JPS6177845A - 感光性記録材料及びその製法 - Google Patents
感光性記録材料及びその製法Info
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- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は平版印刷版の製造に使われるネガチプに作用す
る感光性記録材料及びその製法に関する。
る感光性記録材料及びその製法に関する。
従来の技術
一般に、ネガチプに作用するプレセンシタイズド平版印
刷版はジアゾニウム塩の重縮合生成アミン、フェノール
、芳香族チオエーテル、芳香族炭化水素、ヘテロ環式化
合物又は有機酸アミドの単位も含む生成物を含有する。
刷版はジアゾニウム塩の重縮合生成アミン、フェノール
、芳香族チオエーテル、芳香族炭化水素、ヘテロ環式化
合物又は有機酸アミドの単位も含む生成物を含有する。
この種の印刷版は米国特許第5867147号明細書に
記載されている。実際には、この印刷版の感光性層は縮
重合生成物から成るだけで、露光された版は、有利に湿
潤剤を含有する純粋に水性の溶液で簡単に現像すること
ができる。しかしこの版は平均的範囲の刷故に好適であ
るに過ぎない。一般に、より高い開数を得るためには、
水不溶性の重合体結合剤、例えばポリビニルアセタール
金添加する必要がある。しかし、このように製造した印
刷版はスムーズな現像全達成するために現像液に有機溶
剤の添加を必要とする。
記載されている。実際には、この印刷版の感光性層は縮
重合生成物から成るだけで、露光された版は、有利に湿
潤剤を含有する純粋に水性の溶液で簡単に現像すること
ができる。しかしこの版は平均的範囲の刷故に好適であ
るに過ぎない。一般に、より高い開数を得るためには、
水不溶性の重合体結合剤、例えばポリビニルアセタール
金添加する必要がある。しかし、このように製造した印
刷版はスムーズな現像全達成するために現像液に有機溶
剤の添加を必要とする。
純粋に水性の現像液を使用する場合、層粒子が不溶のま
まであり、この粒子が現像剤全不純化しかつそれによっ
て現像すべき版の非画像区域で沈積し得る。
まであり、この粒子が現像剤全不純化しかつそれによっ
て現像すべき版の非画像区域で沈積し得る。
それ故、アルカリ性水溶液中で溶解する結合剤が使われ
た。この型の印刷版はヨーロッパ特許公開第00488
76号及び同第0071881号に記載されている。こ
の版t−純粋に水性の現像剤で容易に現像することがで
き、その際に不溶の層粒子は形成せずかつ良好な開数が
得られる。しかししばしば印刷機においてインク受容性
の遅れが認められる。その原因としては、1成分が現像
後に版の保&のために施される親水性減感剤と反応する
ことによると思われる。そのような反応は暗所で又は光
の中でも起り得る。
た。この型の印刷版はヨーロッパ特許公開第00488
76号及び同第0071881号に記載されている。こ
の版t−純粋に水性の現像剤で容易に現像することがで
き、その際に不溶の層粒子は形成せずかつ良好な開数が
得られる。しかししばしば印刷機においてインク受容性
の遅れが認められる。その原因としては、1成分が現像
後に版の保&のために施される親水性減感剤と反応する
ことによると思われる。そのような反応は暗所で又は光
の中でも起り得る。
インク受容性の遅れは、印刷で一般に使われるアルカリ
性助剤と層との接触により惹起される層表面の親水化に
よっても起り得る。
性助剤と層との接触により惹起される層表面の親水化に
よっても起り得る。
アルカリ性湿し水を使用す−る際に開数が低下すること
もこの印刷版の欠点である。これは、結合剤がアルカリ
中で比較的良好に可溶性であることによると思われる。
もこの印刷版の欠点である。これは、結合剤がアルカリ
中で比較的良好に可溶性であることによると思われる。
更に、水性現像液で現像した印刷版の多くは有機溶剤で
現像した印刷版よりも穏やかなグラデーションを示す。
現像した印刷版よりも穏やかなグラデーションを示す。
結果的に、階段型喫〈より好適な現像時間を決定するの
が著しく困難でありかつ印刷プロセスにおいて、スクリ
ン原稿に比較して著しいグラデーション増加が惹起され
る。それにも・かかわらず現在まで、これらの欠点は水
性現像の生態学的利点のために甘受されていた。
が著しく困難でありかつ印刷プロセスにおいて、スクリ
ン原稿に比較して著しいグラデーション増加が惹起され
る。それにも・かかわらず現在まで、これらの欠点は水
性現像の生態学的利点のために甘受されていた。
米国特許第5136657号明細書から、ジアゾニウム
塩/ホルムアルデヒド縮合生成物をベースとする印刷版
の感水性及び親水特性を、水不溶性樹脂を含有する被覆
層を感光性層に施すことにより低減することは知られて
いる。この場合、有機溶剤を含有する現像剤を用いて現
像を再度実施しなければならない。
塩/ホルムアルデヒド縮合生成物をベースとする印刷版
の感水性及び親水特性を、水不溶性樹脂を含有する被覆
層を感光性層に施すことにより低減することは知られて
いる。この場合、有機溶剤を含有する現像剤を用いて現
像を再度実施しなければならない。
西Vイツ国特許公告第1522501号明細書(−英国
特許第1192088号明細書)に類似の印刷版が記載
されており、この印刷版では1.4−キノンジアジド及
び場合により水不溶性樹脂より成る水不溶性感光性層が
ジアゾニウム塩縮合生成物より成る水溶感光性層上に施
されている。この材料は比較的低い感光性全方しかつこ
の印刷版から得られる開数は比較的低%q。
特許第1192088号明細書)に類似の印刷版が記載
されており、この印刷版では1.4−キノンジアジド及
び場合により水不溶性樹脂より成る水不溶性感光性層が
ジアゾニウム塩縮合生成物より成る水溶感光性層上に施
されている。この材料は比較的低い感光性全方しかつこ
の印刷版から得られる開数は比較的低%q。
西ドイツ国特許公開第2523719号明細書には、ア
ジV、カルコン又はジアゾニウム塩縮合物と水溶性重合
体とをベースとする水溶性感光性層及びその上に施され
た、水透過性でかつ水に不溶である有機合成樹脂層を包
含する感光性材料が記載されている。現像は水で実施し
、その際に水溶性感光性層の非露光区域はこのプロセス
で溶解する。その後、合成樹脂のトップ層はこすって除
去しなければならない。この現像は、加工処理する当事
者の熟練度に著しく左右され、層の画像区域が裂けるか
又は被覆層が非画像区域で所望通りには除去されないと
いう懸念が常にある。この材料は加工ラインにおける自
動現像に不適当でありかつ明らかに現像剤は被覆層の不
溶粒子を含有する。更に、この文献に記載の版は高い開
数の製造には好適ではない0 1.2−キノンジアジドをベースとするポジチプに作用
する感光性材料を有機重合体より成る水不溶性被覆層で
被覆することも知られている。西ドイツ国特許公開第2
426159号明細書(−英国特許第1478333号
明細書)により、1.2−キノンジアジド層の厚さの1
部を水子4゛容性重合体層に代えて感光性を高める。
ジV、カルコン又はジアゾニウム塩縮合物と水溶性重合
体とをベースとする水溶性感光性層及びその上に施され
た、水透過性でかつ水に不溶である有機合成樹脂層を包
含する感光性材料が記載されている。現像は水で実施し
、その際に水溶性感光性層の非露光区域はこのプロセス
で溶解する。その後、合成樹脂のトップ層はこすって除
去しなければならない。この現像は、加工処理する当事
者の熟練度に著しく左右され、層の画像区域が裂けるか
又は被覆層が非画像区域で所望通りには除去されないと
いう懸念が常にある。この材料は加工ラインにおける自
動現像に不適当でありかつ明らかに現像剤は被覆層の不
溶粒子を含有する。更に、この文献に記載の版は高い開
数の製造には好適ではない0 1.2−キノンジアジドをベースとするポジチプに作用
する感光性材料を有機重合体より成る水不溶性被覆層で
被覆することも知られている。西ドイツ国特許公開第2
426159号明細書(−英国特許第1478333号
明細書)により、1.2−キノンジアジド層の厚さの1
部を水子4゛容性重合体層に代えて感光性を高める。
しかしこの際に最適な開数は得られない。それというの
も被覆層の擬着性が低過ぎるからである。それ故、西ド
イツ国特許公開第2461515号明細?(−英国特許
第1488350号明細書)では、この欠点を解消する
ために接着促進剤を親油性被覆層に添加する。接着剤と
してとりわけシランを使用する。現像剤として、著量の
有機溶剤を含有する水溶液を使用する。現像プロセスで
洗い落とされるシラン化合物及び/又はこれらの化合物
の反応生成物は現像剤の急速な不純化を惹起する。
も被覆層の擬着性が低過ぎるからである。それ故、西ド
イツ国特許公開第2461515号明細?(−英国特許
第1488350号明細書)では、この欠点を解消する
ために接着促進剤を親油性被覆層に添加する。接着剤と
してとりわけシランを使用する。現像剤として、著量の
有機溶剤を含有する水溶液を使用する。現像プロセスで
洗い落とされるシラン化合物及び/又はこれらの化合物
の反応生成物は現像剤の急速な不純化を惹起する。
更に、ヨーロッパ特許第0008038号明、 肩書(
−米国特許第4288520号明細書)1々t? から、水で現像することので感光性層を、ジアゾニウム
塩重縮合生成物を溶解含有している、水不溶性重合体の
安定な水性分散液を施すことにより生成することが知ら
れている。この材料も同様に最適な開数を達成しない。
−米国特許第4288520号明細書)1々t? から、水で現像することので感光性層を、ジアゾニウム
塩重縮合生成物を溶解含有している、水不溶性重合体の
安定な水性分散液を施すことにより生成することが知ら
れている。この材料も同様に最適な開数を達成しない。
それというのも画像区域が水及び水溶液に対して一定の
鋭敏性を有しているからである。
鋭敏性を有しているからである。
発明が解決しようとする問題点
本発明の目的は、純粋に水性の溶液で現像することがで
き、高い開数の印刷版を形成し、現像剤中で粒子が沈積
せずに現像することができかつ良好で持続性のインク受
容性含有する画像区域を形成する、ジアゾニウム塩重縮
合生成物をベースとする平版印刷版の製造に使用するた
めの感光性記録材料を開示することである。
き、高い開数の印刷版を形成し、現像剤中で粒子が沈積
せずに現像することができかつ良好で持続性のインク受
容性含有する画像区域を形成する、ジアゾニウム塩重縮
合生成物をベースとする平版印刷版の製造に使用するた
めの感光性記録材料を開示することである。
問題点を解決するための手段
本発明は、支持体、感光性記録層及び被覆層より成り、
感光性記録層が感光性化合物として、縮合性カルボニル
化合物から誘導される2価の中間員により結合された繰
り返し単位A−NiXとBとからの縮合生成物及び結合
剤として水不溶性で、アルカリ性水溶液中で可溶性の重
合体を含有し、その際に単位A−N2には一般式:%式
% 〔式中又はジアゾニウム化合物のアニオンであり、 pは整数1〜3であり、 R1は少なくとも1個所で縮合可能である炭素環式又は
ヘテロ環式の芳香族基であり、R2はベンゼン系ではナ
フタリン系のアリーレン基であり、 R3は単結合であるか又は −(C!H2)q−NR’−1 一〇−(○Hz)r−NR’−1 −8−(CH2)r−NR’−1 −8−C!H,−○0−NR”、 −0−R−0−1 一〇−1 一日一 及び −00−NR’ − (式中qは整数0〜5であり、 rは整数2〜5であり、 R4は水素原子、炭素原子1〜5個を有するアルギル基
、炭素原子7〜12個を有するアルアルキル基又は炭素
原子6〜12個を有する了り−ル基であり、 R5は炭素原子6〜12個を有するアリーレン基である
)より成る群類から選択される1つである〕の化合物か
ら誘導されておりかつB +1ジアゾニウム基を含まな
い芳香族アミン、フェノール、チオフェノール、フェノ
ールエーテル、芳香族lチオエーテル、芳香族炭化水素
、芳香族へテロ環式化合物又は有機酸アミドの基金表わ
し、前記縮合生成物は単位A−N2X 1個当り平均0
.01〜50個の単位Bを含有しており、かつ前記被覆
層は水不溶性重合体を含有しかつ前記感光性記録層上に
存在している感光性記録材料をベースとする。
感光性記録層が感光性化合物として、縮合性カルボニル
化合物から誘導される2価の中間員により結合された繰
り返し単位A−NiXとBとからの縮合生成物及び結合
剤として水不溶性で、アルカリ性水溶液中で可溶性の重
合体を含有し、その際に単位A−N2には一般式:%式
% 〔式中又はジアゾニウム化合物のアニオンであり、 pは整数1〜3であり、 R1は少なくとも1個所で縮合可能である炭素環式又は
ヘテロ環式の芳香族基であり、R2はベンゼン系ではナ
フタリン系のアリーレン基であり、 R3は単結合であるか又は −(C!H2)q−NR’−1 一〇−(○Hz)r−NR’−1 −8−(CH2)r−NR’−1 −8−C!H,−○0−NR”、 −0−R−0−1 一〇−1 一日一 及び −00−NR’ − (式中qは整数0〜5であり、 rは整数2〜5であり、 R4は水素原子、炭素原子1〜5個を有するアルギル基
、炭素原子7〜12個を有するアルアルキル基又は炭素
原子6〜12個を有する了り−ル基であり、 R5は炭素原子6〜12個を有するアリーレン基である
)より成る群類から選択される1つである〕の化合物か
ら誘導されておりかつB +1ジアゾニウム基を含まな
い芳香族アミン、フェノール、チオフェノール、フェノ
ールエーテル、芳香族lチオエーテル、芳香族炭化水素
、芳香族へテロ環式化合物又は有機酸アミドの基金表わ
し、前記縮合生成物は単位A−N2X 1個当り平均0
.01〜50個の単位Bを含有しており、かつ前記被覆
層は水不溶性重合体を含有しかつ前記感光性記録層上に
存在している感光性記録材料をベースとする。
本発明の記録材料は被覆層が水不溶性重合体の安定な水
性分散液を塗布しかつ乾燥することにより側進されてい
ることを特徴とする。
性分散液を塗布しかつ乾燥することにより側進されてい
ることを特徴とする。
本発明は、前記組成の感光性記録層及び被覆層全支持体
に施すことを包含する、感光性記録材料の調法にも関す
る。
に施すことを包含する、感光性記録材料の調法にも関す
る。
本発明方法は、記録層を水不溶性重合体の安定な水性分
散液で塗布しかつ乾燥させることにより被覆層fc製造
することを特徴とする。
散液で塗布しかつ乾燥させることにより被覆層fc製造
することを特徴とする。
優れた実施形では、被覆層が水不溶性重合体に加えて、
殊に水溶性である前記のジアゾニウム塩重縮合生成物を
含有する。
殊に水溶性である前記のジアゾニウム塩重縮合生成物を
含有する。
アルキル基中に炭素原子1〜12個を有するアルキルア
クリレート又はアルキルメタクリレート、炭素原子2〜
12個を有するカルボン酸のビニルエステル、アルキル
基中に炭素原子2− 〜8個を有するぎニルアルギルエ
ーテル又は炭素原子8〜12個を有するビニル芳香族化
合物のホモ1合体又は共重合体を被覆層中に含有される
水不溶性重合体として使用すると有利である。これらの
重合体が水性アルカリ中で不溶であると有利である。
クリレート又はアルキルメタクリレート、炭素原子2〜
12個を有するカルボン酸のビニルエステル、アルキル
基中に炭素原子2− 〜8個を有するぎニルアルギルエ
ーテル又は炭素原子8〜12個を有するビニル芳香族化
合物のホモ1合体又は共重合体を被覆層中に含有される
水不溶性重合体として使用すると有利である。これらの
重合体が水性アルカリ中で不溶であると有利である。
好適な重合体の例は、ポリビニルアセテート、ポリ−ニ
ルプロピオネート、ポリビニルパーサデート、ポリビニ
ルノナネート、ポリスチレン、ポリ−4−メチル−スチ
レン、ポリ−α−クロロ−スチレン、ポリイソゾロビル
ースチレン、ポリメチルメタクリレート、ポリブチルア
クリレート、ポリ−2−エチル−ヘキシルメタクリレー
ト、ポリビニルイソブチルエーテル並びにこれら単量体
の共重合体及びターポリ脅−1例えば塩化ビニル、エチ
レン及び酢酸ビニルからのターポリマーである。
ルプロピオネート、ポリビニルパーサデート、ポリビニ
ルノナネート、ポリスチレン、ポリ−4−メチル−スチ
レン、ポリ−α−クロロ−スチレン、ポリイソゾロビル
ースチレン、ポリメチルメタクリレート、ポリブチルア
クリレート、ポリ−2−エチル−ヘキシルメタクリレー
ト、ポリビニルイソブチルエーテル並びにこれら単量体
の共重合体及びターポリ脅−1例えば塩化ビニル、エチ
レン及び酢酸ビニルからのターポリマーである。
被覆層が層重量0.2〜1g/i”r有すると有利であ
る。
る。
ジアゾニウム塩縮合生成物を含有する被覆層において、
その生成物は基本的に感光性層の成分に関して既に記載
したものと同じ構造を有していてよい。この塩のアニオ
ンは、塩が水溶性であるような性質のものであると有利
である。
その生成物は基本的に感光性層の成分に関して既に記載
したものと同じ構造を有していてよい。この塩のアニオ
ンは、塩が水溶性であるような性質のものであると有利
である。
例えば、好適なアニオンはサルフェート、クロライド、
ホスフェート及び脂肪族スルホネートである。存在する
場合には、ジアゾニウム塩縮合生成物は被ri層の不揮
発性成分に対して10〜50重量%の量的割合で層中に
含有されていると有利である。
ホスフェート及び脂肪族スルホネートである。存在する
場合には、ジアゾニウム塩縮合生成物は被ri層の不揮
発性成分に対して10〜50重量%の量的割合で層中に
含有されていると有利である。
被覆層の成分を感光性層に、安定な水性分散液の形で施
す。この分散液は一般的であるように界面活性分散剤及
び/又は保護コロイドを含有する。塗布するための分散
液の製造及び加工は公知でありかつ例えば米国特許第4
288520号明細書に記載されているように行なう。
す。この分散液は一般的であるように界面活性分散剤及
び/又は保護コロイドを含有する。塗布するための分散
液の製造及び加工は公知でありかつ例えば米国特許第4
288520号明細書に記載されているように行なう。
感光性層又は場合により感光性下層は当業界で知られて
いるように一般に水に不溶性であるジアゾニウム塩重縮
合生成物を含有する。既に記載したように、これらの縮
合生成物は米国特許第3867147号明細書に記載さ
れている。
いるように一般に水に不溶性であるジアゾニウム塩重縮
合生成物を含有する。既に記載したように、これらの縮
合生成物は米国特許第3867147号明細書に記載さ
れている。
付加的に、この層はアルカリ可溶性重合体を含有する。
好適な重合体はヨーロッパ特許出願公開第007188
1号明細書及び同 第0048876号明細書(−米国特許第438715
1号明細書)に記載されている。
1号明細書及び同 第0048876号明細書(−米国特許第438715
1号明細書)に記載されている。
カルボキシル基ヲ含有する共重合体及びスルホニルウレ
タン基を有する重合体が優れている。
タン基を有する重合体が優れている。
一般にこの層はジアデ二つム化合物5〜90重量%、殊
に10〜70重量%及び重合体結合剤95〜10重量係
、殊に90〜30重量%を含有する。更に、それは酢、
例えばリン酸、可塑剤、接着促進剤、染料、顔料、色素
前駆物質及び他の重合体を含有してよい。
に10〜70重量%及び重合体結合剤95〜10重量係
、殊に90〜30重量%を含有する。更に、それは酢、
例えばリン酸、可塑剤、接着促進剤、染料、顔料、色素
前駆物質及び他の重合体を含有してよい。
優れた支持体は、機械的、化学的及び/又は電気化学的
方法により粗面化することができかつ場合により陽極重
化されているアルミニウムである。他の好適な材料は、
例えば鋼、クロム及び平版印刷で常用の他の支持体材料
である。
方法により粗面化することができかつ場合により陽極重
化されているアルミニウムである。他の好適な材料は、
例えば鋼、クロム及び平版印刷で常用の他の支持体材料
である。
加工処理は、公知方法で画像に相応して露光しかつ非耳
光層区域を一般に範囲8〜14、殊に10〜13のPH
fc有するアルカリ性水性現像剤で洗浄除去して行なう
。アルカリ及び緩衝剤の塩の他に、現像剤は湿潤剤及び
他の常用の添加物全含有してよい。殊に、有機溶剤は添
加しない。
光層区域を一般に範囲8〜14、殊に10〜13のPH
fc有するアルカリ性水性現像剤で洗浄除去して行なう
。アルカリ及び緩衝剤の塩の他に、現像剤は湿潤剤及び
他の常用の添加物全含有してよい。殊に、有機溶剤は添
加しない。
現像工程において、感光柱層の非露光区域及び被覆層の
相応する区域は現像剤中で溶解し及び/又は分散する。
相応する区域は現像剤中で溶解し及び/又は分散する。
これらの区域で被覆層の成分は現像剤中で容易に分散し
、露光区域では少なくともその大部分が感光性層上に残
留する。
、露光区域では少なくともその大部分が感光性層上に残
留する。
この差異は、被覆層にジアゾニウム塩縮合生成物を添加
することにより増強される。被覆層の水墨(容性成分は
現像剤中に迅速に分配されて、安定な分散液を形成し、
即ち巨視的に見える粒子が沈積せず、これは明らかに被
覆層中に分配される分散剤による。
することにより増強される。被覆層の水墨(容性成分は
現像剤中に迅速に分配されて、安定な分散液を形成し、
即ち巨視的に見える粒子が沈積せず、これは明らかに被
覆層中に分配される分散剤による。
感光性眉の光袋化区域上にはVL覆層が残留しかつその
下に施された層と堅固に接合する。この区域では、層は
優れた親油性を有し、つまり印刷版の画像区域は最初の
印刷枚葉紙の通過後には既にインクを受容する。馴致も
被覆層により高まる。印刷版は、本発明による種類の被
覆]i−[されていない相応する印刷版よりも明らかに
急勾配のグラデーションを有する。
下に施された層と堅固に接合する。この区域では、層は
優れた親油性を有し、つまり印刷版の画像区域は最初の
印刷枚葉紙の通過後には既にインクを受容する。馴致も
被覆層により高まる。印刷版は、本発明による種類の被
覆]i−[されていない相応する印刷版よりも明らかに
急勾配のグラデーションを有する。
実施例
次に本発明の優れた実施形を実施例により詳説する。特
に記載のない限り、パーセント及び量的割合は重量単位
に関する。重量部(p、b、w、)及び容量部(p、b
、v、)はy対13の関係である。
に記載のない限り、パーセント及び量的割合は重量単位
に関する。重量部(p、b、w、)及び容量部(p、b
、v、)はy対13の関係である。
例1
2−メトキシエタ’ −ル 3500p、b、w。
及び
テトラヒドロフラン 1036p、b、w。
中の
ポリビニルブチラール(分子量
70000〜5oooo ;ビニルブチラール単位71
重量%、酢酸ビニル単位2重量%及びビニルアルコール
単位27M1n)とプロペニルスルホニルイソシ価 アネート(軟化点的161℃、酸1 18.0 )とを反応させることにより得られる生成物
97.Qp、b、w。
重量%、酢酸ビニル単位2重量%及びビニルアルコール
単位27M1n)とプロペニルスルホニルイソシ価 アネート(軟化点的161℃、酸1 18.0 )とを反応させることにより得られる生成物
97.Qp、b、w。
85%−リン酸中で3−メトキシジフェニルアミン−4
−ジアゾニウムサルフェート1モルと4.4′−ビス−
メトキシメチル−ジフェニルエーテル1モルとから 得られかつメシチレンスルホネートと して単離したジアゾニウム塩重縮合生 成物 4a3p、b−w・リ
ン酸(85% ) 4.8p、b、
w。
−ジアゾニウムサルフェート1モルと4.4′−ビス−
メトキシメチル−ジフェニルエーテル1モルとから 得られかつメシチレンスルホネートと して単離したジアゾニウム塩重縮合生 成物 4a3p、b−w・リ
ン酸(85% ) 4.8p、b、
w。
フェニルアゾシフ;ニルアミン 1.6p、b、w。
より成る塗布溶液を、電気化学的に粗面化しかつ陽極酸
化し、ポリビニルホスホン酸で後処理したアルミニウム
シートに施した。乾燥後に、層重量は0.89/がであ
った。この乾燥した層をポリスチレンをペースとする水
性乳液で被覆シタ〔スチロファy (5tyrofan
@2D S製造元BA19F 、アニオン乳化剤系、粒
径0.5μm1フイルムの引裂強度100Ir?/−”
)。この乾燥層は重量0−51 / m″であった。X
’B印刷版をネガ原稿下に配置しかつ5 KW金属ノ・
ロゲン化灯の光に65秒間露光した。
化し、ポリビニルホスホン酸で後処理したアルミニウム
シートに施した。乾燥後に、層重量は0.89/がであ
った。この乾燥した層をポリスチレンをペースとする水
性乳液で被覆シタ〔スチロファy (5tyrofan
@2D S製造元BA19F 、アニオン乳化剤系、粒
径0.5μm1フイルムの引裂強度100Ir?/−”
)。この乾燥層は重量0−51 / m″であった。X
’B印刷版をネガ原稿下に配置しかつ5 KW金属ノ・
ロゲン化灯の光に65秒間露光した。
嬉光したPJtプラッシュタンポンを使って組成;
ラウリル硫酸ナトリウム 5p、b、w。
メタ珪酸ナトリウム・5H念o 1,5p、b、
w。
w。
リン酸三ナトリウム@12H2o 1 p−b−
=。
=。
水 92.5
1)、1)、W。
1)、1)、W。
の現像溶液で処理し、非露光層区域はこの工程で除去さ
れ、次いで水で洗いかつ乾・燥させた。
れ、次いで水で洗いかつ乾・燥させた。
オフセット印刷機中で2つの版t−1つの胴上に並べて
締め付けた:前記のように生成した版及び被覆層を施さ
れていない相応する版。各版の半分を強アルカリ性ロー
ラ洗い液〔フオイヒトフィックス@(Feuahtof
ix ) )で処理し、−残りの半分は未処理のままで
あった。版胴の4つの区域でそれぞれ別々に迅速にイン
クを受容した。次表にはインクが完全に受容されるまで
の通過した枚葉紙の数が記載されている。
締め付けた:前記のように生成した版及び被覆層を施さ
れていない相応する版。各版の半分を強アルカリ性ロー
ラ洗い液〔フオイヒトフィックス@(Feuahtof
ix ) )で処理し、−残りの半分は未処理のままで
あった。版胴の4つの区域でそれぞれ別々に迅速にイン
クを受容した。次表にはインクが完全に受容されるまで
の通過した枚葉紙の数が記載されている。
表は、本発明により装造した版が被覆層を有していない
相応する版よりもアルカリ土類金属はるかに鋭敏ではな
かった。
相応する版よりもアルカリ土類金属はるかに鋭敏ではな
かった。
インク付は状態のグラデーション、即ち完全にはシャド
ーではない中間階段の数は本発明の版では2及び比較版
〔カレーステップウェッジ(KjlLI!i 8tep
wedge ) EKO工〕では4であった。
ーではない中間階段の数は本発明の版では2及び比較版
〔カレーステップウェッジ(KjlLI!i 8tep
wedge ) EKO工〕では4であった。
開数は比較版に比べて20チ高かった。
例2
例1を次の点を変更して繰り返した:
a)有機塗布溶液の結合剤を、スチレンと無水マーレイ
ーン酸(−1: 1 )とからの同量の共重合剤に代え
た、 13)現像に使用した溶液は次のものより成っていた: 水 92.
5 p−b、w、中のラウリルサルフェートのトリメタ ノールアンモニウム塩 5p、b、w。
ーン酸(−1: 1 )とからの同量の共重合剤に代え
た、 13)現像に使用した溶液は次のものより成っていた: 水 92.
5 p−b、w、中のラウリルサルフェートのトリメタ ノールアンモニウム塩 5p、b、w。
メタ珪酸ナトリウム・5 H2O1p 、b 、w。
リン酸三ナトリウム・121黛0 1.5p、b、w
。
。
0)被覆層は次のものより成る溶液で塗布することによ
り製造した: ボリビニルイソゾチルエーテル (粒径0.5〜3μm)の水性乳液 3p、tl、w。
り製造した: ボリビニルイソゾチルエーテル (粒径0.5〜3μm)の水性乳液 3p、tl、w。
85チリン酸中で3−メトキシジ
フェニルアミン−4−ジアゾニウ
ムサルフェート1モルと4.4’−
ビス−メトキシメチル−ジフェニ
ルエーテル1モルとから生成しか
つメタンスルホネートとして単離
したジアゾニウム塩重縮合生成物 l p、b、w。
エトキシル化アルキルフェノール
をペースとする非イオン系湿潤剤
(ト リ ト y @ (Trit、on )
X100 ) 1 pab山乾燥した
被覆層のifiは0.6511/m茸であった。加工処
理は例1と同様に実施した。アルカリに対する鋭敏性は
ジアゾ化合物管台まない被覆層の場合よりも低かった。
X100 ) 1 pab山乾燥した
被覆層のifiは0.6511/m茸であった。加工処
理は例1と同様に実施した。アルカリに対する鋭敏性は
ジアゾ化合物管台まない被覆層の場合よりも低かった。
容易になった露光時間の決定(八−ドグラブ−シロン)
及び露光時の改良された可視qントラストは殊に注目さ
れる。
及び露光時の改良された可視qントラストは殊に注目さ
れる。
例3
例1を繰返した。被覆層の重合体として、塩化−二ル、
エチレン及び酢酸ビニルより成るターポリマの乳液を使
用した。その結果は例1及び2と同様であった。
エチレン及び酢酸ビニルより成るターポリマの乳液を使
用した。その結果は例1及び2と同様であった。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、支持体、感光性記録層及び被覆層より成り、感光性
記録層が感光性化合物として、縮合性カルボニル化合物
から誘導される2価の中間員により結合された繰り返し
単位A−N_2XとBとからの縮合生成物及び結合剤と
して水不溶性で、アルカリ性水溶液中で可溶性の重合体
を含有し、その際に単位A−N_2Xは一般式:(R^
1−R^3−)_pR^2−N_2X〔式中Xはジアゾ
ニウム化合物のアニオンであり、 pは整数1〜3であり、 R^1は少なくとも1個所で縮合可能である炭素環式又
はヘテロ環式の芳香族基であり、R^2はベンゼン系又
はナフタリン系のアリーレン基であり、 R^3は単結合であるか又は −(CH_2)_q−NR^4−、 −O−(CH_2)_r−NR^4−、 −S−(CH_2)_r−NR^4−、 −S−CH_2−CO−NR^4−、 −O−R^5−O−、 −O−、 −S−及び −CO−NR^4− (式中qは整数0〜5であり、 rは整数2〜5であり、 R^4は水素原子、炭素原子1〜5個を有するアルキル
基、炭素原子7〜12個を有するアルアルキル基又は炭
素原子6〜12個を有するアリール基であり、 R^5は炭素原子6〜12個を有するアリーレン基であ
る)より成る群類から選択される1つである〕の化合物
から誘導されておりかつBはジアゾニウム基を含まない
芳香族アミン、フェノール、チオフェノール、フェノー
ルエーテル、芳香族チオエーテル、芳香族炭化水素、芳
香族ヘテロ環式化合物又は有機酸アミドの基を表わし、
前記縮合生成物は単位A−N_2X1個当り平均0.0
1〜50個の単位Bを含有しており、かつ前記被覆層は
水不溶性重合体を含有しかつ前記感光性記録層上に存在
している感光性記録材料において、被覆層が水不溶性重
合体の安定な水性分散液を塗布しかつ乾燥することによ
り製造されていることを特徴とする感光性記録材料。 2、被覆層が水不溶性重合体に加えて前記のジアゾニウ
ム塩縮合生成物を含有する特許請求の範囲第1項記載の
材料。 3、被覆層が層重量0.2〜1g/m^2を有する特許
請求の範囲第1項記載の材料。 4、被覆層中に含有される水不溶性重合体がアルキル基
中に炭素原子1〜12個を有するアルキルアクリレート
又はアルキルメタクリレート、炭素原子2〜12個を有
するカルボン酸のビニルエステル、アルキル基中に炭素
原子2〜8個を有するビニルアルキルエーテル又は炭素
原子8〜12個を有するビニル芳香族化合物のホモ重合
体又は共重合体である特許請求の範囲第1項記載の材料
。 5、付加的に被覆層が界面活性剤を含有する特許請求の
範囲第1項記載の材料。 6、付加的に被覆層が保護コロイドを含有する特許請求
の範囲第1項記載の材料。 7、支持体を感光性記録層で被覆し、その感光性記録層
が感光性化合物として、縮合性カルボニル化合物から誘
導される2価の中間員により結合された繰り返し単位A
−N_2XとBとからの縮合生成物及び結合剤として水
不溶性で、アルカリ性水溶液中で可溶性の重合体を含有
し、その際に単位A−N_2Xは一般式: (R^1−R^3−)_pR^2−N_2X〔式中Xは
ジアゾニウム化合物のアニオンであり、 pは整数1〜3であり、 R^1は少なくとも1個所で縮合可能である炭素環式又
はヘテロ環式の芳香族基であり、R^2はベンゼン系で
はナフタリン系のアリーレン基であり、 R^3は単結合であるか又は −(CH_2)_q−NR^4−、 −O−(CH_2)_r−NR^4−、 −S−(CH_2)_r−NR^4−、 −S−CH_2CO−NR^4−、 −O−R^5−O−、 −O−、 −S−及び −CO−NR^4− (式中qは整数0〜5であり、 rは整数2〜5であり、 R^4は水素原子、炭素原子1〜5個を有するアルキル
基、炭素原子7〜12個を有するアルアルキル基又は炭
素原子6〜12個を有するアリール基であり、 R^5は炭素原子6〜12個を有するアリーレン基であ
る)より成る群類から選択される1つである〕の化合物
から誘導されておりかつBはジアゾニウム基を含まない
芳香族アミン、フェノール、チオフェノール、フェノー
ルエーテル、芳香族チオエーテル、芳香族炭化水素、芳
香族ヘテロ環式化合物又は有機酸アミドの基を表わし、
前記縮合生成物は単位A−N_2X1個当り平均0.0
1〜50個の単位Bを含有しており、かつ被覆層を前記
記録層に施して感光性記録材料を製造する方法において
、被覆層を、水不溶性重合体の安定な水性分散液を前記
記録層に塗布しかつ乾燥することにより製造することを
特徴とする感光性記録材料の製法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3433911.6 | 1984-09-15 | ||
| DE19843433911 DE3433911A1 (de) | 1984-09-15 | 1984-09-15 | Lichtempfindliches aufzeichnungsmaterial und verfahren zu seiner herstellung |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6177845A true JPS6177845A (ja) | 1986-04-21 |
Family
ID=6245476
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60200737A Pending JPS6177845A (ja) | 1984-09-15 | 1985-09-12 | 感光性記録材料及びその製法 |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0175244B1 (ja) |
| JP (1) | JPS6177845A (ja) |
| BR (1) | BR8504423A (ja) |
| CA (1) | CA1284912C (ja) |
| DE (2) | DE3433911A1 (ja) |
| ES (1) | ES8701996A1 (ja) |
| ZA (1) | ZA857031B (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5326674A (en) * | 1991-04-30 | 1994-07-05 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Method for processing photosensitive copying materials |
| DE4308122A1 (de) * | 1993-03-15 | 1994-09-22 | Basf Lacke & Farben | Photostrukturierbares mehrschichtiges Element, Verfahren zu dessen Herstellung sowie daraus hergestellte Druck- und Prägeform |
| DE69722773T2 (de) * | 1996-11-20 | 2004-06-17 | Latran Technologies Llc, Waltham | Schutzüberzug, nützlich zu erhöhung der widerstandsfahigkeit eines druckplattenvorläufers gegen umgebungsfeuchtigkeit |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BE620097A (ja) * | 1958-11-26 | |||
| NL270834A (ja) * | 1960-10-31 | |||
| NL7007827A (ja) * | 1970-05-29 | 1971-12-01 | ||
| JPS50152803A (ja) * | 1974-05-29 | 1975-12-09 | ||
| DE2834059A1 (de) * | 1978-08-03 | 1980-02-14 | Hoechst Ag | Lichtempfindliches kopiermaterial und verfahren zu seiner herstellung |
| DE3516387A1 (de) * | 1984-05-07 | 1985-11-07 | Fuji Photo Film Co., Ltd., Minami-Ashigara, Kanagawa | Lichtempfindliche zusammensetzungen und aufzeichnungsmaterialien |
| US4600679A (en) * | 1984-05-25 | 1986-07-15 | W. R. Grace & Co. | Water-developable, negative-working, diazo lithographic printing plate with oleophilic ester overlayer |
-
1984
- 1984-09-15 DE DE19843433911 patent/DE3433911A1/de not_active Withdrawn
-
1985
- 1985-09-07 EP EP85111329A patent/EP0175244B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1985-09-07 DE DE8585111329T patent/DE3577146D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1985-09-11 CA CA000490457A patent/CA1284912C/en not_active Expired - Fee Related
- 1985-09-12 JP JP60200737A patent/JPS6177845A/ja active Pending
- 1985-09-13 ES ES546982A patent/ES8701996A1/es not_active Expired
- 1985-09-13 BR BR8504423A patent/BR8504423A/pt unknown
- 1985-09-13 ZA ZA857031A patent/ZA857031B/xx unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0175244B1 (de) | 1990-04-11 |
| EP0175244A2 (de) | 1986-03-26 |
| ZA857031B (en) | 1986-04-30 |
| DE3433911A1 (de) | 1986-03-27 |
| ES8701996A1 (es) | 1986-12-01 |
| DE3577146D1 (de) | 1990-05-17 |
| EP0175244A3 (en) | 1987-01-14 |
| ES546982A0 (es) | 1986-12-01 |
| CA1284912C (en) | 1991-06-18 |
| BR8504423A (pt) | 1986-07-15 |
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