JPH0511302B2 - - Google Patents
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- Publication number
- JPH0511302B2 JPH0511302B2 JP58160018A JP16001883A JPH0511302B2 JP H0511302 B2 JPH0511302 B2 JP H0511302B2 JP 58160018 A JP58160018 A JP 58160018A JP 16001883 A JP16001883 A JP 16001883A JP H0511302 B2 JPH0511302 B2 JP H0511302B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- coupler
- acid
- polymer
- acrylate
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
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-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C7/00—Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
- G03C7/30—Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
- G03C7/32—Colour coupling substances
- G03C7/327—Macromolecular coupling substances
- G03C7/3275—Polymers obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds, e.g. vinyl polymers
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- Physics & Mathematics (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
Description
産業上の利用分野
本発明は、ハロゲン化銀カラー写真感光材料に
関し、更に詳細には新規なマゼンター色素画像形
成性ポリマーカプラーを含有し写真特性が改良さ
れたハロゲン化銀カラー写真感光材料に関する。 従来技術 減色法に基づくカラー写真画像の形成は、一般
にハロゲン化銀写真感光材料をシアンカプラー、
マゼンタカプラーおよびイエローカプラーの存在
下に芳香族第一級アミン現像主薬を用いて発色現
像処理することによつて行われ、露光されたハロ
ゲン化銀写真感光材料のハロゲン化銀粒子は、現
像主薬によつて還元され、同時に生成する現像主
薬の酸化体はカプラーとカツプリング反応して、
シアン色素、マゼンタ色素およびイエロー色素か
らなるカラー写真画像を形成する。 上記各カプラーはハロゲン化銀乳剤中または発
色現像液中のいずれかに含有せしめることができ
る。 通常イエロー色素を形成するためには例えばア
シルアセトアニリド系またはベンゾイルメタン系
カプラーが使われ、マゼンタ色素を形成するため
には主としてピラゾロン系、ピラゾロベンズイミ
ダゾール系、シアノアセトフエノン系またはイン
ダロン系カプラー等が使われ、シアン色素を形成
するためには主としてフエノール系またはナフト
ール系カプラーが使われる。使用されるカプラー
としては発色現像により単に色素を形成するだけ
でなく、例えば発色現像性が良いこと、ハロゲン
化銀乳剤への分散性および安定性が良いこと、ま
た形成された色素が光、熱、湿気等に対して堅牢
性を有し、光吸収波長域が望ましい範囲にあるこ
と等の種々の特性を有することが必要である。 多層カラー写真感光材料においては各色素の混
色をなくし、色再現を向上させるためにそれぞれ
のカプラーを分離した層に固定する必要がある。
このためのカプラーの耐拡散法としては従来から
種々の方法が知られている。 その１つの方法は、カプラー分子中に拡散を防
ぐために長鎖の脂肪族基を導入するものであり、
カプラーはアルカリ可溶性となしゼラチン水溶液
に添加するか、高沸点有機溶剤に溶かしてゼラチ
ン水溶液中に乳化分散する。しかしながらこれら
のカプラーはゼラチン水溶液の粘度を著るしく上
昇したり、または乳剤中で結晶の析出を引起した
りする欠点を有する。また高沸点の有機溶剤は乳
剤層を軟化させるため多量のゼラチンを必要と
し、乳剤層の薄膜化が困難であつた。一方カプラ
ーの耐拡散性としカプラー分子に重合可能な不飽
和結合を含む基を導入した単量体カプラーを重合
したポリマーカプラーのラテツクスを用いる方法
がある。 ポリマーカプラーはラテツクスの形で親水性コ
ロイド組成物に加えるがその方法には、次の方法
がある。１つはカプラーモノマーを必要により他
の共重合成分と共に乳化重合法により重合し直接
ラテツクスを形成しこれをハロゲン化銀乳剤に加
える方法であり、他の１つは、カプラーモノマー
を必要により他の共重合成分と共に溶液重合によ
り重合し得られたポリマーカプラーを溶媒に溶解
したのちこれをゼラチン水溶液中に分散しラテツ
クスとする方法である。前者の乳化重合法につい
ては米国特許3370952号および同4080211号にそれ
ぞれ記載されている。後者の方法については、例
えば米国特許3451820号に記載されている。この
ようなポリマーカプラーをラテツクスの形で親水
性コロイド組成物に加える方法は他の方法に比べ
て次のような利点を有する。 すなわち、ポリマーカプラーのラテツクスは高
濃度のカプラー単位を含むことができ、高沸点有
機溶剤も含まないため薄膜化が可能であり、鮮鋭
性の向上がはかれる。またゼラチン水溶液の増粘
が少ないため高速均一塗布が可能となる。さらに
ポリマーカプラーはラテツクス化されているた
め、形成された膜の強度を劣化させることがな
い。 このようにポリマーカプラーをラテツクスの形
でハロゲン化銀乳剤に加えたものとして、いくつ
かの例が挙げられる。例えば米国特許第4080211
号、同第3451820号、英国特許第1247688号では４
当量マゼンタポリマーカプラーラテツクスについ
ての製造法が記載され、米国特許第3767412号に
はシアンポリマーカプラーのラテツクスが記載さ
れ、また米国特許第3926436号ならびに西独特許
第2725591号には競争カプラーとの共重合ラテツ
クスが記載されている。しかしながら、これらの
ポリマーカプラーのラテツクスは前記のような優
れた多くの利点を有しているが、次のような改良
すべき問題点を有しており、解決が望まれてい
る。 (1) カツプリング反応速度が遅く、十分な色素濃
度が得られない。 (2) 発色現像により不必要なカブリを生じ易い。 (3) カプラーモノマーの溶解性が低く、極めて重
合性が低い。 (4) 形成された色素画像の湿熱堅牢性が劣る。 発明の目的 本発明の目的は、膜強度、薄膜化による鮮鋭性
ならびに湿熱堅牢性等の優れた色素を形成し得る
ばかりでなく、特に発色性、感度、カブリが改良
されたマゼンタポリマーカプラーラテツクスを含
有するハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供す
ることにある。 発明の構成 上記本発明の目的は支持体上に、下記一般式
［］で示される繰返し単位を有するマゼンタ色
素形成性ポリマーカプラーを含有するハロゲン化
銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材
料により達成することができる 一般式［］ 式中、Arはアリール基または複素環基を表わ
し、Ｑはエチレン性不飽和基またはエチレン性不
飽和基を有する基を表わし、Ｚは水素原子または
発色現像主薬の酸化体とのカツプリング反応によ
り離脱可能な基を表わす。 以下、本発明を更に詳細に記載する。 本発明に係わるマゼンタ色素形成ポリマーカプ
ラー単量体を表わす前記一般式［］においてＱ
が表わすエチレン性不飽和基を有する基として
は、好ましくは下記一般式［］で表わすことが
できる。 一般式［］ 式中、Ｒは水素原子、ハロゲン原子またはアル
キル基、好ましくは炭素数１〜４個の低級アルキ
ル基（例えば、メチル基、エチル基、ｔ−ブチル
基等）を表わし、このアルキル基は置換基を有し
ていてもよい。Ｐは−CONH−（但し、窒素原子
は一般式［］のＡに結合している。）、−SO2−
但し、酸素原子は一般式［］のＡに結合してい
る。）または、−COO−（但し、酸素原子は一般式
［］のＡに結合している。）の二価の基を表わ
し、Ａはアルキレン基（好ましくは炭素数１〜10
個のアルキレン基）、またはフエニレン基の二価
の基を表わし、そして上記アルキレン基は直鎖で
も分岐鎖でもよく、例えばメチレン基、メチルメ
チレン基、ジメチレン基、デカメチレン基等であ
り、また上記アルキレン基及びフエニレン基は置
換基を有していてもよい。ｍおよびｎは０または
１を表わす。 前記一般式［］で、好ましいものは、ｎが１
の場合であつて、Ａがｍ−またはＰ−フエニレン
であり、ｍが１でＰが−CONH−の場合であり、
Ｒが低級アルキル基の場合である。 更により好ましくは、ｍおよびｎが０の場合で
あり、かつＲが低級アルキル基、特にメチル基の
場合である。 Ａで表わされるアルキレン基またはフエニレン
基の置換基としては、アリール基（例えばフエニ
ル基）、ニトロ基、水酸基、シアノ基、スルホ基、
アルコキシ基（例えばエトキシ基）、アシルオキ
シ基（例えばアセトキシ基）、アシルアミノ基
（例えばアセチルアミノ基）、スルホンアミド基
（例えばメタンスルホンアミド基）、スルフアモイ
ル基（例えばメチルスルフアモイル基）、ハロゲ
ン原子（例えばフツ素原子、塩素原子、臭素原子
等）、カルボキシル基、カルバモイル基（例えば
メチルカルバモイル基）、アルコキシカルバモイ
ル基（例えばメトキシカルバモイル基等）、スル
ホニル基（例えばメチルスルホニル基等）、等が
挙げられる。これらの置換基は２個以上有してい
ても差支えなく、その場合はこれらの置換基が同
一であつても異なつていてもよい。 一般式［］において、Ｚで表わされる、発色
現像主薬の酸化体とカツプリング反応する際に離
脱し得る基は、詳しくは、下記一般式［ａ］
［ｂ］、および［ｃ］で表わされる。 一般式［ａ］ −Ｏ−R1 一般式［ｂ］ −Ｓ−R2 一般式［ｃ］ 式中、R1，R2はアルキル基、アリール基、ア
シル基、等を表わし、R3は５員または６員の複
素環（例えばイミダゾール環、ピラゾール環、ピ
ペリジン環、モルホリン環、スクシンイミド環、
トリアゾール環等）を形成するのに必要な非金属
原子群を表わす。 次に一般式［ａ］，［ｂ］及び［ｃ］で表
わされるＺのうち、好ましい具体例を下記に示す
が本発明はこれに限定されない。 (1) 一般式［ａ］の−Ｏ−R1に該当する具体
例 −Ｏ−C12H25，
関し、更に詳細には新規なマゼンター色素画像形
成性ポリマーカプラーを含有し写真特性が改良さ
れたハロゲン化銀カラー写真感光材料に関する。 従来技術 減色法に基づくカラー写真画像の形成は、一般
にハロゲン化銀写真感光材料をシアンカプラー、
マゼンタカプラーおよびイエローカプラーの存在
下に芳香族第一級アミン現像主薬を用いて発色現
像処理することによつて行われ、露光されたハロ
ゲン化銀写真感光材料のハロゲン化銀粒子は、現
像主薬によつて還元され、同時に生成する現像主
薬の酸化体はカプラーとカツプリング反応して、
シアン色素、マゼンタ色素およびイエロー色素か
らなるカラー写真画像を形成する。 上記各カプラーはハロゲン化銀乳剤中または発
色現像液中のいずれかに含有せしめることができ
る。 通常イエロー色素を形成するためには例えばア
シルアセトアニリド系またはベンゾイルメタン系
カプラーが使われ、マゼンタ色素を形成するため
には主としてピラゾロン系、ピラゾロベンズイミ
ダゾール系、シアノアセトフエノン系またはイン
ダロン系カプラー等が使われ、シアン色素を形成
するためには主としてフエノール系またはナフト
ール系カプラーが使われる。使用されるカプラー
としては発色現像により単に色素を形成するだけ
でなく、例えば発色現像性が良いこと、ハロゲン
化銀乳剤への分散性および安定性が良いこと、ま
た形成された色素が光、熱、湿気等に対して堅牢
性を有し、光吸収波長域が望ましい範囲にあるこ
と等の種々の特性を有することが必要である。 多層カラー写真感光材料においては各色素の混
色をなくし、色再現を向上させるためにそれぞれ
のカプラーを分離した層に固定する必要がある。
このためのカプラーの耐拡散法としては従来から
種々の方法が知られている。 その１つの方法は、カプラー分子中に拡散を防
ぐために長鎖の脂肪族基を導入するものであり、
カプラーはアルカリ可溶性となしゼラチン水溶液
に添加するか、高沸点有機溶剤に溶かしてゼラチ
ン水溶液中に乳化分散する。しかしながらこれら
のカプラーはゼラチン水溶液の粘度を著るしく上
昇したり、または乳剤中で結晶の析出を引起した
りする欠点を有する。また高沸点の有機溶剤は乳
剤層を軟化させるため多量のゼラチンを必要と
し、乳剤層の薄膜化が困難であつた。一方カプラ
ーの耐拡散性としカプラー分子に重合可能な不飽
和結合を含む基を導入した単量体カプラーを重合
したポリマーカプラーのラテツクスを用いる方法
がある。 ポリマーカプラーはラテツクスの形で親水性コ
ロイド組成物に加えるがその方法には、次の方法
がある。１つはカプラーモノマーを必要により他
の共重合成分と共に乳化重合法により重合し直接
ラテツクスを形成しこれをハロゲン化銀乳剤に加
える方法であり、他の１つは、カプラーモノマー
を必要により他の共重合成分と共に溶液重合によ
り重合し得られたポリマーカプラーを溶媒に溶解
したのちこれをゼラチン水溶液中に分散しラテツ
クスとする方法である。前者の乳化重合法につい
ては米国特許3370952号および同4080211号にそれ
ぞれ記載されている。後者の方法については、例
えば米国特許3451820号に記載されている。この
ようなポリマーカプラーをラテツクスの形で親水
性コロイド組成物に加える方法は他の方法に比べ
て次のような利点を有する。 すなわち、ポリマーカプラーのラテツクスは高
濃度のカプラー単位を含むことができ、高沸点有
機溶剤も含まないため薄膜化が可能であり、鮮鋭
性の向上がはかれる。またゼラチン水溶液の増粘
が少ないため高速均一塗布が可能となる。さらに
ポリマーカプラーはラテツクス化されているた
め、形成された膜の強度を劣化させることがな
い。 このようにポリマーカプラーをラテツクスの形
でハロゲン化銀乳剤に加えたものとして、いくつ
かの例が挙げられる。例えば米国特許第4080211
号、同第3451820号、英国特許第1247688号では４
当量マゼンタポリマーカプラーラテツクスについ
ての製造法が記載され、米国特許第3767412号に
はシアンポリマーカプラーのラテツクスが記載さ
れ、また米国特許第3926436号ならびに西独特許
第2725591号には競争カプラーとの共重合ラテツ
クスが記載されている。しかしながら、これらの
ポリマーカプラーのラテツクスは前記のような優
れた多くの利点を有しているが、次のような改良
すべき問題点を有しており、解決が望まれてい
る。 (1) カツプリング反応速度が遅く、十分な色素濃
度が得られない。 (2) 発色現像により不必要なカブリを生じ易い。 (3) カプラーモノマーの溶解性が低く、極めて重
合性が低い。 (4) 形成された色素画像の湿熱堅牢性が劣る。 発明の目的 本発明の目的は、膜強度、薄膜化による鮮鋭性
ならびに湿熱堅牢性等の優れた色素を形成し得る
ばかりでなく、特に発色性、感度、カブリが改良
されたマゼンタポリマーカプラーラテツクスを含
有するハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供す
ることにある。 発明の構成 上記本発明の目的は支持体上に、下記一般式
［］で示される繰返し単位を有するマゼンタ色
素形成性ポリマーカプラーを含有するハロゲン化
銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材
料により達成することができる 一般式［］ 式中、Arはアリール基または複素環基を表わ
し、Ｑはエチレン性不飽和基またはエチレン性不
飽和基を有する基を表わし、Ｚは水素原子または
発色現像主薬の酸化体とのカツプリング反応によ
り離脱可能な基を表わす。 以下、本発明を更に詳細に記載する。 本発明に係わるマゼンタ色素形成ポリマーカプ
ラー単量体を表わす前記一般式［］においてＱ
が表わすエチレン性不飽和基を有する基として
は、好ましくは下記一般式［］で表わすことが
できる。 一般式［］ 式中、Ｒは水素原子、ハロゲン原子またはアル
キル基、好ましくは炭素数１〜４個の低級アルキ
ル基（例えば、メチル基、エチル基、ｔ−ブチル
基等）を表わし、このアルキル基は置換基を有し
ていてもよい。Ｐは−CONH−（但し、窒素原子
は一般式［］のＡに結合している。）、−SO2−
但し、酸素原子は一般式［］のＡに結合してい
る。）または、−COO−（但し、酸素原子は一般式
［］のＡに結合している。）の二価の基を表わ
し、Ａはアルキレン基（好ましくは炭素数１〜10
個のアルキレン基）、またはフエニレン基の二価
の基を表わし、そして上記アルキレン基は直鎖で
も分岐鎖でもよく、例えばメチレン基、メチルメ
チレン基、ジメチレン基、デカメチレン基等であ
り、また上記アルキレン基及びフエニレン基は置
換基を有していてもよい。ｍおよびｎは０または
１を表わす。 前記一般式［］で、好ましいものは、ｎが１
の場合であつて、Ａがｍ−またはＰ−フエニレン
であり、ｍが１でＰが−CONH−の場合であり、
Ｒが低級アルキル基の場合である。 更により好ましくは、ｍおよびｎが０の場合で
あり、かつＲが低級アルキル基、特にメチル基の
場合である。 Ａで表わされるアルキレン基またはフエニレン
基の置換基としては、アリール基（例えばフエニ
ル基）、ニトロ基、水酸基、シアノ基、スルホ基、
アルコキシ基（例えばエトキシ基）、アシルオキ
シ基（例えばアセトキシ基）、アシルアミノ基
（例えばアセチルアミノ基）、スルホンアミド基
（例えばメタンスルホンアミド基）、スルフアモイ
ル基（例えばメチルスルフアモイル基）、ハロゲ
ン原子（例えばフツ素原子、塩素原子、臭素原子
等）、カルボキシル基、カルバモイル基（例えば
メチルカルバモイル基）、アルコキシカルバモイ
ル基（例えばメトキシカルバモイル基等）、スル
ホニル基（例えばメチルスルホニル基等）、等が
挙げられる。これらの置換基は２個以上有してい
ても差支えなく、その場合はこれらの置換基が同
一であつても異なつていてもよい。 一般式［］において、Ｚで表わされる、発色
現像主薬の酸化体とカツプリング反応する際に離
脱し得る基は、詳しくは、下記一般式［ａ］
［ｂ］、および［ｃ］で表わされる。 一般式［ａ］ −Ｏ−R1 一般式［ｂ］ −Ｓ−R2 一般式［ｃ］ 式中、R1，R2はアルキル基、アリール基、ア
シル基、等を表わし、R3は５員または６員の複
素環（例えばイミダゾール環、ピラゾール環、ピ
ペリジン環、モルホリン環、スクシンイミド環、
トリアゾール環等）を形成するのに必要な非金属
原子群を表わす。 次に一般式［ａ］，［ｂ］及び［ｃ］で表
わされるＺのうち、好ましい具体例を下記に示す
が本発明はこれに限定されない。 (1) 一般式［ａ］の−Ｏ−R1に該当する具体
例 −Ｏ−C12H25，
【式】
【式】
【式】
【式】
【式】
【式】
(2) 一般式［ｂ］の−Ｓ−R2に該当する具体
例
例
【式】−
SC12H25，−SC18H37，−SC2H5，−SCH2CH2OH，
【式】
【式】
(3) 一般式［ｃ］の
【式】に該当する
具体例
【式】
【式】
次に一般式［］においてArが表わすアリー
ル基としては置換基を有するフエニル基または置
換基を有しないフエニル基があるが、フエニル基
が置換基を有する場合には好ましくは次の一般式
［］で表わすことができる。 一般式［］ 式中、Ｘはハロゲン原子（例えば塩素原子、臭
素原子）または炭素原子数１〜４のアルキル基を
表わし、アルキル基としては例えばメチル基、エ
チル基、プロピル基、ブチル基があり、置換基を
有していてもよく、置換基としては、塩素原子、
フツ素原子等のハロゲン原子、アルキルスルホニ
ル基およびアリールスルホニル基等があり、置換
基として好ましくはハロゲン原子である。Ｘのさ
らに好ましくはメチル基である。またＹは電子吸
引性の置換基を表わすが、電子吸引性の置換基と
はHammettらによつて定義されたδ値あるいは
SwainおよびLuptonらによつて導かれたＦ値が
零よりも大なる置換基として定義される。具体的
な電子吸引性の置換基としては例えばハロゲン原
子、ハロゲン化アルキル、カルボキシル、スル
ホ、ニトロ、シアノ、アルキルスルホニル、アル
キルスルフアモイル、アセチル、アルコキシ、カ
ルボニル等の基があげられるが、さらにJ.Med.
Chem.Vol 16，1207頁（1973）、J.Med.Chem.
Vol 20，304頁（1977）に記載されている基等も
含めることが出来るが、好ましくは塩素原子、フ
ツ素原子等のハロゲン原子またはジメチルスルフ
アモイル等のアルキルスルフアモイルであり、さ
らに好ましくは塩素原子である。 ｍは１〜３の整数を表わし、ｍが２以上のとき
２つ以上あるＹは同一でも異なつていてもよい
が、好ましくはｍ＝１であり、Ｙが５位に結合し
ているものである。またArが表わす複素環基と
しては、置換基を有してもよい５員または６員の
複素環基、縮合複素環基等があり、該複素環を形
成する原子のうち少なくとも１つは酸素原子、窒
素原子またはイオウ原子から選ばれるもので、複
素環基の例としては、トリアゾール、チアゾー
ル、ベンズチアゾール、フラン、イミダゾール、
オキサゾール、ベンズオキサゾール、ピリミジ
ン、キナルジン、ピリジン等を挙げることができ
る。そしてこれら複素環基の置換基としては、例
えば炭素原子数１〜10の直鎖ないしは分岐状のア
ルキル基（例えばメチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−
オクチル基）、環状アルキル基（例えばシクロペ
ンチル基、シクロヘキシル基）アラルキル基（例
えばベンジル基）、アリール基（例えばフエニル
基、トリル基）、アルコキシ基（例えばメトキシ
基、エトキシ基）、アルコキシカルボニル基（例
えばメトキシカルボニル基）、アリールオキシ基
（例えばフエノキシ基）、アリールオキシカルボニ
ル基（例えばフエノキシカルボニル基）、アラル
キルオキシカルボニル基（例えばベンジルオキシ
カルボニル基）、アルキルチオ基（例えばメチル
チオ基、エチルチオ基）、カルボキシル基、アシ
ルアミノ基（例えばアセチルアミノ基、ベンゾイ
ルアミノ基）、ジアシルアミノ基（例えばジアセ
チルアミノ基、ジベンゾイルアミノ基）、Ｎ−ア
ルキルアシルアミノ基（例えばＮ−メチルアセチ
ルアミノ基）、Ｎ−アリールアシルアミノ基（例
えばＮ−フエニルアセチルアミノ基）、ウレイド
基（例えばウレイド、メチルウレイド基）、チオ
ウレイド基（例えばチオウレイド、メチルチオウ
レイド基）、アルキルオキシカルボニルアミノ基
（例えばメトキシカルボニルアミノ基）、アリール
オキシカルボニルアミノ基（例えばフエノキシカ
ルボニルアミノ基）、アミノ基、アニリノ基、ア
ルキルアミノ基（例えばメチルアミノ基）、シク
ロアミノ基（例えばシクロヘキシルアミノ基）、
アルキルカルボニル基（例えばアセチル基）、ア
リールカルボニル基（例えばベンゾイル基）、ス
ルホンアミド基（例えばメチルスルホンアミド
基、スルホンアミド基）、カルバモイル基（例え
ばカルバモイル基、メチルカルバモイル基）、ス
ルフアモイル基（例えばスルフアモイル基、メチ
ルスルフアモイル基）、シアノ基、アシルオキシ
基（例えばアセチルオキシ基、ベンゾイルオキシ
基）、スルホニル基、スルホニルオキシ基、アル
キルスルホニル基（例えばメチルスルホニル基）、
アリールスルホニル基（例えばフエニルスルホニ
ル基）、スルホ基、ニトロ基、ヒドロキシ基、ハ
ロゲン原子（例えば塩素原子）または複素環基
（例えばチアゾール基、オキサゾール基）等を挙
げることができる。 次に本発明に係わるマゼンタカプラー単量体の
具体例を記載するが本発明はこれらのみに限定さ
れるものではない。 上記例示した本発明に係わるポリマーマゼンタ
カプラーモノマーは、アクリル酸またはα−置換
アクリル酸の酸ハライド例えばアクリル酸クロラ
イドまたはメタクリル酸クロライド等と３−（４
−アミノベンゼンスルホンアミド）−２−ピラゾ
リン−５−オンまたは３−（ω−アミノスルホン
アミド）−２−ピラゾリン−５−オンとを反応さ
せることによつて合成することができる。 上記の３−（４−アミノベンゼンスルホンアミ
ド）−２−ピラゾリン−５−オンは３−アミノ−
２−ピラゾリン−５−オンとｐ−ニトロベンゼン
スルホン酸クロライドを反応させて、還元するこ
とにより得られるが、ｐ位のアミノ基をアミド結
合形成によつて保護したｐ−アミノベンゼンスル
ホン酸クロライドと反応後、加水分解することに
よつても得ることができる。 ３−（ω−アミノスルホンアミド）−２−ピラゾ
リン−５−オンは３−アミノ−２−ピラゾリン−
５−オンとアミノ基をアミド結合形成により保護
したω−アミノスルホン酸クロライドと反応後加
水分解することにより得ることができる。 上記３−アミノ−２−ピラゾリン−５−オンは
米国特許第2376380号、英国特許第1069563号、同
第1166035号、同第1190914号、同第1269355号に
記載されている如き、芳香族ヒドラジンをβ−ア
ミノ−β−エトキシプロピオン酸で環状体となす
か、J.Amer.Chem.Soc.66巻、1851頁〜1855頁、
（1944年）に記載の芳香族ヒドラジンとβ−エト
キシ−β−イミノプロピオン酸エステルとの反応
により合成することができる。以下に本発明に係
わるカプラーモノマーの代表的な合成例を具体的
に記載する。 合成例(1) （化合物例(3)の合成） １−（２，４，６−トリクロロフエニル）−３−
（４−アミノベンゼンスルホンアミド）−２−ピラ
ゾリン−５−オン20ｇ（0.046モル）をテトラヒ
ドロフラン200mlに溶解し、ピリジン11.5ml
（0.14モル）とニトロベンゼン20mlを加え、氷冷
下でメタクリル酸クロライド11.0ｇ（0.105モル）
をゆつくり滴下し、滴下後１時間攪拌したのち水
200mlを加えて酢酸エチルで抽出した。 抽出液を無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下
25〜35℃で酢酸エチルを留去後、残留油状物にエ
タノール70mlを加え氷冷下で攪拌しながら水20ml
に水酸化ナトリウム6.5ｇ（0.103モル）を溶解し
た水溶液を滴下して30分間攪拌したのち、酢酸で
中和し、析出した結晶を別した。エタノールか
ら再結晶し、上記目的物12.3ｇ（収率53％）を得
る。融点235℃（分解）、FD−Mas、NMR、IR
等の機器分析で同定した。 合成例(2) （化合物例(10)の合成） １−（２，５−ジクロロフエニル）−３−（４−
アミノベンゼンスルホンアミド）−２−ピラゾリ
ン−５−オン20ｇ（0.05モル）をテトラヒドロフ
ラン200mlに溶解し、ピリジン12ml（0.15モル）
とニトロベンゼン20mlを加え、氷冷下でメタクリ
ル酸クロライド120ｇ（0.115モル）をゆつくり滴
下し、滴下終了後１時間攪拌したのち、水200ml
を加えて酢酸エチルで抽出した。抽出液を無水硫
酸ナトリウムで乾燥後、減圧下25〜35℃で酢酸エ
チルを留去し、残留物にエタノール70mlを加え、
氷冷下で攪拌しながら水20mlに水酸化ナトリウム
6.5ｇ（0.103モル）を溶解した水溶液を滴下して
30分間攪拌したのち酢酸で中和し、析出した結晶
を別した。エタノールから再結晶し、上記目的
物13.7ｇを得た。収率59％、融点173℃、FD−
Mas、NMR、IR等の機器分析により同定した。 本発明に係るポリマーカプラーは、一般式
［］で表わされる繰返し単位のみからなるいわ
ゆるホモポリマーであつてもよく、また、他の共
重合し得るコモノマーとのいわゆるコポリマーで
あつてもよいが、本発明においては好ましくはコ
ポリマー化されたポリマーカプラーである。 共重合しうるコモノマーの例には、アクリル酸
エステル、メタクリル酸エステル、クロトン酸エ
ステル、ビニルエステル、マレイン酸ジエステ
ル、フマル酸ジエステル、イタコン酸ジエステ
ル、オレフイン類、スチレン類等が挙げられる。 これらのコモノマーについて更に具体的に示す
と、アクリル酸エステルとしては、メチルアクリ
レート、エチルアクリレート、ｎ−プロピルアク
リレート、イソプロピルアクリレート、ｎ−ブチ
ルアクリレート、イソブチルアクリレート、sec
−ブチルアクリレート、アミルアクリレート、ヘ
キシルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリ
レート、オクチルアクリレート、tert−オクチル
アクリレート、２−クロロエチルアクリレート、
２−プロモエチルアクリレート、４−クロロブチ
ルアクリレート、シアノエチルアクリレート、２
−アセトキシエチルアクリレート、ジメチルアミ
ノエチルアクリレート、ベンジルアクリレート、
メトキシベンジルアクリレート、２−クロロシク
ロヘキシルアクリレート、シクロヘキシルアクリ
レート、フルフリルアクリレート、テトラヒドロ
フルフリルアクリレート、フエニルアクリレー
ト、５−ヒドロキシペンチルアクリレート、２，
２−ジメチル−３−ヒドロキシプロピルアクリレ
ート、２−メトキシエチルアクリレート、３−メ
トキシブチルアクリレート、２−エトキシエチル
アクリレート、２−iso−ブロポキシアクリレー
ト、２−ブトキシエチルアクリレート、２−（２
−メトキシエトキシ）エチルアクリレート、２−
（２−ブトキシエトキシ）エチルアクリレート、
ω−メトキシポリエチレングリコールアクリレー
ト（付加モル数ｎ＝９）、１−ブロモ−２−メト
キシエチルアクリレート、１，１−ジクロロ−２
−エトキシエチルアクリレート等が挙げられる。 メタクリル酸エステルの例としては、メチルメ
タクリレート、エチルメタクリレート、ｎ−プロ
ピルメタクリレート、イソプロピルメタクリレー
ト、ｎ−ブチルメタクリレート、イソブチルメタ
クリレート、sec−ブチルメタクリレート、アミ
ルメタクリレート、ヘキシルメタクリレート、シ
クロヘキシルメタクリレート、ベンジルメタクリ
レート、クロロベンジルメタクリレート、オクチ
ルメタクリレート、スルホプロピルメタクリレー
ト、Ｎ−エチル−Ｎ−フエニルアミノエチルメタ
クリレート、２−（３−フエニルプロピルオキシ）
エチルメタクリレート、ジメチルアミノフエノキ
シエチルメタクリレート、フルフリルメタクリレ
ート、テトラヒドロフルフリルメタクリレート、
フエニルメタクリレート、クレジルメタクリレー
ト、ナフチルメタクリレート、２−ヒドロキシエ
チルメタクリレート、４−ヒドロキシブチルメタ
クリレート、トリエチレングリコールモノメタク
リレート、ジプロピレングリコールモノメタクリ
レート、２−メトキシエチルメタクリレート、３
−メトキシブチルメタクリレート、２−アセトキ
シエチルメタクリレート、２−アセトアセトキシ
エチルメタクリレート、２−エトキシエチルメタ
クリレート、２−iso−プロポキシエチルメタク
リレート、２−ブトキシエチルメタクリレート、
２−（２−メトキシエトキシ）エチルメタクリレ
ート、２−（２−エトキシエトキシ）エチルメタ
クリレート、２−（２−ブトキシエトキシ）エチ
ルメタクリレート、ω−メトキシポリエチレング
リコールメタクリレート（付加モル数ｎ＝６）な
どを挙げることができる。 ビニルエステル類の例としては、ビニルアセテ
ート、ビニルプロピオネート、ビニルブチレー
ト、ビニルイソブチレート、ビニルカプロエー
ト、ビニルクロロアセテート、ビニルメトキシア
セテート、ビニルフエニルアセテート、安息香酸
ビニル、サリチル酸ビニルなどが挙げられる。 またオレフイン類の例としては、ジシクロペン
タジエン、エチレン、プロピレン、１−ブテン、
１−ペンテン、塩化ビニル、塩化ビニリデン、イ
ソプレン、クロロプレン、ブタジエン、２，３−
ジメチルブタジエン等を挙げることができる。 スチレン類としては、例えば、スチレン、メチ
ルスチレン、ジメチルスチレン、トリメチルスチ
レン、エチルスチレン、イソプロピルスチレン、
クロルメチルスチレン、メトキシスチレン、アセ
トキシスチレン、クロルスチレン、ジクロルスチ
レン、ブロムスチレン、ビニル安息香酸メチルエ
ステルなどが挙げられる。 クロトン酸エステルの例としては、クロトン酸
ブチル、クロトン酸ヘキシルなどが挙げられる。 またイタコン酸ジエステル類としては、例え
ば、イタコン酸ジメチル、イタコン酸ジエチル、
イタコン酸ジブチルなどが挙げられる。 マレイン酸ジエステル類としては、例えば、マ
レイン酸ジエチル、マレイン酸ジメチル、マレイ
ン酸ジブチルなどが挙げられる。 フマル酸ジエステル類としては、例えば、フマ
ル酸ジエチル、フマル酸ジメチル、フマル酸ジブ
チルなどが挙げられる。 その他のコモノマーの例としては、次のものが
挙げられる。 アクリルアミド類、例えばアクリルアミド、メ
チルアクリルアミド、エチルアクリルアミド、プ
ロピルアクリルアミド、ブチルアクリルアミド、
tert−ブチルアクリルアミド、シクロヘキシルア
クリルアミド、ベンジルアクリルアミド、ヒドロ
キシメチルアクリルアミド、メトキシエチルアク
リルアミド、ジメチルアミノエチルアクリルアミ
ド、フエニルアクリルアミド、ジメチルアクリル
アミド、ジエチルアクリルアミド、β−シアノエ
チルアクリルアミドなど；アリル化合物、例えば
酢酸アリル、カプロン酸アリル、ラウリン酸アリ
ル、安息香酸アリルなど；ビニルエーテル類、例
えばメチルビニルエーテル、ブチルビニルエーテ
ル、ヘキシルビニルエーテル、メトキシエチルビ
ニルエーテル、ジメチルアミノエチルビニルエー
テルなど； ビニルケトン類、例えば、メチルビニルケト
ン、フエニルビニルケトン、メトキシエチルビニ
ルケトンなど； ビニル異節環化合物、例えば、ビニルピリジ
ン、Ｎ−ビニルイミダゾール、Ｎ−ビニルオキサ
ゾリドン、Ｎ−ビニルトリアゾール、Ｎ−ビニル
ピロリドンなど； グリシジルエステル類、例えば、グリシジルア
クリレート、グリシジルメタクリレートなど； 不飽和ニトリル類、例えば、アクリロニトリ
ル、メタクリロニトリルなど； 多官能性モノマー、例えば、ジビニルベンゼ
ン、メチレンビスアクリルアミド、エチレングリ
コールジメタクリレートなど。 更に、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン
酸、マレイン酸、イタコン酸モノアルキル、例え
ば、イタコン酸モノメチル、イタコン酸モノエチ
ル、イタコン酸モノブチルなど；マレイン酸モノ
アルキル、例えば、マレイン酸モノメチル、マレ
イン酸モノエチル、マレイン酸モノブチルなど；
シトラコン酸、スチレンスルホン酸、ビニルベン
ジルスルホン酸、ビニルスルホン酸、アクリロイ
ルオキシアルキルスルホン酸、例えば、アクリロ
イルオキシメチルスルホン酸、アクリロイルオキ
シエチルスルホン酸、アクリロイルオキシプロピ
ルスルホン酸など；メタクリロイルオキシアルキ
ルスルホン酸、例えばメタクリロイルオキシメチ
ルスルホン酸、メタクリロイルオキシエチルスル
ホン酸、メタクリロイルオキシプロピルスルホン
酸など；アクリルアミドアルキルスルホン酸、例
えば２−アクリルアミド−２−メチルエタンスル
ホン酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパ
ンスルホン酸、２−アクリルアミド−２−メチル
ブタンスルホン酸など；メタクリルアミドアルキ
ルスルホン酸、例えば２−メタクリルアミド−２
−メチルエタンスルホン酸、２−メタクリルアミ
ド−２−メチルプロパンスルホン酸、２−メタク
リルアミド−２−メチルブタンスルホン酸など；
アクリロイルオキシアルキルホスフエート、例え
ば、アクリロイルオキシエチルホスフエート、３
−アクリロイルオキシプロピル−２−ホスフエー
トなど；メタクリロイルオキシアルキルホスフエ
ート、例えばメタクリロイルオキシエチルホスフ
エート、３−メタクリロイルオキシプロピル−２
−ホスフエートなど；などが挙げられる。これら
の酸はアルカリ金属（例えば、Na，Ｋなど）ま
たはアンモニウムイオンの塩であつてもよい。さ
らにその他のコモノマーとしては、米国特許第
3459790号、同第3438708号、同第3554987号、同
第4215195号、同第4247673号、特開昭57−205735
号公報明細書等に記載されている架橋性モノマー
を用いることができる。このような架橋性モノマ
ーの例としては、具体的にはＮ−（２−アセトア
セトキシエチル）アクリルアミド、Ｎ−｛２−（２
−アセトアセトキシエトキシ）エチル｝アクリル
アミド等を挙げることができる。 これらのコモノマーの中で、コモノマーの親水
性、親油性またはコモノマーの共重合性および生
成したポリマーカプラーの発色性、生成色素の色
調などから、好ましく用いられるコモノマーに
は、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステ
ル、マレイン酸エステル、アクリルアミド、メタ
クリルアミド類が含まれる。 これらのコモノマーは、２種以上を併用しても
よい。２種以上を併用する場合の組み合せとして
は、例えば、ｎ−ブチルアクリレートとメチルメ
タクリレート、スチレンとＮ−｛２−（２−アセト
アセトキシエトキシ）エチル｝アクリルアミド、
tert−ブチルアクリレートとメチルアクリレート
などが挙げられる。 本発明に係るポリマーカプラーは、いわゆるコ
モノマーである場合が好ましいが、その場合、好
ましくは、一般式［］で示される繰り返し単位
が重量で全体の40〜70％含む場合、特には、一般
式［］で示される繰返し単位とコモノマーとの
比はおおむね重量で１：１である場合が好まし
い。 本発明のマゼンタポリマーカプラーは乳化重合
法で作つてもよく、あるいは単量体カプラーの重
合で得られ親油性ポリマーカプラーを有機溶媒中
に溶かしたものをゼラチン水溶液中にラテツクス
の形で分散して作つてもよい。乳化重合法につい
ては米国特許第4080211号、同第3370952号に、ま
た親油性ポリマーカプラーをゼラチン水溶液中に
ラテツクスの形で分散する方法については米国特
許第3451820号に記載されている方法を用いるこ
とができる。 これらの方法はホモポリマーの形成およびコポ
リマーの形成にも応用でき、後者の場合、コモノ
マーは液体コモノマーであるとよく、乳化重合の
場合には常態で固体単量体のための溶媒としても
作用する。 本発明のマゼンタポリマーカプラーの乳化重合
法および溶液重合法に用いられる重合開始剤とし
ては、水溶性重合開始剤と親油性重合開始剤が用
いられる。水溶性重合開始剤としては、例えば過
硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム、過硫酸ナト
リウム等の過硫酸塩類、４，4′−アゾビス−４−
シアノ吉草酸ナトリウム、２，2′−アゾビス（２
−アミジノプロパン）塩酸塩等の水溶性アゾ化合
物、過酸化水素を用いることができる。また溶液
重合法に用いられる親油性重合開始剤としては、
例えばアゾビスイソブチロニトリル、２，2′−ア
ゾビス−（２，４−ジメチルバレロニトリル）、
２，2′−アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメ
チルバレロニトリル）、１，1′−アゾビス（シク
ロヘキサノン−１−カルボニトリル）等の親油性
アゾ化合物、ベンゾイルパーオキシド、ラウリル
パーオキシド、ジイソプロピルパーオキシジカル
ボネート、ジ−tert−ブチルパーオキシド等の親
油性パーオキシドを挙げることができる。 乳化重合法において用いられる乳化剤として
は、界面活性剤、高分子保護コロイドおよび共重
合乳化剤が挙げられる。界面活性剤としては、当
該分野において公知のアニオン活性剤、ノニオン
活性剤、カチオン活性剤及び両性活性剤が挙げら
れる。アニオン活性剤の例としては、石ケン類、
ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ラウリ
ル硫酸ナトリウム、ジオクチルスルホコハク酸ナ
トリウム、ノニオン活性剤の硫酸塩が挙げられ
る。ノニオン活性剤の例としては、ポリオキシエ
チレンノニルフエニルエーテル、ポリオキシエチ
レンステアリン酸エステル、ポリオキシエチレン
ソルビタンモノラウリル酸エステル、ポリオキシ
エチレン−ポリオキシプロピレンブロツク共重合
体等が挙げられる。またカチオン活性剤の例とし
ては、アルキルピリジウム塩、第３アミン類等が
挙げられる。また両性活性剤の例としては、ジメ
チルアルキルベタイン類、アルキルグリシン類等
が挙げられる。また高分子保護コロイドとしては
ポリビニルアルコール、ヒドロキシエチルセルロ
ース等が挙げられる。これらの保護コロイドは、
単独で乳化剤として用いてもよく、また他の界面
活性剤と組み合せて用いてもよい。これらの活性
剤の種類およびその作用については、Belgische
Chemische Industrie、28巻、16−20頁（1963）
に記載されている。 溶液重合法等によつて合成された親油性ポリマ
ーカプラーをゼラチン水溶液中にラテツクスの形
で分散するには、まず親油性ポリマーカプラーを
有機溶媒中に溶かしたのち、これをゼラチン水溶
液中に分散剤の助けをかりて、超音波、コロイド
ミル等によりラテツクス状に分散する。親油性ポ
リマーカプラーをゼラチン水溶液中にラテツクス
の形で分散する方法については米国特許第
3451820号に記載されている。親油性ポリマーカ
プラーを溶解する有機溶媒としては、エステル
類、例えば酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピ
ル等、アルコール類、ケトン類、ハロゲン化炭化
水素、エーテル類等を用いることができる。また
これらの有機溶媒は、単独で又は２種以上を組み
合せて用いることができる。 次に本発明のポリマーカプラーの合成について
以下に具体的に示すが本発明はこれに限定されな
い。 マゼンタポリマーカプラーのラテツクスの製造 製造例 (1) １−（２，４，６−トリクロロフエニル）−３−
（４−メタクリロイルアミノベンゼンスルホン
アミド）−２−ピラゾリン−５−オン（例示化
合物(3)）とｎ−ブチルアクリレートの親油性ポ
リマーカプラーのラテツクス(A)の製造 １−（２，４，６−トリクロロフエニル）−３−
（４−メタクリロイルアミノベンゼンスルホンア
ミド）−２−ピラゾリン−５−オン10ｇとｎ−ブ
チルアクリレート10ｇとジオキサン120mlの混合
物を80℃で窒素気流中で攪拌し、ジオキサン４ml
に溶解したアゾビスイソブチロニトリル0.36ｇを
加えたのち、６時間反応した。水２中にジオキ
サン溶液を滴下し、析出した固体を別し、水で
洗浄後、乾燥し14.8ｇ（74％）の親油性ポリマー
カプラーを得た。この親油性ポリマーカプラーの
共重合体組成は元素分析（窒素分析）によりカプ
ラー単量体含有率54.1％であつた。 上記親油性ポリマーカプラーを10ｇづつ酢酸エ
チル30mlに溶かし、この溶液にラウリル硫酸ナト
リウムの10重量％水溶液６mlとゼラチン５重量％
水溶液100mlの混合液を加え超音波分散を行つた。
その後減圧蒸留にて酢酸エチルを除去しポリマー
カプラーのラテツクス(A)を得た。 製造例 (2) １−（２，４，６−トリクロロフエニル）−３−
（４−メチルメタクリロイルアミノベンゼンス
ルホンアミド）−２−ピラゾリン−５−オン
（例示化合物(10)）とｎ−ブチルアクリレートの
親油性ポリマーカプラーのラテツクス(B)の製造 １−（２，４，６−トリクロロフエニル）−３−
（４−メチルメタクリロイルアミノベンゼンスル
ホンアミド）−２−ピラゾリン−５−オン10ｇと
ｎ−ブチルアクリレート10ｇとジオキサン120ml
の混合物を80℃で窒素気流中で攪拌し、ジオキサ
ン４mlに溶解したアゾビスイソブチロニトリル
0.36ｇを加えたのち、６時間反応した。水２中
にジオキサン溶液を滴下し、析出した固体を別
し、水で洗浄後、乾燥し15.2ｇ（収率76％）のポ
リマーカプラーを得た。このポリマーカプラーの
共重合組成は元素分析（窒素分析）によりカプラ
ー単量体含有率52.7％であつた。 得られたポリマーカプラーから上記合成例(1)と
同じ方法でポリマーカプラーのラテツクス(B)を得
た。 製造例(3)〜製造例(17) 下記第１表に記載された単量体カプラーおよび
コモノマーを用いて前記合成例(1)および(2)に準じ
て溶液重合法により表に示す如きポリマーカプラ
ーを合成した。そして得られたポリマーカプラー
中のカプラーモノマー含有率を同表に重量％で示
した。
ル基としては置換基を有するフエニル基または置
換基を有しないフエニル基があるが、フエニル基
が置換基を有する場合には好ましくは次の一般式
［］で表わすことができる。 一般式［］ 式中、Ｘはハロゲン原子（例えば塩素原子、臭
素原子）または炭素原子数１〜４のアルキル基を
表わし、アルキル基としては例えばメチル基、エ
チル基、プロピル基、ブチル基があり、置換基を
有していてもよく、置換基としては、塩素原子、
フツ素原子等のハロゲン原子、アルキルスルホニ
ル基およびアリールスルホニル基等があり、置換
基として好ましくはハロゲン原子である。Ｘのさ
らに好ましくはメチル基である。またＹは電子吸
引性の置換基を表わすが、電子吸引性の置換基と
はHammettらによつて定義されたδ値あるいは
SwainおよびLuptonらによつて導かれたＦ値が
零よりも大なる置換基として定義される。具体的
な電子吸引性の置換基としては例えばハロゲン原
子、ハロゲン化アルキル、カルボキシル、スル
ホ、ニトロ、シアノ、アルキルスルホニル、アル
キルスルフアモイル、アセチル、アルコキシ、カ
ルボニル等の基があげられるが、さらにJ.Med.
Chem.Vol 16，1207頁（1973）、J.Med.Chem.
Vol 20，304頁（1977）に記載されている基等も
含めることが出来るが、好ましくは塩素原子、フ
ツ素原子等のハロゲン原子またはジメチルスルフ
アモイル等のアルキルスルフアモイルであり、さ
らに好ましくは塩素原子である。 ｍは１〜３の整数を表わし、ｍが２以上のとき
２つ以上あるＹは同一でも異なつていてもよい
が、好ましくはｍ＝１であり、Ｙが５位に結合し
ているものである。またArが表わす複素環基と
しては、置換基を有してもよい５員または６員の
複素環基、縮合複素環基等があり、該複素環を形
成する原子のうち少なくとも１つは酸素原子、窒
素原子またはイオウ原子から選ばれるもので、複
素環基の例としては、トリアゾール、チアゾー
ル、ベンズチアゾール、フラン、イミダゾール、
オキサゾール、ベンズオキサゾール、ピリミジ
ン、キナルジン、ピリジン等を挙げることができ
る。そしてこれら複素環基の置換基としては、例
えば炭素原子数１〜10の直鎖ないしは分岐状のア
ルキル基（例えばメチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−
オクチル基）、環状アルキル基（例えばシクロペ
ンチル基、シクロヘキシル基）アラルキル基（例
えばベンジル基）、アリール基（例えばフエニル
基、トリル基）、アルコキシ基（例えばメトキシ
基、エトキシ基）、アルコキシカルボニル基（例
えばメトキシカルボニル基）、アリールオキシ基
（例えばフエノキシ基）、アリールオキシカルボニ
ル基（例えばフエノキシカルボニル基）、アラル
キルオキシカルボニル基（例えばベンジルオキシ
カルボニル基）、アルキルチオ基（例えばメチル
チオ基、エチルチオ基）、カルボキシル基、アシ
ルアミノ基（例えばアセチルアミノ基、ベンゾイ
ルアミノ基）、ジアシルアミノ基（例えばジアセ
チルアミノ基、ジベンゾイルアミノ基）、Ｎ−ア
ルキルアシルアミノ基（例えばＮ−メチルアセチ
ルアミノ基）、Ｎ−アリールアシルアミノ基（例
えばＮ−フエニルアセチルアミノ基）、ウレイド
基（例えばウレイド、メチルウレイド基）、チオ
ウレイド基（例えばチオウレイド、メチルチオウ
レイド基）、アルキルオキシカルボニルアミノ基
（例えばメトキシカルボニルアミノ基）、アリール
オキシカルボニルアミノ基（例えばフエノキシカ
ルボニルアミノ基）、アミノ基、アニリノ基、ア
ルキルアミノ基（例えばメチルアミノ基）、シク
ロアミノ基（例えばシクロヘキシルアミノ基）、
アルキルカルボニル基（例えばアセチル基）、ア
リールカルボニル基（例えばベンゾイル基）、ス
ルホンアミド基（例えばメチルスルホンアミド
基、スルホンアミド基）、カルバモイル基（例え
ばカルバモイル基、メチルカルバモイル基）、ス
ルフアモイル基（例えばスルフアモイル基、メチ
ルスルフアモイル基）、シアノ基、アシルオキシ
基（例えばアセチルオキシ基、ベンゾイルオキシ
基）、スルホニル基、スルホニルオキシ基、アル
キルスルホニル基（例えばメチルスルホニル基）、
アリールスルホニル基（例えばフエニルスルホニ
ル基）、スルホ基、ニトロ基、ヒドロキシ基、ハ
ロゲン原子（例えば塩素原子）または複素環基
（例えばチアゾール基、オキサゾール基）等を挙
げることができる。 次に本発明に係わるマゼンタカプラー単量体の
具体例を記載するが本発明はこれらのみに限定さ
れるものではない。 上記例示した本発明に係わるポリマーマゼンタ
カプラーモノマーは、アクリル酸またはα−置換
アクリル酸の酸ハライド例えばアクリル酸クロラ
イドまたはメタクリル酸クロライド等と３−（４
−アミノベンゼンスルホンアミド）−２−ピラゾ
リン−５−オンまたは３−（ω−アミノスルホン
アミド）−２−ピラゾリン−５−オンとを反応さ
せることによつて合成することができる。 上記の３−（４−アミノベンゼンスルホンアミ
ド）−２−ピラゾリン−５−オンは３−アミノ−
２−ピラゾリン−５−オンとｐ−ニトロベンゼン
スルホン酸クロライドを反応させて、還元するこ
とにより得られるが、ｐ位のアミノ基をアミド結
合形成によつて保護したｐ−アミノベンゼンスル
ホン酸クロライドと反応後、加水分解することに
よつても得ることができる。 ３−（ω−アミノスルホンアミド）−２−ピラゾ
リン−５−オンは３−アミノ−２−ピラゾリン−
５−オンとアミノ基をアミド結合形成により保護
したω−アミノスルホン酸クロライドと反応後加
水分解することにより得ることができる。 上記３−アミノ−２−ピラゾリン−５−オンは
米国特許第2376380号、英国特許第1069563号、同
第1166035号、同第1190914号、同第1269355号に
記載されている如き、芳香族ヒドラジンをβ−ア
ミノ−β−エトキシプロピオン酸で環状体となす
か、J.Amer.Chem.Soc.66巻、1851頁〜1855頁、
（1944年）に記載の芳香族ヒドラジンとβ−エト
キシ−β−イミノプロピオン酸エステルとの反応
により合成することができる。以下に本発明に係
わるカプラーモノマーの代表的な合成例を具体的
に記載する。 合成例(1) （化合物例(3)の合成） １−（２，４，６−トリクロロフエニル）−３−
（４−アミノベンゼンスルホンアミド）−２−ピラ
ゾリン−５−オン20ｇ（0.046モル）をテトラヒ
ドロフラン200mlに溶解し、ピリジン11.5ml
（0.14モル）とニトロベンゼン20mlを加え、氷冷
下でメタクリル酸クロライド11.0ｇ（0.105モル）
をゆつくり滴下し、滴下後１時間攪拌したのち水
200mlを加えて酢酸エチルで抽出した。 抽出液を無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下
25〜35℃で酢酸エチルを留去後、残留油状物にエ
タノール70mlを加え氷冷下で攪拌しながら水20ml
に水酸化ナトリウム6.5ｇ（0.103モル）を溶解し
た水溶液を滴下して30分間攪拌したのち、酢酸で
中和し、析出した結晶を別した。エタノールか
ら再結晶し、上記目的物12.3ｇ（収率53％）を得
る。融点235℃（分解）、FD−Mas、NMR、IR
等の機器分析で同定した。 合成例(2) （化合物例(10)の合成） １−（２，５−ジクロロフエニル）−３−（４−
アミノベンゼンスルホンアミド）−２−ピラゾリ
ン−５−オン20ｇ（0.05モル）をテトラヒドロフ
ラン200mlに溶解し、ピリジン12ml（0.15モル）
とニトロベンゼン20mlを加え、氷冷下でメタクリ
ル酸クロライド120ｇ（0.115モル）をゆつくり滴
下し、滴下終了後１時間攪拌したのち、水200ml
を加えて酢酸エチルで抽出した。抽出液を無水硫
酸ナトリウムで乾燥後、減圧下25〜35℃で酢酸エ
チルを留去し、残留物にエタノール70mlを加え、
氷冷下で攪拌しながら水20mlに水酸化ナトリウム
6.5ｇ（0.103モル）を溶解した水溶液を滴下して
30分間攪拌したのち酢酸で中和し、析出した結晶
を別した。エタノールから再結晶し、上記目的
物13.7ｇを得た。収率59％、融点173℃、FD−
Mas、NMR、IR等の機器分析により同定した。 本発明に係るポリマーカプラーは、一般式
［］で表わされる繰返し単位のみからなるいわ
ゆるホモポリマーであつてもよく、また、他の共
重合し得るコモノマーとのいわゆるコポリマーで
あつてもよいが、本発明においては好ましくはコ
ポリマー化されたポリマーカプラーである。 共重合しうるコモノマーの例には、アクリル酸
エステル、メタクリル酸エステル、クロトン酸エ
ステル、ビニルエステル、マレイン酸ジエステ
ル、フマル酸ジエステル、イタコン酸ジエステ
ル、オレフイン類、スチレン類等が挙げられる。 これらのコモノマーについて更に具体的に示す
と、アクリル酸エステルとしては、メチルアクリ
レート、エチルアクリレート、ｎ−プロピルアク
リレート、イソプロピルアクリレート、ｎ−ブチ
ルアクリレート、イソブチルアクリレート、sec
−ブチルアクリレート、アミルアクリレート、ヘ
キシルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリ
レート、オクチルアクリレート、tert−オクチル
アクリレート、２−クロロエチルアクリレート、
２−プロモエチルアクリレート、４−クロロブチ
ルアクリレート、シアノエチルアクリレート、２
−アセトキシエチルアクリレート、ジメチルアミ
ノエチルアクリレート、ベンジルアクリレート、
メトキシベンジルアクリレート、２−クロロシク
ロヘキシルアクリレート、シクロヘキシルアクリ
レート、フルフリルアクリレート、テトラヒドロ
フルフリルアクリレート、フエニルアクリレー
ト、５−ヒドロキシペンチルアクリレート、２，
２−ジメチル−３−ヒドロキシプロピルアクリレ
ート、２−メトキシエチルアクリレート、３−メ
トキシブチルアクリレート、２−エトキシエチル
アクリレート、２−iso−ブロポキシアクリレー
ト、２−ブトキシエチルアクリレート、２−（２
−メトキシエトキシ）エチルアクリレート、２−
（２−ブトキシエトキシ）エチルアクリレート、
ω−メトキシポリエチレングリコールアクリレー
ト（付加モル数ｎ＝９）、１−ブロモ−２−メト
キシエチルアクリレート、１，１−ジクロロ−２
−エトキシエチルアクリレート等が挙げられる。 メタクリル酸エステルの例としては、メチルメ
タクリレート、エチルメタクリレート、ｎ−プロ
ピルメタクリレート、イソプロピルメタクリレー
ト、ｎ−ブチルメタクリレート、イソブチルメタ
クリレート、sec−ブチルメタクリレート、アミ
ルメタクリレート、ヘキシルメタクリレート、シ
クロヘキシルメタクリレート、ベンジルメタクリ
レート、クロロベンジルメタクリレート、オクチ
ルメタクリレート、スルホプロピルメタクリレー
ト、Ｎ−エチル−Ｎ−フエニルアミノエチルメタ
クリレート、２−（３−フエニルプロピルオキシ）
エチルメタクリレート、ジメチルアミノフエノキ
シエチルメタクリレート、フルフリルメタクリレ
ート、テトラヒドロフルフリルメタクリレート、
フエニルメタクリレート、クレジルメタクリレー
ト、ナフチルメタクリレート、２−ヒドロキシエ
チルメタクリレート、４−ヒドロキシブチルメタ
クリレート、トリエチレングリコールモノメタク
リレート、ジプロピレングリコールモノメタクリ
レート、２−メトキシエチルメタクリレート、３
−メトキシブチルメタクリレート、２−アセトキ
シエチルメタクリレート、２−アセトアセトキシ
エチルメタクリレート、２−エトキシエチルメタ
クリレート、２−iso−プロポキシエチルメタク
リレート、２−ブトキシエチルメタクリレート、
２−（２−メトキシエトキシ）エチルメタクリレ
ート、２−（２−エトキシエトキシ）エチルメタ
クリレート、２−（２−ブトキシエトキシ）エチ
ルメタクリレート、ω−メトキシポリエチレング
リコールメタクリレート（付加モル数ｎ＝６）な
どを挙げることができる。 ビニルエステル類の例としては、ビニルアセテ
ート、ビニルプロピオネート、ビニルブチレー
ト、ビニルイソブチレート、ビニルカプロエー
ト、ビニルクロロアセテート、ビニルメトキシア
セテート、ビニルフエニルアセテート、安息香酸
ビニル、サリチル酸ビニルなどが挙げられる。 またオレフイン類の例としては、ジシクロペン
タジエン、エチレン、プロピレン、１−ブテン、
１−ペンテン、塩化ビニル、塩化ビニリデン、イ
ソプレン、クロロプレン、ブタジエン、２，３−
ジメチルブタジエン等を挙げることができる。 スチレン類としては、例えば、スチレン、メチ
ルスチレン、ジメチルスチレン、トリメチルスチ
レン、エチルスチレン、イソプロピルスチレン、
クロルメチルスチレン、メトキシスチレン、アセ
トキシスチレン、クロルスチレン、ジクロルスチ
レン、ブロムスチレン、ビニル安息香酸メチルエ
ステルなどが挙げられる。 クロトン酸エステルの例としては、クロトン酸
ブチル、クロトン酸ヘキシルなどが挙げられる。 またイタコン酸ジエステル類としては、例え
ば、イタコン酸ジメチル、イタコン酸ジエチル、
イタコン酸ジブチルなどが挙げられる。 マレイン酸ジエステル類としては、例えば、マ
レイン酸ジエチル、マレイン酸ジメチル、マレイ
ン酸ジブチルなどが挙げられる。 フマル酸ジエステル類としては、例えば、フマ
ル酸ジエチル、フマル酸ジメチル、フマル酸ジブ
チルなどが挙げられる。 その他のコモノマーの例としては、次のものが
挙げられる。 アクリルアミド類、例えばアクリルアミド、メ
チルアクリルアミド、エチルアクリルアミド、プ
ロピルアクリルアミド、ブチルアクリルアミド、
tert−ブチルアクリルアミド、シクロヘキシルア
クリルアミド、ベンジルアクリルアミド、ヒドロ
キシメチルアクリルアミド、メトキシエチルアク
リルアミド、ジメチルアミノエチルアクリルアミ
ド、フエニルアクリルアミド、ジメチルアクリル
アミド、ジエチルアクリルアミド、β−シアノエ
チルアクリルアミドなど；アリル化合物、例えば
酢酸アリル、カプロン酸アリル、ラウリン酸アリ
ル、安息香酸アリルなど；ビニルエーテル類、例
えばメチルビニルエーテル、ブチルビニルエーテ
ル、ヘキシルビニルエーテル、メトキシエチルビ
ニルエーテル、ジメチルアミノエチルビニルエー
テルなど； ビニルケトン類、例えば、メチルビニルケト
ン、フエニルビニルケトン、メトキシエチルビニ
ルケトンなど； ビニル異節環化合物、例えば、ビニルピリジ
ン、Ｎ−ビニルイミダゾール、Ｎ−ビニルオキサ
ゾリドン、Ｎ−ビニルトリアゾール、Ｎ−ビニル
ピロリドンなど； グリシジルエステル類、例えば、グリシジルア
クリレート、グリシジルメタクリレートなど； 不飽和ニトリル類、例えば、アクリロニトリ
ル、メタクリロニトリルなど； 多官能性モノマー、例えば、ジビニルベンゼ
ン、メチレンビスアクリルアミド、エチレングリ
コールジメタクリレートなど。 更に、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン
酸、マレイン酸、イタコン酸モノアルキル、例え
ば、イタコン酸モノメチル、イタコン酸モノエチ
ル、イタコン酸モノブチルなど；マレイン酸モノ
アルキル、例えば、マレイン酸モノメチル、マレ
イン酸モノエチル、マレイン酸モノブチルなど；
シトラコン酸、スチレンスルホン酸、ビニルベン
ジルスルホン酸、ビニルスルホン酸、アクリロイ
ルオキシアルキルスルホン酸、例えば、アクリロ
イルオキシメチルスルホン酸、アクリロイルオキ
シエチルスルホン酸、アクリロイルオキシプロピ
ルスルホン酸など；メタクリロイルオキシアルキ
ルスルホン酸、例えばメタクリロイルオキシメチ
ルスルホン酸、メタクリロイルオキシエチルスル
ホン酸、メタクリロイルオキシプロピルスルホン
酸など；アクリルアミドアルキルスルホン酸、例
えば２−アクリルアミド−２−メチルエタンスル
ホン酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパ
ンスルホン酸、２−アクリルアミド−２−メチル
ブタンスルホン酸など；メタクリルアミドアルキ
ルスルホン酸、例えば２−メタクリルアミド−２
−メチルエタンスルホン酸、２−メタクリルアミ
ド−２−メチルプロパンスルホン酸、２−メタク
リルアミド−２−メチルブタンスルホン酸など；
アクリロイルオキシアルキルホスフエート、例え
ば、アクリロイルオキシエチルホスフエート、３
−アクリロイルオキシプロピル−２−ホスフエー
トなど；メタクリロイルオキシアルキルホスフエ
ート、例えばメタクリロイルオキシエチルホスフ
エート、３−メタクリロイルオキシプロピル−２
−ホスフエートなど；などが挙げられる。これら
の酸はアルカリ金属（例えば、Na，Ｋなど）ま
たはアンモニウムイオンの塩であつてもよい。さ
らにその他のコモノマーとしては、米国特許第
3459790号、同第3438708号、同第3554987号、同
第4215195号、同第4247673号、特開昭57−205735
号公報明細書等に記載されている架橋性モノマー
を用いることができる。このような架橋性モノマ
ーの例としては、具体的にはＮ−（２−アセトア
セトキシエチル）アクリルアミド、Ｎ−｛２−（２
−アセトアセトキシエトキシ）エチル｝アクリル
アミド等を挙げることができる。 これらのコモノマーの中で、コモノマーの親水
性、親油性またはコモノマーの共重合性および生
成したポリマーカプラーの発色性、生成色素の色
調などから、好ましく用いられるコモノマーに
は、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステ
ル、マレイン酸エステル、アクリルアミド、メタ
クリルアミド類が含まれる。 これらのコモノマーは、２種以上を併用しても
よい。２種以上を併用する場合の組み合せとして
は、例えば、ｎ−ブチルアクリレートとメチルメ
タクリレート、スチレンとＮ−｛２−（２−アセト
アセトキシエトキシ）エチル｝アクリルアミド、
tert−ブチルアクリレートとメチルアクリレート
などが挙げられる。 本発明に係るポリマーカプラーは、いわゆるコ
モノマーである場合が好ましいが、その場合、好
ましくは、一般式［］で示される繰り返し単位
が重量で全体の40〜70％含む場合、特には、一般
式［］で示される繰返し単位とコモノマーとの
比はおおむね重量で１：１である場合が好まし
い。 本発明のマゼンタポリマーカプラーは乳化重合
法で作つてもよく、あるいは単量体カプラーの重
合で得られ親油性ポリマーカプラーを有機溶媒中
に溶かしたものをゼラチン水溶液中にラテツクス
の形で分散して作つてもよい。乳化重合法につい
ては米国特許第4080211号、同第3370952号に、ま
た親油性ポリマーカプラーをゼラチン水溶液中に
ラテツクスの形で分散する方法については米国特
許第3451820号に記載されている方法を用いるこ
とができる。 これらの方法はホモポリマーの形成およびコポ
リマーの形成にも応用でき、後者の場合、コモノ
マーは液体コモノマーであるとよく、乳化重合の
場合には常態で固体単量体のための溶媒としても
作用する。 本発明のマゼンタポリマーカプラーの乳化重合
法および溶液重合法に用いられる重合開始剤とし
ては、水溶性重合開始剤と親油性重合開始剤が用
いられる。水溶性重合開始剤としては、例えば過
硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム、過硫酸ナト
リウム等の過硫酸塩類、４，4′−アゾビス−４−
シアノ吉草酸ナトリウム、２，2′−アゾビス（２
−アミジノプロパン）塩酸塩等の水溶性アゾ化合
物、過酸化水素を用いることができる。また溶液
重合法に用いられる親油性重合開始剤としては、
例えばアゾビスイソブチロニトリル、２，2′−ア
ゾビス−（２，４−ジメチルバレロニトリル）、
２，2′−アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメ
チルバレロニトリル）、１，1′−アゾビス（シク
ロヘキサノン−１−カルボニトリル）等の親油性
アゾ化合物、ベンゾイルパーオキシド、ラウリル
パーオキシド、ジイソプロピルパーオキシジカル
ボネート、ジ−tert−ブチルパーオキシド等の親
油性パーオキシドを挙げることができる。 乳化重合法において用いられる乳化剤として
は、界面活性剤、高分子保護コロイドおよび共重
合乳化剤が挙げられる。界面活性剤としては、当
該分野において公知のアニオン活性剤、ノニオン
活性剤、カチオン活性剤及び両性活性剤が挙げら
れる。アニオン活性剤の例としては、石ケン類、
ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ラウリ
ル硫酸ナトリウム、ジオクチルスルホコハク酸ナ
トリウム、ノニオン活性剤の硫酸塩が挙げられ
る。ノニオン活性剤の例としては、ポリオキシエ
チレンノニルフエニルエーテル、ポリオキシエチ
レンステアリン酸エステル、ポリオキシエチレン
ソルビタンモノラウリル酸エステル、ポリオキシ
エチレン−ポリオキシプロピレンブロツク共重合
体等が挙げられる。またカチオン活性剤の例とし
ては、アルキルピリジウム塩、第３アミン類等が
挙げられる。また両性活性剤の例としては、ジメ
チルアルキルベタイン類、アルキルグリシン類等
が挙げられる。また高分子保護コロイドとしては
ポリビニルアルコール、ヒドロキシエチルセルロ
ース等が挙げられる。これらの保護コロイドは、
単独で乳化剤として用いてもよく、また他の界面
活性剤と組み合せて用いてもよい。これらの活性
剤の種類およびその作用については、Belgische
Chemische Industrie、28巻、16−20頁（1963）
に記載されている。 溶液重合法等によつて合成された親油性ポリマ
ーカプラーをゼラチン水溶液中にラテツクスの形
で分散するには、まず親油性ポリマーカプラーを
有機溶媒中に溶かしたのち、これをゼラチン水溶
液中に分散剤の助けをかりて、超音波、コロイド
ミル等によりラテツクス状に分散する。親油性ポ
リマーカプラーをゼラチン水溶液中にラテツクス
の形で分散する方法については米国特許第
3451820号に記載されている。親油性ポリマーカ
プラーを溶解する有機溶媒としては、エステル
類、例えば酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピ
ル等、アルコール類、ケトン類、ハロゲン化炭化
水素、エーテル類等を用いることができる。また
これらの有機溶媒は、単独で又は２種以上を組み
合せて用いることができる。 次に本発明のポリマーカプラーの合成について
以下に具体的に示すが本発明はこれに限定されな
い。 マゼンタポリマーカプラーのラテツクスの製造 製造例 (1) １−（２，４，６−トリクロロフエニル）−３−
（４−メタクリロイルアミノベンゼンスルホン
アミド）−２−ピラゾリン−５−オン（例示化
合物(3)）とｎ−ブチルアクリレートの親油性ポ
リマーカプラーのラテツクス(A)の製造 １−（２，４，６−トリクロロフエニル）−３−
（４−メタクリロイルアミノベンゼンスルホンア
ミド）−２−ピラゾリン−５−オン10ｇとｎ−ブ
チルアクリレート10ｇとジオキサン120mlの混合
物を80℃で窒素気流中で攪拌し、ジオキサン４ml
に溶解したアゾビスイソブチロニトリル0.36ｇを
加えたのち、６時間反応した。水２中にジオキ
サン溶液を滴下し、析出した固体を別し、水で
洗浄後、乾燥し14.8ｇ（74％）の親油性ポリマー
カプラーを得た。この親油性ポリマーカプラーの
共重合体組成は元素分析（窒素分析）によりカプ
ラー単量体含有率54.1％であつた。 上記親油性ポリマーカプラーを10ｇづつ酢酸エ
チル30mlに溶かし、この溶液にラウリル硫酸ナト
リウムの10重量％水溶液６mlとゼラチン５重量％
水溶液100mlの混合液を加え超音波分散を行つた。
その後減圧蒸留にて酢酸エチルを除去しポリマー
カプラーのラテツクス(A)を得た。 製造例 (2) １−（２，４，６−トリクロロフエニル）−３−
（４−メチルメタクリロイルアミノベンゼンス
ルホンアミド）−２−ピラゾリン−５−オン
（例示化合物(10)）とｎ−ブチルアクリレートの
親油性ポリマーカプラーのラテツクス(B)の製造 １−（２，４，６−トリクロロフエニル）−３−
（４−メチルメタクリロイルアミノベンゼンスル
ホンアミド）−２−ピラゾリン−５−オン10ｇと
ｎ−ブチルアクリレート10ｇとジオキサン120ml
の混合物を80℃で窒素気流中で攪拌し、ジオキサ
ン４mlに溶解したアゾビスイソブチロニトリル
0.36ｇを加えたのち、６時間反応した。水２中
にジオキサン溶液を滴下し、析出した固体を別
し、水で洗浄後、乾燥し15.2ｇ（収率76％）のポ
リマーカプラーを得た。このポリマーカプラーの
共重合組成は元素分析（窒素分析）によりカプラ
ー単量体含有率52.7％であつた。 得られたポリマーカプラーから上記合成例(1)と
同じ方法でポリマーカプラーのラテツクス(B)を得
た。 製造例(3)〜製造例(17) 下記第１表に記載された単量体カプラーおよび
コモノマーを用いて前記合成例(1)および(2)に準じ
て溶液重合法により表に示す如きポリマーカプラ
ーを合成した。そして得られたポリマーカプラー
中のカプラーモノマー含有率を同表に重量％で示
した。
【表】
上記表においてコモノマーの略称は以下の化合
物を表わす。 BA：ｎ−ブチルアクリレート EA：エチルアクリレート BMA：ｎ−ブチルメタクリレート OMA：ｎ−オクチルメタクリレート ST：スチレン 製造例 (18) １−（２，４，６−トリクロロフエニル）−３−
（４−メタクリロイルアミノベンゼンスルホン
アミド）−２−ピラゾリン−５−オン（例示化
合物(3)）とｎ−ブチルアクリレートのポリマー
カプラーのラテツクス（A′）の製造 １−（２，４，６−トリクロロフエニル）−３−
（４−メタクリロイルアミノベンゼンスルホンア
ミド）−２−ピラゾリン−５−オン10ｇとｎ−ブ
チルアクリレート10ｇをエタノール200mlに加熱
溶解した。オレイルメチルタウライドのナトリウ
ム塩２ｇを溶解した水溶液800mlを窒素気流中で
95℃に加熱して攪拌し、さらに過硫酸カリウム
140mgの溶解した水溶液20mlを加えた。次いで前
記のエタノール溶液を１時間かけて滴下した。滴
下後85〜95℃で加熱攪拌し、３時間後に過硫酸カ
リウムの60mgの水溶液20mlを加えてさらに３時間
同温度で攪拌し、その後エタノールおよび未反応
のｎ−ブチルアクリレートを水の共沸混合物とし
て留去した。得られたラテツクス（A′）の固形
分濃度は96重量％、共重合体組成比は元素分析値
よりカプラー単量体含有率が53.7％であつた。 製造例 (19) １−（２，４，６−トリクロロフエニル）−３−
（４−メチルメタクリロイルアミノベンゼンス
ルホンアミド）−２−ピラゾリン−５−オン
（例示化合物(10)）とｎ−ブチルアクリレートの
ポリマーカプラー（B′）の製造 １−（２，４，６−トリクロロフエニル）−３−
（４−メチルメタクリロイルアミノベンゼンスル
ホンアミド）−２−ピラゾリン−５−オン10ｇと
ｎ−ブチルアクリレート10ｇをエタノール200ml
に加熱溶解した。オレイルメチルタウライドのナ
トリウム塩２ｇの溶解した水溶液800mlを窒素気
流中で95℃に加熱して攪拌し、さらに過硫酸カリ
ウム140mgの溶解した水溶液20mlを加えた。次い
で前記のエタノール溶液を１時間かけて滴下し
た。滴下後85〜95℃で加熱攪拌し、３時間後に過
硫酸カリウム60mgの溶解した水溶液20mlを加え、
さらに３時間同温度で攪拌し、その後、エタノー
ルおよび未反応のｎ−ブチルアクリレートを水の
共沸混合物として留去した。得られたラテツクス
（B′）の固形分濃度は98重量％、共重合体組成比
は元素分析値からカプラー単量体含有率が53.1％
であつた。 製造例(20)〜製造例(24) 下記第２表に記載された単量体カプラーおよび
コモノマーを用いて前記合成例(18)および(19)に準じ
て乳化重合法により表に示す如きポリマーカプラ
ーを合成した。そして得られたポリマーカプラー
中のカプラーモノマー含有率を同表に重量％で示
した。
物を表わす。 BA：ｎ−ブチルアクリレート EA：エチルアクリレート BMA：ｎ−ブチルメタクリレート OMA：ｎ−オクチルメタクリレート ST：スチレン 製造例 (18) １−（２，４，６−トリクロロフエニル）−３−
（４−メタクリロイルアミノベンゼンスルホン
アミド）−２−ピラゾリン−５−オン（例示化
合物(3)）とｎ−ブチルアクリレートのポリマー
カプラーのラテツクス（A′）の製造 １−（２，４，６−トリクロロフエニル）−３−
（４−メタクリロイルアミノベンゼンスルホンア
ミド）−２−ピラゾリン−５−オン10ｇとｎ−ブ
チルアクリレート10ｇをエタノール200mlに加熱
溶解した。オレイルメチルタウライドのナトリウ
ム塩２ｇを溶解した水溶液800mlを窒素気流中で
95℃に加熱して攪拌し、さらに過硫酸カリウム
140mgの溶解した水溶液20mlを加えた。次いで前
記のエタノール溶液を１時間かけて滴下した。滴
下後85〜95℃で加熱攪拌し、３時間後に過硫酸カ
リウムの60mgの水溶液20mlを加えてさらに３時間
同温度で攪拌し、その後エタノールおよび未反応
のｎ−ブチルアクリレートを水の共沸混合物とし
て留去した。得られたラテツクス（A′）の固形
分濃度は96重量％、共重合体組成比は元素分析値
よりカプラー単量体含有率が53.7％であつた。 製造例 (19) １−（２，４，６−トリクロロフエニル）−３−
（４−メチルメタクリロイルアミノベンゼンス
ルホンアミド）−２−ピラゾリン−５−オン
（例示化合物(10)）とｎ−ブチルアクリレートの
ポリマーカプラー（B′）の製造 １−（２，４，６−トリクロロフエニル）−３−
（４−メチルメタクリロイルアミノベンゼンスル
ホンアミド）−２−ピラゾリン−５−オン10ｇと
ｎ−ブチルアクリレート10ｇをエタノール200ml
に加熱溶解した。オレイルメチルタウライドのナ
トリウム塩２ｇの溶解した水溶液800mlを窒素気
流中で95℃に加熱して攪拌し、さらに過硫酸カリ
ウム140mgの溶解した水溶液20mlを加えた。次い
で前記のエタノール溶液を１時間かけて滴下し
た。滴下後85〜95℃で加熱攪拌し、３時間後に過
硫酸カリウム60mgの溶解した水溶液20mlを加え、
さらに３時間同温度で攪拌し、その後、エタノー
ルおよび未反応のｎ−ブチルアクリレートを水の
共沸混合物として留去した。得られたラテツクス
（B′）の固形分濃度は98重量％、共重合体組成比
は元素分析値からカプラー単量体含有率が53.1％
であつた。 製造例(20)〜製造例(24) 下記第２表に記載された単量体カプラーおよび
コモノマーを用いて前記合成例(18)および(19)に準じ
て乳化重合法により表に示す如きポリマーカプラ
ーを合成した。そして得られたポリマーカプラー
中のカプラーモノマー含有率を同表に重量％で示
した。
【表】
上記表においてBAはｎ−ブチルアクリレート
を表わす。 本発明におけるマゼンタポリマーカプラーのラ
テツクスは単独で、あるいは一般によく知られた
カプラーと混合して用いることができる。本発明
のマゼンタポリマーカプラーのラテツクスと同じ
色素画像形成性カプラーでもよく、また異なる色
素画像形成性カプラーでもよい。また色補正用効
果をもつカラードカプラーあるいは現像抑制剤放
出（DIR）カプラー、カツプリング反応によつて
形成される生成物が無色である（ワイス）カプラ
ーも本発明のマゼンタポリマーカプラーと併用し
て使用することができる。混合しうるカプラーは
分子中にバラスト基と呼ばれる疎水性基を有する
非拡散性のカプラーが望ましいが、米国特許第
4080211号、同第3163625号、同第3451820号、同
第4215195号、英国特許第1247688号、特開昭57−
94752号、同58−28745号、同58−42044号、同58
−43955号、各公報明細書に記載されているポリ
マーカプラーやスルホン酸基またはカルボン酸基
を有する水溶性ポリマーカプラーでもよい。 また併用しうるマゼンタ色素画像形成性カプラ
ーの例としては、米国特許第2600788号、同第
2983608号、同第3062653号、同第3127269号、同
3311476号、同第3419391号、同第3519429号、同
第3558319号、同第3582322号、同第3615506号、
同第3834908号、同第3891445号、西独特許第
1810464号、西独特許出願（OLS）2408665号、
同第2417945号、同第2418959号、同第2424467号、
特公昭40−6031号、特開昭51−20826号、同52−
58922号、同49−129538号、同49−74027号、同50
−159336号、同52−42121号、同49−74028号、同
50−60233号、同51−26541号、同53−35122号に
記載されているカプラーが挙げられる。 また併用しうるカラードカプラーの例として
は、米国特許第3148062号、同第3227554号、同第
3733201号、同第3617291号、同第3703375号、同
第3615506号、同第3265506号、同第3620745号、
同第3632345号、同第3869291号、同第3642485号、
同第3770436号、同第3808945号、英国特許第
1201110号、同第1236767号に記載されているカラ
ードカプラーが挙げられる。 上記のカプラーを米国特許第2269158号、同第
2304940号、同第2322027号、同第2772163号、同
第2801171号、英国特許第1151590号等に記載の方
法で親水性コロイドに分散しその分散物を特公昭
48−30494号、同51−39853号公報明細書に記載さ
れた方法で本発明のマゼンタポリマーカプラーの
ラテツクスに含浸（ロード）して使用することも
できる。ここで含浸（ロード）とは、疎水性マゼ
ンタカプラーがマゼンタポリマーカプラーのラテ
ツクス内部に含まれる状態、あるいはマゼンタカ
プラーのラテツクス表面に沈積している状態を意
味する。しかし、含浸（ロード）がいかなる機構
で起きるかは正確にはわかつていない。 本発明のマゼンタポリマーカプラーは、米国特
許2336327号、同2728659号、同2336327号、同
2403721号、同2701197号、同3700453号などに記
載のステイン防止剤、英国特許1326889号、米国
特許3432300号、同3698909号、同3574627号、同
3573050号、同3764337号などに記載の色素像安定
剤、西独国公開2529350号、同2448063号、同
2610546号、米国特許3928041号、同3958993号、
同3961959号、同4049455号、同4052213号、同
3379529号、同3043690号、同3364022号、同
3297445号、同3287129号、などに記載のDIR化合
物を併用して使用することもできる。 上記の一般によく知られたカプラーをハロゲン
化銀乳剤層に導入するには、従来公知の方法を用
いることができる。例えばトリクレジルフオスフ
エート、ジブチルフタレート等の沸点175℃以上
の高沸点有機溶媒または酢酸ブチル、プロピオン
酸ブチル等の低沸点溶媒のそれぞれ単独または必
要に応じてそれらの混合溶媒に上記カプラーを溶
解した後、界面活性剤を含むゼラチン水溶液と混
合し、次に高速度回転ミキサーまたはコロイドミ
ルで乳化した後、ハロゲン化銀に添加して本発明
に使用するハロゲン化銀乳剤を調整することが出
来る。 そして、本発明に使用するハロゲン化銀乳剤中
に添加する場合、通常、ハロゲン化銀１モル当り
0.07〜0.7モル、好ましくは0.1モル〜0.4モルの量
で添加される。カプラーが、スルホン酸、カルボ
ン酸などの酸基を有する場合には、アルカリ性溶
液として親水性コロイド中に添加される。 本発明に係るハロゲン化銀乳剤層に用いるハロ
ゲン化銀としては、塩化銀、臭化銀、沃化銀、塩
臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀等の通常のハロゲ
ン化銀写真乳剤に使用される任意のものが包含さ
れる。 これらのハロゲン化銀粒子は、粗粒のものでも
微粒のものでもよく、粒径の分布は狭くても広く
てもよい。また、これらのハロゲン化銀粒子の結
晶は、正常晶、双晶でもよく、［100］面と［111］
面の比率は任意のものが使用できる。更に、これ
らのハロゲン化銀粒子の結晶構造は、内部から外
部まで均一なものであつても、内部と外部が異質
の層状構造をしたものであつてもよい。また、こ
れらのハロゲン化銀は潜像を主として表面に形成
する型のものでも、粒子内部に形成する型のもの
でもよい。これらのハロゲン化銀粒子は、当業界
において慣用されている公知の方法によつて調製
することができる。 本発明において用いられるハロゲン化銀乳剤は
可溶性塩類を除去するのが好ましいが、未除去の
ものも使用できる。また、別々に調製した２種以
上のハロゲン化銀乳剤を混合して使用することも
できる。 本発明に係るハロゲン化銀乳剤層のバインダー
としては、従来知られたものが用いられ、例えば
ゼラチン、フエニルカルバミル化ゼラチン、アシ
ル化ゼラチン、フタル化ゼラチン等のゼラチン誘
導体等、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロ
リドン、ポリアクリル酸アミド等の高分子非電解
質、アルギン酸塩、ポリアクリル酸塩等の酸性高
分子物質、ホフマン転位反応によつて処理したポ
リアクリルアミド、アクリル酸とＮ−ビニルイミ
ダゾールの共重合物等の高分子両性電解質、米国
特許4215195号に記載の架橋性ポリマー等が挙げ
られる。又分散された疎水性高分子物質、例えば
ポリアクリル酸ブチルエステル、ポリアクリル酸
エチルエステル等のラテツクスを含んでいてもよ
い。これらのバインダーは必要に応じて２つ以上
の相溶性混合物として使用することができる。 上述のハロゲン化銀粒子をバインダー液中に分
散せしめたハロゲン化銀写真乳剤は、化学増感剤
により増感することができる。本発明において有
利に併用して使用できる化学増感剤は、貴金属増
感剤、硫黄増感剤、セレン増感剤及び還元増感剤
の４種に大別される。 貴金属増感剤としては、金化合物およびルテニ
ウム、ロジウム、パラジウム、イリジウム、白金
などの化合物を用いることができる。 なお、金化合物を使用するときには更にアンモ
ニウムチオシアネート、ナトリウムチオシアネー
トを併用することができる。 硫黄増感剤としては、活性ゼラチンのほか、硫
黄化合物を用いることができる。 セレン増感剤としては、活性及び不活性セレン
化合物を用いることができる。 還元増感剤には、第１スズ塩、ポリアミン、ビ
スアルキルアミノスルフイド、シラン化合物、イ
ミノアミノメタンスルフイン酸、ヒドラジニウム
塩、ヒドラジン誘導体がある。 さらに又、このハロゲン化銀は所望の波長域に
光学的に増感することができ、例えばモノメチン
色素、トリメチン色素等のシアニン色素あるいは
メロシアニン色素等の光学増感剤で単独あるいは
併用して光学的に増感することができる。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料には、前述
した添加剤以外に安定剤、現像促進剤、硬膜剤、
界面活性剤、汚染防止剤、潤滑剤、紫外線吸収
剤、ホルマリンスカベンジヤーその他写真感光材
料に有用な各種の添加剤が用いられる。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料はハロゲン
化銀乳剤層の他に保護層、中間層、フイルター
層、ハレーシヨン防止層、バツキング層等の補助
層を適宜設けることができる。 支持体としてはプラスチツクフイルム、プラス
チツクラミネート紙、バライタ紙、合成紙、等従
来知られたものを写真感光材料の使用目的に応じ
て適宜選択すればよい。これらの支持体は一般に
写真乳剤層との接着を強化するために下引加工が
施される。 かくして構成された本発明のハロゲン化銀写真
感光材料は、露光した後、発色現像するために
種々の写真処理方法が用いられる。本発明に用い
られる好ましい発色現像液は、芳香族第１級アミ
ン系発色現像主薬を主成分とするものである。こ
の発色現像主薬の具体例としては、ｐ−フエニレ
ンジアミン系のものが代表的であり、例えばジエ
チル−ｐ−フエニレンジアミン塩酸塩、モノメチ
ル−ｐ−フエニレンジアミン塩酸塩、ジメチル−
ｐ−フエニレンジアミン塩酸塩、２−アミノ−５
−ジエチルアミノトルエン塩酸塩、２−アミノ−
５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルアミノ）−トルエ
ン、２−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−メ
タンスルホンアミドエチル）アミノトルエン硫酸
塩、４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホン
アミドエチルアミノ）アニリン、４−（Ｎ−エチ
ル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミノ）アニリ
ン、２−アミノ−５−（Ｎ−エチル−β−メトキ
シエチル）アミノトルエン等が挙げられる。これ
らの発色現像主薬は単独であるいは２種以上を併
用して、また必要に応じて白黒現像主薬、例えば
ハイドロキノン、フエニドン等と併用して用いら
れる。更に発色現像液は、一般にアルカリ剤、例
えば水酸化ナトリウム、水酸化アンモニウム、炭
酸ナトリウム、亜硫酸ナトリウム等を含み、更に
種々の添加剤例えばハロゲン化アルカリ金属例え
ば臭化カリウム、あるいは現像調節剤例えばシト
ラジン酸等を含有しても良い。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、親水性
コロイド層中に、前記の発色現像主薬を、発色現
像主薬そのものとして、あるいは、そのプレカー
サーとして含有していてもよい。発色現像主薬プ
レカーサーは、アルカリ性条件下、発色現像主薬
を生成しうる化合物であり、芳香族アルデヒド誘
導体とのシツフベース型プレカーサー、多価金属
イオン錯体プレカーサー、フタル酸イミド誘導体
プレカーサー、リン酸アミド誘導体プレカーサ
ー、シユガーアミン反応物プレカーサー、ウレタ
ン型プレカーサーが挙げられる。これら芳香族第
１級アミン発色現像主薬のプレカーサーは、例え
ば米国特許第3342599号、同第2507114号、同第
2695234号、同第3719492号、英国特許第803783号
明細書、特開昭53−135628号、同54−79035号の
各公報、リサーチ・デイスクロージヤー誌15159
号、同12146号、同13924号に記載されている。 これらの芳香族第１級アミン発色現像主薬又は
そのプレカーサーは、現像処理する際に十分な発
色が得られる量を添加しておく必要がある。この
量は感光材料の種類等によつて大分異なるが、お
おむね感光性ハロゲン化銀１モル当り0.1モルか
ら５モルの間、好ましくは0.5モルから３モルの
範囲で用いられる。これらの発色現像主薬または
そのプレカーサーは、単独でまたは、組合せて用
いることもできる。これらの現像主薬またはその
プレカーサー等の添加剤を写真感光材料中に内蔵
するには、水、メタノール、エタノール、アセト
ン等の適当な溶媒に溶解して加えることもでき、
又、ジブチルフタレート、ジオクチルフタレー
ト、トリクレジルフオスフエート等の高沸点有機
溶媒を用いた乳化分散液として加えることもで
き、リサーチ・デイスクロージヤー誌14850号に
記載されているように、ラテツクスポリマーに含
浸させて添加することもできる。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料には通常、
発色現像後に漂白および定着、または漂白定着、
ならびに水洗が行なわれる。漂白剤としては、多
くの化合物が用いられるが、中でも鉄（）、コ
バルト（）、錫（）、など多価金属化合物、と
りわけ、これらの多価金属カチオンと有機酸の錯
塩、例えば、エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ
三酢酸、Ｎ−ヒドロキシエチルエチレンジアミン
二酢酸のようなアミノポリカルボン酸、マロン
酸、酒石酸、リンゴ酸、ジグリコール酸、ジチオ
グリコール酸などの金属錯塩あるいはフエリシア
ン酸塩類、重クロム酸塩などが単独または適当な
組合わせで用いられる。 以下に実施例を挙げて本発明を更に具体的に記
載する。 実施例 １ 本発明に係わる前記の溶液重合によるポリマー
カプラーのラテツクス(A)，(B)，(D)，(F)および
（Ｇ）ならびに下記の比較用ポリマーカプラーの
ラテツクス(1)，(2)および(3)溶液の各々マゼンタ色
素形成カプラー部位を５×10-3モル含む量を沃臭
化銀５×10-2モルおよびゼラチン10ｇを含む高感
度沃臭化銀乳剤100ｇに添加し、トリアセテート
フイルム支持体上に2.4ｇ／m2の塗布量で塗布し、
乾燥して安定な塗膜を有する感光材料の試料(1)〜
(8)を作成した。 （比較用ポリマーカプラー） 上記により作成された各試料を通常の方法でそ
れぞれウエツジ露光した後、下記の現像処理を行
つた。 処理工程（38℃） 処理時間 発色現像 ３分15秒 漂 白 ６分30秒 水 洗 ３分15秒 定 着 ６分30秒 水 洗 ３分15秒 安定浴 １分30秒 各処理工程において使用した処理液組成は下記
の如くであつた。 ［発色現像液組成］ ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−
（β−ヒドロキシエチル）−アニリン硫酸塩 4.75ｇ 無水亜硫酸ナトリウム 4.25ｇ ヒドロキシアミン１／２硫酸塩 2.0ｇ 無水炭酸カリウム 37.5ｇ 臭化ナトリウム 1.3ｇ ニトリロトリ酢酸・３ナトリウム塩（１水塩）
2.5ｇ 水酸化カリウム 1.0ｇ 水を加えて１とし水酸化カリウムを用いてPH
10.0に調整する。 ［漂白液組成］ エチレンジアミンテトラ酢酸鉄アンモニウム塩
100.0ｇ エチレンジアミンテトラ酢酸２アンモニウム塩
10.0ｇ 臭化アンモニウム 150.0ｇ 氷 酢 酸 10.0ml 水を加えて１としアンモニア水を用いてPH
6.0に調整する。 ［定着液組成］ チオ硫酸アンモニウム（50％水溶液） 162ml 無水亜硫酸ナトリウム 12.4ｇ 水を加えて１とし酢酸を用いてPH6.5に調整
する。 ［安定化液組成］ ホルマリン（37％水溶液） 5.0ml コニダツクス（小西六写真工業株式会社製）
7.5ml 水を加えて１とする。 得られたマゼンタ色画像の濃度をマゼンタフイ
ルターを通じ濃度測定し、カブリ、相対感度およ
び最高濃度を算出し、得られた結果を下記第３表
に示した。 表における相対感度はカブリ＋0.2の濃度を得
るのに要する露光量の逆数の相対値である。
を表わす。 本発明におけるマゼンタポリマーカプラーのラ
テツクスは単独で、あるいは一般によく知られた
カプラーと混合して用いることができる。本発明
のマゼンタポリマーカプラーのラテツクスと同じ
色素画像形成性カプラーでもよく、また異なる色
素画像形成性カプラーでもよい。また色補正用効
果をもつカラードカプラーあるいは現像抑制剤放
出（DIR）カプラー、カツプリング反応によつて
形成される生成物が無色である（ワイス）カプラ
ーも本発明のマゼンタポリマーカプラーと併用し
て使用することができる。混合しうるカプラーは
分子中にバラスト基と呼ばれる疎水性基を有する
非拡散性のカプラーが望ましいが、米国特許第
4080211号、同第3163625号、同第3451820号、同
第4215195号、英国特許第1247688号、特開昭57−
94752号、同58−28745号、同58−42044号、同58
−43955号、各公報明細書に記載されているポリ
マーカプラーやスルホン酸基またはカルボン酸基
を有する水溶性ポリマーカプラーでもよい。 また併用しうるマゼンタ色素画像形成性カプラ
ーの例としては、米国特許第2600788号、同第
2983608号、同第3062653号、同第3127269号、同
3311476号、同第3419391号、同第3519429号、同
第3558319号、同第3582322号、同第3615506号、
同第3834908号、同第3891445号、西独特許第
1810464号、西独特許出願（OLS）2408665号、
同第2417945号、同第2418959号、同第2424467号、
特公昭40−6031号、特開昭51−20826号、同52−
58922号、同49−129538号、同49−74027号、同50
−159336号、同52−42121号、同49−74028号、同
50−60233号、同51−26541号、同53−35122号に
記載されているカプラーが挙げられる。 また併用しうるカラードカプラーの例として
は、米国特許第3148062号、同第3227554号、同第
3733201号、同第3617291号、同第3703375号、同
第3615506号、同第3265506号、同第3620745号、
同第3632345号、同第3869291号、同第3642485号、
同第3770436号、同第3808945号、英国特許第
1201110号、同第1236767号に記載されているカラ
ードカプラーが挙げられる。 上記のカプラーを米国特許第2269158号、同第
2304940号、同第2322027号、同第2772163号、同
第2801171号、英国特許第1151590号等に記載の方
法で親水性コロイドに分散しその分散物を特公昭
48−30494号、同51−39853号公報明細書に記載さ
れた方法で本発明のマゼンタポリマーカプラーの
ラテツクスに含浸（ロード）して使用することも
できる。ここで含浸（ロード）とは、疎水性マゼ
ンタカプラーがマゼンタポリマーカプラーのラテ
ツクス内部に含まれる状態、あるいはマゼンタカ
プラーのラテツクス表面に沈積している状態を意
味する。しかし、含浸（ロード）がいかなる機構
で起きるかは正確にはわかつていない。 本発明のマゼンタポリマーカプラーは、米国特
許2336327号、同2728659号、同2336327号、同
2403721号、同2701197号、同3700453号などに記
載のステイン防止剤、英国特許1326889号、米国
特許3432300号、同3698909号、同3574627号、同
3573050号、同3764337号などに記載の色素像安定
剤、西独国公開2529350号、同2448063号、同
2610546号、米国特許3928041号、同3958993号、
同3961959号、同4049455号、同4052213号、同
3379529号、同3043690号、同3364022号、同
3297445号、同3287129号、などに記載のDIR化合
物を併用して使用することもできる。 上記の一般によく知られたカプラーをハロゲン
化銀乳剤層に導入するには、従来公知の方法を用
いることができる。例えばトリクレジルフオスフ
エート、ジブチルフタレート等の沸点175℃以上
の高沸点有機溶媒または酢酸ブチル、プロピオン
酸ブチル等の低沸点溶媒のそれぞれ単独または必
要に応じてそれらの混合溶媒に上記カプラーを溶
解した後、界面活性剤を含むゼラチン水溶液と混
合し、次に高速度回転ミキサーまたはコロイドミ
ルで乳化した後、ハロゲン化銀に添加して本発明
に使用するハロゲン化銀乳剤を調整することが出
来る。 そして、本発明に使用するハロゲン化銀乳剤中
に添加する場合、通常、ハロゲン化銀１モル当り
0.07〜0.7モル、好ましくは0.1モル〜0.4モルの量
で添加される。カプラーが、スルホン酸、カルボ
ン酸などの酸基を有する場合には、アルカリ性溶
液として親水性コロイド中に添加される。 本発明に係るハロゲン化銀乳剤層に用いるハロ
ゲン化銀としては、塩化銀、臭化銀、沃化銀、塩
臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀等の通常のハロゲ
ン化銀写真乳剤に使用される任意のものが包含さ
れる。 これらのハロゲン化銀粒子は、粗粒のものでも
微粒のものでもよく、粒径の分布は狭くても広く
てもよい。また、これらのハロゲン化銀粒子の結
晶は、正常晶、双晶でもよく、［100］面と［111］
面の比率は任意のものが使用できる。更に、これ
らのハロゲン化銀粒子の結晶構造は、内部から外
部まで均一なものであつても、内部と外部が異質
の層状構造をしたものであつてもよい。また、こ
れらのハロゲン化銀は潜像を主として表面に形成
する型のものでも、粒子内部に形成する型のもの
でもよい。これらのハロゲン化銀粒子は、当業界
において慣用されている公知の方法によつて調製
することができる。 本発明において用いられるハロゲン化銀乳剤は
可溶性塩類を除去するのが好ましいが、未除去の
ものも使用できる。また、別々に調製した２種以
上のハロゲン化銀乳剤を混合して使用することも
できる。 本発明に係るハロゲン化銀乳剤層のバインダー
としては、従来知られたものが用いられ、例えば
ゼラチン、フエニルカルバミル化ゼラチン、アシ
ル化ゼラチン、フタル化ゼラチン等のゼラチン誘
導体等、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロ
リドン、ポリアクリル酸アミド等の高分子非電解
質、アルギン酸塩、ポリアクリル酸塩等の酸性高
分子物質、ホフマン転位反応によつて処理したポ
リアクリルアミド、アクリル酸とＮ−ビニルイミ
ダゾールの共重合物等の高分子両性電解質、米国
特許4215195号に記載の架橋性ポリマー等が挙げ
られる。又分散された疎水性高分子物質、例えば
ポリアクリル酸ブチルエステル、ポリアクリル酸
エチルエステル等のラテツクスを含んでいてもよ
い。これらのバインダーは必要に応じて２つ以上
の相溶性混合物として使用することができる。 上述のハロゲン化銀粒子をバインダー液中に分
散せしめたハロゲン化銀写真乳剤は、化学増感剤
により増感することができる。本発明において有
利に併用して使用できる化学増感剤は、貴金属増
感剤、硫黄増感剤、セレン増感剤及び還元増感剤
の４種に大別される。 貴金属増感剤としては、金化合物およびルテニ
ウム、ロジウム、パラジウム、イリジウム、白金
などの化合物を用いることができる。 なお、金化合物を使用するときには更にアンモ
ニウムチオシアネート、ナトリウムチオシアネー
トを併用することができる。 硫黄増感剤としては、活性ゼラチンのほか、硫
黄化合物を用いることができる。 セレン増感剤としては、活性及び不活性セレン
化合物を用いることができる。 還元増感剤には、第１スズ塩、ポリアミン、ビ
スアルキルアミノスルフイド、シラン化合物、イ
ミノアミノメタンスルフイン酸、ヒドラジニウム
塩、ヒドラジン誘導体がある。 さらに又、このハロゲン化銀は所望の波長域に
光学的に増感することができ、例えばモノメチン
色素、トリメチン色素等のシアニン色素あるいは
メロシアニン色素等の光学増感剤で単独あるいは
併用して光学的に増感することができる。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料には、前述
した添加剤以外に安定剤、現像促進剤、硬膜剤、
界面活性剤、汚染防止剤、潤滑剤、紫外線吸収
剤、ホルマリンスカベンジヤーその他写真感光材
料に有用な各種の添加剤が用いられる。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料はハロゲン
化銀乳剤層の他に保護層、中間層、フイルター
層、ハレーシヨン防止層、バツキング層等の補助
層を適宜設けることができる。 支持体としてはプラスチツクフイルム、プラス
チツクラミネート紙、バライタ紙、合成紙、等従
来知られたものを写真感光材料の使用目的に応じ
て適宜選択すればよい。これらの支持体は一般に
写真乳剤層との接着を強化するために下引加工が
施される。 かくして構成された本発明のハロゲン化銀写真
感光材料は、露光した後、発色現像するために
種々の写真処理方法が用いられる。本発明に用い
られる好ましい発色現像液は、芳香族第１級アミ
ン系発色現像主薬を主成分とするものである。こ
の発色現像主薬の具体例としては、ｐ−フエニレ
ンジアミン系のものが代表的であり、例えばジエ
チル−ｐ−フエニレンジアミン塩酸塩、モノメチ
ル−ｐ−フエニレンジアミン塩酸塩、ジメチル−
ｐ−フエニレンジアミン塩酸塩、２−アミノ−５
−ジエチルアミノトルエン塩酸塩、２−アミノ−
５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルアミノ）−トルエ
ン、２−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−メ
タンスルホンアミドエチル）アミノトルエン硫酸
塩、４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホン
アミドエチルアミノ）アニリン、４−（Ｎ−エチ
ル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミノ）アニリ
ン、２−アミノ−５−（Ｎ−エチル−β−メトキ
シエチル）アミノトルエン等が挙げられる。これ
らの発色現像主薬は単独であるいは２種以上を併
用して、また必要に応じて白黒現像主薬、例えば
ハイドロキノン、フエニドン等と併用して用いら
れる。更に発色現像液は、一般にアルカリ剤、例
えば水酸化ナトリウム、水酸化アンモニウム、炭
酸ナトリウム、亜硫酸ナトリウム等を含み、更に
種々の添加剤例えばハロゲン化アルカリ金属例え
ば臭化カリウム、あるいは現像調節剤例えばシト
ラジン酸等を含有しても良い。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、親水性
コロイド層中に、前記の発色現像主薬を、発色現
像主薬そのものとして、あるいは、そのプレカー
サーとして含有していてもよい。発色現像主薬プ
レカーサーは、アルカリ性条件下、発色現像主薬
を生成しうる化合物であり、芳香族アルデヒド誘
導体とのシツフベース型プレカーサー、多価金属
イオン錯体プレカーサー、フタル酸イミド誘導体
プレカーサー、リン酸アミド誘導体プレカーサ
ー、シユガーアミン反応物プレカーサー、ウレタ
ン型プレカーサーが挙げられる。これら芳香族第
１級アミン発色現像主薬のプレカーサーは、例え
ば米国特許第3342599号、同第2507114号、同第
2695234号、同第3719492号、英国特許第803783号
明細書、特開昭53−135628号、同54−79035号の
各公報、リサーチ・デイスクロージヤー誌15159
号、同12146号、同13924号に記載されている。 これらの芳香族第１級アミン発色現像主薬又は
そのプレカーサーは、現像処理する際に十分な発
色が得られる量を添加しておく必要がある。この
量は感光材料の種類等によつて大分異なるが、お
おむね感光性ハロゲン化銀１モル当り0.1モルか
ら５モルの間、好ましくは0.5モルから３モルの
範囲で用いられる。これらの発色現像主薬または
そのプレカーサーは、単独でまたは、組合せて用
いることもできる。これらの現像主薬またはその
プレカーサー等の添加剤を写真感光材料中に内蔵
するには、水、メタノール、エタノール、アセト
ン等の適当な溶媒に溶解して加えることもでき、
又、ジブチルフタレート、ジオクチルフタレー
ト、トリクレジルフオスフエート等の高沸点有機
溶媒を用いた乳化分散液として加えることもで
き、リサーチ・デイスクロージヤー誌14850号に
記載されているように、ラテツクスポリマーに含
浸させて添加することもできる。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料には通常、
発色現像後に漂白および定着、または漂白定着、
ならびに水洗が行なわれる。漂白剤としては、多
くの化合物が用いられるが、中でも鉄（）、コ
バルト（）、錫（）、など多価金属化合物、と
りわけ、これらの多価金属カチオンと有機酸の錯
塩、例えば、エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ
三酢酸、Ｎ−ヒドロキシエチルエチレンジアミン
二酢酸のようなアミノポリカルボン酸、マロン
酸、酒石酸、リンゴ酸、ジグリコール酸、ジチオ
グリコール酸などの金属錯塩あるいはフエリシア
ン酸塩類、重クロム酸塩などが単独または適当な
組合わせで用いられる。 以下に実施例を挙げて本発明を更に具体的に記
載する。 実施例 １ 本発明に係わる前記の溶液重合によるポリマー
カプラーのラテツクス(A)，(B)，(D)，(F)および
（Ｇ）ならびに下記の比較用ポリマーカプラーの
ラテツクス(1)，(2)および(3)溶液の各々マゼンタ色
素形成カプラー部位を５×10-3モル含む量を沃臭
化銀５×10-2モルおよびゼラチン10ｇを含む高感
度沃臭化銀乳剤100ｇに添加し、トリアセテート
フイルム支持体上に2.4ｇ／m2の塗布量で塗布し、
乾燥して安定な塗膜を有する感光材料の試料(1)〜
(8)を作成した。 （比較用ポリマーカプラー） 上記により作成された各試料を通常の方法でそ
れぞれウエツジ露光した後、下記の現像処理を行
つた。 処理工程（38℃） 処理時間 発色現像 ３分15秒 漂 白 ６分30秒 水 洗 ３分15秒 定 着 ６分30秒 水 洗 ３分15秒 安定浴 １分30秒 各処理工程において使用した処理液組成は下記
の如くであつた。 ［発色現像液組成］ ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−
（β−ヒドロキシエチル）−アニリン硫酸塩 4.75ｇ 無水亜硫酸ナトリウム 4.25ｇ ヒドロキシアミン１／２硫酸塩 2.0ｇ 無水炭酸カリウム 37.5ｇ 臭化ナトリウム 1.3ｇ ニトリロトリ酢酸・３ナトリウム塩（１水塩）
2.5ｇ 水酸化カリウム 1.0ｇ 水を加えて１とし水酸化カリウムを用いてPH
10.0に調整する。 ［漂白液組成］ エチレンジアミンテトラ酢酸鉄アンモニウム塩
100.0ｇ エチレンジアミンテトラ酢酸２アンモニウム塩
10.0ｇ 臭化アンモニウム 150.0ｇ 氷 酢 酸 10.0ml 水を加えて１としアンモニア水を用いてPH
6.0に調整する。 ［定着液組成］ チオ硫酸アンモニウム（50％水溶液） 162ml 無水亜硫酸ナトリウム 12.4ｇ 水を加えて１とし酢酸を用いてPH6.5に調整
する。 ［安定化液組成］ ホルマリン（37％水溶液） 5.0ml コニダツクス（小西六写真工業株式会社製）
7.5ml 水を加えて１とする。 得られたマゼンタ色画像の濃度をマゼンタフイ
ルターを通じ濃度測定し、カブリ、相対感度およ
び最高濃度を算出し、得られた結果を下記第３表
に示した。 表における相対感度はカブリ＋0.2の濃度を得
るのに要する露光量の逆数の相対値である。
【表】
上記表からも明らかなように、本発明に係わる
ポリマーマゼンタカプラーのラテツクスを用いた
試料１〜５は何れも比較用ポリマーカプラーを用
いた試料６〜８に比べて発色性に優れ、カブリの
発生も少ないこともわかつた。 実施例 ２ 本発明に係わる前記の乳化重合によるポリマー
マゼンタカプラーのラテツクス（A′），（B′），
（D′）および（F′）ならびに下記の比較用ポリマ
ーカプラー(4)，(5)および(6)溶液の各々マゼンタ色
素形成カプラー部位を５×10-3モル含む量を実施
例１と同様に沃臭化銀５×10-2モルおよびゼラチ
ン10ｇを含む高感度沃臭化銀乳剤100ｇに添加し、
トリアセテートフイルム支持体上に2.4ｇ／m2の
塗布量で塗布し乾燥して安定な塗膜を有する感光
材料の試料９〜15を作成した。 （比較用ポリマーマゼンタカプラー） 上記により作成された各試料を実施例１と同様
の露光および処理方法で現像処理し、得られた結
果を下記第４表に示した。
ポリマーマゼンタカプラーのラテツクスを用いた
試料１〜５は何れも比較用ポリマーカプラーを用
いた試料６〜８に比べて発色性に優れ、カブリの
発生も少ないこともわかつた。 実施例 ２ 本発明に係わる前記の乳化重合によるポリマー
マゼンタカプラーのラテツクス（A′），（B′），
（D′）および（F′）ならびに下記の比較用ポリマ
ーカプラー(4)，(5)および(6)溶液の各々マゼンタ色
素形成カプラー部位を５×10-3モル含む量を実施
例１と同様に沃臭化銀５×10-2モルおよびゼラチ
ン10ｇを含む高感度沃臭化銀乳剤100ｇに添加し、
トリアセテートフイルム支持体上に2.4ｇ／m2の
塗布量で塗布し乾燥して安定な塗膜を有する感光
材料の試料９〜15を作成した。 （比較用ポリマーマゼンタカプラー） 上記により作成された各試料を実施例１と同様
の露光および処理方法で現像処理し、得られた結
果を下記第４表に示した。
【表】
上記表により明らかなように本発明に係わるポ
リマーマゼンタカプラーのラテツクスを用いた試
料９〜12は何れも比較用ポリマーカプラーを用い
た試料13〜15に比べて発色性に優れ、かつカブリ
の発生が少ないことがわかる。 実施例 ３ 本発明に係わる前記の溶液重合によるポリマー
カプラーのラテツクス(A)，(B)，(D)，(F)および
（Ｇ）ならびに実施例１にて用いられた比較用の
ポリマーカプラーのラテツクス(1)，(2)および(3)溶
液の各々マゼンタ色素形成カプラー部位を7.5×
10-3モル含む量を塩臭化銀５×10-2モルとゼラチ
ン10ｇを含む乳剤100ｇとを混合し、硬膜剤とし
て２−ヒドロキシ−４，６−ジクロロ−ｓ−トリ
アジンナトリウム２％水溶液10mlを加え、ポリエ
チレンでレジンコートした支持体上に塗布し、乾
燥してカラー感光材料の試料16〜23を作成した。
各試料の塗布銀量は0.5ｇ／m2であつた。 これらの各試料を通常の方法でウエツジ露光
し、下記の工程および処理処方に従つて処理し
た。 処理工程 処理時間 カラー現像 ３分30秒 漂白定着 １分30秒 水 洗 ２分０秒 ［カラー写真用現像液］ ベンジルアルコール 15.0ml ヘキサメタリン酸ナトリウム 2.50ｇ 無水亜硫酸ナトリウム 1.85ｇ 臭化カリウム 0.60ｇ ホウ砂（Na2B4O7・10H2Ｏ） 39.10ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−［２−（メタンスルホンアミド
エチル）］−３−メチル−４−ア ミノアニリン硫
酸塩 5.00ｇ 水を加えて１に仕上げ、水酸化ナトリウムで
PH10.3に調整した。 ［漂白定着液］ エチレンジアミンテトラ酢酸鉄アンモニウム
61.0ｇ エチレンジアミンテトラ酢酸−２−アンモニウ
ム 5.0ｇ チオ硫酸アンモニウム 124.5ｇ メタ重亜硫酸ナトリウム 13.3ｇ 亜硫酸ナトリウム 2.7ｇ 水を加えて１に仕上げ、PHを6.5に調整した。 上記による処理を行つた後、実施例１と同様に
マゼンタ色画像の濃度を測定し、得られた結果を
下記第５表に示した。
リマーマゼンタカプラーのラテツクスを用いた試
料９〜12は何れも比較用ポリマーカプラーを用い
た試料13〜15に比べて発色性に優れ、かつカブリ
の発生が少ないことがわかる。 実施例 ３ 本発明に係わる前記の溶液重合によるポリマー
カプラーのラテツクス(A)，(B)，(D)，(F)および
（Ｇ）ならびに実施例１にて用いられた比較用の
ポリマーカプラーのラテツクス(1)，(2)および(3)溶
液の各々マゼンタ色素形成カプラー部位を7.5×
10-3モル含む量を塩臭化銀５×10-2モルとゼラチ
ン10ｇを含む乳剤100ｇとを混合し、硬膜剤とし
て２−ヒドロキシ−４，６−ジクロロ−ｓ−トリ
アジンナトリウム２％水溶液10mlを加え、ポリエ
チレンでレジンコートした支持体上に塗布し、乾
燥してカラー感光材料の試料16〜23を作成した。
各試料の塗布銀量は0.5ｇ／m2であつた。 これらの各試料を通常の方法でウエツジ露光
し、下記の工程および処理処方に従つて処理し
た。 処理工程 処理時間 カラー現像 ３分30秒 漂白定着 １分30秒 水 洗 ２分０秒 ［カラー写真用現像液］ ベンジルアルコール 15.0ml ヘキサメタリン酸ナトリウム 2.50ｇ 無水亜硫酸ナトリウム 1.85ｇ 臭化カリウム 0.60ｇ ホウ砂（Na2B4O7・10H2Ｏ） 39.10ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−［２−（メタンスルホンアミド
エチル）］−３−メチル−４−ア ミノアニリン硫
酸塩 5.00ｇ 水を加えて１に仕上げ、水酸化ナトリウムで
PH10.3に調整した。 ［漂白定着液］ エチレンジアミンテトラ酢酸鉄アンモニウム
61.0ｇ エチレンジアミンテトラ酢酸−２−アンモニウ
ム 5.0ｇ チオ硫酸アンモニウム 124.5ｇ メタ重亜硫酸ナトリウム 13.3ｇ 亜硫酸ナトリウム 2.7ｇ 水を加えて１に仕上げ、PHを6.5に調整した。 上記による処理を行つた後、実施例１と同様に
マゼンタ色画像の濃度を測定し、得られた結果を
下記第５表に示した。
【表】
上記表からも明らかなように、本発明に係わる
ポリマーカプラーのラテツクスを用いた試料16〜
20は、比較用のポリマーのラテツクスを用いた試
料21〜23に比べて、発色性に優れ、かつカブリの
発生が少ないことがわかつた。 実施例 ４ 本発明に係わる前記の乳化重合によるポリマー
カプラーのラテツクス（A′），（B′），（D′），（F
′）
ならびに実施例２において用いられた比較用ポリ
マーカプラーのラテツクス(4)，(5)，(6)溶液の各々
のマゼンタ色素形成カプラー部位を7.5×10-3モ
ル含む量をハロゲン化銀５×10-2モルとゼラチン
10ｇを含む乳剤100ｇと混合し、硬膜剤として２
−ヒドロキシ−４，６−ジクロロ−ｓ−トリアジ
ンナトリウムの２％水溶液10mlを加え、ポリエチ
レンでレンジコートした支持体上に塗布し、乾燥
してカラー感光材料を製り、試料24〜30とした。
各試料の塗布銀量は0.5ｇ／m2であつた。 各試料を通常の方法でウエツジ露光し、実施例
３と同様に現像処理した。得られたマゼンタ色画
像について前記各実施例と同様に濃度を測定し、
その結果を下記第６表に示した。
ポリマーカプラーのラテツクスを用いた試料16〜
20は、比較用のポリマーのラテツクスを用いた試
料21〜23に比べて、発色性に優れ、かつカブリの
発生が少ないことがわかつた。 実施例 ４ 本発明に係わる前記の乳化重合によるポリマー
カプラーのラテツクス（A′），（B′），（D′），（F
′）
ならびに実施例２において用いられた比較用ポリ
マーカプラーのラテツクス(4)，(5)，(6)溶液の各々
のマゼンタ色素形成カプラー部位を7.5×10-3モ
ル含む量をハロゲン化銀５×10-2モルとゼラチン
10ｇを含む乳剤100ｇと混合し、硬膜剤として２
−ヒドロキシ−４，６−ジクロロ−ｓ−トリアジ
ンナトリウムの２％水溶液10mlを加え、ポリエチ
レンでレンジコートした支持体上に塗布し、乾燥
してカラー感光材料を製り、試料24〜30とした。
各試料の塗布銀量は0.5ｇ／m2であつた。 各試料を通常の方法でウエツジ露光し、実施例
３と同様に現像処理した。得られたマゼンタ色画
像について前記各実施例と同様に濃度を測定し、
その結果を下記第６表に示した。
【表】
上記の表より前記各実施例と同様に本発明に係
わるポリマーカプラーのラテツクスを用いた試料
は発色性に優れカブリが少なく良好な写真特性を
持つものであることがわかつた。 実施例 ５ 本発明のポリマーカプラーのラテツクス(A)，
(B)，(F)，（A′），（B′）および（F′）ならびに前
記
の比較用ポリマーカプラーのラテツクス(1)，(2)，
(4)，(5)溶液の各々のカプラー部位を7.5×10-3モ
ル含むラテツクス液と8.4×10-2モルの沃臭化銀
およびゼラチン10ｇを含む乳剤100ｇを混合し、
トリアセテートフイルム支持体上に塗布し、乾燥
して感光材料の試料31〜40を得た。 上記各試料を通常の方法でそれぞれウエツジ露
光したのち下記の現像処理を行なつた。 処理工程（38℃） 処理時間 第１現像 ６分 第１水洗 ２分 反 転 ２分 発色現像 ６分 調 整 ２分 漂 白 ６分 定 着 ４分 最終水洗 ４分 安定化 30秒 各処理工程に用いた処理液の組成は次の通りで
ある。 ［第１現像液］
わるポリマーカプラーのラテツクスを用いた試料
は発色性に優れカブリが少なく良好な写真特性を
持つものであることがわかつた。 実施例 ５ 本発明のポリマーカプラーのラテツクス(A)，
(B)，(F)，（A′），（B′）および（F′）ならびに前
記
の比較用ポリマーカプラーのラテツクス(1)，(2)，
(4)，(5)溶液の各々のカプラー部位を7.5×10-3モ
ル含むラテツクス液と8.4×10-2モルの沃臭化銀
およびゼラチン10ｇを含む乳剤100ｇを混合し、
トリアセテートフイルム支持体上に塗布し、乾燥
して感光材料の試料31〜40を得た。 上記各試料を通常の方法でそれぞれウエツジ露
光したのち下記の現像処理を行なつた。 処理工程（38℃） 処理時間 第１現像 ６分 第１水洗 ２分 反 転 ２分 発色現像 ６分 調 整 ２分 漂 白 ６分 定 着 ４分 最終水洗 ４分 安定化 30秒 各処理工程に用いた処理液の組成は次の通りで
ある。 ［第１現像液］
【表】
［反転液］
プロピオン酸 12.0ml
無水塩化第一錫 1.5ｇ
パラアミノフエノール 0.5mg
水酸化ナトリウム 5.0ｇ
ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン
酸５−ナトリウム水溶液（45％ ） 15.0ml 水で１に仕上げる。 PHを5.8に調整する。 ［発色現像液］
酸５−ナトリウム水溶液（45％ ） 15.0ml 水で１に仕上げる。 PHを5.8に調整する。 ［発色現像液］
【表】
［調整液］
亜硫酸カリウム 15.0ｇ
エチレンジアミン四酢酸 8.0ｇ
α−モノチオグリセロール 0.5ml
水で１に仕上げる。
PHを6.2に調整する。
［漂白液］
硝酸カリウム 25.0ｇ
臭化カリウム 80.0ｇ
エチレンジアミン四酢酸鉄（）アンモニウム
110.0ｇ 臭化水素酸（48％） 30.0ml エチレンジアミン四酢酸 4.0ｇ 水で１に仕上げる。 PHを5.7に調整する。 ［定着液］ チオ硫酸アンモニウム 55.0ｇ エチレンジアミン四酢酸−２−ナトリウム
0.8ｇ メタ重亜酸ナトリウム 7.5ｇ 水酸化ナトリウム 1.5ｇ 水で１に仕上げる。 PHを6.6に調整する。 ［安定液］ ホルマリン（35％） 6.0ml コニダツクス（小西六写真工業株式会社製）
7.5ml 水で１に仕上げる。 上記により処理された各試料は前記実施例と同
様に濃度を測定し、得られた結果を下記第７表に
示した。
110.0ｇ 臭化水素酸（48％） 30.0ml エチレンジアミン四酢酸 4.0ｇ 水で１に仕上げる。 PHを5.7に調整する。 ［定着液］ チオ硫酸アンモニウム 55.0ｇ エチレンジアミン四酢酸−２−ナトリウム
0.8ｇ メタ重亜酸ナトリウム 7.5ｇ 水酸化ナトリウム 1.5ｇ 水で１に仕上げる。 PHを6.6に調整する。 ［安定液］ ホルマリン（35％） 6.0ml コニダツクス（小西六写真工業株式会社製）
7.5ml 水で１に仕上げる。 上記により処理された各試料は前記実施例と同
様に濃度を測定し、得られた結果を下記第７表に
示した。
【表】
上記表の結果から本発明に係わるポリマーカプ
ラーのラテツクスを用いた試料は、反転処理を行
つた場合でも比較用ポリマーカプラーを用いた試
料に比べて発色性に優れ、カブリの発生も少なく
優れた写真特性を有することがわかる。 発明の効果 本発明によるポリマーカプラーのラテツクスを
含有する感光材料は、発色性に優れ、カブリも少
なく優れた写真特性を有するものである。
ラーのラテツクスを用いた試料は、反転処理を行
つた場合でも比較用ポリマーカプラーを用いた試
料に比べて発色性に優れ、カブリの発生も少なく
優れた写真特性を有することがわかる。 発明の効果 本発明によるポリマーカプラーのラテツクスを
含有する感光材料は、発色性に優れ、カブリも少
なく優れた写真特性を有するものである。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 支持体上に、下記一般式［］で示される繰
返し単位を有するマゼンタ色素形成性ポリマーカ
プラーを含有するハロゲン化銀乳剤層を有するハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式［］ ［式中、Arはアリール基または複素環基を表
わし、Ｑはエチレン性不飽和基またはエチレン性
不飽和基を有する基を表わし、Ｚは水素原子また
は発色現像主薬の酸化体とのカツプリング反応に
より離脱可能な基を表わす。］
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16001883A JPS6050534A (ja) | 1983-08-30 | 1983-08-30 | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16001883A JPS6050534A (ja) | 1983-08-30 | 1983-08-30 | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6050534A JPS6050534A (ja) | 1985-03-20 |
| JPH0511302B2 true JPH0511302B2 (ja) | 1993-02-15 |
Family
ID=15706194
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP16001883A Granted JPS6050534A (ja) | 1983-08-30 | 1983-08-30 | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6050534A (ja) |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6023856A (ja) * | 1983-07-20 | 1985-02-06 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀カラ−感光材料 |
-
1983
- 1983-08-30 JP JP16001883A patent/JPS6050534A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6050534A (ja) | 1985-03-20 |
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