JPS617845A - 圧力定着性マイクロカプセル型トナ− - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔技術分野〕 本発明は、靜Ｎ、荷像現像用のトナーに関するものであ
り、史に詳１．くけ圧力定着型のものとして好適に用い
ることのできるマイクロカプセル型トナーに関するもの
で娶る。

〔従来技術〕

近年において、電子写真法、静電印刷法、靜慰記録法等
によ！Ｉｎ像情報に基いて静電荷像を形成し、これを現
像剤のトナーによシ現像してトナー像とし、通常はこの
トナー像を転写紙等に転写せしめた上で定着せしめる仁
とにより可視画像な形成することが広く行なわれている
。

従来、静電荷像現像用トナーとしては、熱可塑性樹脂を
結着剤としてこれにカーボンブラック等の着色剤を分散
含有せしめたものを微粉砕して得られる粉末状のトナー
が広く用いられておシ、それが二成分トナーであれば、
鉄粉、ガラスピーズ等のキャリアと混合攪拌することに
よυ、又それが磁性体微粉末を含有して成る一成分トナ
ーであればそれ自体を攪拌する仁とＫよシ、摩擦帯電せ
しめてその静電力を利用して静電荷像を現像せしめ％得
られたトナー像を例えば転写せしめた後、加熱ロー２等
により加熱して定着せし、めるよう属している。

しかし、このようなトナーにおいては、摩擦帯電のため
の攪拌時にトナー粒子が破砕されて微粉トナーが生成さ
れ、その結果可視画像の質が低いものとなシ、或いはト
ナーを早期に新しいものと父換することが必要となるの
みならず、定着を加熱定着方式によって達成するため定
着器の温度が所要、の収定温度にまで上昇するまでの間
に長い待機時間が必璧であシ、また加熱のために多大の
エネルギーを必要とし、更（／ｃ紙請シが起こったとき
には火災の原因ともなシ、しかも確実な定着を達成する
ためには、温度条件等忙おいて相当に厳しい条件を満足
することが必要でちる。

斯かる状況下において、最近、いわゆるマイクロカプセ
ルを静電荷ｇ１１現像用トナーとして用いることの研究
が行なわれるようになってきている。

このマイクロカプセル型トナーは、微粒子状の樹脂カプ
セル（外壁）内に％液状物貫着しくは軟質の固体物質よ
構成る芯材を封入した着色粒子より成る粉末状のもので
ある。このトナーを用いる場合には、抑圧ロー２等によ
り圧力を印加して、カプセルをいわば破裂せしめて、内
部の芯材を放出せしめることによシ、定着せしめること
ができる。

従って加熱が不賛であるために、上述の如き加熱定着に
おける問題点を大幅に軽減せしめる仁とができるという
利点がある。

この様な加圧定着可能なマイクロカプセル型トナーに関
しては、特開昭５１−９１７２４号、同５２−１１９９
３７号、同５４−１１８２４９号及び同５５−６４２５
１号各公報等に記載の技術が知られている。しかし、上
記技術においては、加圧ローラーへのオフセット現象、
耐久性、安定性及び保存性等の問題を残しておシ、特に
普通紙等への加圧定着性において問題があシ、マイクロ
カプセル型トナー中の定着性成分が剛直であったｐ１逆
に過度の塑性変形を起し、いずれも定着性が不充分であ
った。

そこで本発明者は加圧定着性の向上を図るために鋭意検
討を重ねた結果、定着性を向上させるＫは紙等との接着
性を向上させただけでは不充分でめシ、定着後紙等から
剥離しないようＫするためＫｆ−１、加えられる外力を
ホさくすること、すなわち滑るようｋすることが重要で
あることが判った。

従来、滑剤的効果を与えるものとしては、例えば離型剤
であるジメチルシロキサンがある。このジメチルシロキ
サンは滑剤的効果は大きいが、反面、樹脂等に対する相
溶性が悪いためにトナー中に添加した場合に析出し鳥〈
なシ、かつトナーの粉体特性％に流動性が低下するとい
う欠点がある。

この丸めジメチルシロキサンを含有するマイクロカプセ
ル型トナーを用いて画像形成を行なった場合（４１１１
１１昭５８−１５０９６８号公報参照）、流動性の低下
に起因してカプリ等が発生し、またトナーの補給性が悪
くなって画質が低下するという問題があシ、さらにトナ
ー中から外部へ析出し易いために、）ナーの表面状態が
変化しやすく、帯電特性が安置しないという問題がらる
。

〔発明の目的〕

そこで本発明の目的は、粒体特性が良好な圧力定着性マ
イクロカプセル型トナーを提供するに６る。

本発明の他の目的は、定着性、オフセット性が良好な圧
力定着性マイクロカプセル型トナーを提供するにある。

本発明の他の目的は、カプリのない良好な画像を得るこ
とができる圧力定着性マイクロカプセル型トナーを提供
するＫある。

本発明の他の目的は、定着後の画像の耐久性が良好な圧
力定着性マイクロカプセル型トナーを提供することＫあ
る。

〔発明の構成〕

本発明者は鋭意研究を重ねた結果、外壁と芯材とからな
る圧力定着性マイクロカプセル型トナーにおいて、該ト
ナー中にカルナバ変性シリコーン化合物（以下、本発明
の化合物と略すψを含有することを特徴とする圧力定着
性マイクロカプセル型トナーによりて上記目的を達成し
得ることを見い出した。

本発明の化合物は、カルナバロウを主成分とするワック
スをシリコーン化合物で処履し、両者を化学的に結合さ
せた化合物である。カルナバロウ自体は圧力定着性を有
しており、ｔたシリコーン化合物ＫＦｉ特有の離型効果
があるため、圧力定着性能を向上させ、本発明の効果を
発揮することが可能となる。

本発明の化合物は、例えばＸ−２２−３５００（信越化
学工業社製）などの市販品として容易に入手することが
できる。

また、この化合物を合成するには例えばカルナバロウと
アルコール変性シリコーン化合物、シリコーンジアミン
などと反応させエステル化することにより得られる。

アルコール変性シリコーン化合物としては、下記一般式
で表わされる化合物を挙げることができる。

上式中、Ｂ、はアルキル基（例えばメチル、エチル、プ
ロピルなど）、ｎは０＝＋００の整数である。上式で表
わされる化合物の’ｄｉ　取高としては。

５Ｆ−８４２７（）−レ・シリコーン社製）、Ｘ−２２
−１６Ｘ−２２−１６（ＪＡＳ（、Ｘ−２２−１６ＯＡ
（Ｍ＝１８ｏＯ）、Ｘ−２２−１Ｘ−２２−１６０Ｂ（
）、Ｘ−２２−１６０Ｘ−２２−１６００（以上信越化
学工業社製）などが挙げられる。

またシリコーンジアミンとして社、下記一般式で表わさ
れる化合物が挙げられる。

上式中、ｎ（は０〜１００の整数である。

上式で表わされる化合物の市販品としては、Ｘ−２２−
］６３Ａ（Ｍ＝１６８０）、Ｘ−２２−１６１Ｘ−２２
−１６１０（以上信越化学工業社製）などが挙げられる
。

本発明の化合−は、外壁及び／又は芯材に１好ましくは
芯材に含有せしめられ、その添加量はマイクロカプセル
型トナー中に０．５〜ｌＱｗｔ％、好櫨しくは１．０〜
５．　Ｑ　ｗｔ％の範囲である。

本発明のマイクロカプセル型トナーを製造する方法は種
々の公知のカプセル化技術を利用することができる。例
えばスプレードライ法、界爾重合法（懸濁分散粒子の界
面で尚該粒子中の成分と分散諜中の成分とが前置反応し
て樹脂膜を形成する方法）、コアセルベージ璽ン法、１
ｎ−ｓｉｔｕ重合法、相分離法などや米国特許第３，３
３８．９９１号、同第３，３２６，８４８号及び同第３
，５０２，５８２今冬明細書などに記載されている方法
などを利用できる。な永でも、界面重合法を効果的に利
用できる。

外壁の形成が容易で、芯材と壁材の機能分離が容易であ
るためである。

またマイクロカプセル型トナーを構成する外壁物質は、
特に制限されるものではないが、エポキシ樹脂、ポリア
ミド樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリウレア樹脂、ビニル
系樹脂及びその他の樹脂が実用上好ましく用いられ、保
存安定性や製造上反応時間が速やかな点においてはポリ
ウレタン４ｔｊＪＢｈ、ポリウレア樹脂を用いることが
特に好ましい。

さらに、エポキシ樹脂とウレタン又はウレア樹脂の共重
合体であるエポキシウレタン樹脂又はエポキシフレア樹
脂も好適に用いられる。

エポキシ樹脂は、エポキシ樹脂あるいはエポキシ基な含
有する化合物と硬化剤との反応で生成する樹脂である。

これらのエポキシ樹脂あるいはエポキシ基を含有する化
合物の例としてけ、下記のものが挙げられるが、分子中
に２ヶ以上のエポキシ基な有するものであれば特に限定
されない。

唖゛　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　＾？＋　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　乃）ｔ　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　ｌ（−ｇ 百　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ｇＯ３ジ
シクロペンタジェンジオキシド ０４１３．４−エポキシ−６−メチルシクロヘキシルメ
チル−３，４−エポキシ−６−メチルシクロヘキサンカ
ーボネート さらに、市販品の例としては、 「エピコート８０７Ｊ。

「エピコート８２７Ｊ。

［エピコート１９０Ｊ。

［エビコー）ＹＸ−３１０Ｊ。

「エピコートＤＸ−２５５Ｊ （油化シェルエポキシ社製） などが挙げられる。

なお、上記硬化剤としては、エチレンジアミン、ジエチ
レントリ゛アミン、トリエチレントリアミン、テトラエ
チレンペンタミン、ヘキサメチレンジアミン、イミノビ
スプロピルアミン、その他の脂肪族ポリアミン化合物、
キシリレンジアミン、フェニレンジアミン、その他の芳
香族ポリアミン化合物が代表的であり、又、市販品とし
ては、エビキュアＴ１　エビキュアＵ１エビキュア１０
３．エボメートＢ−００１，エボメートＬＸ−ＩＮ、　
　エボメートＰＸ−：ｌ（以上、油化シェルエポキシ社
製）等、その他一般にエポキシ硬化剤として知られてい
るものを挙げることができる。

ポリアミド樹脂としては、セバシン酸クロライド、テレ
フタル酸クロライド、アジピン酸クロライド等のカルボ
／酸塩化物と、上記エポキシ樹脂の硬化剤として例示し
た脂肪族ポリアミン、芳香族ポリアミン等の反応によっ
て得られる、いわゆるポリアミド樹脂を用いることがで
きる。

ポリウレタン樹脂昧ポリイソシアネートとポリオールと
の反応によって得られ、ポリウレア樹脂はポリイソシア
ネートとポリアミンとの反応によって得られる。ことに
ポリイソシアネートの具体例としては次のものを挙げる
ことができる。

ｌ）　へキサメチレンジイソシアネート０ＯＮ（ＯＨ２
）６ＮＯＯ 市販品名＝１゛スミジュールＨ」 （住友バイエルウレタン社製→ ２）　へキサメチレンジイソシアネート付加物市販品名
：「スミジュールＮ」 （住友バイエルウレタン社製） ３）　メタフェニレンジイソシアネートＣＯ 市販品名：「ナフ；ネート」 （ナシ璽ナルアニリン社製） ４）　トルイレンジイソシアネート ＮＯＯ 市販品名＝「スミネート８０　Ｊ （住人化学工業社製） 「ハイレンＴＭＪ （デュポン社製） ｒＴＤｌ　　８０／２１Ｊ ｒ　ＴＤ　Ｉ　　６５／３５　Ｊ （三井日曹ウレタン社製） ５）２．４−）リレンジイソシアネート市販品名：「ス
ミジ為−ルＴ」 （住人バイエルウレタン社［） ｒＴＤｉ−１００Ｊ （三井日曹ウレタン社製） ６）　トルイレンイソシアネートとトリメチロールプロ
パンとの反応生成物 市販品名：「ス電ジ＾−ルＬＪ （住友パイエルクレタン社製） 「コロネートＬＪ （日本ポリウレタン工業社製） ７）　　３．３’−ジメチル−ジフェニル−４，４′−
ジイソシアネート 市販品名：「ハイレンＨ」 （デ為ボン社ａＳ＞ 「スミジ島−ルＢＴＪ （住友バイエルウレタン社製） ８）　ジフェニルメタン−４，４′−ジイソシアネート 市販品名：［ミリオネートＭＴＪ （日本ポリウレタン工業社製） 「アイソネートｌ　２５　’Ｍ　Ｊ （化成アップジｎン社製） 「スミネートＭ」 （住人化学工業社製） ９）　　３．３’−ジメチル−ジフェニルメタン−４，
４′−ジイソシアネート 市販品名：「ハイレンＤＭＭＪ （デニボン社＆り ｌＯ）トリフェニルメタン−トリイソシアネートＯＯ 市販品名：「スミジェールＢ」 （住友バイエルウレタン社製） １１）　　ポリメチレンフェニルイソシアネート市販品
名：「ミリオネートＭＲＪ （日本ポリウレタン工業社製） 「スミジェール４４Ｖ−１０Ｊ （住友パイエルクレタン社ｍ＞ ｒＰＡＰＩ　　１３５Ｊ ｒＰＡＰＩ　　２０Ｊ （化成アップジ璽ン社製） １２）　　ナフタレン−１，５−ジイソシアネート市販
品名＝［スミジュール１５Ｊ （住友バイエルウレタン社製） １３）　　ジシクロヘキシルメタン−ジイソシアネート 市販品名：「スミジュールＷ」 （住友バイエルウレタン社製） １４）　　ジフェニルニーデル−４，４′−ジインシア
ネ市販品名：「スミネートＢ」 （住人化学工業社！１） 以上の如きポリイソシアネートと反応してポリウレタン
樹脂若しくけボリクレア樹脂を与えるポリオール又はポ
リアミンの具体例としては、次のものを挙げることがで
きる。

ｌン　ポリオール エチレングリコール、フロピレンゲリコール、ブチレン
グリコール、ヘキサメチレングリコール等のジオール類
、グリセリン、トリメチロールプロパン、トリメチロー
ルエタン、１，２．６−ヘキサントリオール等のトリオ
ール類、ペンタエリスリトール、及び水、その他。

２）ポリアミン エチレンジアミン、ヘキサメデルンジアミン、ジエチレ
ントリアミン、イミノビスグロビルアミン、フェニレン
ジアミン、キシレンジアミン、トリエチレンテトラミン
、その他。

ま九エポキシウレタン樹脂又はエボキシクレア樹脂を得
るためｋは、前述のエボ中シ樹脂と多価イソシアネート
とを併用し、ポリオール又はポリアミンを用いることｋ
より得られる。

更にビニル系樹脂を得るためのビニル系重合性上ツマ−
とじては、スチレン、パラクロロスチレン、α−メチル
スチレン、ｔ−ブチルスチレンなどのスチレン類、アク
リル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−グロ
ビル、アクリル酸ステアリル、アクリル酸２−エチルヘ
キシル、アクリル酸フェニル、メタクリル酸メチル、メ
タクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリ
ル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸フェニルなどの
α−メ２チレン脂肪族モノカルボン酸エステル類、アク
リ四ニトリル、メタクリレートリルなどのビニルニトリ
ル類、ビニルメチルエーテル、ビニルイノメチルエーテ
ルなどのビニルエーテル類、２−ビニルピリジン、４−
ビニルピリジンなどのビニルピリジン類、Ｎ−ビニルピ
ロリドンなどのＮ−ビニル環状化合物類、ビニルメチル
ケトン、ビニルエチルケトン、メチルイソプロペニルケ
トンなどのビニルケトンＬエチレン、プロピレン、イン
ブチレン、ブタジェン、イノプレンなどの不飽和炭化水
素類、クロロプレンなどの／−ログン含有不飽和炭化水
＊＊、その他の単官能ビニル系モノｉ−を単独で或いは
組合せて用いることができる。

以上の単官能モノマーのはか、多官能ビニル系モノマー
を用いることもでき、この多官能上ツマ−としてけ、エ
チレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコ
ールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタ
クリレート、テトラエチレングリコールジメタクリレー
ト、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、ジエチ
レングリコールジアクリレート、トリメチロールプロパ
ントリメタクリレート、トリメチロールエタントリメタ
クリレート、ペンタエリスリトールテトラメタクリレー
トなどの多価アルコールメタクリレート類、ジエチレン
グリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジ
アクリレート、ナト２エチレングリコールジアクリレー
ト、ネオペンチルグリコールジアクリレート、トリメテ
ロールプＵバントリアクリレート、トリメチルールエタ
ントリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアク
リレートなどの多価アルコールアクリレート類、ジビニ
ルベンゼンなどの多官能ビニルベンゼン類、その他を単
独で或いは組合せて用いることができ、更にこれらの多
官能モノマーを既述の単官能モノマーと組合せて用いて
もよい。

本発明のマイクロカプセル型トナーを構成する芯材には
圧力定着性物質が含有され、該物質としては液状ポリブ
テン、液状ポリフロロプレン、アジピン酸系ポリエステ
ル、液状ポリエステル、ジブチルフタレート、ジオクチ
ルフタレート、塩素化パラフィン等の可塑剤類、リノー
ル酸、リルン酸、オレイン酸、エライジン酸、エレオス
テアリン酸、リルンエライジン酸、ガドレン酸、エルシ
ン酸、アラキドン酸、クルパノドン酸、α−リカン酸な
どの不飽和脂肪酸のエステル類、アマニ油、エノ油、桐
油、ヒマシ油、アサ実油、カポック油、ケシ実演、ゴマ
油、米ヌカ油、サラ２ワー油、大豆油、トウモロコシ油
、ナタネ油、ヒマワリ油、綿実油、オリーブ油等の植物
油類、イカ油、イワシ油、ザンマ油、鯨油、牛脂、豚脂
、羊脂等の動物油類、ミネラルオイル等の鉱油類、アク
リル酸メチル、アクリル酸メチル、アクリル酸−２−エ
チルヘキシルなどのアクリル酸エステル類の重合体及び
それらのオリゴマー、メタクリル酸メチル、メタクリル
酸ラウリル、メタクリル酸ブチル、メタクリル醗プロピ
ル、メタクリル酸−２−エチルヘキシル等のメタクリル
酸エステル類の重合体及びそれらのオリゴマー、スチレ
ン、α−メチルスチレン等のスチレン類の重合体及びそ
れらのオリゴマー、酢酸ビニル、酪酸ビニル等のビニル
エステル類の重合体及びそれらのオリゴマ　　′−、エ
チレン、プロピレン、ブタジェン等の不飽和炭化水素類
の重合体及びそれらのオリゴマー、スチレンとアクリル
酸エステル類との共重合体及びそれらのオリゴマー、ス
チレンとメタクリル酸エステル類との共重合体及びそれ
らのオリゴマー、エチレン酢酸ビニル共重合体、スチレ
ンブタジェン共重合体、スチレンイソプレン共重合体、
アクリロニトリルスチレンブタジェン共重合体、アスフ
ァルト、ギルンナイド等の石油系残渣、アセチレンとブ
タジェンの共重合体、ジシクロペンタジェンオリゴマー
等の合成乾性油類、カルナバロウ、オウキュリーロウ、
チャンデリラロウ、砂糖ロウ、木ロウ、スカロウ等の植
物ロウ類、ミツロウ、サラシミツロウ、鯨ロウ、セラッ
クロウ、ラノリン等の動物ロウ類、モンタンロウ、オシ
ケライト、モンタン等の鉱物ロウ類を挙げることができ
、これらを単独もしくは二種以上組合せて用いることが
できる。

また工業的に！ｌ！！！！遺され得る次のワックスも好
適に用いることができる。例えば■エステルワックス（
ヘキスト社製Ｈｏｅｃｈｓｔ　Ｗａｘ　Ｅ　、　Ｆ　、
　Ｋ　Ｐ　ｒＫＰＳ、ＢＪ、ＯＦ、ＯＭ、Ｘ２２．Ｕお
よびＯ等の合成エステルワックス等）、■酸化ワックス
（ハラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス
等のワックスを酸化して得られるワックス、日本積繊社
製のＮＦＳ−９２１０、ＮＦＳ−６１１５、東洋ペトロ
ライト社＃　ＰＥＴＲ０ＮＡＢＡ−０、Ｏ，卸ＤＩＳ　
３１４や、ヘキスト社製Ｈｏｅｃｈｓｔ　Ｗａｘ　Ｓ　
、　ＬおよびＬＰ等）、■低分子量ポリエチレンワック
ス（特に分子量３００〜１０００のもので、東洋ベトロ
ライト社製ＰＯＬＹＷＡＸ　５００　＆　！び６５５等
）等を挙げることができ、更に１マイクロワツクス（８
石マイクロワックス１５５　、　ｉｓｏ　（日本石油社
＃り、ＨＩ−ＭＩＯ−１０８０、ＨＩ−ＭＩＯ−２０６
５、ＨＩ−ＭＩＯ−２０９５、ＨＩ−ＭＩＯ−１０７０
、ＨＩ−ＭＩＯ−１０４５、ＨＩ−ＭＩＯ−２０４５（
日本積繊社製）、ＳＴＡ几ＷＡＸ　　１００　、ＢＥ　
８ＱＵＡ）ｔＥ　　１７５　。

１８５　、ＶＩＯＴＯＲＹ　、ＵＬＴＲＡＦＬＥＸ（東
洋ヘトロ２イト社製）等）、ステアリン酸、ベヘン酸、
ステアリルアルコール、ステアリン酸ドデシル、ステア
ロン、ソルビタンモノステアレート、ポリオキシエチレ
ンモノステアレート等を挙げることができる。

また、前記芯材に含有される圧力定着性物質のトナー中
の含有量は、５〜４５ｗｔ％、好ましくは１５〜３５ｗ
ｔ％である。

又、芯材中には、好ましくは着色剤が含有されるが、例
えば−成分トナーとして用いられる磁性トナーとして好
適なマイクロカプセル型トナーな得るためには、当該着
色剤の一部又は全部として磁性体の微粉末が含有きれる
。

着色剤としては、カーボンブラック、ニグロシン染料（
０，１，Ｎｏ、５０４１５Ｂ　）、アニリンブルー（０
゜１、Ｎｏ、５０４０５　）、力Ａ’Ｄオイルグルー（
Ｃ，ＬＮａａｙ、ｏｉｃ　Ｂｌｕｅ　３　）、クロムイ
エ１ゴー（Ｃ，１，？！１１４０９０）、ウルトラマリ
ンブルー（（じ、１．Ｎα７７１０３）、デュポンオイ
ルレッド（１−ＬＬ、Ｎｏ、２６１０５　）、−ｔ−／
リンイエｏ　−（０，１，Ｎｏ、４７　（１０５）、メ
チレンブルークロライド（０，１Ｎｏ、５２（１１５）
、フタロシアニンブルー（０，１，、Ｎｏ、７４１６０
　）、７２カイｔ・グリーンオクーｙ−レート（０，］
、−Ｎｏ、４２０００　）、　　５ンフフ５ツク（０，
ｉ、Ｎｏ、７７２６６　）、Ｏ−、（ヘンガル（０，１
，Ｎｏ、４５４３５　）、これらｔｖｍ、金物、その他
を挙げることができる。これら着色剤は、同濃度の可視
像が形成されるに十分な割合で含有されることが必要で
らシ、通常圧力定着性物質１００重量部に対してＯ〜２
０重量部重量部側合とされる。

前記磁性体としては、フェライト、マグネタイトを始め
とする鉄、コバルト、ニッケルなどの強磁性を示す金属
若しくは合金又はこれらの元素を含む化合物、或いは強
磁性元素を含まないが適癲な熱処理を施すことによって
強磁性を示すようになる合金、例えばマンガン−鯛−ア
ルミニウム。

マンガン−銅−錫などのマンガンと銅とを含むホイスラ
ー合金と呼ばれる種類の合金、又は二酸化クロム、その
他を挙げることがてきる。

具体的には、マグネタイトとして、ＥＰＴ−１０００、
′ＥＦＴ−５００％　Ｍ九ＭＢ−４５０（以上、戸田工
業社製）、ＢＬ−１００，ＢＬ−１２０゜１３Ｌ−２０
０，ＢＴ、−２２０，ＢＬ−５００１Ｂ　Ｌ　−５２０
、ＢＬ−８Ｐ、ＲＢ−Ｂｌ、、ＲＢ−２０（以上、チタ
ン工業社製）などが好適に用いられる。

これらの磁性体は平均粒径ｏ、１〜１μｍの微粉末の形
で圧力定着性物質の中に均一に分散される。

そしてその含有量は、トナー１００重量部当９２゜〜７
０重量部、好ましくは４０〜７０重量部である。

なお、磁性トナーとするために磁性体微粉末を含有せし
める場合Ｉｃ　＆−１％着色剤の場合さ同様に処理すれ
ばよいが、そのままでは、芯拐相料、単量体等の有機物
質に対する親和性が低いので、磁性体微粉末をチタンカ
ップリング剤、シランカップリング剤、レシチン等のい
わゆるカップリング剤と共に或いはカップリング剤妊よ
）処理した上で用いると、磁性体微粉末を均一に分散せ
しめることができる。

本発明のマイクロカプセル型トナーの各構成材料の混合
量比は下記表に示す比串が好適である。

（トナー全量に対するｗｔ％） ］ 〕 本発ＢＡにおいて、外壁としてエポキシウレア樹脂もし
くはエポキシウレタン樹脂を用いることは好ましいこと
である。この場合に好ましく用いられる製造法の例は次
の通シである。

〔月　前記多価インシアネート化合物と前記エポキシ基
を含有する化合物及び前記圧力定着性物質と前記着色剤
を混合し、均一に混合した後、この混合物を適宜の分散
安定剤を含有せしめた水よ構成る分散媒中に投じ、攪拌
等によシ前記混合物を微粒子状に分割して分散懸濁せし
め、この状態において系の温度を反応温度に保持せしめ
て水中に前述のインシアネート基及びエポキシ基と反応
する基を有する化合物（多価アミン化合物等）を添加し
、反応せしめ、反応終了まで攪拌を継続する。

その後固型物をｆ別し、乾燥せしめてマイクロカプセル
型トナーを製造する。

（２）上記〔υの方法で圧力定着性物質が高分子物質で
ある場合、圧力定着性物質の単量体及びその重合開始剤
を加え、先ずエボキシクレア若しくはエポキシウレタン
樹脂で単量体の形でカプセル化し、次いで重合せしめ圧
力定着性物質としてもよい。

なお、上記しり及び（２）の製造法において、必要に応
じて、上記混合物中にエポキシ樹脂用硬化剤（例えば、
酸無水物、ルイス０ν、三級アミン、有機金属塩等）を
添加してもよい。

上記しり、（２）等の方法において、得られるトナーの
粒径な制御するためには、反応系における前記混合物の
微粒子の粒径を制御すればよく、これは、例えば顕微鏡
等によって当該微粒子の粒径及び分散度を監視しながら
、攪拌力を制御する手段により達成することができる。

また、着色剤を前記混合物中に混合分散せしめるためＫ
は、ボールミル或いはアトリッター、サンドグラインダ
ー等を用いればよいが、シランカップリング剤又はチタ
ンカップリング剤等により着色剤を処理してもよいし、
あるいはレシチン等の、無機質を有機質に分散する際の
分散向上剤番添加してもよい。

前記圧力定着性物質等の混合物を分散媒中に分散せしめ
る手段としては、ホモミキサー、ホモジェッター、ワー
リングプレンダー等の機械力による攪拌手段、或いは超
音波分散が利用される１、そして分散媒中には分散安定
剤を添加しておくことが実際上は必要でめシ、これＫよ
って重合反応の間安定した懸濁状態が維持される。

分散安定剤としては、例えばゼラチン、ゼラチン誘導体
、ポリビニルアルコール、ポリスチレンスルホン酸、ヒ
ドロキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロー
ス、ヒドロキシグロビルセルロース、カルボキシメチル
セルロースナトリウム、ポリアクリル酸ナトリウムなど
の水溶性高分子物質類、アニオン系界面活性剤、非イオ
ン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤等の界面活性剤
類、コロイｆルシリカ、アルきす、リン酸三カルシウム
、水酸化第二鉄、水酸化チタン、水酸化アルミニウム等
の親水性無機コロイド物質類、その他を有効に用いるこ
とができる。これらの分散安定剤は勿論二種以上を併用
してもよく、また適当な助剤等を共に用いてもよい。

本発明に係るマイクロカプセル型トナーの粒径は別設制
約を受けるものではないが、平均粒径は通常５〜５０μ
ｍ１好ましくは５〜３０μｍとされる。また外壁の厚み
及び芯材の粒径は従来のマイクロカプセル型トナーの場
合と同様でよい。

本発明マイクロカプセル型トナーは磁性体微粉末を含有
するものであるときには単独で現像剤上して用いられ、
又磁性体微粉末を含有しないものであるときは、キャリ
アと混合して二成分系の現像剤を１Ｉｌｌ整して用いる
ことができる。

キャリアとしては、特に限定されないが鉄粉、ガラスビ
ーズ等又はそれらのＳ＋脂被被覆たものが用いられる。

二成分系現像剤中のトナー濃度は０．５〜１０ｗｔ％、
好ましく　Ｆ、ｒ　１〜５　ｗｔ　９７）である。

またキャリアの粒径としては　２５〜１０００μｍ１好
ましく　＃：ｔ　３０〜５００４　ｍのものが用いられ
る。

本発明のトナーは、その外壁の厚さ、粒径等によっても
異なるが、例えばｌＯ〜３０ｋｇ／ａｎの線圧の押圧ロ
ーラによって容易に断裂するので、例えば定着器をその
ような抑圧ロー２によって構成せしめることｋよシ、当
該トナーによるトナー像。

を、これを支持する例えば転写紙上ＫＷ易に定着せしめ
ることができる。即ち、カプセルが破裂せしめられると
内部に封入された芯材が放出されるが、この芯材は本発
明のシリコーン化合物を含む圧力定着性物質であるため
、流動性若しくは可塑性を有しているところへ圧力が印
加されるため尚該圧力定着性物質が転写紙等の紙の繊維
間に侵入し又は押入されるようになって捕捉され、この
結果、トナー像が乱されることなく、即ち解儂度が犠牲
にされることなく、十分な定着が達成される。

また帯電特性が安定しているために１　カブリのない良
好なＷＩ儂を得ることができる。更に十分な滑剤効果も
併せ有するので定着後の耐久性に優れ、例えば定着した
後、指、紙、消しゴム等でζすっても容易には、はがれ
ない画偉が得られる。

以１１本発明のマイクロカプセル型トナーの利点につい
て説明したが、以上のほか１次のような効果も得られる
。即ち、本発明に係る！イクａカプセル型トナーの外壁
として、例えばエポキシウレア樹脂若しくは工゛ボキシ
ウレタン樹脂等を採用すれば、既述のような懸濁分散重
合法の一種である界面重合法等を利用して非常に有利に
、即ち容易に且つ低いコストで行なうことができる。そ
してこの方法においては、分散媒として安価な水を使用
することができて危険もなく、得られる粒子が本質的に
球形であり、電子写真的物性として重要な項目の一つで
ある流動性の高いトナーを確実に製造することができる
。

（実施例〕 以下、本発明の実施例について説明するが、これらによ
って本発明が限定されるものではない。

実施例１　（ｉｎ　５ｉｔｕ重合法の例）上記物質を混
合し、プ・ンドグラインダーを用い、約３０分間均一に
混合分散し、磁性インクを得た。

次いで、分散安定剤としてコロイド状リン酸三カルシウ
ム２０ｇとドデシルベンゼンスルホン酸ナートリウムｏ
、ｏｓｙを含有する水２０００−中にホモジェッター（
特殊機化工業社製）を用いて回転＆！ｉｒ　ｏ　ｏ　ｏ
〜８０００　ｒｐｍの条件で上記磁性インクを平均粒径
が１５μｍとなるように懸濁分散した。この懸濁分散液
を四つロフラスコへ移し、２００　ｒｐｍの攪拌速度で
、７５℃８時間反応した。

反応後塩酸によシ分散安定剤を分解除去し、ｒ過・水洗
・乾燥して本発明のトナーを得た。本トナーを「トナー
ｌ」とする。

実施例２　（ｉｎ　５ｉｔｕ重合法の例）以上を混合し
、サンドグラインダーを用い、均一に分散混合し、磁性
インクを得る。次いで分散安定剤として、コロイド状リ
ン酸三カルシウム２０ｇとドデシルベンゼンスルホン酸
ナトリウム０．０８ｇを含有する水２皿中にホモジェッ
ター（特殊機化工業社！！りを用い、回転’Ｑ　９００
０　ｒｐｍの条件で上記磁性インクを平均粒径が１０〜
１５μｍになるように懸濁分散した。この懸濁分散詠を
四つロフラスコを用い、２００ｒｐｍの’Ｂｋ拌速度で
８０ＣＩＯ時間反応１２、エピコート８１９とエボメー
）Ｂ−００１とを反応せしめて形成されるエポ中シ樹脂
皮膜を有するマイクロカプセルとした。反応後、塩酸に
よシ、分散安定剤を分解除去し、濾過・水洗・乾燥して
本発明トナーを得た。本トナーを「トナー２」とする。

実施例３（界面重合法の例） 芯拐物質として、エチレン・酢酸ビニル共重合体１０８
ｇ、カルナバ変性シリコーン化合物（市販品名：Ｘ−２
２−３５００）１２．９に塩化メチレン１００−を加え
、均一に分散した溶液とする。

次いで外壁材料０）としてポリメチレンフェニルイソシ
アネート「ζリオネートＭ几」（日本ポリウレタン工業
社＆）８０．９を加えてサンドグ２インダーにて均一溶
解物とした後、磁性粉ＢＬ−１２０（チタン工業社［）
２０ＯＮを加え、サンドグラインダーにて、約１時間均
一に混合分散し、磁性インクを得る。次いで５分散安定
剤としてコロイド状リン酸三カルシウム２０ｐとドデシ
ルベンゼンスルホン酸ナトリウム０．２　Ｉｉを含む水
溶液３１中に、ホモジェッター（４１殊機化工業社製）
を用いて、上記の均一混合分散物を平均粒径が１５μｍ
となるようにホモジェッターの回転数をｍｌ！ｉＬ、水
中に懸濁分散せしめた。

懸濁分散液を四つロフラスコに移し、液温を３５℃〜４
０℃に保ち、塩化メチレンを蒸留・留去する。次いでこ
の分散液中に外壁材料（ＩＩ）としてキノリ１／ンジア
ミン２０ｇを滴下し、約３時間分散液を攪拌して、Ｆミ
リオネートＭ几」とキシリレンジアミンを分散液滴界面
（（て反応せしめ、分散液滴表面にポリウレアの外壁を
形成せしめた。

反応後項酸によ）、分散安定剤を分解除去し、濾過・水
洗を行った後、乾燥して、本発明トナーを得た。本トナ
ーを１トナー３」とする。

実施例４（界面沖、合法の例） 芯材物質用単量体としてラウリルメタクリレ−）１０８
．ｆ、カルナバ変性ン１？コーン化合物（Ｘ−２２−３
５００）１２．９、外壁材料（１）としてジフェニルメ
タン−４，４′−ジイソシアネート（スミジュール・４
４　Ｖ　−１０、（ＪＥ友バイエルウレタン社！Ａ）　
５６　ｇ、エピコート８１９（油化シェルエポキシ社製
）　２４１　ｓ芯材物質用単量体重合開始剤ｒＶ−６５
Ｊ４．３ｇ、磁性粉ｒＢＬ−５２０Ｊ２００ｇを均一（
ｆＣ混合し、サンドグラインダーを用い、約１時間混合
・分散し、磁性インクを得る。

次いで、分散安定剤としてコロイド状リン酸三カルシウ
ム２０ｇ、！ニドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム
０．２ｐを含む水溶液３ρ中に、ホモジェッター（特殊
機化工業社製）を用いて、上記の均一混合分散物を平均
粒径が１５μｍとなるようにホモジェッターの回転数を
調整し、水中に懸濁分散せしめた。分散液を四つ目フラ
スコに移し、この分散液中に外壁材料（ＩＩ）としてキ
シリレンジアミン４０／を滴下し、室温にて１時間反応
させる。

次いで、６０℃に温度を上げ、６時間反応し、芯材を重
合せしめる。この後、塩酸によシ分散安定剤を分解除去
し、濾過・水洗を行った後、乾燥し、本発明トナーを得
た。１本トナーを「トナー４」とする。

実施例５（コアセルベート法及びスプレードライ法によ
る例） 芯材物質として、ポリ酢酸ビニル２ｏ１．　　カルナバ
変性シリコーン化合物（Ｘ−２２−３５００）３ｇを塩
化メチレン４０．！ｉｌＫ分散したものに、磁性粉ＦＢ
Ｉ、−５２０Ｊ４０Ｆを加え、サンドグラインダーにて
均一に混合ψ分散せしめた。

別に尿素１５ｇと３７％ホルムアルデヒド水溶液４０．
９を混合し、ｌＯＸエタノールアミン水溶液を加えて、
ｐ”を８に調整し、これを７０℃に保って約３時間分散
液し、尿素ホルムアルデヒド初期組合物を得た。次いで
、この初期縮合物３（ｌを含む水溶液２５０ｍ１中にホ
モジェンターを用いて、上記の均一混合分散物を平均粒
径が１５μｍとなる様にホモジェッターの回転数を調整
して、懸濁分散せしめた。この分散液を四つロフラスコ
に移し攪拌しながら、クエン酸を徐々に滴下してｐＨを
５にし、温度を５０℃に保って、２時間攪拌する（この
間に芯材材料を溶ｆＩｎ−１−た塩化メチレン（Ｚｉ蒸
発するψ。さらに、クエン酸でｐＨを３に下げて、更に
５０℃に５時間保ち、分散液滴表面に尿素−ホルムアル
デヒド縮金物の外壁を形成せしめた。

この様にして得られたカプセル粒子を水洗・濾過１、た
後、カブセル１０Ｏ部に対して２０部の樹脂分を含んだ
別ａｌｌＪ整のスチｌ／ン・アクリル系共重合体のエマ
ルジョンと混合し、スプレードライヤーによシ噴霧乾燥
して、上記カプセルの外側にスチレン°アクリル共重合
体の外壁を設けた。このようにして本発明のトナーを得
た。本トナーを「トナー５」とする。

実施例６ 実施例４において磁性粉ｒＢＬ−５２０Ｊ２００ｇの代
わりにカーボンブランク（Ｍｏｎａｒｃｈ　８８０　、
　　　　’キャボノト社製）２０ｙを用いた他は同様に
して本発明トナーを得た。本トナーを「トナー６」とす
る。

比較例１ 実施例４において、カルナバ変性シリコーン化合物を除
いた他は同様にしてトナーを得た。本トナーを「比較ト
ナー１」とする。

比較例２ 実施例６においてカルナバ変性シリコーン化合物を除い
た他は同様にしてトナーを得た。本トナーを「比較トナ
ー２Ｊとする。

比較例３ 実施例４においてカルナバ変性シリコーン化合物の代わ
シにポリジメチルシロキサンＳＨ−２００（１００００
ｃｓ　、　トーン・シリコン社製）を用いた他は同様に
してトナーを得た。本トナーを「比較トナー３」とする
。

比較例４ エチレン−酢ビ共重合体１００ｇに、磁性粉ｒＢＬ−５
２０Ｊ１００，９を加え、練肉・混合・粉砕し、トナー
を得た。本トナーを１比較トナー４」とする。

実験例１ 本発明のトナー「トナー１」〜「トナ−６」を用い、電
子写真性能の評価を行った。粉体特性の評価を表−ＩＫ
示す。粉体特性評価として、静カサ密度により粉体の流
動性を評価し、ブローオフ法による帯電量測定により摩
擦帯電性を評価した。

静カサ密度は、シリカ粉末をトナー中ＫＯ１４％（重量
）加え、Ｖ型混合器を用い均一に混合した後、タッグデ
ンサーＫＹＴ−２０００（セイシン企業社製）を用い測
定した。帯ｘｉは導電性鉄粉キャリアと混合し、現像剤
としくトナー濃度３％）その試料をｒ　ＮＥＷ　−Ｙｓ
振とう機」（ヤヨイ社製）によシ所定時間振とうせしめ
て摩擦帯電せしめたものの２ｇを３５０メツシユのスク
リーンメツシ瓢を張設した金属製の各器内に入れて吹き
込み口よ多窒素ガスを０．２　ｋｇ　／−の圧力で３秒
間吹き込んでトナーをスクリーンメツシヱより飛散させ
て残留したキャリアの電荷を電圧計によって測定するプ
ローオフ法によって測定した。測定の環境条件は温度２
０℃、相対湿度６０％である。

表−１ このように、本発明トナーは、比較トナー２と比べ、粉
体特性がより良好であることが判る。

次に、本発明トナー及び比較トリー−を用いて、現像・
定着を行ない、定着性、オフセット性を評価した。

「）・ナー１」〜「トナー５」及び、［比較トナーｌハ
　「比較トナー３」、「比較トナー４」は、Ｕ−Ｂｉｘ
ＴＥＮ（小西六写真工業社製）の定着機を、圧力定着機
（２０ｋｇ／ａｎ）のものに改造した機械を用い評価し
た。さらに、「トナー６」、「比較トナー２」は、導電
性鉄粉キャリア（平均粒径１００μｍ）と混合し、トナ
ー濃度３Ｘの現像剤とする。次いで、Ｕ−Ｂｉｘ　Ｖ３
Ｒ（小西六写真工業社製）の感光体を有機半導体に代え
、さらに定着装置を圧力定着装置に代えた機械を用い評
価した。

本発明トナーでは、カプリのない鮮明な画像が得られた
が、比較トナー３では流動性が低いため、画質が低下し
、カプリが多く、ムラのある画像となった。この原因は
比較トナー３では、非相溶性のジメチルシロキサンを用
いているため、粒子の表面にシロキサンが析出し、粉体
の表面特性を低下させたためであると考えられる。

定着性の評価は次のように行なった。ベタ黒部（反射濃
度＝ｉ、ｏ）の部分を用い、染色物摩擦けんろう度試験
機Ａ−３０１０（大乗科学精密製作所製）を用いて、荷
重が２ｋｇになるように調整し、Ｕ　−ＢＩＸ　Ｐａｐ
ｅｒ　５５　ｋｇ級（小西六写真工業社製）Ｋよシ所定
回数（２回）摩擦し、反射濃度の変化を百分率で評価し
た。

オフセット性は、２０Ｃｍ四方のペタ黒部を１０枚コピ
ーした時点での定着ローラーへの付着量を測定し、評価
を行なった。

以上の評価結果を表−２に示す。

以下余白 表−２ このように、本発明トナーは、定着性が良好であること
が判る。

特許出願人　小西六写真工業株式会社 代　理　人　弁理士　坂　口　信　昭 （ほか１名）

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 外壁と芯材とからなる圧力定着性マイクロカプセル型ト
   ナーにおいて、該トナー中にカルナバ変性シリコーン化
   合物を含有することを特徴とする圧力定着性マイクロカ
   プセル型トナー。