら６−７クリロイルアミノー〇−
カプロン酸クロライド１２．２（ｌを滴下した。滴下後
１時間室温で撹拌し、１友の水に注いだ。析出した結晶
をろ過、水洗、乾燥後、アセトニトリルより再結晶し、
ｉ５，３Ｑの例示カプラー（２１）を得た。ｍｐ　１４
８〜１５１℃、構造はＮＭＲＸＭａｓｓおよびＩＲを用
いて決定した。

本発明に係るポリマーカプラーは一般式［Ｉ］で表わさ
れる繰り返し単位のみからなる、いわゆるホモポリマー
であってもよく、また、他の共重合し得るコモノマーと
のいわゆるコポリマーであってもよいが、本発明におい
ては、好ましくは、コポリマー化されたポリマーカプラ
ーである。共重合しうるコモノマーとしては、アクリル
酸エステル、メタクリル酸エステル、ビニルエステル類
、オレフィン類、スチレン類、クロトン駿エステル、イ
タコン酸ジエステル、マレイン酸ジエステル、フマル酸
ジエステル等を挙げることができる。

これらのコモノマーについて更に具体的に示すと、アク
リル酸エステルとしては、メチルアクリレート、エチル
アクリレート、ｎ−プロピルアクリレート、イソプロピ
ルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、イソブチル
アクリレート、５ｅｃ−ブチルアクリレート、アミルア
クリレート、ヘキシルアクリレート、２−エチルへキシ
ルアクリレート、オクチルアクリレート、ｔｅｒｔ−オ
クチルアクリレート、２−クロロエチルアクリレート、
２−ブロモエチルアクリレート、４−クロロブチ。

ルアクリレート、シアノエチルアクリレート、２−アセ
トキシエチルアクリレート、ジメチルアミノエチルアク
リレート、ベンジルアクリレート、メトキシベンジルア
クリレート、２−クロロシクロへキシルアクリレート、
シクロへキシルアクリレート、フルフリルアクリレート
、テトラヒドロフルフリルアクリレート、フェニルアク
リレート、５−とドロキシペンチルアクリレート、２．
２−ジメチル−３−ヒドロキシプロピルアクリレート、
２−メトキシエチルアクリレート、３−メトキシブチル
アクリレート、２−エトキシエチルアクリレート、２−
ｉｓｏ−プロポキシアクリレート、２−ブトキシエチル
アクリレート、２−（２−メトキシエトキシ）エチルア
クリレート、２−　（２−ブトキシエトキシ）エチルア
クリレート、ω−メトキシポリエチレングリコールアク
リレート（付加モル数ｎ−９）、１−ブロモ−２−メト
キシエチルアクリレート、１．１−ジクロロ−２−エト
キシエチルアクリレート等が挙げられる。

メタクリル酸エステルの例としては、メチルメタクリレ
ート、エチルメタクリレート、ｎ−プロピルメタクリレ
ート、イソプロごルアクリレート、ｎ−ブチルメタクリ
レート、イソブチルメタクリレート、５ｅａ−ブチルメ
タクリレート、アミルメタクリレート、ヘキシルメタク
リレート、シクロへキシルメタクリレート、ベンジルメ
タクリレート、クロロベンジルメタクリレート、オクチ
ルメタクリレート、スルホプロピルメタクリレート、Ｎ
−エチル−Ｎ−フェニルアミノエチルメタクリレート、
２−（３−フェニルプロピルオキシ）エチルメタクリレ
ート、ジメチルアミノフェノキシエチルメタクリレート
、フルフリルメタクリレート、テトラヒドロフルフリル
メタクリレート、フェニルメタクリレート、タレジルメ
タクリレート、ナフチルメタクリレート、２−ヒドロキ
シブチルメタクリレート、４−ヒドロキシブチルメタク
リレート、トリエチレングリコールモノメタクリレート
、ジプロピレングリコールモノメタクリレート、２−メ
トキシエチルメタクリレート、３−メトキシブチルメタ
クリレート、２−アセトキシエチルメタクリレート、２
−アセトアセトキシエチルメタクリレート、２−エトキ
シエチルメタクリレート、２−ｉｓｏ−プロポキシエチ
ルメタクリレート、２−ブトキシエチルメタクリレート
、２−（２−メトキシエトキシ）エチルメタクリレート
、２−（２−エトキシエトキシ）エチルメタクリレート
、２−（２−ブトキシエトキシ）エチルメタクリレート
、ω−メトキシポリエチレングリコールメタクリレート
（付加モル数ｎ−６）などを挙げることができる。

ビニルエステル類の例としては、ビニルアセテート、ビ
ニルプロピオネート、ビニルブチレート、ビニルイソブ
チレート、ビニルカプロエート、ビニルクロロアセテー
ト、ビニルメトキシアセテート、ビニルフェニルアセテ
ート、安息香酸ビニル、サリチル酸ビニルなどが挙げら
れる。

またオレフィン類の例としては、ジシクロペンタジェン
、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、
塩化ビニル、塩化ごニリデン、イソプレン、クロロプレ
ン、ブタジェン、２，３−ジメチルブタジェン等を挙げ
ることができる。

スチレン類としては、例えば、スチレン、メチルスチレ
ン、ジメチルスチレン、トリメチルスチレン、エチルス
チレン、イソプロピルスチレン、クロルメチルスチレン
、メトキシスチレン、クロルスチレン、ジクロルスチレ
ン、ブロムスチレン、ビニル安息香酸メチルエステルな
どが挙げられる。

クロトン酸エステルの例としては、クロトン酸ブチル、
クロトン酸ヘキシルなどが挙げられる。

またイタコン駿ジエステル類としては、例えば、イタコ
ン酸ジメチル、イタコン酸ジエチル、イタコン鍍ジブチ
ルなどが挙げられる。

マレイン酸ジエステル類としては、例えば、マレイン義
ジエチル、マレイン酸ジメチル、マレイン酸ジブチルな
どが挙げられる。

フマル酸ジエステル類としては、例えば、フマル酸ジエ
チル、フマル酸ジメチル、フマル酸ジブチルなどが挙げ
られる。

その他のコモノマーの例としては、次のものが挙げられ
る。

アクリルアミド類、例えば、アクリルアミド、メチルア
クリルアミド、エチルアクリルアミド、プロピルアクリ
ルアミド、ブチルアクリルアミド、ｔｅｒｔ−ブチルア
クリルアミド、シクロヘキシルアクリルアミド、ベンジ
ルアクリルアミド、ヒドロキシメチルアクリルアミド、
メトキシエチルアクリルアミド、ジメチルアミノエチル
アクリルアミド、フェニルアクリルアミド、ジメチルア
クリルアミド、ジエチルアクリルアミド、β−シアノエ
チルアクリルアミドなど： アリル化合物、例えば、酢酸アリル、カプロン駿アリル
、ラウリン酸アリル、安息香酸アリルなど： ビニルエーテル類、例えば、メチルごニルエーテル、ブ
チルビニルエーテル、ヘキシルビニルエーテル、メトキ
シエヂルビニルエーテル、ジメチルアミノエチルビニル
エーテルなど： ごニルケトン類、倒えば、メチルごニルケトン、フェニ
ルビニルケトン、メトキシエチルごニルケトンなど： ビニル異面環化合物、例えば、ビニルとリジン、Ｎ−ビ
ニルイミダゾール、Ｎ−ビニルオキサゾリドン、Ｎ−ビ
ニルトリアゾール、Ｎ−ビニルピロリドンなどニ グリシジルエステル類、例えば、グリシジルアクリレー
ト、グリシジルメタクリレートなど；不飽和ニトリル類
、例えば、アクリロニトリル、メタクリレートリルなど
； 多官能性モノマー、例えば、ジビニルベンゼン、メチレ
ンビスアクリルアミド、エチレングリコールジメタクリ
レートなど。

更に、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイ
ン酸、イタコン酸モノアルキル、例えば、イタコン酸モ
ノメチルなど：マレイン醇モノアルキル、例えば、マレ
イン酸モノメチルなどニジトラコン酸、スチレンスルホ
ン酸、ビニルベンジルスルホン酸、アクリロイルオキシ
アルキルスルホン酸、例えば、アクリロイルオキシメチ
ルスルホン酸など；メタクリロイルオキシアルキルスル
ホン酸、例えば、メタクリロイルオキシメチルスルホン
酸、メタクリロイルオキシエチルスルホン酸、メタクリ
ロイルオキシプロピルスルホン酸など；アクリルアミド
アルキルスルホン酸、例えば、２−アクリルアミド−２
−メチルエタンスルホン酸、２−アクリルアミド−２−
メチルプロパンスルホン酸、２−アクリルアミド−２−
メチルブタンスルホン酸など；メタクリルアミドアルキ
ルスルホン酸、例えば、２−メタクリルアミド−２−メ
チルエタンスルホン酸、２−メタクリルアミド−２−メ
チルプロパンスルホン酸、２−メタクリルアミド−２−
メチルブタンスルホン酸など；アクリロイルオキシアル
キルホスフェート、例えば、アクリロイルオキシエチル
ホスフェート、３−アクリ０イルオキシプロピル−２−
ホスフェートなど：メタクリロイルオキシアルキルホス
フエート、例えば、メタクリロイルオキシエチルホスフ
ェート、３−メタクリロイルオキシプロピル−２−ホス
フェートなどが挙げられる。これらの駿はアルカリ金ｉ
ｔ（例えば、Ｎａ　、になど）またはアンモニウムイオ
ンの塩であってもよい。さらにその他のコモノマーとし
ては、米国特許第３，４５９，７９０号、同第３．４３
８．７０８号、同第３，５５４，９８７号、同第４，２
１５．１９５号、同第４，２４７，６７３号、特開昭５
７−２０５７３５号公報明細書等に記載されている架橋
性モノマーを用いることができる。このような架橋性モ
ノマーの例としては、具体的にはＮ−（２−７セトアセ
トキシエチル）アクリルアミド、Ｎ−（２−（２−アセ
トアセトキシエトキシ）エチル）アクリルアミド等を挙
げることができる。

これらのコモノマーの中で、コモノマーの親水性、親油
性またはコモノマーの共重合性および生成したポリマー
カプラーの発色性、生成色素の色調などから、好ましく
用いられるコモノマーには、アクリル駿エステル、メタ
クリル酸エステル、マレイン酸エステル、アクリルアミ
ド、メタクリルアミド類が含まれる。

これらのコモノマーは、２種以上を併用してもよい。２
種以上を併用する場合の組み合せとしては、例えば、ｎ
−ブチルアクリレートとメチルアクリレート、スチレン
とＮ−［２−（２−アセトアセトキシエトキシ）エチル
コアクリルアミド、ｔｅｒｔ−ブチルアクリレートとメ
チルメタクリレートなどが挙げられる。

本発明に係るポリマーカプラーは、いわゆるコポリマー
である場合が好ましいが、その場合、好ましくは、一般
式［Ｉ］で示される繰り返し単位が重量で全体の３０〜
８０％含む場合であり、特に４０〜１０％が好ましい。

本発明のイエロー色素形成ポリマーカプラーラテックス
は、乳化重合法で直接作ってもよく、あるいはカプラー
モノマーの重合で得られる親油性ポリマーカプラーを有
曙溶媒中に溶かしたものをゼラチン水溶液中にラテック
スの形で分散して作ってもよい。乳化重合法については
、米国特許第４．０８０２１１号、同第３，３７０，９
５２号に、また親油性ポリマーカプラーをゼラチン水溶
液中にラテックスの形で分散する方法については、米国
特許第３，４５１．８２０号に記載されている方法を用
いることができる。

これらの方法はホモポリマーの形成およびコポリマーの
形成にも応用でき、後者の場合、コモノマーは液体コモ
ノマーであるとよく、乳化重合の場合には常態で固体単
量体のための溶媒としても作用する。

本発明のイエロー色素形成ポリマーカプラーラテックス
の乳化重合法および溶液重合法に用いられる重合開始剤
としては、水溶性重合開始剤と親油性重合開始剤が用い
られる。水溶性重合開始剤としては、例えば、過硫酸カ
リウム、過ｔｍｔアンモニウム、過硫酸ナトリウム等の
過硫酸塩類、４゜４′−７ゾビスー４−シアノ古草酸素
ナトリウム、２．２′−アゾビス（２−アミジノプロパ
ン）塩酸塩等の水溶性アゾ化合物、過酸化水素を用いる
ことができる。また、溶液重合法に用いられる親油性重
合開始剤としては、例えば、アゾビスイソブチロニトリ
ル、２，２′−アゾビス−（２，４−ジメチルバレロニ
トリル）、２．２’　−アゾビス（４−メトキシ−２，
４−ジメチルバレロニトリル）、１．１’−アゾビス（
シクロへキサノン−１−カルボニトリル ソ酪酸ジメチル、２，２′−アゾビスイソ酪酸ジエチル
等の親油性アゾ化合物、ベンゾイルパーオキシド、ラウ
リルパーオキシド、ジイソブロビルパーオキシジカルボ
ネート、ジーｔｅｒｔーブチルパーオキシドを挙げるこ
とができる。

乳化重合法において用いられる乳化剤としては、界面活
性剤、高分子保護コロイドおよび共重合乳化剤が挙げら
れる。界面活性剤としては、当該分野において公知のア
ニオン活性剤、ノニオン活性剤、カチオン活性剤及び両
性活性剤が挙げられる。

アニオン活性剤の例としては、石ケン類、ドデシルベン
ゼンスルホン酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウム、
ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム、ノニオン活性剤
の硫酸塩が挙げられる。

ノニオン活性剤の例としては、ポリオキシエチレンノニ
ルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンステアリン酸
エステル、ポリオキシエチレンソルビタンモノラウリル
酸エステル、ポリオキシエチレンーポリオキシブロビレ
ンブロック共重合体等が挙げられる。またカチオン活性
剤の例としては、アルキルピリジウム塩、第３アミン類
等が挙げられる。

また、両性活性剤の例としては、ジメチルアルキルベタ
イン類、アルキルグリシン類等が挙げられる。また高分
子保護コロイドとしては、ポリビニルアルコール、とド
ロキシエチルセルロース等が挙げられる。これらの保護
コロイドは、単独で乳化剤として用いてもよく、また他
の界面活性剤と組み合せて用いてもよい。これらの活性
剤の種類およびその作用については、３ｅ１ｇｉｓｃｈ
ｅＣｈｅｍｉｓｃｈｅ　　Ｉ　ｎｄｕｓｔｒｉｅ，　２
８巻，１６−２０頁（１９６３）に記載されている。

溶液重合法等によって合成された親油性ポリマーカプラ
ーをゼラチン水溶液中にラテックスの形で分散するには
、まず親油性ポリマーを有様溶媒中に溶かしたのち、こ
れをゼラチン水溶液中に分散剤の助けをかりて、超音波
、コロイドミル等によりラテックス状に分散する。親油
性ポリマーカプラーをゼラチン水溶液中にラテックスの
形で分散する方法については、米国特許第３，４５１，
８２０号に記載されている。親油性ポリマーカプラーを
溶解する有曙溶媒としては、エステル類、例えば酢酸メ
チル、酢酸エチル、酢酸プロピル等、アルコール類、ケ
トン類、ハロゲン化炭化水素、エーテル類等を用いるこ
とができる。またこれらの有機溶媒は、単独で又は２種
以上を組み合せて用いることができる。

次に本発明のポリマーカプラーの製造について以下に具
体的に示すが本発明はこれに限定されない。

イエロー色素形成ポリマーカプラーラテックスの製造 製法例（１） 例示カプラーモノマー（４）とｎ−ブチルアクリレート
の親油性ポリマーカプラーラテックス（Ａ）の製造 例示カプラーモノマー（４）１０ｇとローブチルアクリ
レート１０ｇとジオキサン１２０１１ＩＮの混合物を８
０℃で窒素気流中で撹拌し、ジオキサン４　　ｍＪ）に
溶解したアゾビスイソブチロニトリル０．　３６！Ｉ＋
を加えたのち、６時間反応した。水２す中にジオキサン
溶液を滴下し、析出した固体をろ別し水で洗浄後乾燥し
１７．５（１　　（８８％）の親油性ポリマーカプラー
を得た。このポリマーカプラーの共重合体組成は元素分
析（窒素分析）によりカプラーモノマー（４）の含有率
が５２．１％であった。

上記ポリマーカプラー１０ｇを酢酸エチル３０　ｄに溶
かし、この溶液にラウリル硫酸ナトリウムの１０％水溶
液６ｍ文とゼラチン５ｗｔ％水溶液１ｏｏｍｕの混合液
を加え超音波分散を行なった。その後減圧蒸留にて酢酸
エチルを除去しポリマーカプラーのラテックス（Ａ）を
得た。

製法例（２） 例示カプラーモノマー（１１）とメチルアクリレートの
親油性がポリマーカプラーラテックス（Ｂ）の製造。

例示カプラーモノマー（１１）１０ｇ、メチルアクリレ
ート１０ｇとジオキサン１２０＋ｎΩの混合物を８０℃
で窒素気流中で撹拌し、ジオキサン４　ｎ＋Ｊｌに溶解
したアゾビスイソブチロニトリル０．３６ｇを加えたの
ち、６時間反応した。水２ｃｌ中にジオキサン溶液を滴
下し、析出した固体をろ別し、水で洗浄後乾燥し、１８
，０１；ｌ　　（９０％）のポリマーカプラーを得た。

このポリマーカプラーの共重合体組成は元素分析（窒素
分析）よりカプラーモノマー（１１）含有率が５０．８
％であった。

上記ポリマーカプラーを製法例（１）と同様に処理し、
ポリマーカプラーのラテックス（Ｂ）を得た。

製法例（３） 例示カプラーモノマー（１６）とｎ−ブチルアクリレー
トおよびメチルアクリレートの親油性ポリマーカプラー
ラテックス（Ｃ）の製造。

例示カプラーモノマー（１６）１０ｑとｎ−ブチルアク
リレート５つとメチルアクリレート５ｇとｔｅｒｔ−ブ
タノール２ｏｏｍ！２の混合物を窒素気流中還流下撹拌
し、ｔｅｒｔ−ブタノール１０ｄに溶解したアゾビスイ
ソブチロニトリル０．３６（］を加えたのち、６時間反
応した。水２文中にｔｅｒｔ−ブタノール溶液を滴下し
、析出した固体をろ別し、水で洗浄後乾燥し、１７．６
ｇ（８８％）の親油性ポリマーカプラーを得た。このポ
リマーカプラーの共重合体組成は元素分析（窒素分析）
によりカプラーモノマー（１６）含有率が５１．８％で
あった。

上記ポリマーカプラーを製法例（１）と同様に処理しポ
リマーカプラーのラテックス（Ｃ）を得た。

製法例（４） 例示カプラーモノマー（１）とｎ−ブチルアクリレート
のポリマーカプラーラテックス（Ａ′　）の製造。

例示カプラーモノマー（１）　１０ａとローブチルアク
リレート１０ｇをエタノール２００１１１　（ｌに加熱
溶解した。オレイルメチルタウライドのナトリウム塩２
Ｑが溶解した水溶液ａｏｏｍＵを窒素気流中で９５℃に
加熱して撹拌し、さらに過硫酸カリウム＋４０ｍｇの２
０　ｍＭ水溶液を加えた。次いで前述のエタノール溶液
を１時間かけて滴下した。滴下終了後９５〜８５℃で加
熱撹拌し、３時間後に過硫酸カリウム６０ｍｇの２０１
水溶液を加え、さらに３時間同温で撹拌し、その後エタ
ノール及び未反応のｎ−ブチル７クリレートを水の共沸
混合物として留去した。

形成したラテックスの固形分濃度は、１０．２ｗｔ％、
共重合体組成は元素分析よりカプラーモノマー（１）含
有率が５２，８％であった。

製法例（５） 例示カプラーモノマー（２１）とエチルアクリレートの
ポリマーカプラーラテックス（Ｂ′〉の製造。

例示カプラーモノマー（２１）　１５ｇとエチルアクリ
レート５ｇをエタノールｚｏｏｍＵに加熱溶解した。オ
レイルメチルタウライドのナトリウム塩２ｇが溶解した
水溶液８００ｍΩを窒素気流中で９５℃に加熱して撹拌
し、さらに過硫酸カリウム１４０ｍ（１の２０Ｉｌ１９
水溶液を加えた。次いで前述のエタノール溶液を１時間
かけて滴下した。滴下終了後９５〜８５℃で加熱撹拌し
、３時間後に過硫酸カリウム６０ｍｇの２０　ｍＭ水溶
液を加えさらに３時間同温で撹拌し、その後エタノール
及び未反応のエチルアクリレートを水の共沸混合物とし
て留去した。

形成したラテックスの固形分濃度は、１２．５ｗｔ％、
共重合体組成は元素分析よりカプラーモノマー（２１）
の含有率が７６．１％であった。

製法例（６）〜（４０） 前記カプラーモノマーを用いて製法例（１）、（２）、
（３）（製法例工）及び製法例（４）、（５）（製法■
）の共重合体と同じ方法で下記のポリマーカプラーラテ
ックスを得た。

以下余白 製　　法　　Ｉ 製　　法　　■ ネ１ ＢＡ　　　：ｎ−ブチルアクリレート ｔ　−ＢＡ　：ｔｅｒｔ−７チル７’；ｙ’ＪレートＥ
Ａ　　：エチルアクリレート ＭＡ　　：メチルアクリレート ＢＭＡ　　：ｎ−ブチルメタクリレートＭＭＡ　　：メ
チルメタクリレート ＨＡ　　　：ｎ−へキシルアクリレート）−ＩＥＭＡ：
２−ヒドロキシエチルメタアクリレート ＡＡＭ　　ニアクリルアミド ＤＡＡＭ　ニジアセトンアクリルアミドＳｔ　　　：ス
チレン ＡＡ　　ニアクリル酸 ＡＭＰＳ：２−アクリルアミド−２−メチルプロパンス
ルホン醒 また、本発明のイエロー色素形成ポリマーカプラーラテ
ックスは、一般式［Ｖ］および［■］で表わされるＤＩ
Ｒ化合物と併用することが好ましい。

一般式［Ｖ］　　　Ｃｐ−ｌＮ５ 一般式［ＶＩ］　　　Ｃｐ−ＴＩＭＥ−ＩＮＨ式中、Ｇ
ｏはカプラー成分を表わし、このカプラーはカップリン
グにより色素を形成しても、しなくても良い。ＩＮＨは
現像抑制剤基であり、ハロゲン化銀の現像を抑ＩＩする
化合物である。一般式［Ｖ］において、ＩＮＨはカプラ
ー成分のカップリング位と結合しカラー現像主薬の酸化
体との反応によりｆｆｉ脱する。一般式［ＶＩ］のＴＩ
ＭＥ基はカプラーのカップリング位と結合し、カラー現
像主薬の酸化体との反応により１１脱し、その後ＩＮＨ
基を適度に制御して放出できる基である。

Ｃｏで表わされるカプラー成分としてはアシルアセトア
ニリド類、マロンジエステル類、マロンジアミド類、ベ
ンゾイルメタン類、ピラゾロン類、ピラゾロトリアゾー
ル類、ピラゾロベンズイミダゾール類、インダシロン類
、フェノール類およびナフトール類等の色素形成カプラ
ーおよびアセトフェノン類、インダノン類、オキサシロ
ン類等の実質的に色素を形成しないカプラー成分である
。

好ましいカプラー成分としては、一般式［■コ、［■］
、［ｒＸ］を挙げることができる。

−Ｑ２式　［■コ 式中Ｒ９は脂肪族基、芳香族基、アルコキシ基またはへ
テロ環基を、Ｒ８およびＲ９は各々芳香族基またはへテ
ロ環基を表わす。

Ｒ７で表わされる脂肪族基は、好ましくは、炭素原子数
１〜２０個で置換もしくは非置換の鎖状もしくは環状の
いずれでもよい。アルキル基への好ましい置換基として
は、アルコキシ、アリールオキシ、アシルアミノの各基
等である。Ｒ７としては、特にｔｅｒｔ−ブチル基が好
ましい。Ｒ９、Ｒ８またはＲ９が芳香族基の場合は、フ
ェニル基、ナフチル基等を表わすが特にフェニル基が有
用であり、このフェニル基は置換基を有していても良い
。置換基としては、炭素原子数３０個以下のアルキル基
、アルケニル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル
基、アルキルアミド基等である。

ざらにＲＦｌ、　Ｒｇ　　およびＲ９で表わされるフェ
ニル基はアルキル基、アルコキシ基、シアノ基またはハ
ロゲン原子で置換されていても良い。

Ｒｈｏは水素原子、アルキル基、ハロゲン原子等を表わ
し、９２は１〜５の整数であり、好ましくは水素原子で
ある。Ｒ＋＋　、Ｒ＋２は水素原子、アルキル基、アリ
ール基を表わし、アリール基としてはフェニル基が好ま
しい。アルキル基およびアリール基は、置換基を有して
いても良く、置換基としてはアルコキシ基、アリールオ
キシ基、ハロゲン原子、カルボキシル基等である。Ｒ１
＋　、　Ｒ＋２は同一でも異なっても良い。

ＩＮＨとしては、特に、下記一般式ＥＸ］および［ＸＩ
］で表わされるものが好ましい。

一般式［Ｘ］ 一般式［ＸＩ］ ■ Ｒ１゜ ＲｌＢはアルキル基、アルコキシ基、アルコキシカルボ
ニル基、アリールオキシカルボニル基、アシルオキシ基
、アシルアミノ基、ハロゲン原子、カルバモイル基、ニ
トロ基、シアン基、スルファモイル基、ヒドロキシ基等
を表わし、ρ３は１または２である。Ｒ１牛は炭素原子
数１〜６のアルキル基またはアリール基を表わし、アリ
ール基としでは、特にフェニル基が好ましく、このフェ
ニル基は、置換基を有していても良く、置換基としては
アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、ヒト０キシ
基等がある。

ＴＩＭＥ、！：Ｌｒｉ；ｔ、特に、−１２２式［ＸＵ］
。

ｒｘｍｉおよび［ＸＩ％ｒｊで表わされるものが良いが
その他−０ＣＨ２−１ＮＨ−ＯＣＯ−Ｉ　ＮＨ等もある
。

一般式［ＸＩｔ］ 青１６ 一般式［Ｘｉｉ［］ Ｒ＋ｑは水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アニリ
ノ基、ニトロ基、アリール基、カルボキシ基、シアン基
等を表わし、Ω４は１または２の整数である。ＲＩ６は
アルキル基、アルケニル基、アラルキル基、シクロアル
キル基またはアリール基を表わすＯＲ＋ｒ　（＞よびＲ
Ｉ６がアリール基を表わすとぎ、アリール基は置換基を
有していても良く、置換基としては、アルキル基、ハロ
ゲン原子、アルコキシ基等である。

次に本発明において用いられる好ましいＤＩＲ化合物を
下記に示すが本発明はこれらに限定されない。

以下余白 −Ｉ ］）　−５ Ｄ　−　８　　　　　　　　ＱＨ ］）−９ し旦。　　　　　　Ｎ−Ｎ 本発明のイエロー色素形成ポリマーカプラーを前記ＤＩ
Ｒカプラーと併用する場合は、これらを同一層に含有せ
しめるのが特に好ましい。この場合前記ＤＩＲカプラー
は銀１モル当り　ｏ、ｏｏｏｉ〜０．５モル、好ましく
はｏ、ｏｏｉ〜０．０５モルの範囲で含有せしめられる
。

本発明のイエロー色素形成ポリマーカプラーラテックス
は、前記ＤＩＲ化合物と共に酸化現像主薬スカベンジャ
ーと組み合わせて用いることが好ましい。このような酸
化現像主薬スカベンジャーの好ましいものは、下記一般
式［ＸＶ］〜［Ｘ■］で表わされる。

一般式［ＸＶ］ ＆６ 式中×２　　は水素原子、アルキル基、アルコキシ基ま
たは一〇Ｙ２　基を表わす。Ｙ２　　は水素原子、アシ
ル基、アルコキシカルボニル基が好ましく、特に水素原
子が好ましい。Ｒ１−１、ＲＩ、９およびＲＩｑは、各
々水素原子、アルキル基、ハロゲン原子、−８０２Ｒ２
１、−ＣＯＲ２＋　、　７）Ｌｒコ＊シ基、７／Ｌ。

キルチオ基またはアリール基を表わす。Ｒ２１はアルキ
ル基、アルキルオキシ基、アルキルアミノ基、アリール
基、アリールオキシ基、アリールアミノ基等を表わし、
これらの各々は置換基を有していても良い。Ｑ２　はス
ルホニル基、アシル基、カルボキシル基、アルコキシカ
ルボニル基、カルバモイル基、スルファモイル基、スル
フィニル基またはシアノ基を表わす。Ｒ２ｏはＲｎ−Ｒ
Ｉｑと同じ基を表わし、ＤｓはＯ〜２の！１！数を表わ
し、ｐりが２のときＲ２０は同じでも異なっても良い。

ＮＨ３０，Ｒ，。

式中Ｙ３　　ｆ、ｔ、前記一般式ＥＸｖＪ、［ＸＶＩコ
のＹ２　　と同じであり、Ｒ２２は各々炭素原子数１〜
３０個のアルキル基、炭素原子数６〜３０個のアリール
基であり、これらはざらには換器を有していでも良い。

Ｒ２３、Ｒ２４およびＲ２ｒは、各々水素原子、ハロゲ
ン原子、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリ
ールオキシ基等を表わすが、特に水素原子が好ましい。

一般式［Ｘ■］ Ｃ，−８ＱＬ 「 式中Ｃρは舶記一般式［ＶＪ、［ＶＮで示されるＣｏと
同じであり、カプラー成分を表わす。

ＳＱＬは一般式［Ｘ■］で示される化合物が発色現像主
薬の酸化体とカップリング反応することにより形成さ机
る色素に、写真処理の間に存在するアルカリ環境下にお
いて、ハロゲン化銀写真感光材料から流出し得る特性を
与える可溶化基である。

ＳＱＬとしては、カルボキシル基、スルホニル基、ヒド
ロキシ基等である。Ｂ２　　はカプラー成分のカップリ
ング位と結合し、カラー現像主薬の酸化体との反応によ
り離脱する基で、炭素原子数が８〜３２個のバラスト基
を含む成分である。

以下に本発明においてイエロー色素形成ポリマーカプラ
ーラテックスと併用しうる酸化現像主薬スカベンジャー
の具体例を示すが、本発明はこれらに限定されてない。

以下余白 Ｓ　−２ Ｓ　−，４ 一−５ Ｃ，Ｈ一 本発明においで、有利に用いられる酸化現像生薬スカベ
ンジャーは、本発明のイエロー色素Ｎ或ポリマーカプラ
ーラテックスが含有される硼と同一の１！Ｉに含有せし
められ、その含有量はカプラー成分１モルに対し１〜３
００モル％、好ましくは５　。

〜ＨＩＯモル％である。このようなＷ化現像主薬スカベ
ンジャーを併用することによって１発色現像主薬の酸化
生成物が捕獲され、色素雲の鉱りと色素雲の重なりが小
さくなり、粒状性を改良することができる。

本発明におけるイエロー色素形成ポリマーカプラーラテ
ックスは単独で、あるいは他のカプラーと混合して用い
ることができる。

混合し得るカプラーは分子中にバラスト基と呼ばれる疎
水性基を有する非拡散性のカプラーが望ましいが、米国
特許４，０８０，２１１号、同３，４５１，８２０号、
同４，２１５，１９５号、英国特許１，２４７，６８８
号、特開昭５９−３６２４９号、同５ｇ−４２０４４号
、同５９−４２５４３号に記載されているポリマーカプ
ラーやスルホン酸基またはカルボン酸基を有する水溶性
ポリマーカプラーでもよい。

更にビバＣイル７セト７ニリド系、ベンゾイルアセトア
ニリド系カプラーなどを適宜併用してもかまりない。

併用し得るイエロー色素形成カプラーの具体例は、米国
特許２，８７５，０５７号、英国特許１，０７７．８７
４号、米国Ｗ許３，４０８，１９４号、特開昭５０−１
２３３４２号、ａｓｈ−８７６５０号１周５４−１３３
３２９＠、特公昭４６−１９０３１号、特Ｈ［４Ｂ−２
９４３２号、＠　４＆−６６８３４号、同４８−６６８
３５号、同４８−９４４３２号、同５Ｇ−２８８３４号
、同５４−９９４３３号、ｊｉｉ　５５−７０８４１号
、周５６−７４２４９号、特公昭４５−１９９５６号、
特開昭５１−１０２６３６号１周５６−８７０４ｉ号な
どに記載されたものである。

上記のカプラーを米５Ｉ￥１許２，２６９，１５８号、
同２．３０４，９４０号、同　２，３２２，０２７号、
同　２，７７２，１６３号、同２，８０１，１７１号、
英国特許１，１５１，５９０＠等に記載の方法で親水性
コロイドに分散し、その分散物を特公昭４８−３０４９
４号、同５１−３９８５３号に記載された方法で本発明
のイエロー色素形成ポリマーカプラーラテックスに含浸
（ロード）して使用することもできる。ここで含浸（ロ
ード）とは、疎水性イエローカプラーがイエローポリマ
ーカプラーのラテックス内部に含まれる状態、あるいは
イエローカプラーのラテックス表面に沈積している状態
を意味する。しかし、含浸（ロード）がいかなる機構で
起きるかは正確にはわかっていない。

本発明のイエロー色素形成ポリマーカプラーラテックス
は、米国特許２，３３６，３２７号、２，７２８，６５
９号、同２，３３６，３２７号、２，４０３，７２１号
、同２，７０１，１９７号、同３，７００，４５３号な
どに記載のスティン防止剤、英国特許１，３２６，８８
９号、米国特許３，４３２，３００号、同３，６９８，
９０９号、同３，５７４，６２７号、同３，５７３．０
５０号、同３，７６４，３３７号などに記載の色素像安
定剤を併用して使用することもできる。

上記のカプラーをハロゲン化銀乳剤層に導入するには、
例えば、トリクレジルフォスフェート、ジブチルフタレ
ート等の沸点１７５℃以上の高沸点有ｍｓ媒または酢酸
ブチル、プロピオン酸ブチル等の低沸点溶媒のそれぞれ
単独または必要に応じて、それらの温合Ｓ＊に上記カプ
ラーを溶解した後、界面活性剤を含むゼラチン水溶液と
混合し、次に高速度回転ミキサーまたはコロイドミルで
乳化した後、ハロゲン化銀に添加して本発明に使用する
ハロゲン化銀乳剤を調整することが出来る。

本発明のイエロー色素形成ポリマーカプラーラテックス
は、青感性ハロゲン化銀乳剤層が一層から成るカラー写
真感光材料や青感性ハロゲン化銀乳剤層が高感度層およ
び低感度層の２層以上から成るカラー写真感光材料に用
いられる。上記２層から成る青感性ハロゲン化銀乳剤層
の高感度層と低感度層の間には、中感度層またはハロゲ
ン化銀乳剤を含有しない中間層を入れた３層から成るカ
ラー写真感光材料にも用いられる。さらに緑感性ハロゲ
ン化銀乳剤の低感度層と緑感性ハロゲン化銀乳剤の高感
度層を逆転した逆層構成や青感性、緑感性および赤感性
ハロゲン化銀乳剤の高感度層を上層に、低感度層を下層
にした逆層構成のカラー写真感光材料にも用いられる。

また、本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、マ
ゼンタカプラーを併用することができる。

用いることのできるマゼンタカプラーの例としては、米
国特許第２，６００．７８８＠、同第２，９８３，６０
８号、同第３，０６２，６５３号、同第３，１２７，２
６９号、同第３．３１１，４７６号、同第３，４１９，
３９１号、同第３．５１９，４２９号、同第３，５５８
，３１９号、同第３，５８２，３２２号、同第３，６１
５，５０６号、同第３，８３４，９０８号、同第３，８
９１．４４５号、西独特許第１，８１０，４６４号、西
独特許出願（ＯＬ　Ｓ　）　　２，４０８，６６５号、
同第２，４１７，９４５号、同第２，４１８，０５９号
、同第２，４２４，４６７号、特公昭４〇−６０３１号
、特開昭５１−２０８２６号、同５２−５８９２２号、
同４９−１２９５３８号、同４９−７４０２７号、同　
５０−１５９３３６号、同５２−４２１２１号、同４９
−７４０２８号、同５Ｇ−６０２３３号、同５１−２６
５４１号、同５３−３５１２２号、同５７−３５８５８
号、同５８−２１７９３２号に記載されているカプラー
が挙げられる。

また、本発明のカラー写真感光材料は、一般によく知ら
れたカラードカプラーと併用することもできる。

併用しつるカラードカプラーの例としては、米国特許第
３，１４８，０６２号、同第３，２２７，５５４号、同
第３．７３３，２０１号、同第３，６１７，２９１号、
同第３，７０３，３７５号、同第３，８１５，５０６号
、同第３，２６５，５０６号、同第３，６２０．７４５
号、同第３，６３２，３４５号、同第３，８６９．２９
１号、同第３，６４２，４８５号、同第３，７７０，４
３６号、同第３，８０８，９４５号、英国特許第１，２
０１，１１０号、同第１，２３６，７６７号に記載され
ているカラードカプラーが挙げられる。

ざらにまた、本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
はシアンカプラーを用いることができる。

このようなシアンカプラーとしてはフェノール系化合物
、ナフトール系化合物のものが挙げられる。

又、低分子シアンカプラー及びシアンポリマーカプラー
のどちらでも用いることができる。

その具体例としては、米国特許２，３６９，９２９号、
同２，４３４，２７２号、同２，４２３，７３０号、同
２，４７４，２９３号、同２．５２１，９０８号、同２
，８９５，８２６号、同３，０３４．８９２号、同　３
，２２７，５５４号、同　３，３１１，４７６号、同３
．４５８，３１５号、同３，４７６．５６３号、同３，
５８３，９７１号、同３，５９１，３８３号、同３，７
６７．４１１号、同４，００４，９２９号、西独特許出
願２，４１４，８３０号、同２，４５４，３２９号、特
開昭４８−５９８３８号、同５１−２６０３４号、同４
Ｌ５０５５号、同　５１−１４６８２８号、同５３−７
３０５０号、同　５３−１０９６３０号、同５５−３２
０７１号、英国特許１，５４３，０４０号、特公昭４６
−３６８３７号、特開昭５６−６５１３４号、同５８−
１１８６４３号、同５６−１９３８号、同５６−２７１
４３号、特公昭４９−８２２８号、同５８−４２０４４
号、同　５８−２１１７５６号、同５９−３６２４９号
、同５９−４０６４３号、同５９−６５８４４号、同５
９−８６０４８号、同５５−８５５４９号、米国特許４
，０８０，２１１号、同３，７６７．４１２号、同　３
，９２６，４３６号、同　５６−１６１５４１号、同　
３，２１１．５５２号などに記載のものを挙げることが
できる。

本発明に係るハロゲン化銀乳剤層に用いるハロゲン化銀
としては、塩化銀、臭化銀、沃化銀、塩臭化銀、沃臭化
銀、塩沃臭化銀等の通常のハロゲン化銀写真乳剤に使用
される任意のものが包含される。

これらのハロゲン化銀粒子は、粗粒のものでも微粒のも
のでもよく、粒径の分布は狭くても広くてもよい。また
、これらのハロゲン化銀粒子の結晶は、正常晶、双晶で
もよく、［Ｉ００］面と［Ｉ１１］面の比率は任意のも
のが使用できる。更に、これらのハロゲン化銀粒子の結
晶構造は、内部から外部まで均一なものであっても、内
部と外部が異質の層状構造をしたものであってもよい。

また、これらのハロゲン化銀は潜像を主として表面に形
成する型のものでも、粒子内部に形成する型のものでも
よい。これらのハロゲン化銀粒子は当業界において慣用
されている公知の方法によって調整することができる。

また特開昭５８−１０８５２（３号、同５８−１１３９
２６号、同５８−１１３９２７号、同　５８−１１３９
２８号、同　５８−１１３９３４号、同５９−５５４２
６号、同５９−９０８４１号に記載の平板状粒子ハロゲ
ン化銀乳剤であっても良い。

本発明において用いられるハロゲン化銀乳剤は可溶性塩
類を除去するのが好ましいが、未除去のものも使用でき
る。また、別々に調製した２ｆｆ［以上のハロゲン化銀
乳剤を混合して使用することもできる。

本発明に係るハロゲン化銀乳剤層のバインダーとしては
、種々のものが用いられ、例えばゼラチン、フェニルカ
ルバミル化ゼラチン、アシル化ゼラチン、フタル化ゼラ
チン等のゼラチン誘導体等、ポリビニルアルコール、ポ
リビニルとロリドン、ポリアクリル酸アミド等の高分子
非電解質、アルギン酸塩、ポリアクリル酸塩等の酸性高
分子物質、ホフマン転位反応によって処理したポリアク
リルアミド、アクリル酸とＮ−ビニルイミダゾールの共
重合物等の高分子両性電解質、米国特許４，２１５．１
９５号に記載の架橋性ポリマー等が挙げられる。

又、分散された疎水性高分子物質、例えばポリアクリル
酸ブチルエステル、ポリアクリル酸エチルエステル等の
ラテックスを含んでいてもよい。これらのバインダーは
必要に応じて２つ以上の相溶性混合物として使用するこ
とができる。　上述のハロゲン化銀粒子をバインダー液
中に分散せしめたハロゲン化銀写真乳剤は、化学増感剤
により増感することができる。本発明において有利に併
用して使用できる化学増感剤は、貴金属増感剤、硫黄増
感剤、セレン増感剤及び還元増感剤の４１ｍに大別され
る。

貴金属増感剤としては、金化合物およびルテニウム、ロ
ジウム、パラジウム、イリジウム、白金などの化合物を
用いることができる。

なお、金化合物を使用するときには更にアンモニウムチ
オシアネート、ナトリウムチオシアネートを併用するこ
とができる。

硫黄増感剤としては、活性ゼラチンのぼが、硫黄化合物
を用いることができる。

セレン層感剤としては、活性及び不活性セレン化合物を
用いることができる。

環元増感剤には、第１スズ塩、ポリアミン、ごスアルキ
ルアミノスルフィド、シラン化合物、イミノアミノメタ
ンスルフィン酸、ヒドラジニウム塩、とドラジン誘導体
がある！ ざらに又、このハロゲン化銀は所望の波長域に光学的に
増感することができ、例えばモノメチン色素、トリメチ
ン゛色素等のシアニン色素あるいはメロシアニン色素等
の光学増感剤を単独あるいは併用して光学的に増感する
ことができる。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料には、前述し
た添加剤叙外に安定剤、現像促進剤、硬膜剤、界面活性
剤、汚染防止剤、潤滑剤、紫外線吸収剤、ホルマリンス
カベンジャ−その他写真感光材料に有用な各種の添加剤
が用いられる。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料はハロゲン化
銀乳剤層の他に保護層、中間層、フィルタ一層、ハレー
ション防止層、バッキング層等の補助層を適宜設けるこ
とができる。

支持体としてはプラスチックフィルム、プラスチックラ
ミネート紙、バライタ紙、合成紙等を写真感光材料の使
用目的に応じて適宜選択すればよい。これらの支持体は
一般に写真乳剤層との接着を強化するために下引加工が
施されるのが好ましい。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、種々の形
態において有用である。例えば、カラーネガフィルム、
カラーポジフィルム、カラー反転フィルム、カラー印画
紙、カラー反転印画紙などがある。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、色素画像
を得る為には、露光後、現像処理が必要である。現像処
理は、基本的に、発色現像、漂白、定着工程を含んでい
る。

各工程は、独立する場合も、または、その中の２工程以
上をそれらの機能を持った処理液を使って、１回の処理
で済ませてしまう場合もある。また各工程は、必要に応
じて２回以上に分けて処理することもできる。さらに、
処理工程には前硬膜、中和、第１現像（黒白現像）、安
定化、水洗等の諸工程が必要により組合わされている。

処理温度は、感光材料、処理処方によって好ましい範囲
に設定されるが一般には１８℃から６０℃の間に設定さ
れることが多い。なお、一連の各処理工程の設定温度は
同一である必要はない。

本発明のハロゲン化銀カラー写賢感光材料は、露光した
後、発色現像するためにアルカリ性発色現像液が用いら
れる。本発明に用いられる好ましい発色現像液は、芳香
族第１級アミン系発色現像主薬を主成分とするものであ
る。この発色現象主薬の具体例としては、ｐ−フェニレ
ンジアミン系のものが代表的であり、例えば、ジエチル
−ｐ−フェニレンジアミン塩酸塩、モノメチル−ｐ−フ
ェニレンジアミン塩酸塩、ジメチル−ｐ−フェニレンジ
アミン塩酸塩、２−アミノ−５−ジエチルアミノトルエ
ン塩酸塩、２−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシ
ルアミノ）−トルエン、２−アミノ−５−（Ｎ−エチル
−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチル）アミントルエ
ン硫酸塩、４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホン
アミドエチルアミノ）アニリン、４−（Ｎ−エチル−Ｎ
−β−ヒドロキシエチルアミノ）アニリン、２−アミノ
−５−（Ｎ−エチル−β−メトキシエチル）アミントル
エン等が挙げられる。これらの発色現像主薬は単独であ
るいは２種以上を併用して、また必要に応じて白黒現像
主薬、例えばハイドロキノン、フェニドン等と併用して
用いられる。更に発色現像液は、一般にアルカリ剤、例
えば水酸化ナトリウム、水醇化アンモニウム、炭酸ナト
リウム、亜硫酸ナトリウム等を含み、Ｉ）Ｈが８以上好
ましくは９〜１２のアルカリ水溶液である。更に種々の
添加剤、例えばハロゲン化アルカリ金風、例えば臭化カ
リウム、あるいは現像調節剤、例えばシトラジン醒等を
含有しても良い。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、親水性コ
ロイド層中に、前記の発色現像主薬を、発色現像主薬そ
のものとして、あるいは、そのプレカーサーとして含有
していてもよい。発色現像主薬プレカーサーは、アルカ
リ性条件下、発色現像主薬を生成しうる化合物であり、
芳香族アルデヒド誘導体とのシッフベース型プレカーサ
ー、多価金属イオン錯体プレカーサー、フタル醒イミド
誘導体プレカーサー、リン酸アミド誘導体プレカーサー
、シュガーアミン反応物プレカーサー、ウレタン型プレ
カーサーが挙げられる。これら芳香族第１級アミン発色
現像主薬のプレカーサーは、例えば米国特許３，３４２
，５９９号、同第２，５０７，１１４号、同第２，６９
５，２３４号、同第３，７１９，４９２号、英国特許第
３０３，７８３号明ＩＢ占、特開昭５３−１３５６２８
号、同５４−７９０３５号の各公報、リサーチ・ディス
クロージャー誌１５１５９号、同１２１４６号、同　１
３９２４号に記載されている。

これらの芳香族第１級アミン発色現像主薬又はそのプレ
カーサーは、現像処理する際に十分な発色が得られる量
を添加しておく必要がある。この量は感光材料の橿原等
によって大分異なるが、おおむね感光性ハロゲン化銀１
モル当り０．１モルから５モルの間、好ましくは０．５
モルから３モルの範囲で用いられる。これらの発色現像
主薬またはそのプレカーサーは、単独でまたは、組合せ
て用いることもできる。これらの現像主薬またはそのプ
レカーサー等の添加剤を写真感光材料中に内蔵するには
、水、メタノール、エタノール、アセトン等の適当な溶
媒に溶解して加えることもでき、又、ジブチルフタレー
ト、ジオクチルフタレート、トリクレジルフォスフェー
ト等の高沸点有機溶媒を用いた乳化分散液として加える
こともでき、リサーチ・ディスクロージャー誌１４８５
０号に２軟されているように、ラテックスポリマーに含
浸させて添加することもできる。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料には通常、発
色現像後に漂白および定着、または漂白定着、ならびに
水洗が行なわれる。漂白剤としては、多くの化合物が用
いられるが、中でも鉄（１）、コバルト（■）、錫（■
）、など多価金属化合物、とりわけ、これらの多価金属
カチオンと有機酸の錯塩、例えば、エチレンジアミン四
酢酸、ニトリロ三酢酸、Ｎ−にドＯキシエチルエチレン
ジアミンニ酢酸のようなアミノポリカルボン酸、マロン
酸、酒石酸、リンゴ酸、ジグリコール酸、ジチオグリコ
ール酸などの金属錯塩あるいはフェリシアン酸塩類、重
クロム酸塩などが単独または適当な組合わせで用いられ
る。

実施例１ 本発明のイエロー色素形成ポリマーカプラーラテックス
（Ａ）、（Ｄ）、（Ｍ）、（Ｔ）、（Ａ′）、（Ｌ′）
、（■′）および（Ｌ′）と比較用カプラー（１）、（
２）、（３）および（４）について、各々、カプラーモ
ノマ一単位を５×１０　　モル含む量を沃臭化銀５Ｘ１
０　　モルおよびゼラチン１０Ｑを含む高感度沃臭化銀
乳剤１００！Ｉ＋に添加し、トリアセテートの支持体上
に　１．５（Ｊ　７ｍ２の塗布銀山で塗布乾燥し、安定
な塗膜を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料（試料
１〜１２）を作った。

比較用カプラー（１）、（２）、および（４）はカプラ
ー重量の１／２倍日のトリクレジルホスフェートおよび
３倍量の酢酸エチルを加え、６０℃に加温して完全に溶
解した。この溶液をアルカノールＢ（アルキルナフタレ
ンスルホネート、デュポン社製）を含む５％ゼラチン水
溶液と混合し、超音波分散機にて乳化分散し、乳化物を
得た。

前記試料１〜１２と同様にして写真感光材料を作った。

これらの試′Ｆ４１〜１２を通常の方法でそれぞれウェ
ッジ露光したのち下記の現像処理を行なった。

処理工程（３８℃）　　　　　処理時間発色現象　　　
　　　　　　３分１５秒漂　理由　　　　　　　　６分
３０秒 水　　　　洗　　　　　　　　　　　　　　　３分１５
秒定　　着　　　　　　　　６分３０秒 水　　　　洗　　　　　　　　　　　　　　　３分１５
秒安定浴　　　　　　　　　　１分３０秒各処理工程に
おいて使用した処理液の組成は下記の如くであった。

［発色現像液］ ４−アミノ−３−メチル−Ｎ− エチル−Ｎ−（β−とドロキシエチル）−アニリン硫酸
塩　　　　　　　　　　４．７５Ｑ無水亜硫酸ソーダ　
　　　　　　　　　４．２５０ヒドロキシルアミン１／
２ＴｉＡ醒塩　　　２．０ｇ無水炭酸カリウム　　　　
　　　　　３７．５ｇ臭化ナトリウム　　　　　　　　
　　　１．３ｇニトリロトリ酢Ｒ３ナトリウム塩 （１水塩）　　　　　　　　　　　　　　２．５　ｇ水
酸化カリウム　　　　　　　　　　　１．０　ｇ水を加
えて１没とし、水酸化カリウムを用いて１）Ｈ１０，０
に調整する。

〔漂白液組成］ エチレンジアミンテトラ酢酸鉄 アンモニウム塩　　　　　　　　　　１００．０　ｇ得
られたイエロー色素画像について、粒状性をＲＭ　Ｓ　
（Ｒｏｏｔ　ＩａｅａｒＩｓｑｔｒｅ）法で測、定した
。ＲＭ。

Ｓ値は、円形走査口Ｆｌ＄２５μのミクロデンシトメー
ターで走査した時に生ずるゴ度値の変動の標準偏差の１
０００倍の値を用いた。濃度０４に於けるＲＭＳ粒状度
の結果を第１表に示した。

また、色素ｉｉ！Ｗ＠の保存性は６０℃、８０％ＲＨに
２週間保存後の最高濃度（［）ｍａｘ）の残存率で表わ
し、その値を１１１表に示した。

なお比較カプラー（１）、（２）、（３）および（４）
は以下の構造のものである。

以下余白 比較カプラ−（１）（特開昭５ｏ−８７６５０・号公報
記数化合物）比較カプラー（３）（特開昭５９−４２５
４３号公報記載化合物）比較カプラー（４）（特願昭５
８−２５０９８９号記載化合物）以下余白 表　　１ 第１表に示されているように、比較カプラー（１）、（
２）および（３）は、画像保存性は、良好な値を示した
が粒状性（ＲＭＳ値）は、かなり劣っていた。また比較
カプラー（４）は粒状性は、非常に改良されていたが、
画像保存性の劣化が大きかった。これに対し、本発明の
イエロー色素形成ポリマーカプラーラテックス（Ａ）、
（Ｄ）、（Ｍ）、（Ｔ＞、（Ａ′　）、（Ｅ′　）、（
１′　）および（Ｅ′　）を用いた試料はすべて粒状性
と画像保存性の両方を満足するすぐれた性能を有してい
た。

実施例２ 本発明のポリマーカプラーのラテックス（○）、（Ｓ）
、（Ｅ′　）及び（Ｎ′）と比較カプラー（４）につい
て、各々イエロー色素形成性カプラーモノマ一単位を７
．５ｘ　１０　　モル含む塁を塩臭化銀５×１０　モル
とゼラチン１０ｇを含む写真乳剤１００ｇに混合し、硬
膜剤として２−ヒドロキシ−４，６−ジクロロ−ｓ−ト
リアジンナトリウム塩０．２％水溶液１０ｍρを加えポ
リエチレンで被覆された支持体上に塗布銀量で０．５０
　／Ｉ２　　になるように塗布乾燥してハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料（試料Ｎ０．１３〜１７）を得た。

これらの試料を通常の方法でウェッジ露光し、下記の工
程および処理方法に従って処理した。

処理工程 発色現像　　　　　　　　　　３分３０理由白定着　　
　　　　　　　　１分３０秒水　　　　洗　　　　　　
　　　　　　　　　　　２分　　０秒［発色現像液］ ベンジルアルコール　　　　　　　１５．０　ｄヘキサ
メタリン酸ナトリウム　　　２．５ｇ無水亜硫酸ナトリ
ウム　　　　　　１８．５　ｇ臭化カリウム　　　　　
　　　　　　０．６０ｇホウ砂（ＮａｚＢ４０ｑ　１Ｏ
Ｈｚ　○）　３９．１０ｇＮ−エチル−Ｎ−（２−（メ
タンス ルホンアミドエチル））−３−メチ ル−４−アミノアニリン硫酸塩　　５．０ｇ水を加えて
１１に仕上げ、水酸化ナトリウムでｔ）Ｈ１０，３に調
整した。

［漂白定着液］ エチレンジアミンテトラ酢酸 鉄アンモニウム　　　　　　　　　Ｇ１．ＯＧエチレン
ジアミンテトラ酢醪 ２アンモニウム　　　　　　　　　５．０ｇチオ疏耐酸
アンモニウム　　　　　１２４．５　ｇメタ重亜硫閑ナ
トリウム　　　　　１３．３Ω亜疏ｍすトリウム　　　
　　　　　　２．１ｇ水を加えて１ｐに仕上け、Ｉ）Ｈ
を６．５に調整した。

６試料について上記の条件で現像処理を行なって得られ
たイエロー色素画像の画像保存性を実施例１と同様にし
て測定し、得られた結果を第２表に示した。

以下余白 第２表 第２表に示されているように比較カプラーに比べ、本発
明のイエロー色素形成ポリマーカプラーラテックスの画
像保存性は、良好であった。

以下余白 実施例３ セルローストリアセテートフィルムを支持体上に、下記
に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材料（
試料１８）を作製した。

第１層：ハレーション防止層 黒色コロイド銀を含むゼラチン層 第２層：中間層 ２．５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノンの乳化分散物
を含むゼラチン層 第３層：赤感性低感度乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀：４モル％ン・・・銀塗布旦（平
均粒子サイズ０．５μ）　　１．７９ｇ／ｍ２増感色素
工・・・・・・銀１モルに対して６×１０　モル 増感色素■・・・・・・銀１モルに対して１．５Ｘ　１
０　　モル カプラーＡ・・・・・・銀１モルに対して０．０６モル
カプラーＣ・・・・・・銀１モルに対して０．００３モ
ルＤＩＲ化合物Ｄ−７・・・・・・銀１モルに対して０
、００３モル トリクレジルフォスフェート塗布Ｉｎ　０．３ｃｃ／ｍ
”第４層：赤感性高感度乳剤層 沃臭化銀乳剤　沃化銀：４モル％・・・・・・銀塗布伍
（平均粒子サイズ０，７ｕ）　　１．４ａ　７ｍ”増感
色素工・・・・・・銀１モルに対して３×１０　モル 増感色素■・・・・・・銀１モルに対して１．２Ｘ　１
０　　モル カプラーＦ・・・・・・銀１モルに対して０．０１２０
モル カプラーＣ・・・・−・銀１モルに対して０．００２０
モル トリクレジルフォスフェート塗布量０．２ｃｃ／ａ＋２
第５層：中間層 第２層と同じ 第６層：緑感性低感度乳剤層 沃臭化銀乳剤　沃化銀：４モル％・・・・・・塗布銀量
（平均粒子サイズ０．５ｕ　）　　１．Ｏｇ／ｍ２増感
色素■・・・・・・ｍ１モルに対して３Ｘ１０　　モル 増感色素■・・・・・・銀１モルに対して１×１０　モ
ル カプラーＢ・・・・・・銀１モルに対して０．０８モル
カプラーＭ・・・・・・銀１モルに対してｏ、ｏｏａモ
ルＤＩＲ化合物Ｄ−７・・・・・・銀１モルに対して０
．００１５モル トリクレジルフォスフェート塗布ｔｉ　　１．４ｃｃ／
ｍ”第７層：緑感性高感度乳剤層 沃臭化銀乳剤　沃化銀ニアモル％・・・・・・塗布銀量
（平均粒子サイズ１．２μ）　　１．６ｇ　７ｍ”増感
色素■・・・・・・銀１モルに対して２．５ｘ　１０　
　モル 増感色素■・−・・・・銀１モルに対してｏ、ａｘ　ｉ
ｏ　　モル カプラーＢ・・・・・・銀１モルに対して０．０２モル
カプラーＭ・・・・・・銀１モルに対して０．００３モ
ルトリクレジルフォスフェート塗布ｆｆｉ　０．８ｃｃ
／ｍ２第８居：イエローフィルター店 ゼラチン水澄液中に黄色コロ。イド銀と２．５−ジ−ｔ
−オクチルハイドロキノンの乳化分散物とを含むゼラチ
ン層。

第９層：青感性低感度乳剤層 沃臭化銀乳剤　沃化銀２６モル％・・・・・・塗布銀量
（平均粒子サイズ０．８μ＞　　０，５ａ　／ｍ″Ｌカ
プラーＹ・・・・・・ｆｆ１１モルに対して０．１２５
モルトυクレジルフォスフェート塗布ｊｉ　０１３ｃｃ
／　ｔｏ２第１０層：青感性高感度乳剤層 沃臭化銀乳剤　沃化銀：６モル％・・・・・・塗布銀量
（平均粒子サイズ０．８μ）　　０．６０　／ｍ２カプ
ラーＹ・・・・・・銀１モルに対して０．０４モルトリ
クレジルフォスフェート塗布１０．ｉｃｃ／ｍ”第１１
層：保護層 ポリメチルメタクリレート粒子（直径約１．５μ）を含
むゼラチン層を塗布。

各層のカプラーは、トリクレジルフｔスフエートと酢酸
エチルの溶液にカプラーを添加し、乳化剤としてＰ−ド
デシルベンゼンスルホン酸ソーダを加えて、加熱溶解後
、加熱した１０％ゼラチン溶液と混合し、コロイドミル
にて乳化したものを使用した。

各層には上記組成物の他に、ゼラチン硬化剤や界面活性
剤を添加した。

以上の如くして作製した試料を試料１３とした。

試料を作るのに用いた化合物 壜感色素工：アンとドロー５，５′−ジクロロ−３，３
′−ジー（７−スルホプロピル）−９−エチル−チアカ
ルボシアニンヒドロキサイド・ピリジニウム塩 増感色素■：アンヒドロー９−エチル−３，３′−ジー
（７−スルホプロピル）４．５．４’　。

５′−ジベンゾチ７カルポシアニンヒド口キサイド・ト
リエチルアミン塩 増感色素■：アンヒドロー９−エチル−５，５′−ジク
ロＯ−３，３’−ジー（γ−スルホプロピル）オキサカ
ルボシアニン・ナトリウム塩増感色素■：アンヒドロー
５．６．５’　、６’　−テトラクロロ−１，１′−ジ
エチル−３，３′−ジー（γ−スルホプロピル）イミダ
ゾロカルボシアニンヒドロキサイドナトリウム塩カプラ
ーＡ カプラーＢ ｔ カプラーＣ カプラーＦ カプラーＭ カプラーＹ 試料１８の第９層と第１０層のカプラーＹを第３表のよ
うに変更した。また、第９ｍにＮ３表のＤＩＲ化合物と
、酸化現像主薬スカベンジャーを添加した試料を、試料
１８と同様にして作成した。

ポリマーカプラーラテックスを使用している試料につい
てはトリクレジルフォスフェートを試料１８の　１／１
０にした。

これらの試料について実施例１と同様の現象処理と粒状
性と画像保存性の測定を行なった。

さらに、３ｖ鋭性の評師を行なうために、これらの試料
に空間周波数３本／ｍｍから　１００本／ｍｍまでの範
囲で変化させたウェッジを介して露光し、実肩例１と同
様の現像処理し、得られた色素を青色光にてＭ　Ｔ　Ｆ
　（ＭｏｄｕｌａｔｉｏｎＴｒａｎｓｆｅｒ　ｌ”　ｕ
ｎｃｔｉ−ｏｎ）を求めた。空間周波数５本／＋ｎｍで
の須を比較し、鮮鋭性の改良効果を調べた。ＭＴＦｆ［
は、スリットの幅がＨ３００μ、横２μのスリッターで
濃度測定を行ない入力に対するＷＩ像力を百分率で示し
た。結果を第３表に示した。

第３表に示されているように、比較カプラーＹは画像保
存性および、鮮鋭性（ＭＴＦＩＩ［）については良好な
値を示したが粒状性（ＲＭＳ値）はかなり劣っていた。

また比較カプラー（４）は、粒状性は、非常に改良され
ていたが、画像保存性の劣化が大きかった。

また鮮鋭性の劣化も見られた。これに対して本発明のイ
エロー色素形成ポリマーカプラーラテックス（Ｍ）、お
よび（Ｌ′）を用いた試料は粒状性と画像保存性がすぐ
れており、また、鮮鋭性の改良も認められた。ざらに、
ＤＩＲ化合物と、酸化現像主薬スカベンジャーを用いる
ことにより大幅な鮮鋭性の改良がなされた。

好ましい実施態様 １）　下記一般式［工）で示される繰返し単位を有する
イエロー色素形成ポリマーカプラーラテックスを含有す
るハロゲン化銀乳剤層を有することを特徴としたハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料。

一般式［Ｉ］ ２ン　一般式［Ｉ］においてＱ中の離脱基がアリールオ
キシ基より導かれた２（ｉｌ［ｉの基であることを特徴
としたハロゲン化銀カラー写真感光材料。

３）　一般式ＣＩ］においてＱ中のｗｉ脱基がウラゾー
ル基より導かれた２価の基であることを特徴としたハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料４）　一般式［Ｉ］におい
てＱ中の離脱基がヒダントイン基より導かれた２価の基
であることを特徴としたハロゲン化銀カラー写真感光材
料。

５）　一般式［Ｉ］においてＱ中の離脱基がテトラゾロ
ン基より導かれた２５の基であることを特徴としたハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料。

６）　本発明のイエロー色素形成ポリマーカプラーラテ
ックスとＤＩＲ化合物を併用することを特徴とするハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料。

７）　本発明のイエロー色素形成ポリマーカプラーラテ
ックスと酸化現像主薬スカベンジャーを併用することを
特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。

８）　本発明のイエロー色素形成ポリマーカプラーラテ
ックスとＤＩＲ化合物および、酸化現像主薬スカベンジ
ャーを併用することを特徴とするハロゲン化銀カラー写
真感光材料。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上にアルカリ性発色現像液により色素を形成しう
   る下記一般式［ I ］で示される繰り返し単位を有する
   イエロー色素形成ポリマーカプラーラテックスを含有す
   るハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真
   感光材料。 ［一般式 I ］▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１はアルキル基又はアリール基を表わし、
   Ｒ＿２は一価の基を表わし、Ｑはエチレン性不飽和基を
   有し発色現像主薬の酸化体とのカップリング反応により
   離脱可能な基を表わし、ｌは０〜５の整数を表わす。）