JPS6173761A - ポリエステル樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、成形性の優れたポリエステル樹脂組成物に関
するものである。さらに詳Ｌ　＜は、結晶化速度を向上
させた成形用ポリエステル樹脂組成物に関するものであ
る。

従来の技術 ポリエステル、特にポリエチレンテレフタレートは優れ
た性能を有し、繊維、フィルム、その他成形品等の素材
として有用であり、工業的に広く用いられている。ｌ、
かじながら、かがるポリエチレンテレフタレートは繊維
やフィルム以外の配向させない成形品とｔ７て使用する
には結晶化速度が遅く、特に射出成形する場合には１４
０℃を越える金型温度で長時間にわたる冷却を必要とす
るという欠点がある。

このような欠点を改良するために、従来より種々の方法
が提案されている。例えば、特公昭４４−７５４２号、
特公昭４Ｂ　−４０９７号公報には、特にタルクを代表
例とする無機固形物粒子からなる結晶核生成剤を配合す
る方法、有機カルボン酸のアルカリ金属塩を配合する方
法が開示されている。

これらいずれの方法においても、配合される結晶核生成
剤は、２００℃付近の高い温度領域では結晶化速度を速
くする効果を有するものの、低い温度領域ではかかる効
果はほとんど認められない。

また、特公昭５５−４７０５８号公報には、ポリエチレ
ンテレフタレートにガラス繊維、アイオノマー及ヒネオ
ペンチルグリコールベンゾエート等ヲ配合Ｉ−た組成物
が示されている。このような配合ＩＡ、　６によってポ
リエチレンテレフタレートの低温におけろ結晶化は促進
されるが、この組成物からなる成形材料を射出材料に供
すると、金型キャビティにモールドデポジットの発生が
認められ、また溶融温度を２７５℃以上にすると樹脂焼
けが発生する。更には成形材料を通常のホッパードライ
ヤで乾燥する際９通常のポリエチレンテレフタレートの
乾燥温度１１０〜１９０℃で組成物中の成分が揮発すイ
）欠点を有しており、成形品の性能および取扱い易さと
いう面からはなお一層の改良が望まれるのが現状である
。

ネ明が解決しようとする問題点 本発明は、従来のポリエチレンテレフタレートを成形品
と（〜で使用するときには、結晶化速度が化速度を向上
させた成形用ポリエステル樹脂組成物を提供するように
１〜だものである。

問題点を解決するための手段 本発明者らは、」二記の如きポリエチレンテレフタレー
トの問題点を解消すべく鋭意研究の結果。

下記のような手段によって本発明の樹脂組成物を得るに
到った。

すなわち９本発明に係るポリエステル樹脂組成物は、ポ
リエチレンテレフタレートもしくは少なくとも８０モル
チ以上のエチレンテレフタレート繰返し単位を有するポ
リエステル１００重量部（Ａ）成分に、アシルオキシ芳
香族カルボン酸５〜７５モル％共重合した共重合ポリエ
チレンテレフタレート０５〜２５重量部（Ｂ）成分を配
合してなるポリエステル樹脂組成物である。

本発明において用いられる（Ｎ成分のポリエステルとは
、ポリエチレンテレフタレートもしくは少なくとも８０
モル％以上、好ましくは９０モル係以上エチレンテレフ
タレート繰返し単位を含むポリエステルであり、結晶性
を損わない範囲において従来公知の他の酸成分または／
およびグリコール成分を共重合してもよい。上述のポリ
エステルは通常の製造方法２例えばテレフタル酸とエチ
レングリコールとでエステル化反応を行い、続いて重縮
合反応を行うことにより製造できる。

本発明において用いられる（Ｂ）成分のアシルオキシ芳
香族カルボン酸共重合ポリエステルとは、芳香族ジカル
ボン酸を主たる酸成分どし、アルキレングリコールな主
たるグリコール成分としたポリエステルに、アシルオキ
シ芳香族カルボン酸を共重合した共重合ポリエステルで
ある。

ここで用いられるアシルオキシ芳香族カルボン酸の例と
ｌ〜ては、ｐ−アセトキシ安息香酸１ｍ−アセトキシ安
息香酸、４−アセトキシ−３−メトキシ安息香酸、４−
アセトキシ−３−クロル安息香酸、４−アセトキシ−３
，５−ジクロル安息香酸。

ｐ−（ｐ−アセトキシフェニル）安息香酸及びＰ−（ｐ
−アセトキシフェニルホニル）安息香酸等が例示され、
このうち特ＶＣｐ−アセトキシ安息香酸が好ましい。

上記共重合化合物の共重合は５〜７５モルチ、好ましく
は１０〜７０モルチである。５モル係以下で−５〜 は効果が少なく、７５モル係を越えると溶融温度が高く
なり、良好に流動させるととができず成形が非常に難し
くなる。また、上記共重合化合物を共重合させた共重合
ポリエチレンテレフタレートを製造するには任意の方法
が採用される。

通常、原料ポリエステルを所定量のアシルオキシ芳香族
カルボン酸でアシドリシスした後、引続いて減圧下で重
縮合反応を完結すればよい。このようにして得られる共
重合ポリエステルには、必要に応じて更にテレフタル酸
とエチレングリコール以外の酸成分および／またはグリ
コール成分を少′ｆｆ１−（通常２０モル係以下）共重
合してもよい。

本発明において（Ｂ）成分の共重合ポリエステルの配合
量は、配合による効果発現と過剰配合によるポリエステ
ル樹脂本来の優れた特性の喪失および成形上の問題点（
特に流動性の低下など）を考えた場合、ポリエステル樹
脂１００重量部当り０．５〜２５重量部、好ましくは１
．０〜２０重量部である。

この配合量が０５重量部より少ないときは、効果が十分
発現されず不満足な成形物１７か得ることかで６一 きない。逆に２０重量部を越える場合には、樹脂組成物
の溶融流動性が劣り、外観の良好な成形物を得ろことが
できず、更に発現効果は飽和に達しいたずらにポリエチ
レンテレフタレートの性能を損うばかりである。

本発明の樹脂組成物知は、上記成分に加えて。

結晶核生成剤及び強化剤を配合してもよい。そのような
結晶植生ｎｙ剤としては９例えばタルク、カオリン、マ
イカ等の無機固形物、ステアリン酸ナトリウム、酢酸ナ
トリウム、テレフタル酸リチウム等のモノカルボン酸ま
たはジカルボン酸がある。

強化剤と１−ては１例えばガラス繊維、カーボン繊維、
アスベスト繊維等の繊維状物質を示すことがでとる。

これらの結晶核生成剤及び強化剤は上記樹脂組成物を併
用することによって９本発明に係る樹脂組成物よりなる
成形品に形状安定性を付与する効果を持つと同時て耐熱
性や機械特性の向」二といった効果を発現する。

本発明の樹脂組成物は５通常行われている任意の方法に
よって製造することができる。例えばポリエステルと結
晶核生成剤と強化剤を混合機中で混合し、乾燥１．た後
、押出機により溶融押出後。

成形時に（Ｂ）成分をトライブレンドしてもよいし。

また、全成分を乾燥混合した後、押出機により溶融押出
してもよい。

本発明の樹脂組成物知は、用途、目的に応じて従来一般
的に使用されている種々の添加剤２例えば酸化安定剤、
紫外線吸収剤、滑剤、離型剤、難燃剤、帯電防止剤９着
色剤等を配合１−でもよい。

以上のよってして得られるポリエステル樹脂組成物は、
結晶化速度が大きく、低温成形をも可能にする利点を有
する。

なお、特開昭５５−１．０６２２２号公報には、オキシ
芳香族カルボン酸で変性したポリアルキレンテレフタレ
ートの製法が示され、これを他のポリエステルと混合し
てもよい旨の記載があるが９本発明の目的を達するには
、変性剤としてアシルオキシ芳香族カルボン酸を用いる
必要がある。また。

特開昭４９−７２３９３号公報には、アルキルカルボニ
ルオキシ芳香族カルボン酸を変性剤とする共重合ポリエ
ステルの製造方法が示されているが９本発明の構成およ
び効果を示唆する記載はない。

実施例 以下９本発明を実施例および比較例によりさらに詳細に
説明するが９本発明の技術範囲はこれらの実施例により
限定されるものでないことはいうまでもない。

なお。

（１）　　実施例中、〔η〕はフェノール／テトラクロ
ルエタン（６／４重量比）混合溶媒溶液により３０℃で
測定したときのポリマーの固有粘度である。

（２）結晶化速度の測定は、この業界で周知の差動熱量
計（パーキンエルマー社製２型を使用）により行った。

測定法は溶融押出後、冷却水で急冷固化した試料約１．
Ｏｍｇを秤り取り、１６℃／分の昇温速度で測定して得
られる結晶化発熱ピークの頂点の温度（Ｔｅｌ　）と融
解吸熱ピークの頂点温度（Ｔｍ　）　。

更に３００℃で１０分間保持した後、１６℃／分の降温
速度で測定して得られる結晶化発熱ピークの頂点９一 温度（Ｔｃ２）を郁っで示ｌ−だ。また、降温結晶化発
熱ピークの高さｂとベースラインでのピークの幅ａとの
比をｂ　／　ａで示した。

Ｔｅｌは温度が低い程、　Ｔｃ２は温度が高い程、　ｂ
／ａは大きい和結晶化速度が大きいと考えられる。

実施例１〜７．比較例１〜５ ［η］＝０．６８のポリエチレンテレフタレート１００
重量部に対し９表−１に示すアシルオキシ芳香族カルボ
ン酸共重合ポリエチレンテレフタレートを所定量トライ
ブレンドした後、１３０℃、５時間減圧乾燥し９次いで
これを３５テφベント式二軸押出機を用いてシリンダ一
温度２７０−２８０−２８０℃で溶融混合し、得られた
ストランドを水冷後カッティングしペレットとした。こ
のペレットを前記した方法で結晶化挙動を測定した。そ
の結果を表−１に示す。

更に、実施例および比較例で得られたポリエステル樹脂
組成物１００重量部に対し、タルク（ｒＭＳタイプ」日
本メルク（ホ）ワ）】重量部、長さ３ｗｒＩガラスチョ
ップストランド（ｒＭＡ　４２９ＳＪ旭ファイ−１〇− バーグラス（１→）４５重匍°部計袖後９回転式ドラム
プレンダーで混合した。次いで、これを３５讐φベント
式二軸押出機を用いてシリンダ一温度２７〇−２８０−
２８０℃で溶融混合し、得られたストランドを水冷後カ
ッティングしベレットとした。イ１られたペレットを１
３０℃、５時間減圧乾燥後、射出成形機（東洋機械金属
−）製ＰＬＡＳＴＡＲＳ　−５０）にてバレル温度２７
０−２８０−２８０℃、射出圧力３００〜５００Ｋｇ／
ｃｒ＆、冷却時間１５秒、成形サイクル３０秒及び金型
温度１００℃の条件でＡＳＴＭ　ｉ号ダンベル試験片を
成形した。

表面光沢は試験片表面の観察で判定し、離型性は連続５
０シヨツトの金型からの突出しによる落下率で表した。

また１曲げ強度はＡＳＴＭＤ７９０に準じて測定した。

その結果を表−２に表す（記号Ｔ〜Ｘは比較例である）
。

表−１において、アシルオキシ芳香族カルボンｔ、ツ共
重合ポリエステルは以下のようにして合成した。

〔η］＝０．８５のポリエチレンテレフタレートと所定
の共重合量になるアシルオキシ芳香族カルボど酸を常圧
下、温度２７０℃、２時間加熱攪拌してアシドリシス化
を進め、脱酢酸が理論量の９７ｑ６に達した時点で重縮
合反応槽へ窒素圧にて移送し、温度２８０℃、圧力０．
１．ｍｍＨｇで１２時間重縮合反応を行いペレット化し
た。

表　　−２ 注）記号Ｘの曲げ強度は金型温度１ｏｏ℃で社満足な試
験片が得られなかつたため、金型温度１４０ｕにて成形
した試験片を使用し友。

発明の効果 本発明によって得られるポリエステル樹脂組成物は、従
来のポリエステル樹脂組成物に比較して結晶化速度が大
きく、低温領域での成形加工を可能にし、かつ優れた表
面光沢を有する成形品の提供を可能にするものであり、
成形材料として極めて高い可能性を有するものである。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）ポリエチレンテレフタレートもしくは少なくとも
   ８０モル％以上のエチレンテレフタレート繰返し単位を
   有するポリエステル１００重量部に、アシルオキシ芳香
   族カルボン酸を５〜７５モル％共重合した共重合ポリエ
   チレンテレフタレート０．５〜２５重量部を配合してな
   るポリエステル樹脂組成物。