JPS6041043A - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ■発明の背景 技術分野 本発明は芳香族第１級アミン系発色現像主薬の酸化体と
カップリングして色素を形成しうる新規′なマゼンタ色
素形成性ポリマーカプラーを含有するハロゲン化銀カラ
ー写真感光制料に関するものである。

減色法に基づくカラー写真画像の形成においては、一般
に、ハロゲン化鋏カラー写真感プ°（−利料を像様露光
した後、シアンカプラー、マセンタカプラーおよびイエ
ローカブラ−の存在下に　゛芳香族第１級アミン系発色
現像主薬を用いて発色現像処理することによって行なわ
れる。その際、露光されたハロゲン化銀写真材料のハロ
ゲン化銀粒子は１発色現像主薬によって還元され、同時
に生成する発色現像主薬の酸化体はカプラーとカップリ
ング反応してシアン色素、マゼン夕色素およびイエロー
色素からなるカラー写真画像を形成する。

これらのカプラーは、内式発色法では、ハロゲン化銀乳
剤中に、または外式発色法では、発色現像液中に含有せ
しめており、現在は、発色現像か一度ですむ簡単な内式
カラ一方式が多く用いられている。

イエロー色素画像を形成せしめるためには、例えば、ア
シルアセトアニリド、またはベンゾイルメタン系カプラ
ーが使われ、マゼンタ色素画像を形成するためには、主
としてピラゾロン、ピラゾロベンツイミダゾール、シア
ノアセトフェノンまたはインダシロン系カプラーが使わ
れ、シアン色素１Ｉｉ１１像を形成するためには、主と
してフェノール系カプラー、例えばフェノール類やナフ
トール類が使われる。

カプラーは、発色現像により単に色素画像を形成するだ
けでなく、例えば、発色現像性が良いこと、ハロゲン化
銀乳剤への分散性および安定性が良いこと、また、プレ
成された色素画像が光、熱、湿気等に対して長期にわた
り高度の安定性を有していること、さらに光吸収波長域
が望ましい範囲にあること等の厳しい要件に合致してい
なければならない。

ところで、多層構成からなるノ・ロゲン化銀カラー写真
感光材料では、各色素の混色を少なくし、色再現性をよ
くするためにそれぞ第１のカプラーを分離した層に固定
することが必貿でル・る。

このカプラーの拡散防止の方法として（ｉ各セＩＩの方
法が知られている。

その１つの方法はカプラーの分子中に、拡散防止基とし
て長鎖の脂脂族基を導入するものである。この方法によ
るカプラーはゼラチン水溶液と混和しないためアルカリ
にｏＪ溶化させてゼラチン水溶液に添加するか、あるい
は油浴性のバラスト基（拡散防止基）を持ったカプラー
を界面活性剤の助けをかり、高沸点の有機溶剤と共にゼ
ラチン水溶液中にコロイド粒子として、分散することが
必要である。このよ５なカプラーは、カプラー中の親水
性基がゼラチンと相互作用を起こし、特に荻布工程中増
粘現象を引き起こすので高速均一塗布の障害になったり
、または乳剤中で結晶の析出を引き起こしたりする。

また、高沸点の有機溶剤を用いた場合には、乳ハｌ］層
を軟化させるため多量のゼラチンを必要としその結末、
乳剤層の薄膜化が困難であった。

−ンへカプラーを耐拡散化する別の方法は、カプラー分
子に乗合可能な不飽和結合を含む基を導入した単猷体カ
プラーを重合して得られるポリマーカフラーを用いる方
法である。

ポリマーカフラーはラテックスの形で親水性コロイド組
成物に加えるがその方法には、次の方法がある。１つは
カプラーモノマーを必要により他の共重合成分と共に乳
化重合法により重合し直接ラテックスな形成し、これを
ハロゲン化銀乳剤に加える方法であり、他の１つし言、
カプラーモノマーを必要により他の共重合成分と共に苗
液京合により重合し得られたポリマーカプラーを溶媒に
溶解したのち、これをゼラチン水浴液中に分散しラテッ
クスとする方法である。

前者の乳化重合法については、米国特許３．３７０９５
２号および同４，０８０，２１１号にそれぞれ記載され
ている。

後者の方法については、例えｌ掠米ｈ１市許３，４５１
，８２０号に記載されている。このようなポリマーカプ
ラーをラテックスの形で親水性コロイド組成物に加える
方法は他の方法に比べて次のような多くの利点を有する
。

まず、ラテックスとされたポリマーカフラーは高濃度の
カプラ一単位を含むことができるので容易に高濃度のカ
プラーを乳剤に含有させることができ、しかもカプラー
を分散させるだめの高沸点の有機溶剤を含ませなくとも
よいから薄膜化が可能であり、画像の鮮鋭性を向上さ・
Ｕることかでき、しかもゼラチン水溶液の増粘現象が少
ないから高速均一塗布が可能となる。４］だポリマーカ
プラーはラテックス化さＪｌているため形成された膜の
強度を劣化させることかな〜＼。

さらにポリマーカプラーは、高分子中に一プラ一単位が
組み込まれているため希望の層中に留まり他層に移行す
ることがないから色素の混色の心配がなく、しかも乳剤
膜の中でのカプラーの析出が少ない。

英国特許１，２４７．６８８残米国特許３，４５１，８
２０号には、４当介−マゼンタポリマーカプラーのラテ
ックスをハロゲン化銀乳剤に加えた例が記載されており
、また西独特許２，７２５，５９１号および米国特許３
．９２６，４３６号にはコンピーテングカプラーとの共
重体のラテックスの例が記載されている。また。

米国特許３，７６７，４．１２号にはシアンカプラーの
ラテックスが記載されている。

しかしながら、これらのポリマーカプラーのラテックス
は上記のようなすぐれた多（の利点を有しているが、次
のような改良すべき問題点を有しており、これらの改良
が望まれている。

（１）　カップリングの反応速度が遅いため十分な色素
濃度が得られない。

（２）発色現像により不必要なカプリを生じやすい。

（３）　カブ九モノマーの俗解性が低く、極めて重合性
が低い。

（４）形成された色素画像の湿熱堅牢性が劣る。

■発明の目的 従って本発明の第１の目的は、このような従来の欠点が
除かれ、かつ発色性の優れた新規なマゼンタポリマーカ
プラーを含有するノ・ロゲン化銀カラー写真感光材料を
提供することにある。

本発明の第２の目的は、塗布泗が薄膜化され、鮮鋭度の
向上した色素画像を得ることができるハロゲン化銀カラ
ー写真感光相打を提供することＫある。

本発明の第３の目的は、膜強度の大きいハロゲン化銀カ
ラー写真感光桐材を提供することにある。

本発明の第４の目的は、発色現像処理後のカラー写真に
おいて、光、熱、湿熱に対して堅牢な色素画像を形成す
るハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供することにあ
る。

本発明者等は種々の研究を重ねた結果１本発明の・これ
らの目的は、支持体上に、下記一般式［Ｉ］で示される
繰返し単位を有するマゼンタ色素形成性ポリマーカプラ
ーを含有するハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀
カラー写真感光材料によって達成される。

（式中、Ｑはエチレン性不飽和基又はエチレン性不飽和
基を有する基を表わし、亀は一価の基を担わし、上−ｋ
Ｎｉα蟇奢曇委４、鳥は一価の基を表わし、Ｘはハロゲ
ン原子を表わし、Ｚは水素原子又は発色現像主薬の酸化
体とのカップリング反応により離脱可訃な基を表わす。

ｌは０〜３の整数を表わし、ｌが一２以上のとき２つ以
上ある賜は同一でも異なっていてもよい。）以下余白 ■　発明の具体的構成 一般式（１）で表わされるＱのエチレン性不飽和基を有
する基は、好ましくは次の一般式〔峠で表わされる。

一般式〔峠 ３ ＣＨｘ　＝　Ｃ−Ｊ一 式中、Ｒ３は水素原子、塩素原子またはアルキル基を表
わし、Ｊは二価の連結基を表わす。

一般式（１）で表わされるＲ３のアルキル基は、好まし
くは、炭素数１〜４個の低級アルキル基、例えばメチル
基等である。

一般式（１）で表わされるＲ１はアルキル基（例えばメ
チル基等）、アリール基（例えばフェニル基等）、アシ
ルアミノ基（例えばアセチルアミノ基、ピバロイルアミ
ノ基、ペンゾイルアミノジＮ等）、アリールアミノ基（
アニリノ基、０−クロロアニリノ基等）、カルバモイル
基（例えばメチルカルシミモイル基、ジメチルカルバモ
イル基等）、アルコキシカルノ（モイル基（例えばメト
キシカルパモイル基、エトキシカルバモイル基等）、ス
ルホンアミド基（例えばメタンスルホンアミド基、ジメ
チルアミノスルホンアミド基等）、シアン基等の一価の
基を表わし、前記−価の基の中、’Ｉ’ｆＩＣ好ましい
ものは、アシルアミノ基、アニリノ基およびアルキル基
である。

一般式（１）で表わされるＲ２はアルキル基（例えばメ
チル基等）、アルコキシ基（例えばメトキシ基、エトキ
シ基等）、ハロゲン原子（例えばフッ素原子、塩素原子
、臭素原子等）、アシルアミノ基（例えばアセチルアミ
ノ基、ピバロイルアミノ基等）、カルバモイル基（例え
ばメチルカルバモイル基、ジメチルカルシミモイル基等
）、アルコキシカルバモイル基（例えばメトキシカルバ
モイル基、エトキシカルバモイル基等）、スルホンアミ
ド基（例えばメタンスルホンアミド基、ジメチルアミノ
スルホンアミド基等）、スルファモイル基（メチルスル
ファモイル基、ジメチルスルファモイル基等）、スルホ
ニル基（例えばメチルスルホニ／ｌ／基等）、シアノ基
等の一価の基を表わし、前記−価の基の中、特に好まし
いものはメチル基またはハロゲン原子である。

ｌは０から３の整数を表わす。

、Ｚは、水素原子またはカップリング反応する際に離脱
しうる基であり、このような基としては、ハロゲン原子
または酸素原子、窒素原子、もしくは硫黄原子が直接カ
ップリング位の炭素原子に結合しているアリールオキシ
基、アシルオキシ君・、アルコキシ基、オギサレート基
、′Ｐｌ素環オキシ共、ホスフェート基、チオホスフェ
ート基、カルバモイルオキシ基、チオカルバモイルオキ
シ基、オキサモイルオキシ基、チオオキサモイルオキシ
基、チオシアノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基。

複素環チオ基、アルキルスルフィニルｆ、７１Ｊ−ルス
ルフィニル基、ａｉｍスルフィニル基、アルキルスルホ
ニル基、アリールスルホニル基、複素環スルホニル基、
スルホニル基、スルホ基、アルキルスルホニルチオ基、
アリールスルホニルチオ基、ジスルフィド基、スルフィ
ド基、チオカルバメート基、ジチオカルバメート基、チ
オカーボネート基、ラチオカーポネート基、アシルアミ
ノ基、ジアシルアミノ基、スルホンアミド基、スルフィ
ンアミド８基、アルキルアミノ基、アリールアミノ苅、
ウレイド５基、チオウレイド基、リン酸アミド基、ウレ
タン基１、チオアシルアミノ基、インチオシアネート基
、あるいはピロリジノ、モルホリノ、ｔ　Ａラジノ、イ
ンドリノ、ピペリジノ等のシクロアミノ基、フタルイミ
ド、サクシンイミト９、サッカリン、オキサゾリジオン
、チオヒダントイン、ヒダントイン等の環状ジアシルア
ミノ基、ピリドン、オキサゾリドン、フタリド、バレロ
ラクタム等のシクロアミド基、又はイミダゾリル基、ピ
ロリル基、ベンゾトリアゾリル基等の５員又は６員環の
複素環基があげられる。又、この他米国特許３．４７１
，５６３号、特公昭４８−３６８９４号、特開昭４７−
３７４２５号、同５０−１０１３５号、同５０−１１７
４２２号、同５０−１３０４４１号、同５１−１０８８
４１号、同５０−１２０３３４号、同５２−１８３１５
号、同５３−５２４２３号、同５３−１０５２２６号等
に記載の離脱基を用いても良い。

Ｘはハロゲン原子（例えばフッ素原子、塩素原子、臭素
原子）を表わし、特に塩素原子が＆ｒましＸ、）。

前記一般式（１）は好ましくは下記一般式（ｎＱで表わ
される。

一般式〔■〕 式中、　ｎｓは水素原子、ハロゲン原子またはアルキル
基、好ましくは炭素数１〜４個の低級アルギル基（例え
ばメチル基、エチル基、ｔ−メチル基等）を表わし、こ
のアルキル基は置換基を有していてもよい。Ｌは一〇〇
ＮＨ−１，−Ｎｌ（ＣＯＮＴ＋−若しくは−ＮＨ−（但
し、窒素原子はピラゾロン環に結合している。）または
−ＮＨＣＯＯ−（但し、酸素原子はピラゾロン環に結合
している。）の二価の基を表わし、Ｐは−００１（Ｈ−
（但し、窒素原子は一般式（Ｉｌｌ）のＡに結合してい
る。）、−８０２−（但し、酸素原子は一般式（Ｉｌｌ
）の人に結合している。）または−ｃｏｏ−（但し、酸
素原子は一般式〔■〕、のＡに結合している。）の二価
の基を表わし、人はアルキレン基（好ましくは炭素数１
〜１０個のアルキレン基）、またはフェニレン基の二価
の基を表わし、そして上記アルキレン基は直鎖でも分岐
鎖でもよく、例えばメチレン基、メチルメチレン基、ジ
メチレン基、デカメチレン基等であり、また上記アルキ
レン基及びフェニレン基は置換基を有していてもよい。

ｍおよびルはＯまたは１を表わす。

１ｊｊＪ記一般式（ＩＩＩ）で、好ましいものは、Ｌカ
ーｃＯＮＩ←または−ＮＨ−であり、ルが１の場合であ
って、Ａがｍ−フェニレンであり、ｍが１でＰが−（：
０ＮＨ−の場合であり、Ｒｓが低級アルキル基の場合で
ある。

更により好ましくは、Ｌが−ｃ　ＯＮ　Ｈ−であり、ｍ
およびルが００場合であり、かつ損が低級アルキル基、
特にメチル基の場合である。

人で表わされるアルキレン基またはフェニレン基の置換
基としては、了り−ル基（例えばフェニル基）、二）ａ
基、水酸基、シアノ基、スルフＪ・茫、アルコキシ基（
例えばエトキシ基）、アシルオキシ基（例えばアセトキ
シ基）、アシルアミノ基（例えばアセチルアミノ基）、
スルホンアミド８基（例えばメタンスルホンアミド基）
、スルファモイル基（例えばメチルスルファモイ／ｌ／
基）、ハロゲン原子（例えばフッ素原子、塩素原子、臭
素原子等）、カルボキシル基、カルバモイル基（例えば
メチルカルバモイル基）、アルコキシカルバモイル基（
例えばメトキシカルバモイル基等）、スルホニル基（例
えばメチルスルホニル基等）等カ挙げられる。これらの
置換基は２個以上有して〜・ても差支えなく、その場合
はこれらの置換基が同一であっても異なっていてもよい
。

一般式（１）におけるＱの結合位１ｒは、好ましくは３
，４、又は５位である。またＲ雪の結合位「は好ましく
はｌが１ないし３のいずれの場合であっても、３，４又
は５位の位置から選ばれる。

次に本発明に用いられるカプラーモノマーの好ましい具
体例を示すが本発明はこれらに限定されない。

ＯＣＨ３ Ｎｉｌ−Ｃ−ＣＨ＝ＣＨ２ ６　ＣＨ３ 本発明の単量体は重合開始剤の存在下において、あるい
は放射線、電子線等の照射下においてホモポリマーカプ
ラーあるいはコポリマーカプラーを形成する。

本発明に係るポリマーカシラーは、一般式（＋）で表わ
される繰返し単位のみからなるいわゆるホモポリマーで
あってもよく、また他の共重合し得るコモノマーとのい
わゆるコポリマーであってもよいが、本発明においては
好ましくはコポリマー化されたポリマーカプラーである
。コポリマーカプラーを合成するときに用いられろコモ
ノマーの例としては次のものが挙げられる。しかしなが
ら、本発明において用いられるコモノマーはこれらに限
定されない。アクリル酸エステル、メタクリル酸エステ
ル、クロトン酸エステル、ヒニルエステル、マレイン酸
ジエステル、フマル酸シエスクール、イタコン酸ジエス
テル、オレフィン類、スチレン類等。

これらのコモノマーについて更に具体的に示すと、アク
リル酸エステルとしては、メチルアクリレート、エチル
アクリレート、ｎ−プロピルアクリレート、イソプロピ
ルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、イソブチル
アクリレート、５ｅｃ−ブチルアクリレート、アミルア
クリレート、ヘキシルアクリレート、２−エチルへキシ
ルアクリレート、オクチルアクリレ−）、ｔｅｒｔ−オ
クチルアクリレート、２−クロロエチルアクリレート、
２−ブロモエチルアクリレート、４−クロロブチルアク
リレート、シアンエチルアクリレート、２−アセトキシ
エチルアクリレート、ジメチルアミノエチルアクリレー
ト、ベンジルアクリレート、メトキシインジルアクリレ
ート、２−クロロシクロへキシルアクリレート、シクロ
ヘキシルアクリｖ−１−、フルフリルアクリレート、テ
トラヒト９０フルフリルアクリレート、フェニルアクリ
レート、５−ヒドロキシペンチルアクリレート、２，２
−：）メチル−３−ヒドロキシプロピルアクリレート、
２−メトキシエチルアクリレート、３−メトキシメチル
アクリレート、２−エトキシエチルアクリレート、２−
ｉｓｏ−プロポキシアクリレート、２−ブトキシエチル
アクリレート、２−（２−メトキシエトキシ）エチルア
クリレ−）、２−（２−ブトキシエトキシ）エチルアク
リレート、ω−メトキシポリエチレングリコールアクリ
レート（付加モル数ｎ＝９）、１−フシモー２−メトキ
シエチル７りＩＪシレー、１．１−ジクロロ−２−エト
キシエチルアクリレート等が挙げられる。

メタクリル酸エステルの例としては、メチルメタクリレ
ート、エチルメタクリレート、ｎ−プロピルメタクリレ
ート、イソゾロビルメタクリレート、ｎ−ブチルメタク
リレート、インブチルメタクリレート、５ｅｃ−ブチル
メタクリレート、アミルメタクリレート、ヘキシルメタ
クリレート、シクロヘキシルメタクリレート、ベンジル
メタクリレート、クロロベンジルメタクリレート、オク
チルメタクリレート、スルホプロピルメタクリレート、
Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルアミノエチルメタｐ＋）レ−
）、２−（３−フェニルプロピルオキシ）エチルメタク
リレート、ジメチルアミノフェノキシエチルメタクリレ
ート、フルフリルメタクリレ−ト、テトラヒドロフルフ
リルメタクリレート、フェニルメタクリレート、クレジ
ルメタクリレート、ナフチルメタクリレート、２−ヒド
ロキシエチルメタクリレート、４−ヒドロキシブチルメ
タクリレート、トリエチレングリコールモノメタクリレ
ート、ジプロピレングリコールモノメタクリレート、２
−メトキシエチルメタクリレート、３−メトキシノチル
メタクリレート、２−アセトキシエチルメタクリレート
、２−アセトアセトキシエチルメタクリレート、２−エ
トキシエチルメタクリレート、２−ｉｓｏ−プロポキシ
エチルメタクリレート、２−ブトキシエチルメタクリレ
ート、２−（２−メトキシエトキシ）エチルメタクリレ
ート、２−（２−エトキシエトキシ）エチルメタクリレ
ート、２−（２−ブトキシエトキシ）エチルメタクリレ
ート、ω−メトキシポリエチレングリコールメタクリレ
ート（付加モル数ｎ＝６）などを挙げることができる。

ビニルエステル類の例としては、ビニルアセテート、ビ
ニルプロピオネート、ビニルブチレート、ビニルイソブ
チレート、ビニルカプロエート、ビニルクロロアセテー
ト、ビニルメトキシアセテート、ビニルフェニルアセテ
ート、安息香ｆｉｔ　ビニル、サリチル酸ビニルなどが
挙げられる。

またオレフィン類の例としては、ジシクロはフタジエン
、エチレン、フロピレン、ｌ−ブテン、１−はンテン、
塩化ビニル、塩化ビニリデン、イソプレン、クロロプレ
ン、フタジエン、２．３−１メチルブタジエン等を挙げ
ることができろ。

スチレン類としては、例えば、スチレン、メチルスチレ
ン、ジメチルスチレン、トリメチルスチレン、エチルス
チレン、イソプロピルスチレン、クロルメチルスチレン
、メトキシスチレン、アセトキシスチレン、クロルスチ
レン、ジクロルスチレン、フロムスチレン、ビニル安息
香酸メチルエステルなどが挙げられる。

クロトン酸エステルの例としては、クロトン酸ゾチル、
クロトン酸ヘキシルなどが挙げられる。

またイタコン酸ジエステル類としては、例えば、イタコ
ン酸ジメチル、イタコン酸ジエチル、イタコン酸ジプチ
ルなどが挙げられる。

マレイン酸ジエステル類としては、例えば、マレイン酸
ジエチル、マレイン酸ジメチル、マレイン酸ジプチルな
どが挙げられる。

フマル酸ジエステル類としては、例えば、フマル酸ジエ
チル、フマル酸ジプチル、フマル酸ジプチルなどが挙げ
られる。

その他のコモノマーの例としては、次のものが拳げられ
る。

アクリルアミド類、例えばアクリルアミド、メチルアク
リルアミド８、エチルアクリルアミド、プロピルアクリ
ルアミド９、ブチルアクリルアミド、ｔｅｒｔ−ブチル
アクリルアミド、シクロヘキシルアクリルアミドゝ、ベ
ンジルアクリルアミド、ヒドロキシメチルアクリルアミ
ド、メトキシエチルアクリルアミド、ジメチルアミノエ
チルアクリルアミド、フェニルアクリルアミドゝ、ジメ
チルアクリルアミド、ジエチルアクリルアミド、β−シ
アノエチルアクリルアミドなど；アリル化合物、例えば
酢酸アリル、カプロン酸アリル、ラウリン酸アリル、安
息香酸アリルなど； ビニルエーテル類、例えばメチルビニルエーテル、フチ
ルビニルエーテル、ヘキシルビニルエーテル、メトキシ
エチルビニルエーテル、ジメチルアミノエチルビニルエ
ーテルなど； ビニルケトン類、例えばメチルビニルケトン、フェニル
ビニルケトン、メトキシエチルビニルケトンなど； ビニル異部環化合物、例えばビニルピリジン、Ｎ−ビニ
ルイミダゾール、Ｎ−ビニルオキサゾリドン、Ｎ−ビニ
ルトリアゾール、Ｎ−ビニルピロリドンなど； グリシジルエステル類、例えばグリシジルアクリレート
、グリシジルメタクリレートなど；不飽和ニトリル類、
例えばアクリロニトリル、メタクリレートリルなど； 多官能性モノマー、例えばジビニルインゼン、メチレン
ビスアクリルアミド、エチレングリコールジメタクリレ
ートなと。

更に、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイ
ン酸、イタコン酸モノアルキル、例えば、イタコン酸モ
ノメチル、イタコン酸モノエチル、イタコン酸モツプチ
ルなど；マレイン酸モノアルキル、例えば、マレイン酸
モノメチル、マレイン酸モノエチル、マレイン酸モツプ
チルなど；シトラコン酸、スチレンスルホン酸、ビニル
ベンジルスルホン酸、ビニルスルホン酸、アクリロイル
オキシアルキルスルホン酸、例えば、アクリロイルオキ
シメチルスルホン酸、アクリロイルオキシエチルスルホ
ン酸、アクリロイルオキシプロピルスルホン酸など；メ
タクリロイルオキシアルキルスルホン酸、例えば、メタ
クリロイルオキシメチルスルホン酸、メタクリロイルオ
キシエチルスルホン酸、メタクリロイルオキシプロピル
スルホン酸など；アクリルアミドアルキルスルホン酸、
例えば、２−アクリルアミド−２−メチルエタンスルホ
ン酸、２−アクリルアミド９−２−メチルゾロノセンス
ルホン酸、２−アクリルアミド−２−メチルブタンスル
ホン酸など；メタクリルアミドアルキルスルホン酸、例
えば、２−メタクリルアミド−２、−メチルエタンスル
ホン酸、２−メタクリルフミドー２−メチルプロパンス
ルホン酸、２−メタクリルアミド−２−メチルメタンス
ルホン酸など；アクリロイルオキシアルキルホスフェー
ト、例エバ、アクリロイルオキシエチルホスフェート、
３−アクリロイルオキシプロピル−２−ホスフェートな
ど；メタクリロイルオキシアルキルホスフェート、例え
ば、メタクリロイルオキシエチルホスフェート、３−メ
タクリロイルオキシプロピル＝２−ホスフェートなど；
などが挙げられる。これらの酸はアルカリ金属（例えば
、Ｎａ、になど）またはアンモニウムイオンの塩であっ
てもよい。

さらにその他のコモノマーとしては、米国特許３．４５
９，７９０号、同３，４８８，７０８号、同３，５５４
，９８７号、同４，２１５，１９５号、同４，２４７，
６７３号、特開昭５７−２０５７３５号公報明細書等に
記載されている架橋性モノマーを用いることができる。

このよ５な架橋性モノマーの例としては、Ｎ−（２−ア
セトアセトキシエチル）アクリルアミド、Ｎ−（２−（
２−７セト丁セトキシェトキシ）エチル）アクリルアミ
ド等を挙げることができる。

これらのコモノマーの中で、コモノマーの親水性、親油
性またはコモノマーの共重合性および生成したポリマー
カシラーの発色性、生成色素の色調などから、好ましく
用いられるコモノマーには、アクリル酸エステル、メタ
クリル酸エステル、マレイン酸エステル、アクリルアミ
ド、メタクリルアミｌ−″類が含まれる。

これらのコモノマーは、２種以上を併用してもよい。２
　ｖｉ以上を併用する場合の組み合せとしては、例えば
、ｎ−メチルアクリレートとメチルメタクリレート、ス
チレンとＮ　＝（２−（２−アセトアセトキシエトキシ
）エチル）アクリルアミド、ｔｅｒｔ−ブチルアクリレ
ートとメチルアクリレートなど゛が挙げられ、る。

本発明に係るポリマーカプラーは、いわゆるコポリマー
である場合が好ましいが、その場合、好ましくは、一般
式〔りで示される繰返し単位が重量で全体の４０〜７０
係含む場合であり、特に一般式〔菖〕で示される繰返し
単位とコモノマーとの比はおおむね重量で１：１である
場合が好ましい。

本発明のマゼンタポリマーカプラーは乳化重合法で作っ
てもよく、あるいは単量体カプラーの重合で得られ親油
性ポリマーカプラーを有（１）溶媒中に溶かしたものを
ゼラチン水溶液中にラテックスの形で分散して作っても
よい。乳化重合法については米国特許４，０８０，２１
１号、同３，３７０，９５２号Ｋ、また親油性ポリマー
カプラーをゼラチン水溶液中にラテックスの形で分散す
る方法については米国特許３，４５１，８２０号に記載
されている方法を用いることができる。

これらの方法はホモポリマーの形成およびコポリマーの
形成にも応用でき、後者の場合、コモノマーは液体コモ
ノマーであるとよく、乳化重合の場合には常態で固体単
量体のための溶媒としても作用する。

本発明のマゼンタポリマーカプラーの乳化重合法および
溶液重合法に用いられる重合開始剤としては、水溶性重
合開始剤と親油性重合開始剤が用いられる。水溶性重合
開始剤としては、例えば過硫酸カリウム、過硫酸アンモ
ニウム、過硫酸ナトリウム等の過硫酸塩類、４，４′−
アゾビス−４−シアノ吉草酸ナトリウム、２，２′−ア
ゾビス（２−アミジノプロパン）塩酸塩等の水溶性アゾ
化合物、過酸化水素を用いるととができる。また溶液重
合法に用いられる親油性重合開始剤としては、例えばア
ゾビスイソブチロニトリル、２，２′−アゾビス−（２
，４−）メチルバレロニトリル）、２，２′−アゾビス
（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル）、
１．１’−アゾビス（シクロヘキサノン−１−カルボニ
トリル）等の親油性アゾ化合物、ベンゾイルバーオキシ
トゞ、ラウリルパーオキシド、ジイソプロピルパーオキ
シジカルボネート、ジーｔｃｒｔ−ブチルパーオキシｌ
−９等の親油性パーオキシドを挙げることができる。

乳化重合法において用いられる乳化剤としては、界面活
性剤、高分子保護コロイドおよび共重合乳化剤が挙げら
れる。界面活性剤としては、当該分野（テおいて公知の
アニオン活性剤、ノニオン活性剤、カチオン活性剤及び
両性活性剤が挙げられる。

アニオン活性剤の例としては、石ケン類、１・゛デーノ
ルばンゼンスルホン酸ナトリウム、ラウリル硫ｒｉ９゜
ナトリウム、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム、ノ
ニオン活性剤の硫酸塩が挙げられる、ノニオン活性剤の
例としては、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテ
ル、ホリオキシエチレンスデアリン酸エステル、ポリオ
キシェチレンソルビクンモノラウリル酸エステル、ポリ
オキシエチレン−ポリオキシプロピレンブロック共重合
体等が挙げられる。またカチオン活性剤の例としては、
アルキルピリジウム塩、第３アミン類等が挙げられる。

両性活性剤の例としては、ジメチルアルギルベタイン類
、アルキルグリシン類等が洋げられＫ）。

高分子保護コロイドとしては、ポリビニルアルコール、
ヒドロキシエチルセルロース等が誉ケラれる。これらの
保護コロイドは、単独で乳化剤として用いてもよくまた
他の界面活性剤と組み合Ｗで用いてもよい。これらの活
性剤の種類およびその作用については、Ｂｅ１ｇ１ｓｃ
ｈｅ　Ｃｈｅｍｉｓｃｂｅ　Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅ。

２８、１６−２０　（１９６３）　Ｋ記載されている。

溶液重合法等によって合成された親油性ポリマーカプラ
ーをゼラチン水溶液中にラテックスの形で分散するには
、まず親油性ポリマーカプラーを有Ｏ溶媒中に溶がした
のち、これをゼラチン水溶液中に分散剤の助けをかりて
、超音波、コロイドミル等によりラテックス状に分散す
る。親油性ポリマーカプラーをゼラチン水溶液中にラテ
ックスの形で分散する方法については米国特許３，４５
１，８２０号に記載されている。親油性ポリマーカプラ
ーを溶解する有機溶媒としては、エステル類、例えば酢
酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル等、アルコール類
、ケトン類、ハロゲン化炭化水素、エーテル畑等を用い
ることができる。またこれらの有機溶媒は、単独でまた
は２ｆｆｆｉ以上を組み合せて用いることができる。

本発明に用いる化合物の代表的な製法を以下に示す。

八　カプラーモノマー 製法例（１） １−（２−クロロ−５−メタクリロイルアミノフェニル
）−３−アセチルアミノ−２−ビラゾリン−５−オン（
例示化合物（１）） （ａ）１−（２−クロロ−５−二トロフェニル）−３−
アミノ−２−ピラゾリン−５−オン２−クロロ−５−ニ
トロヒビラジン２０．Ｏｆ　（０，１，１モル）、酢酸
ナトリウム１３．２　ｙ　（０，１６モル）およびβ−
イミノ−β−エトキシプロピオン酸エチルエステル塩酸
塩３１．４　ｆｔ　（０，１’６モル）を２００＝７の
メタノールに加え、室温で２時間攪拌した後、水酸化カ
リウム２６．Ｏｒ　（０，４０モル）をメタノール８０
７ｒＬｌ！に溶解した溶液を加え、さらに室温で１時間
攪拌した。反応後酢酸２６ｍ１を加え、メタノールを減
圧下留去し析出した結晶をろ過し、メタノール次いで水
で洗浄した。

エタノールより再結晶し１．４．３　ｆｔ’　（５３９
５）の結晶を得た。ｍｐ２０５〜２０７Ｃ８ （ｂ）１−（２−クロロ−５−ニトロフェニル）−３−
アセチルアミノ−２−ピラゾリン−５−オン １−（２−クロロ−５−二トロフェニル）−３−アミノ
−２−ピラゾリン−５−オン２５．Ｏｆ　（０，１０モ
ル）とピリジｙ　２１ｍｔ　（ｏ、２６モル）を５００
ｍ１！のテトラヒドロフランに加え、水冷下アセチルク
ロライド１８．６　ｍｔ（０，２６モＡ／）を滴下した
。　滴下後室源で２時間攪拌し、５Ｊ？の水にあげ、析
出した結晶をろ過、水洗した。この結晶を１００　ｍｌ
のエタノールに分散しさらに水１ｏｏｙａｚと１２．５
７（０，３１モｙ　）の水酸化ナトリウムを溶解した溶
液を加え３０分間室温で攪拌した。酢酸で中和後、酢酸
エチルで抽出、無水硫酸ナトリウムで乾燥後減圧下溶媒
を留去したのち残油状物をエタノールより再結晶し１２
．５ｔ（４２’ｇ）の結晶を得た。ｉｐ　２２５〜２３
０　Ｃ０（Ｃ）１−（２−クロロ−５−アミノフェニル
）−３−アセチルアミノ−２−ピラゾリン−５−オン １−（２−クロロ−５−二トロフェニル）−３−アセチ
ルアミノ−２−ピラゾリン−５−オン１２．０２（０，
０４モ／ｌ／）を９０係酢酸２４０ｍ１に加え、激しく
攪拌し７０Ｃに加熱する。還元鉄分１２Ｆを少しづつ加
え、さらに１５分間加熱した。放冷後ろ過し、ろ液を食
塩水中にあけ析出した結晶をろ過水洗し、４．１　？　
（３８％　）の結晶を得た。ｍｐ　１６２〜１６５Ｃ０
（ｄ）　例示化合物（１） １−（２−クロロ−５−アミノフェニル）−３−ナセチ
ルアミノー２−ピラゾリン−５−メン１０．６？　（０
，０４モル）、ピリジｙ　８　ｍｌ　（０，１０モ／ｌ
／）およびニトロベンゼン１ｍＪを２００　ｍｌのテト
ラヒト８０フランに加え水冷下メタクリル酸クロライ＋
：”ｔｏ、４ｒ（０，１０モル）を滴下し、３０分間攪
拌したのち２Ｉ！の水中にあけ、酢酸エチルにて抽出、
無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下２５〜３５Ｃで溶
媒を留去した。残油状物に、エタノール５０７ｒＬｌと
水５Ｑ＋＋＋４を加え、さらに水酸化ナトリウム４．８
　ｔ　（０，１２モル）を溶解した溶液を加え、３０分
間室温で攪拌した。

酢酸で中和し、析出した結晶をろ過しエタノールより再
結晶し５．８ｆ（４４％）のカプラーモノマー（１）を
得た。ｒｉｐ　２１２〜２１５　Ｃ。

元素分析値　（（＋ａＨ＋５Ｎ４０ｓ（Ｊ’　）理論値
Ｃ：５３．８２嗟Ｈ：　４．５２％Ｎ　：　１６．７４
％実験値Ｃ：５４．０６　Ｈ：４．３８　Ｎ：１６．８
１製法例（２） １−（２−クロロ−５−アクリロイルアミノフェニル）
−３−アセチルアミノ−２−ピラゾリン−５−オン（例
示化合物（２）） １−（２−クロロ−５−アミノフェニル）−３−アセチ
ルアミノ−２−ピラゾリン−５−オン１６、Ｏｆ　（０
，０６モ＃）、　ピリジｙ　１０　ｍｌ　（０，１５モ
＋　）およびニトロベンゼン１．５７７Ｌｊ？を３０θ
ｍｌ！のテトラヒドロフランに加え、水冷下アクリル酸
クロライド９１３．６９　（０，１５モル）を滴下し、
３０分間攪拌したのち３１！の水中にあけ、酢酸エチル
にて抽出、無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下２５〜
３５ｃで溶媒を留去した。残油状物にエタノールｓｏｍ
ｔと水５０ｍ１！を加え、さらに水酸化ナトリウム７、
：ｌ（０，１８モル）を溶解した溶液を加え、３０分間
室温で攪拌した。酢酸で中和し、析出した結晶をろ過し
、エタノールより再結晶し、７．２ｔ（３７，４％）の
カプラーモノマー（２）を得た。ｍｐ２２７〜２３０ｃ
。

元素分析値　（Ｃ１４Ｈ１ｓＮ４０３Ｃ１）理論値Ｃ：
５２．４３係Ｈ：４．０９チＮ：１７．４７俤実験値Ｃ
：５２．２１チＨ：　４．２５チＮ：１７．２Ｇ憾製法
例（３） １−（２−クロロ−５−メタクリロイルアミノフェニル
）−３−ピバロイルアミノ−２−ピラゾリン−５−オン
（例示化合物（３）） （ａ）１−（２−クロロ−５−二トロフェニル）−３−
ピバロイルアミノ−２−ピラゾリン−５−オン １−（２−クロロ−５−ニトロフェニル）−３−アミノ
−２−ピラゾリン−５−オン２５．０ｆ（０，１，０モ
ル）とピバロイルクロライド１２．１　ｆ　（０，１０
モル）を５００ｍＪのアセトニトリルに加え、１時間加
熱還流したのち冷却し、析出した結晶をろ過し、１９．
５ｆ（５９９６）の結晶を得た。７Ｆｉｐ１５３〜１５
９ｔｌｌ’。

（ｂ）１−（２−クロロ−５−アミノフェニル）−３−
ピノロイルアミノ−２−ピラゾリン−５−オン １−（２−クロロ−５−ニトロフェニル）−３−ピバロ
イルアミノ−２−ピラゾリン−５−オン１７、Ｏｆ　（
０，０５モル）を９０チ酢酸３００ｍ１に加え、激しく
撹拌し７０Ｃに加熱する。還元鉄粉１５りを少しづつ加
え、さらに１５分間加熱した。放冷後ろ過し、ろ液を食
塩水中にあけ、析出した結晶をろ過、水洗し７．７Ｆ（
５，０係）の結晶を得た。７７Ｌｐ１４２〜１４７　Ｃ
。

（Ｃ）　例示化合物（３） １−（２−クロロ−５−アミノフェニル）−３−ヒバロ
イルアミノ−２−ピラゾリン−５−オン１５．４５’　
（０，０５モ＃　）、ピリジｙ　９．６　ｍｌ　（０，
１２モ＃　）およびニトロベンゼン１．２ｍＪを２００
　ｍｌのテトラヒドロフランに加え、水冷下メタクリル
酸クロライド１２．４Ｍ（０，１２モル）を滴下し、３
０分間攪拌したのち、２１！の水中にあけ、酢酸エチル
にて抽出、無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下２５〜
３５Ｃで溶媒を留去した。残油状物にエタノール６０７
７１Ｊ？と水６０ｍ１を加え、さらに水酸化ナトリウム
５．８ｉｉ’　（０，１５モル）を溶解した溶液を加え
、３０分間室温で攪拌した。酢酸で中和し、析出した結
晶をろ過し、エタノールより再結晶し８．３５’（４４
％）のカプラーモノマー　（３）を得た。ｍｐ　１９３
〜１９６１；０理論値Ｃ：５７．３７％）（：　５．６
２チＮ：１４．８７係実験値ｃ　：　５７．５４　Ｈ：
　５．６０　Ｎ　：１４．７１以下余白 Ｂ０重合体化合物 製法例　（４） １−（２−クロロ−５−メタクリロイルアミノフェニル
）−３−アセチルアミノ−２−ピラゾリン−５−オン（
１）とｎ−ブチルアクリレートの親油性ポリマーカシラ
ーラテックス（Ａ） カプラーモノマー（ｌｌ　１０　ｙとｎ−ブチルアクリ
レート１０２とジオキサン１２０−の混合物を８０℃で
堂素気流中で攪拌し、ジオキサン４ゴに溶解したアゾビ
スイノブチロニトリル０．３６ｆを加えたのち、６時間
反応した。水２を中にジオキサン溶液を滴下し、析出し
た固体を瀘別し水で洗浄後乾燥し１７．５ｆ（８８％）
の親油性ポリマーカプラーを得た。このポリマーカプラ
ーの共重合体組成は元素分析（窒素分析）によりカプラ
ーモノマー（１）含有率が５３８係であった。

上記ポリマーカプラー１０２ｆ、酢酸エチル３０ｍ１に
溶かし、この溶液にラウリル硫酸ナトリウムの１０多水
溶液６　ｍｌとセラチン５ｗｔ％水溶液１０〇−の混合
液を加え超音波分散を行なった。その後減圧蒸留にて酢
酸エチルを除去しポリマーカプラーのラテックス（Ａ）
を得た。

製法例　（５） １−（２−クロロ−５−メタクリロイルアミノフェニル
）−３−ピバロイルアミノ−２−ビラゾリン−５−オン
（３）とｎ−ブチルアクリレートおよびメチルアクリレ
ートの親油性ポリマーカプラーのラテックス（Ｂ） カプラーモノマー（３）１０ｆＸ　ｎ−ブチルアクリレ
ート５２、メチルアクリレート５７とジオキサン１２０
−の混合物を８０℃で望素気流中でｂｔ拌し、ジオキサ
ン４ｔｎＩ！に溶解したアゾビスイソブチロニトリル０
．３６ｆを加えたのち、６時間反応した。水２を中にジ
オキサン溶液を滴下し、析出し７だ固体を瀘別し、水で
洗浄後乾燥し、１６．２５’（ｓｉｓ）のポリマーカプ
ラーを得た。このポリマーカプラーの共重合体組成は元
素分析（窒素分析）よりカプラーモノマー（３）含有率
が５２．３　％であった。

上記ポリマーカプラーを製法例（４）と同様に処理し、
ポリマーカプラーのラテックス（Ｂ）を得た。

製法例　（６） １’−（２−クロロ−５−メタクリロイルアミノフェニ
ル）−３−メタンスルホンアミド−２−ピラゾリン−５
−オン（８）とｎ−ブチルアクリレートの親油性ポリマ
ーカプラーのラテックス（Ｃ）カプラーモノマー（Ｂ）
　ｉ　ｏ　ｒとｎ−ブチルアクリレート１０２とｔｅｒ
ｔ−ブタノール２００−の混合物を窒素気流中速流下攪
拌し、ｔｅｒｔ−ブタノール１０−に溶解した、アゾビ
スイソブチロニトリル０３６ｆを加えたのち、６時間反
応した。水２を中にｔｅｒｔ−ブタノール溶液を滴下し
、析出した固体を濾別し、水で洗浄後乾燥し、１５．６
Ｆ（７８％）の親油性ポリマーカプラーを得た。このポ
リマーカプラーの共重合体組成は元素分析（窒素分析）
によりカプラーモノマー（８）含有率が５４．０　％で
あった。

上記ポリマーカプラーを製法例（４）と同様に処理しポ
リマーカプラニのラテックス（Ｃ）を得た。

製法例　（７） １−（２−クロロ−５−メタクリロイルアミノフェニル
）−３−アセチルアミノ−２−ピラゾリン−５−オン（
１）とｎ−ブチルアクリレートのポリマーカプラーラテ
ックス（Ａ′） カプラーモノマー（１）　１０　ｆとｎ−ブチルアクリ
レート１０ｆをエタノール２００−に加熱溶解した。オ
レイルメチルタウライドのナトリウム塩２ｔが溶解した
水溶液８００−を窒素気流中で９５℃に加熱して攪拌し
、さらに過硫酸カリウム１４０りの２０ｍ１水溶液を加
えた。次いで前述のエタノール溶液を１時間かけて滴下
した。滴下終了後９５〜８５℃で加熱攪拌し、３時間後
に過硫酸カリウム６０１１９の２０耐水溶液を加え、さ
らに３時間同温で攪拌し、その後エタノール及び未反応
のｎ−ブチルアクリレートを水の共沸混合物として留去
した。

形成したラテックスの固形分濃度は、１０．８ｗｔチ、
共重合体組成は元素分析よりカプラーノマーｆｌ）含有
率が４８．７チであった。

製法例　（８） １−（２−クロロ−５−アクリロイルアミノフェニル）
−３−アセチルアミノ−２−ピラゾリン−５−オン（２
）トエチルアクリレートのポリマーカプラーラテックス
（Ｂ′） カプラーモノマー（２）１０ｆとエチルアクリレート１
ｏｉをエタノール２００−に加熱溶解した。

オレイルメチルタウライドのナトリウム塩２２が溶解し
た水溶液８００−を窒素気流中で９５℃に加熱して）、
；（拌し、さらに過硫酸カリウム１４０ｑの２０−水溶
液を加えた。次いで前述のエタノール溶液を１時間かけ
て滴下した。滴下終了後−９５〜８５℃で加熱攪拌し、
３時間後に過硫酸カリウム６０ｒｑの２０ｍ１水溶液を
加えさらに３時間同温−Ｃ：ｉπ拌し、その後エタノー
ル及び未反応のエチルアクリレートを水の某所混合物と
して留去した。

形成したラテックスの固形分濃度は９．８　ｗｔ　％、
共重合体組成は元素分析よりカプラーモノマー（２）含
有率が５４．３％であった。

製法例　（９） 前記カプラーモノマーを用いて製法例＋４１、（５）、
（６）（製法Ｉ）及び製法例（７）、（８）（製法■）
の共重合体と同じ方法で下記のポリマーカプラーのラテ
ックスを得た。

製法　ｌ 製法　■ ｕ）　Ｍｈ　：メチルアクリレート　ＢＭＡ：ｎ−ブチ
ルメタクリレートＥＡ　：エチルアクリレー）　ＡＡ　
ニアクリル酸ＢＡ：ｎ−ブチルアクリレート　Ｓｔ　：
スチレノＨＡ：ｎ−へキノルアクリレート　八人Ｍニア
クリルアミドＭＭＡ　：メチルメタクリレート 本発明におけるマゼンタポリマーカプラーのラテックス
は単独で、あるいは一般によく知られたカプラーと混合
して用いることができる。本発明のマゼンタポリマーカ
プラーのラテックスと同じ色素画像形成性カプラーでも
よく、また異なる色素画像形成性カプラーでもよい。ま
た色補正用効果をもつカラードカプラーあるいは現像抑
制剤放出（ＤＩＲ）カプラー、カップリング反応によっ
て形成される生成物が無色である（ワイス）ノｌプラー
も本発明のマゼンタポリマーカプラーと併用して使用す
ることができる。混合しつるカプラーは分子中にバラス
ト基と呼ばれる疎水性基を有する非拡散性のカプラーが
望ましいが、米国時ｎ′［−１，０８０，２１１号、同
３，１６３，６２５号、同３，４５１．８２０号、同４
，２１５，１９５号、英国特許１，２４７，６８８号、
特開昭５７−９４７５２号、同５８−２εニア４５号、
同５８−４２０４４号、同５８−４３９５５号　各公報
明細〜内に記載されているポリマーカグラ−やスルホン
酸基またはカルボン酸基を有する水溶性ポリマーカプラ
ーでもよい また併用しうるマゼンタ色素画像形成性カプラーの例と
しては、　米国特許　２，６００，７８８号、同２，９
８３，６０８号、同３，０６２，６５３号、同３，１２
７，２６９号、同３，３１１．４７　（５号、同３，４
１９，３９１号、同３，５１９，４２９号、同３，５５
８，３１．９号・、同３，５　ｓ　２．３２２号、同３
，６１５，５０６号、同３，８３４，９０８号、同３，
８９１，４４５号、西独特許１．８１０，４６４号、西
独特許出願（ＯＩ、Ｓ）２，４０８，６６５号、同２，
４１７，９４５号、同２，４１８．９５９号、同２，４
２４，４６７号、特公昭４０−６０３１号、特開昭５１
−２０８２６号、同５２−５８９２２号、同４９−１２
９５３８号、同４９−７４０２７号−１同５０−１５９
３３６郵、同５２−４２１２１号、同４９−７４０２８
号、同５０−６０２３３号、同５１−２６５４１号、同
５３−：３５１２２号に記載されているカプラーが挙げ
られる。

１だ併用しうるノｌラードカプラーの例としては、米１
．！！ｌ特許：う、］　４８，０６２号、　同３，２２
７．５５　ｌ１号１、同３，７３３，２０１号、同３，
６１７，２９１号、同３，７０３，３７５号、同３，６
１５，５０６号、同３，２６５，５０６号、同３．６２
１Ｊ、７４５号、同：３，６３２，３４５号、同３，８
６９，２９１号、同３，６４２．４　ｇ　５号、同３，
７７０，４３６号、同３，８０８，９４５号、英国特許
１．２０１，１１０号、同１，２３６，７６７号に記載
されているカラードカプラーが挙げられる。

ＤＩＲカプラーとしては米国特許３．１４　）ｔ、０６
２号、同３，２２７，５５４号、同３，７３３，２０１
号、同３，６１７，２９１号、同３，７０３，３７５号
、同３，６１５，５０６号、同３，２６５．５０　ｂ号
、同３，６２０，７４５号、同３，６３２，３４５号、
同３，８６４１，２９１号、同３，６４２，４．８５号
、同３．７７　（１，４３６号、同：３，８　（１８，
９４５−号、英国特許１，２０１，１１０号、同１，２
３６．７６７号などに記載のものが挙げられる。

さらにまたワイスカプラーとしては、米国！ｒｊγ１′
３．８７６，４２８号、同３，５８０，７２２号、同２
，９９８．３［，１−号、同２，８０８，３２９号、同
２，７４２．８３２号、同２，６８９．７９３−号等に
記載のものが挙げられる。

上記のカプラーを米国特許２．２６　（１，１，５８号
、同２，３０４．９４０号、同２，３２２，０２７号、
同２，７７２．１６３ｙｙ、同２，８０１，１７１号、
英国特許１，１５１，５９０号等に記載の方法で親水性
コロイドに分散しその分ｔｌｋ物を７１４ｒ公昭４８−
３０４９４号、同５１−：３９８５３号、公報明細書に
記載された方法で本発明のマゼンタ７１（リマーカダラ
ーのラテックスに含浸（ロード）して使用することもで
きる。ここで含浸（ロード）とは、疎水性マゼンタカプ
ラーがマゼンタポリマーカブシーのラテックス内部に含
まれる状態、あるいはマゼンタカプラーのラテックス表
面に沈積している状態を意味する。しかし、含浸（ロー
ド）がいかなる機構で起きるかは正確にはわかっていな
い。

本発明のマゼンタポリマーカプラーは、米国特許２，３
３６，３２７号、同２，７２８，６５９号、同２，３３
６，３２７号、同２，４０３，７２１号、同２，７０１
，１９７号、同３，７００，４５３号などに記載のステ
ィン防止剤、英国特許１，３２６，８８９号、米国特許
３，４３２，３００号、同：３，６９８，９０９号、　
′同３，５７４，６２７号、同３，５７３，０５０号、
同３，７６４，３３７号などに記載の色素像安定剤、西
独国公開２，５２９，３５０号、同２，４４８，０６３
号、同２，６１０，５４６号、　米国特許３．９２８，
０４１号、同３，９５８，９９３号、同３，９６１，９
５９号、同４，０４９１４５５号、同４，０５２，２１
３号、同３，３７９，５２９号、同：う、０４３，６９
０号、同３，３６４，０２２号、同３，２９７，４４５
号、同３，２８７，１２９号、などに記載のＤＩＲ化合
物を併用して使用することもできる。

上記の一般によく知られたカプラーをハロゲン化銀乳剤
層に導入するには、従来公知の方法を用いることができ
る。例えばトリクレジル、シフ゛チルフタレート等の沸
点１７５℃以」−の高沸点有機溶媒または酢酸ブチル、
プロピオン酸ブチル等の低沸点溶媒のそれぞれ単独まだ
は必要に応じてそれらの混合液に上記カプラーを溶解し
た後、界面活性剤を含むゼラチン水溶液と混合し、次に
高；中度回転ミキサー捷たはコロイドミルで乳化いに後
、ハロゲン化銀に添加して本発明に使用するノ・ロゲン
化銀乳剤を調整することが出来る。

そして、本発明に使用するノ・ロゲン化銀乳剤中に添加
する場合、通常、ノ・ロゲン化賀１モル当り００７〜０
７モル、好ましくは０１モル〜０４モルの量で添加され
る。カプラーがスルホン１貸、ブノルボン酸などの酸基
を有する場合には、アルカリ性溶液として親水性コロイ
ド中に添加される。

本発明に係るノ・ロゲン化銀乳剤層に用いるノ・ロゲン
化銀としては、塩化銀、臭化銀、沃化銀、塩臭化銀、沃
臭化銀、塩沃臭化銀等の通常のノ・ロゲン化銀写真乳剤
に使用される任意のものが包含される。

これらのハロゲン化銀粒子は、粗粒のものでもｗ、ＫＭ
のものでもよく、粒径の分布は狭くても広くてもよい。

捷だ、これらのノ・ログン化銀粒子の結晶は、正常晶、
双−品でもよく、〔１００〕面と（１１１）而の比率は
任意のものが使用できる。更に、これらのハロゲン化銀
粒子の結晶構造は、内部から外部まで均一なものであっ
ても、内部と外部が異質の層状構造をしたものであって
もよい。

゛また、これらのノ・ロゲン化銀は潜像を主として表面
に形成する型のものでも、粒子内部に形成する凰のもの
でもよい。これらのノ・ロゲン化銀粒子は、当業界にお
いて慣用されている公知の方法によって調整することが
できる。

本発明において用いられるノ・ロゲン化銀乳剤は可溶性
塩類を除去するのが好ましいが、未除去のものも使用で
きる。まだ、別々に調整した２種以上のハロゲン化銀乳
剤を混合して使用することもできる。

本発明に係るハロゲン化銀乳剤層のがインダーとしては
、従来知られたものが用いられ、例えばゼラチン、フェ
ニルカルバミル化セラチン、アシル化ゼラチン、フタル
化セラチン等のゼラチン誘導体等、ポリビニルアルコー
ル、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸アミド等の
高分子非Ｗｆ、　ＩＱＴ’質、アルギン酸塩、ポリアク
リル酸塩性の１・゛性高分子物質、ホフマン転位反応に
よって処理したホリアクリルアミド、アクリル酸とＮ−
ビニルイミダゾールの共重合物等の高分子両性電ｍ賀、
米国特許４，２１５，１９５号に記載の架橋性ポリマー
等が埜げられる。又分散された疎水性高分子物質、例え
ばポリアクリル酸ブチルニスデル、ポリアクリル酸エチ
ルエステル等のラテックスを含んでいてもよい。これら
のバインダーは必要に応じて２つ以上の相溶性混合物と
して使用することができる。

上述のハロゲン化銀粒子をバインダー液中に分散せしめ
たノ・ロゲン化銀写真乳剤は、化学増感剤により増感す
ることができる。本発明において有利に併用して使用で
きる化学増感剤は、貴金属増感剤、硫黄増感剤、セレン
増感剤及び還元増感剤の４種に大別される。

貴金属増感剤としては、金化合物およびルテニウム、ロ
ジウム、パラジウム、イリジウム、白金などの化合物を
用いることができる。

なお、金化合物を使用するときには更にアンモニウムチ
オシアネート、ナトリウムチオシアネートを併用するこ
とができる。

硫黄増感剤としては、活性ゼラチンのほか、硫黄化合物
を用いることができる。

セレン増感剤としては、活性及び不活性セレン化合物を
用いることができる。

瓜元増感剤には、第１スズ塩、ポリアミン、ビスアルキ
ルアミノスルフィド、シラン化合物、イミノアミノメタ
ンスルフィン酸、ヒドラジニウム塩、ヒドラジン誘導体
がある。

さらに又、このハロゲン化銀は所望の波長域に光学的に
増感することができ、例えばモノメチン色素、トリメチ
ン色素等のシアニン色素あるいはメロシアニン色素等の
光学増感剤で単独あるいは併用して光学的に増感するこ
とができる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料には、前述した添加
剤以外に安定剤、現像促進剤、硬膜剤、界面活性剤、汚
染防止剤、潤滑剤、紫外線吸収剤ホルマリンスカベンジ
−１その他写真感光利刺に有用な各種の添加剤が用いら
れる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料ハノ・ロゲン化銀乳
剤層の他に保護層、中間層、フィルター層、ハレーショ
ン防止層、バック層等の補助層を適宜設けることができ
る。

支持体としてはプラスチックフィルム、プラスチックラ
ミネート紙、バライタ紙、合成紙、等従来知られたもの
を写真感光材料の使用目的に応じて適宜選択すればよい
。これらの支持体は一般に写真乳剤層との接着を強化す
るために下引加工が施される。

かくして構成された本発明のハロゲン化銀写真感光材料
は、露光した後、発色現像するだめに種々の写真処理方
法が用いられる。本発明に用いられる好ましい発色現像
液は、芳香族第１級アミン系発色現像主薬を主成分とす
るものである。この発色現像主薬の具体例としては、ｐ
−フェニレンジアミン系のものが代表的であり、例えば
ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン塩酸ｍ　、モノメチ
ル−ｐ−フェニレンジアミン塩酸塩、ジメチル−ｐ−フ
ェニレンジアミン塩酸塩、２−アミノ−５−ジエチルア
ミノトルエン塩酸塩、２−７ミ／−５−（Ｎ−エチル−
Ｎ−ドデシルアミノ）−）ルエン、２−アミノ−５−（
Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチル）ア
ミントルエン硫酸塩、４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタ
ンスルホンアミドエチルアミノ）アニリン、４−・（Ｎ
−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシ壬チルアミノ）アニリン
、２−アミノ−５−（Ｎ−エチル−β−メトキシエチル
）アミントルエン等が挙げられる。これらの発色現像主
薬は単独であるいは２種以上を併用して、また必要に応
じて白黒現像主薬、例えばノ・イドロキノン、フェニド
ン等と併用して用いられる。

更に発色現像液は、一般にアルカリ剤、例えば水酸化ナ
トリウム、水酸化アンモニウム、炭酸ナトリウム、亜硫
酸ナトリウム等を含み、更に種々の添加剤例えばノ・ロ
ゲン化アルカリ金属例えば臭化カリウム、あるいは現像
調節剤例えばシトジジン酸等を含有しても良い。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、親水性コロイド
層中に、前記の発色現像主薬を、発色現像主薬そのもの
として、あるいは、そのフレカーサ−として含有してい
てもよい。発色現像主薬レカーサーは、アルカリ性条件
下、発色現像主薬を生成しうる化合物であり、芳香族ア
ルデヒド誘導体とのシッフベース型プレカーザー、多価
金属イ′オン錯体プレカーサー、フタル酸イミドｄ４体
プレカーサー、リン酸アミド誘導体プレカーサー、シュ
ガーアミン反応物プレカーサー、ウレタン型プレカーサ
ーが挙げられる。これら芳香族第１級アミン発色現像主
薬のプレカーサーは、例えば米国特許第３，３４２，５
９９号、同第２，５０７，１１４号、同第２，６９５，
２３４号、同第３．７１９，４９２号、英国時８′［第
８０３，７８３号明細書、特開昭５３−１３５６２８−
シづ、同５４−７９０３５号の各公報、リザーチ・ディ
スクロージャー誌１５１５９号、同１２１４６号、同１
３９２４号に記載されている。

これらの芳香族第１級アミン発色現像主薬又はそのプレ
カーサーは、現像処理する際に十分な発色が得られる量
を添加しておく必要がある。この量は感光材料の種類等
によって大分異なるが、おおむね感光性ハロゲン化銀１
モル当り０１モルから５モルの間、好ましくは０．５モ
ルから３モルの範囲で用いられる。これらの発色現像主
薬またはそのプレカーサーは、単独でまたは、組合せて
用いることもできる。これらの現像主薬まだはそのプレ
カーサー等の添加剤を写真感光材料中に内蔵するには、
水、メタノール、エタノール、アセトン等の適当な溶媒
に溶解して加えることもでき、又、ジブチルフタレート
、ジオクチルフタレート、トリクレジルフォスフェート
等の高沸点有機溶媒を用いた乳化分散液として加えるこ
ともでき、リサーチ・ディスクロージャー誌１４８５０
号に記載されているようにラテックスポリマーに含浸さ
せて添加することもできる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料には通常、発色現像
後に漂白および定着、まだは漂白定着、ならびに水洗が
行なわれる。館白剤とし２てを」１、多くの化合物が用
いられるが、中でも鉄（旧、コバル）　（ＩＩＩ）　、
錫（■）、など多価金属化合物、とりわけ、これらの多
価金属カチオンと有機酸の錯塩、例えば、エチレンジア
ミン四酢酸、ニトリロ三ｒ（’ｐ酸、Ｎ−ヒドロキシエ
チルエチレンジアミノ二酢酸のようなアミノポリカルボ
ン酸、マロン酸、ン西石酸、リンゴ酸、ジグリコール酸
、ジチオグリコール酸などの金属錯塩あるいはフェリシ
アンｒ１・２塩類、重クロム酸塩などが単独または適当
な組合わせで用いられる。

■　発明の具体的実施例 実施例　ｌ。

本発明のポリマーカプラーのラテックス（Ａ）、（Ｂ）
、（Ｃ）、（Ｌ）および（Ｔ）　と後述する比較用ポリ
マーカプラーのラテックスｆｌ）、＋２１およびＲ（）
について、各々、カプラーモノマー単位を５Ｘ１１３’
モル含む量を、沃臭　化銀５Ｘ１０−２　モルおよびゼ
ラチン１０ｒを含む高感度沃臭化銀乳剤１００ｔに添加
し、トリアセテートの支持体上に２．４ｆ／　ｎ？の塗
布銀量で塗布乾燥し、安定な塗膜を有するハロゲン化銀
カラー写真感光材料（試料１〜８）を作った。

これらの試料１〜８を通常の方法でそれぞれウェッジ露
光したのち下記の現像処理を行なった。

処理工程（３８℃）　処理時間 発色現像　３分１５秒 漂　白　６分３０秒 水　洗　３分１５秒 定　着　６分３０秒 水　洗　３分１５秒 安定浴　１分３０秒 各処理工程において使用した処理液の組成は下記の如く
であった。

〔発色現像液〕

〔漂白液組成〕 〔定着液組成〕 〔安定浴組成〕 ｒホルマリン３７％水溶液　５．０　ｍｅ得られたマゼ
ンタ色累画像の濃度をマゼンタフィルターを通じ濃度測
定し、カブリ、相対感度（Ｓ）及び最甚濃度（Ｉ）ｍａ
ｘ）を算出し、得られた結；’＋＜を第３表に示した。

なお、比較用ポリマーカプラーのラテックス（１）、（
２）、及び（３）は以下の組成のものである。

比較例　（１１ 以下余白 比較例　（２） 比較例　（３） 第１表 −ａｎ対感度（Ｓ）、カブリ＋０２の濃度を得るのに要
する露光量の逆数の相２ｊ値 第１衆より、本発明のポリマーカブシーのラテックス（
Ａ）、（１〕）、（Ｃ＞、（Ｔ、）及び（Ｔ）を用いて
得られた各試料（１）〜（５）は比軸ポリマーカプラー
のラテックス］１）、（２）及び（３）を用い−Ｃ得ら
れた試料（６）〜（８）に比べて発色性がすぐ扛て２す
、しかもカブリも少ないことが判った。

実施例　２ 本発明のポリマーカプラーのラテックス（Ａ′）、（Ｂ
勺、（１１勺及び（Ｍ′）と比較用ポリマーカプラーの
ラテックス（１′）、（２つ及び（３′）について各々
、カブシーモノマー単位を５ＸｌＯ”　モル含む量を・
・ロゲン化銀５ｘｌＯ”モルおよびゼラチン１０１を含
む高感度沃臭化銀乳剤１ｏｏｒに添加しトリアセテート
の支持体上に塗布銀ｉ　２．４　ｔ　／　ｎ？で塗布乾
燥して安定な塗膜を有する・・ロゲン化銀カラー写真感
光材料（試料Ｎｔ１９−１５）を得た。

これらの感光材料を実施例１と同様の方法でウェッジ露
光したのち現像処理を行った。

なお比較用ポリマーカプラーのラテックス（１′）（２
′）及び（３′）は以下の組成のものである。

比較例　（円 比較例（２′） 比較例　（３′） 第　２　表 値 第２表より、本発明のポリマーカプラーのラテックス（
Ａ′）、（Ｂ′）、（Ｈ′）及び（Ｍ′）を用いて得ら
れた各試料（９）〜（１２）は比較ポリマーカプラーの
ジフーツクス（１′）、（２′）及び（３′）を用いて
得られた試料（１３）〜（１５）に比べて発色性がすぐ
れており、しかもカブリも少ないことが判った。

実施例　３゜ 本発明のポリマーカプラーのラテックス（Ａ）、（Ｂ）
、（Ｃ）、（Ｌ）及び（Ｔ）と比較用ポリマーカプラー
のラテックス（ＩＬ　（２１、及び（３）の６液につい
て、各各マゼンタ色素形成性カプラーモノマー単位を７
．５ＸｉＯ’−３モル含む量を塩臭化銀５Ｘ１（１−２
モルとゼラチン１０ｆとを含む写真乳剤１００１に混合
し、硬＋ａ剤として２−ヒドロキ％４．６−ジクロロ−
８−トリアジンナトリウム塩０．２％水溶液１０ｉを加
えポリエチレンで被覆□された支持体上に塗布銀量で０
．５ｆ／ｍ’になるように塗布乾燥してハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料の試料を作成した。

これらの試料を通常の方法でウェッジ露光し、下記の工
程および処理工程に従って処理した。

処理工程 〔発色現像液〕 〔漂白定着液〕 各試料について上記の条件で現像処理を行なって得られ
たマゼンタ色素画像の濃す！をａ＋１＋定し、カブリ、
相対感度（Ｓ）及び最高濃度（Ｄｍａｘ）について算出
し、得られた結果を第３表に示す。

なお、比較用ポリマーカプラーのラテックス（１）、（
２）及び（３）の組成は実施例１の場合と同じものであ
る。

第３表 である。

第３表より明らかにされるように、本発明のポリマーカ
プラーのラテックスを用いて得られるハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料（試料１６〜２０）は、比較用ポリマー
カプラーのラテックス（１）、（２）および（３）を用
いて得られだ／・ロゲン化銀カラー写真感光材料（試料
２１〜２３）に比べて発色性が非常にすぐれており、か
つカブリも少ないことが判る。

実施例　４゜ 本発明のポリマーカプラーのラテックス（Ａ′）、ＣＢ
’）、（■ｉ勺、（Ｍ勺及び比較用ポリマーカブシーの
ラテックス（１′）、（２’）　、（３’）の缶液につ
いて、各々、マゼンタ色素形成性カプラ一単位を７．５
ｘｌＯ”モル含む弁゛をハロゲン化銀５Ｘ、１０−２モ
ルとゼラチン１０２を含む写真乳剤１　（１０ｆに混合
し、硬ｌｌ（％剤として２−ヒドロキシ−４，６−ジク
ロロ−８−）リアジンナトリウム塩の２チ水溶液１０＋
＋＋／！を加えポリエチレンで被覆された支持体上に塗
布、乾燥してハロゲン化銀カラー写真感光材料を作成し
７−０なお、これらの試料の塗布銀量は０５ＩＦ　／　
＋＋＋’であった。これらの試料を通常の方法でウェッ
ジ露光し、実施例３と同様の現像処理を行なった。

得られたマゼンタ色素画像の濃度を測定し、カブリ相対
感度（Ｓ）及び最高濃度（Ｄｍａｘ）を算出し、得られ
た結果を第４表に示す。なお、比較用ポリマーカプラー
のラテックス（１勺、（２’）お、しび（，３勺の組成
は実施例２の場合と同様である。

第　４　表 電相対ＦＢ　＋工（Ｓ）はカブリ＋０２の濃度を得るの
に要する露光量の逆数の相対値である。

第４表より明らかなように、本発明のポリマーカブシー
のラテックスを用いて得られだノ・ロゲン化銀カラー写
真感光材料（試料Ｎ１２４〜２７）は比較用ポリマーカ
グラ−のラテックスを用いて得られた写真感光材Ｎ（試
料Ｎα２８〜３０）に比べて発色性がフト常にすぐれて
おり、カブリも少ないことか判った。

実施し１ｊ５゜ 本光明のポリマーカプラーのラテックス（Ａ）、（ｊ３
）、（Ｃ）、（Ａ勺、（Ｂ’）、（Ｈ’）　及ヒＪｔＪ
２用ホ’）　−ｒ−カプラーのラテックス（１）、（２
）、（１′）、（２′）について各々のマゼンタ色素形
成性カプラ一単位を７．５Ｘ１０”モル含むラテックス
液と８．４Ｘ１０’モルの沃臭化銀およびゼラチン１ｏ
ｔを含む乳剤１００　ｆを混合しトリアセテート支持体
上に塗布乾燥してハロゲン化銀カラー写真感光材料（試
料高３１〜３（園を得だ。

これらの感光材料を通常の方法でそれぞれウェッジ露光
したのち下記の現像処理を行なった。

処理工程（３８℃）　処理時１“−１ 第１現像　６分 第１水洗　２分 反　転　２分 発色現像　６分 調　整　２分 漂　白　６分 定　着　４分 最終水洗　４分 安　定　３０秒 各処理工程に用いた処理液の組成は次の通りである。

〔第１現像液〕　。

ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ、Ｎ−）　ＩＪメチレンホスホン
酸５ナトリウム水溶液（４５チ）１．０−亜４４ｅ　（
（Ｊカリウム・２水和物　３５．Ｏｒ臭化ナトリウム　
２．２ｆ チオシアン酸ナトリウム　ｔｏｆ、（ｊ沃化カリウム　
４．５キ 水酸化カリウノ、　４．５Ｆ ジエチレングリコール　１２．０ｍＡ ｌ−フェニル−４−ハイドロオキシメナル＝３−ピラゾ
リドン　１．５ｒ　ｉ 無水炭酸カリウム　１４．０９ 重炭酸ナトリウム　１２０ｔ ハイドロキノンスルホン酸カリウム　２２．Ｏｒ水を加
えて１ｔとする　。

ｐＨ９，６に調整 〔反転液〕 プロピオンｆＲ１２，０ｍｌ 無水塩化第一錫　１．５ｆ ペラアミノフエノール　０５■ 尺酸化ナトリウム　５．０１ ＝トリローＮ、Ｎ、Ｎ、Ｎ−）リメチレンホスホン酸５
ナトリウム水溶液（４５％）　１５．０ｍ６欠で　１ｔ ｐＨ５，８に調整 光色現像液〕 ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリメチレンホスホン酸５ナト
リウム水溶液（４５チ）　５〇−リン酸（８５チ）　７
．０　ｍｅ 良化ナトリウム　０７２ 天化カリウム　３００り 水酸化カリウム　２０．　Ｏｆ シトラジン酸　１３グ ４−７ミ／−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルｉンア
ミドエチル）　ｍ　）ルイジンセスキサル７エート・１
水和物　１］、Ｏｆ ｌ、８−ヒドロキシ−３，６−シチアオクタン　１．Ｏ
ｆ水で　ＩＬ ｐＨｌｌ、７に調整 〔調整液〕 亜硫酸カリウム　１５．（１ エチレンジアミン４酢酸　８．Ｏｆ α−モノチオグリセロール　０．５ｍＡ水で　１ｔ ｐＨ６，２に調整 〔漂白液〕 硝酸カリウム　２５．Ｏｆ 臭化カリウム　８０．（１ エチレンジアミン４酢酸鉄（旧アンモニウム　１１０．
Ｏｆ臭化水素酸（４８％）　３０．０ｍ エチレンジアミン４酢酸　４．Ｏｆ 水で　１ｔ ｐ）Ｉ５．７に調整 〔定着液〕 チオ硫酸アンモニウム　５５．（１ エチレンジアミン４酢酸２ナトリウム　０８ｔメタ重亜
酸ナトリウム　７．５ｆ 水酸化ナトリウム　１．５ｆ 水で　１ｔ ｐＨ６，６に調整 〔安定液〕 ホルマリン（３５％）　６．　＋１　＋＋＋／コニダツ
クス（小西六写真工業株式会社製）　７．５　ｍｇ水で
　１を 上記の条件で現像処理を行なって得られたマゼンタ色素
画像の濃度を測定し、カブリ、相対応１川（Ｓ）、及び
最高濃度（１）ｍａｘ）を算出し、１１らｊ１プこ結果
を第５表に示した。比較用ポリマーカグラ−のラテック
ス（１）、＋２１、（１’）、（２′）の組成は実施例
１および２と同様である。

以下余白 第　５　表 値 第５戎より明らかなように、本発明のポリマーカプラー
のラテックスを用いて得られた試料は比較用ポリマーカ
プラーのラテックスを用いて得られた試料に比べ、発色
性が非常にすぐれ、カプリも少ないことがわかった。

出願人　小西六写真工業株式会社 手続損１正仔 １１ｆ４１１５８自重８月２３１１ 特許庁長官　若　杉　和　夫　殿 昭和５８年８Ｉｌｊ５日’ｆＪｊ出の特Ｈ’ｒ　Ｉシ１
１、発明の名称 ハロゲン化銀カラー写真１６光月科 ３、補正をする者 事件との関係　特許出ｐ、９１人 住　所　東京都肋宿区１け１宿１Ｔｉ：］　２　ｔ；イ
！１２Ｖ；氏　名（４ａ；）（１２７）小四六為Ｊ’ｊ
：ＩＪ’：ｔＪｊｔＡＪ−ｌイー（１人３１ν糸敬　月
１　本　イｇｉ　ＩＬ慰４・代理人　〒１０２ 明細哲の［発明の詳細な説明 ６、拘止の内容 ６、　ン｝：１正の内容 （１）明．！ｊｔｌ借：第１４頁、下から第５行目から
第１５頁Ｂｐ，　４　行目ノ「Ｌ　ｋ’ｒ．−ＣＯＮＨ
−、−ＮＩ−ＩＣＯＮＨ一若しくは一ＮＨ一（但し、室
素原子はビラゾロン環に結合している。）または−ＮＩ
．ｌＣＯＯ−・・・・・・の二価のノＧ．を表わし、」
を「Ｌは一〇〇ＮＩ−１−、−ＮＨＣＯ−、−ＮＨＣＯ
ＮＩＩ．−、−ＮＩｉＣＯＯ−、−ＯＣＯＮＩ−１−、
−ＣＯＯ−。

−ＯＣＯ−、−ＣＯ−、−ＳＯ２ＮＨ−、−ＮＨＳＯ２
−、−ＳＯ２−。

Δたけ一〇一の二１曲の基を表わし、好ましくは一ＣＯ
ＮＨ−、−Ｎｌ−ＩＣＯ−、−ＳＯ，Ｎ｝｛−、−Ｎｌ
−ＩＳＯ２−または−Ｎ　ＩＩ　Ｃ　ＯＮＩ−１−であ
る。Ｐは一ＣＯＩリＬＴ−（但し、飽ン．刀騒子は−｛
、ｌ，＋式［１１Ｊ］のＡＫ紹合している。）−ＣＯＯ
−　（イ１し、醐シ｝、、原子は一般式［　ｆｉｌ　］
のＡにｅ’ｌ’，合している。）−１、たはーＳＯ，−
の二価の基を表わし、好ましくは一〇　〇Ｎ　Ｈ−また
は一ＣＯＯ−である。」とイ１１１止する。

｛２｝　明部、−４．ら１３１５頁らノ２］２〜１８行
目の［前記一般式［１１１］で、ρ１ましくは、Ｌが・
・・・・・のｘＡ合である。

文により好注しく（工，Ｌが・・・・・・の賜金である
。」を［ｉ’ｊｉＪ記一般式［　ｏｌ　］において、更
により好ましくは、Ｌが一ＣＯＮＨ−であり、Ｉｎおよ
び＋１が００場合であり、かつＲ，がイ１（級アルキル
ノ１Ｉ、特にメチル基の場合である。」と袖正才ン）。

（３）　明細整第１６頁第１７行目１の「・・・ｌが１
ブ．「いし３のいずれの場合で・・・」を１・・・ｌか
＋７，（いし２であり、いずれの称合で・・・」と補止
する。

以」ニ 手　続　袖　正　告（自発） １．ηｊ件の表示 昭和５８年８月１５日提出の特許願 ２、発明の名称 ハロゲン化銀カラー写真感光材料 ３、補正をする者 部外とのｊ：ｙ：Ｉ係　特許出す人 任　所　東京ｔ″ｌｌ＋新宿区西新宿１丁目２６香２号
氏　名（名称）　（１２７）小西六写真工業株式会社イ
旬迦ソ乱役　川　本　信　彦 ４・代理人　〒１０’２ 住　所　東京都千代田区九段南２丁目２蚤８号１１ｆＪ
Ｊ　ｓ　ｓ年８月２３日差出しの手続；ｒｉ＋ｉ正ｉ１
４の「補正の６、補正の内容 （１）手続補正書記１頁下から３行［Ｉのｒ　［Ｉｌｌ
　］で、好ましくは、Ｌが・・・」をｒ　［ＩＩＩ　］
で、り了ｆしい“　ものは、Ｌが・・・ｊと補正する。

以上

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に、下記一般式［■コで示される繰返し４３位
   を有するマゼンタ色素形成性ポリマーカプラーを含有す
   る）・ロゲン化銀乳剤層を有するノ・ロゲン化銀カラー
   写真感光制料。 一般式［Ｉ］ （式中、Ｑはエチレン性不飽和基又はエチレン性不飽和
   基を有する基を表わし、也は一価の基を表わし、鳥は一
   価の基を表わし、Ｘは）−ロゲン原子を表わし、Ｚは水
   素原子又は発色現像主薬の酸化体とのカップリング反応
   により離脱可能な基を表わす。ｌはＯ〜３の整数を表わ
   し。 ｌが一２以上のとき２つ以上ある鳥は同一でも異なって
   いてもよい。）