JPS6176597A - 解砕造粒による粒状洗剤の製造方法 - Google Patents
解砕造粒による粒状洗剤の製造方法Info
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- JPS6176597A JPS6176597A JP19687184A JP19687184A JPS6176597A JP S6176597 A JPS6176597 A JP S6176597A JP 19687184 A JP19687184 A JP 19687184A JP 19687184 A JP19687184 A JP 19687184A JP S6176597 A JPS6176597 A JP S6176597A
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- water
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- detergent
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
技術分野
本発明は、洗剤固形物を解砕して造粒し、粒状洗剤組成
物を製造する方法に関する。
物を製造する方法に関する。
従来の技術
現在、粒状洗剤は主として噴霧乾燥法により製造されて
いる。噴霧乾燥法は、界面活性剤、ビルダーなどの洗剤
成分と添加水とを混合して水分35〜50wt%のスラ
リー状としたのち、このスラリーを加熱して噴霧乾燥塔
の加熱空間に噴霧し、水分5〜1(ht%、嵩密度0.
3g/cc程度のビーズ状中空粒子とするものである。
いる。噴霧乾燥法は、界面活性剤、ビルダーなどの洗剤
成分と添加水とを混合して水分35〜50wt%のスラ
リー状としたのち、このスラリーを加熱して噴霧乾燥塔
の加熱空間に噴霧し、水分5〜1(ht%、嵩密度0.
3g/cc程度のビーズ状中空粒子とするものである。
この方法によれば中空で溶解性にすぐれた粒状洗剤が得
られる反面、乾燥によって30〜40%の水分を除去す
る必要があるため、多大の熱エネルギーを消費するとい
う問題点があり、また、製造設備が大掛かりとなり、大
きな設備投資も必要であった。さらに、界面活性剤の含
有量が高い洗剤の製造あるいは熱で揮発したり分解する
非イオン界面活性剤などのような熱脆弱性物質の使用に
も制約があり、また、微粉体による粉塵も発生しやすく
、完全にダストフリーの製品が得がたいなどの欠点を有
していた。
られる反面、乾燥によって30〜40%の水分を除去す
る必要があるため、多大の熱エネルギーを消費するとい
う問題点があり、また、製造設備が大掛かりとなり、大
きな設備投資も必要であった。さらに、界面活性剤の含
有量が高い洗剤の製造あるいは熱で揮発したり分解する
非イオン界面活性剤などのような熱脆弱性物質の使用に
も制約があり、また、微粉体による粉塵も発生しやすく
、完全にダストフリーの製品が得がたいなどの欠点を有
していた。
乾燥工程をもたない粒状洗剤の製造方法として、特公昭
40−9415号公報には、水を吸収して含水結晶を生
成する無機ビルダーと液状ないしペースト状の界面活性
剤とを水分の存在下に混合捏和して放置し、水分を無機
ビルダーの結晶水として固定して固化したのち、解砕す
る方法が報告されている。しかしながら、この方法では
粉砕時に材料硬度が大きすぎるために微粉が生じやすく
発塵や収量低下の問題があり、また、同化にも10時間
以上の長時間を要し、工業的な生産には不向きである。
40−9415号公報には、水を吸収して含水結晶を生
成する無機ビルダーと液状ないしペースト状の界面活性
剤とを水分の存在下に混合捏和して放置し、水分を無機
ビルダーの結晶水として固定して固化したのち、解砕す
る方法が報告されている。しかしながら、この方法では
粉砕時に材料硬度が大きすぎるために微粉が生じやすく
発塵や収量低下の問題があり、また、同化にも10時間
以上の長時間を要し、工業的な生産には不向きである。
。
また、特公昭46−7586号公報にはメタホウ酸アル
カリ塩の溶融物をバインダーとして凝集造粒する方法が
提案されているが、この方法は大量処理に適さず、60
〜90℃で4時間の処理が必要なため生産効率も悪い。
カリ塩の溶融物をバインダーとして凝集造粒する方法が
提案されているが、この方法は大量処理に適さず、60
〜90℃で4時間の処理が必要なため生産効率も悪い。
さらに、特開昭49−74703号公報には、マルメラ
イザーにより造粒する方法が報告されているが、この方
法は粉体の湿式造粒であり、得られる各粒子の成分均一
性に欠ける。
イザーにより造粒する方法が報告されているが、この方
法は粉体の湿式造粒であり、得られる各粒子の成分均一
性に欠ける。
発明の目的
本発明は、解砕造粒により、発塵を防止して高収率で、
流動性の良好な粒状洗剤を得ることのできる方法を提供
することを目的とする。
流動性の良好な粒状洗剤を得ることのできる方法を提供
することを目的とする。
発明の構成
本発明の解砕造粒による粒状洗剤の製造方法は、洗剤成
分の混合固形物を解砕して造粒するに当たり、解砕処理
前の混合固形物中の水分量を5〜15重量%に調整する
とともに、解砕処理時間を0.5〜10秒とすることを
特徴とする。
分の混合固形物を解砕して造粒するに当たり、解砕処理
前の混合固形物中の水分量を5〜15重量%に調整する
とともに、解砕処理時間を0.5〜10秒とすることを
特徴とする。
以下、本発明についてさらに詳細に説明する。
本発明では解砕原料として洗剤成分の混合固形物が用い
られる。この混合固形型は洗剤原料を予めニーダなどで
緊密化混合し、ペレット状、塊状などにすることにより
得られる。このとき、得られる混合固形物中の水分量を
5〜15wt%に調整することが必要であり、好ましく
は8〜12wt%である。得られる固形物は餅状あるい
はそれ以上に硬い性状を有している。混合固形物中の水
分量が5wt%未満では界面活性剤、ビルダーなどの洗
剤成分に結晶水化させない状態(全水分量=遊離水量〈
5%)に保存しても得られる粒状分布が広くなり、特に
微粒子が多くなるために発塵問題を起こすとともに収率
を低下させる。一方、水分含量が15wt%を越える場
合は、余分な遊離水を結晶水化して解砕に適した状態に
させるため、従来技術にあるように長時間の熟成を要す
など工業化プロセスとして適当でなく、また結晶水化が
不充分の場合は、解砕が困難となり、団塊化し、ついに
は解砕機がオーバーロードとなり、解砕不能となってし
まう。
られる。この混合固形型は洗剤原料を予めニーダなどで
緊密化混合し、ペレット状、塊状などにすることにより
得られる。このとき、得られる混合固形物中の水分量を
5〜15wt%に調整することが必要であり、好ましく
は8〜12wt%である。得られる固形物は餅状あるい
はそれ以上に硬い性状を有している。混合固形物中の水
分量が5wt%未満では界面活性剤、ビルダーなどの洗
剤成分に結晶水化させない状態(全水分量=遊離水量〈
5%)に保存しても得られる粒状分布が広くなり、特に
微粒子が多くなるために発塵問題を起こすとともに収率
を低下させる。一方、水分含量が15wt%を越える場
合は、余分な遊離水を結晶水化して解砕に適した状態に
させるため、従来技術にあるように長時間の熟成を要す
など工業化プロセスとして適当でなく、また結晶水化が
不充分の場合は、解砕が困難となり、団塊化し、ついに
は解砕機がオーバーロードとなり、解砕不能となってし
まう。
以上のように、解砕前の混合固形物中の水分は5〜15
%に調製し、かつ、その水分中の遊離水として5〜12
%に調製されるべきである。
%に調製し、かつ、その水分中の遊離水として5〜12
%に調製されるべきである。
本発明で洗剤成分としては、従来の成分が用いられ、た
とえば、アルキル硫酸塩、アルキルアリールスルホン酸
塩などの陰イオン界面活性剤、両性界面活性剤、非イオ
ン界面活性剤、炭酸金属塩、珪酸金属塩、縮合ポリリン
酸塩、ホウ酸金属塩、過炭酸金属塩、過炭酸金属塩など
のアルカリビルダー、A型ゼオライト、キレート剤、カ
ルボキシメチルセルロース、蛍光剤などが用いられる。
とえば、アルキル硫酸塩、アルキルアリールスルホン酸
塩などの陰イオン界面活性剤、両性界面活性剤、非イオ
ン界面活性剤、炭酸金属塩、珪酸金属塩、縮合ポリリン
酸塩、ホウ酸金属塩、過炭酸金属塩、過炭酸金属塩など
のアルカリビルダー、A型ゼオライト、キレート剤、カ
ルボキシメチルセルロース、蛍光剤などが用いられる。
特に本発明によれば加熱乾燥工程がないことから、揮発
性や熱分解性の非イオン界面活性剤などを配合すること
ができる。
性や熱分解性の非イオン界面活性剤などを配合すること
ができる。
また、本発明の方法によれば近年、使用を抑制している
縮合ポリリン酸塩などのリン酸塩ビルダーを使用するこ
となくても、粉体特性の良好な粒状洗剤を得ることがで
きる。
縮合ポリリン酸塩などのリン酸塩ビルダーを使用するこ
となくても、粉体特性の良好な粒状洗剤を得ることがで
きる。
ついで、洗剤成分の固形混合物が解砕機により解砕され
て造粒され、嵩密度0.6g/cc以上の粒状洗剤が得
られる。粒状洗剤の平均粒径は0.5〜2mm程度が適
当である。解砕処理時間は0.5〜10秒に制御するこ
とが必要である。0.5秒よりも短い時間で解砕を行う
と過粉砕がおこり微粉を多量に発生する。また、10秒
を越えると、摩擦熱の除去が困難となり、実質的に解砕
できず団塊化してしまい、過負荷運転となってしまう。
て造粒され、嵩密度0.6g/cc以上の粒状洗剤が得
られる。粒状洗剤の平均粒径は0.5〜2mm程度が適
当である。解砕処理時間は0.5〜10秒に制御するこ
とが必要である。0.5秒よりも短い時間で解砕を行う
と過粉砕がおこり微粉を多量に発生する。また、10秒
を越えると、摩擦熱の除去が困難となり、実質的に解砕
できず団塊化してしまい、過負荷運転となってしまう。
滞留時間の制御は、解砕室内へのフィード量、解砕室内
滞留量、解砕原料の材料物性などを操作して行うことが
できる。
滞留量、解砕原料の材料物性などを操作して行うことが
できる。
また、解砕に際しては、解砕室内に冷風を送り摩砕熱に
よる砕料(解砕原料)の温度を防ぐことが適当である。
よる砕料(解砕原料)の温度を防ぐことが適当である。
砕料1kg当たり20°C以下の冷風を0.01〜5m
’供給するのが適当であり、0.Olボ以下では温度上
昇を防止するのが困難になり、5rn’よりも多いとラ
ンニングコストの上で得策でない。
’供給するのが適当であり、0.Olボ以下では温度上
昇を防止するのが困難になり、5rn’よりも多いとラ
ンニングコストの上で得策でない。
さらに、解砕に際しては、水不溶性ないし水難溶性微粉
末を解砕室内に添加し、解砕による更新表面をコーティ
ングし過度の付着性が生じるのを防止することが好まし
い。水不溶性ないし水難溶性微粉数としては粒径10μ
m以下のものが適当であり、水不溶性ないし難溶性微粉
末の具体例としてはA型ゼオライト、酸化チタン、無水
珪酸などが挙げられる。水不溶性ないし難溶性微粉末の
添加量は砕料に対して0.5〜5 wt%が適当である
が、砕料の更新表面割合と相関させることが好ましい。
末を解砕室内に添加し、解砕による更新表面をコーティ
ングし過度の付着性が生じるのを防止することが好まし
い。水不溶性ないし水難溶性微粉数としては粒径10μ
m以下のものが適当であり、水不溶性ないし難溶性微粉
末の具体例としてはA型ゼオライト、酸化チタン、無水
珪酸などが挙げられる。水不溶性ないし難溶性微粉末の
添加量は砕料に対して0.5〜5 wt%が適当である
が、砕料の更新表面割合と相関させることが好ましい。
言い換えれば、解砕物の粒径を小さくしたい場合は微粉
末を多く添加し粒径を大きくする場合は少ない添加量で
よい。
末を多く添加し粒径を大きくする場合は少ない添加量で
よい。
解砕には、適宜の解砕機を使用しつるが解砕機自体にス
クリーン分級、風力分級などの分級機能が具えられた解
砕機によるのが好ましく、特に、解砕室内に回転解砕刃
を有し、解砕造粒物がスクリーン開放部から排出される
ようになっているものが好ましい。造粒物の粒径は、ス
クリーンの大きさを調整することにより制御できる。ま
た、必要であればさらに粒径コントロールのため外部分
級を付加することも可能である。
クリーン分級、風力分級などの分級機能が具えられた解
砕機によるのが好ましく、特に、解砕室内に回転解砕刃
を有し、解砕造粒物がスクリーン開放部から排出される
ようになっているものが好ましい。造粒物の粒径は、ス
クリーンの大きさを調整することにより制御できる。ま
た、必要であればさらに粒径コントロールのため外部分
級を付加することも可能である。
第1図はこのような解砕機の構成例を示す図である。解
砕室11には砕料供給口13および冷風導入口15が設
けられている。解砕室11は円筒状でその筒壁面に36
0°開放のスクリーン(開口部)17が設けられており
、また、円筒壁のほぼ内壁に沿って回転する回転解砕刃
19を有する。解砕室11内には、砕料供給口13がら
砕料が供給されるとともに、冷風導入口15から冷風が
導かれて冷却されつつ回転解砕刃19の回転により解砕
処理が施される。スクリーン17の目開きよりも小径に
なった砕料は冷却風とともに解砕室11外に排出され、
粒状洗剤回収口21がら回収される。
砕室11には砕料供給口13および冷風導入口15が設
けられている。解砕室11は円筒状でその筒壁面に36
0°開放のスクリーン(開口部)17が設けられており
、また、円筒壁のほぼ内壁に沿って回転する回転解砕刃
19を有する。解砕室11内には、砕料供給口13がら
砕料が供給されるとともに、冷風導入口15から冷風が
導かれて冷却されつつ回転解砕刃19の回転により解砕
処理が施される。スクリーン17の目開きよりも小径に
なった砕料は冷却風とともに解砕室11外に排出され、
粒状洗剤回収口21がら回収される。
得られる粒状洗剤の粒径はスクリーン17の目開きを調
整することにより制御できる。解砕室内には20℃以下
の冷風を砕料1kg当たり0.01〜1M導入して冷却
するのが適当である。また、解砕室内での砕料の平均滞
留時間は0.5〜10秒に制御されることにより、過粉
砕が防止されるがために微粉量が著しく少なくシャープ
な粒度分布の粒状洗剤を得ることができる。このような
解砕機の具体例としては、スピードミルND−30型(
岡田精工株式会社製)が挙げられる。
整することにより制御できる。解砕室内には20℃以下
の冷風を砕料1kg当たり0.01〜1M導入して冷却
するのが適当である。また、解砕室内での砕料の平均滞
留時間は0.5〜10秒に制御されることにより、過粉
砕が防止されるがために微粉量が著しく少なくシャープ
な粒度分布の粒状洗剤を得ることができる。このような
解砕機の具体例としては、スピードミルND−30型(
岡田精工株式会社製)が挙げられる。
得られた洗剤粒子は香料などの微量成分を添加してその
まま製品化してもよいし、水不溶性ないし水難溶性物質
でコーティングして表面改質を施すこともできる。
まま製品化してもよいし、水不溶性ないし水難溶性物質
でコーティングして表面改質を施すこともできる。
水不溶性微粉末としては4μm以下のものが適当である
。コーティング装置としては転勤式、流動層式、混合式
などのいずれもが用いられ、造粒品の表面に水不溶性微
粉末が付着される。
。コーティング装置としては転勤式、流動層式、混合式
などのいずれもが用いられ、造粒品の表面に水不溶性微
粉末が付着される。
コーティングに際しての水不溶性微粉末の添加量は、造
粒品に対して0.5〜5wt%が好適である。水不溶性
微粉末の代表例としては、ステアリン酸カルシウム、ス
テアリン酸マグネシウム、A型ゼオライトなどのアルミ
ノ珪酸塩、炭酸カル°シウム、炭酸マグネシウム、珪酸
マグネシウム、二酸化珪素(ホワイトカーボン)、二酸
化チタンなどが挙げられる。このようにコーティングす
ることにより、洗剤粒子間の付着が抑制され保存による
ブロッキングが防止される。また、微粉コーティングに
より表面物性が改質され、流動性が良好になるとともに
、余剰の水分が粒子内にとどまり、溶解性が改善されて
冷水への溶解性も実使用上十分なものである。
粒品に対して0.5〜5wt%が好適である。水不溶性
微粉末の代表例としては、ステアリン酸カルシウム、ス
テアリン酸マグネシウム、A型ゼオライトなどのアルミ
ノ珪酸塩、炭酸カル°シウム、炭酸マグネシウム、珪酸
マグネシウム、二酸化珪素(ホワイトカーボン)、二酸
化チタンなどが挙げられる。このようにコーティングす
ることにより、洗剤粒子間の付着が抑制され保存による
ブロッキングが防止される。また、微粉コーティングに
より表面物性が改質され、流動性が良好になるとともに
、余剰の水分が粒子内にとどまり、溶解性が改善されて
冷水への溶解性も実使用上十分なものである。
また、得られた洗剤粒子をマルメライザー〔不二パウダ
ルー〕などの整粒機を用いて整粒し、粒子形状を略球状
に均一化させたり、若干の温風乾燥により水分調整をす
ることもできる。
ルー〕などの整粒機を用いて整粒し、粒子形状を略球状
に均一化させたり、若干の温風乾燥により水分調整をす
ることもできる。
発明の効果
本発明によれば、乾燥プロセスを用いる必要がない解砕
プロセスにより、微粉粒子の発生を抑えて効率よく粒状
洗剤を得ることができる。
プロセスにより、微粉粒子の発生を抑えて効率よく粒状
洗剤を得ることができる。
微粉粒子の発生が少ないので発塵の問題も生じることが
なく、高収率で粒状洗剤を得ることができる。また、得
られる粒状洗剤は安息角が小さく流動性が良好である。
なく、高収率で粒状洗剤を得ることができる。また、得
られる粒状洗剤は安息角が小さく流動性が良好である。
本発明の方法は、従来の無乾燥法の欠点である造粒に際
しての複雑な装置や煩雑な操作条件を必要とせず、工業
的に有利な方法である。
しての複雑な装置や煩雑な操作条件を必要とせず、工業
的に有利な方法である。
実施例
α−オレフィンスルホン酸ナトリウム 25重量部
(C数:14〜18) アルキルベンゼンスルホン酸 15重量部
(アルキル基のC数:12) 水酸化ナトリウム 5重量部
A型ゼオライト 15重量部
炭酸ナトリウム 30重量部
カルボキシメチルセルロース、蛍光剤 3重量部を
ニーダにより緊密捏和して第1表に示した水分量の混合
ペレット(平均粒径10mm)をそれぞれ得た。
(C数:14〜18) アルキルベンゼンスルホン酸 15重量部
(アルキル基のC数:12) 水酸化ナトリウム 5重量部
A型ゼオライト 15重量部
炭酸ナトリウム 30重量部
カルボキシメチルセルロース、蛍光剤 3重量部を
ニーダにより緊密捏和して第1表に示した水分量の混合
ペレット(平均粒径10mm)をそれぞれ得た。
このペレットと第1表に示した解砕助剤とを解砕機(開
田精工製、スピードミルN D−10)に定量フィード
するとともに、12°Cの冷風を導入しつつ解砕処理を
行った。解砕は径15CI11の解砕刃をクロス4段で
300Orpmで回転して行い。
田精工製、スピードミルN D−10)に定量フィード
するとともに、12°Cの冷風を導入しつつ解砕処理を
行った。解砕は径15CI11の解砕刃をクロス4段で
300Orpmで回転して行い。
スクリーンは1 、5mm径のへリンボンタイプを使用
した。
した。
解砕条件および得られた粒状洗剤の性状を第1表に示し
た。また、併せて噴霧乾燥法によって製造されている市
販粒状洗剤の性状を示した。
た。また、併せて噴霧乾燥法によって製造されている市
販粒状洗剤の性状を示した。
ここで、発塵量の測定は次のようにして行った。
見巖盈勿旦定
底部に100メツシユスクリーンを付けたガラス管(直
径50)、高さ500mm)の底部からブロワにより送
気し、これをガラス管上部からグラスファイバーを充填
したダストコレクター(直径30mm)に導くようにし
た測定装置を用いた。ガラス管内に得られた粒状洗剤3
0gを投入し、ブロワ−により60%RH以下の乾燥圧
縮空気をガラス管内に風量30 fA /minで1分
間送気した。
径50)、高さ500mm)の底部からブロワにより送
気し、これをガラス管上部からグラスファイバーを充填
したダストコレクター(直径30mm)に導くようにし
た測定装置を用いた。ガラス管内に得られた粒状洗剤3
0gを投入し、ブロワ−により60%RH以下の乾燥圧
縮空気をガラス管内に風量30 fA /minで1分
間送気した。
ついで、ダストコレクターを取りはずして秤量し、予め
計量した試験前の重量からダストコレクターの重量増加
を求め、以下の式から発塵量を導いた。
計量した試験前の重量からダストコレクターの重量増加
を求め、以下の式から発塵量を導いた。
第1図は本発明の実施に用いられる解砕機の構成例を示
す図である。 11・・・解 砕 室 13・・・砕料供給口
14・・・ロータリーバルブ 15・・・冷風導入口
17・・・スクリーン 19・・・回転解砕刃
す図である。 11・・・解 砕 室 13・・・砕料供給口
14・・・ロータリーバルブ 15・・・冷風導入口
17・・・スクリーン 19・・・回転解砕刃
Claims (1)
- 1、洗剤成分の混合固形物を解砕して造粒するに当たり
、解砕処理前の混合固形物中の水分量を5〜15重量%
に調整するとともに、解砕処理時間を0.5〜10秒と
することを特徴とする解砕造粒による粒状洗剤の造粒方
法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59196871A JPH0694559B2 (ja) | 1984-09-21 | 1984-09-21 | 高嵩密度合成粒状洗剤の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59196871A JPH0694559B2 (ja) | 1984-09-21 | 1984-09-21 | 高嵩密度合成粒状洗剤の製造方法 |
Related Child Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5201084A Division JPH0757878B2 (ja) | 1993-07-21 | 1993-07-21 | 高嵩密度合成粒状洗剤の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6176597A true JPS6176597A (ja) | 1986-04-19 |
| JPH0694559B2 JPH0694559B2 (ja) | 1994-11-24 |
Family
ID=16365031
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59196871A Expired - Lifetime JPH0694559B2 (ja) | 1984-09-21 | 1984-09-21 | 高嵩密度合成粒状洗剤の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0694559B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63150398A (ja) * | 1986-12-15 | 1988-06-23 | ライオン株式会社 | 高嵩密度洗剤の造粒方法 |
| JPH05331495A (ja) * | 1992-05-29 | 1993-12-14 | Shibuya Yushi Kk | 粒状石けんの製法 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5118705A (en) * | 1974-08-06 | 1976-02-14 | Boosoo Yushi Kk | Konasetsukenno seizoho |
-
1984
- 1984-09-21 JP JP59196871A patent/JPH0694559B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5118705A (en) * | 1974-08-06 | 1976-02-14 | Boosoo Yushi Kk | Konasetsukenno seizoho |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63150398A (ja) * | 1986-12-15 | 1988-06-23 | ライオン株式会社 | 高嵩密度洗剤の造粒方法 |
| JPH05331495A (ja) * | 1992-05-29 | 1993-12-14 | Shibuya Yushi Kk | 粒状石けんの製法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0694559B2 (ja) | 1994-11-24 |
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