JPH0310310B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

〔技術分野〕 本発明は、静電荷像現像用のトナーに関するも
のであり、更に詳しくは圧力定着型のものとして
好適に用いることのできるマイクロカプセル型ト
ナーに関するものである。 〔従来技術〕 近年において、電子写真法、静電印刷法、静電
記録法等により画像情報に基いて静電荷像を形成
し、これを像現剤のトナーにより現像してトナー
像とし、通常はこのトナー像を転写紙等に転写せ
しめた上で定着せしめることにより可視画像を形
成することが広く行なわれている。 従来、静電荷像現像用トナーとしては、熱可塑
性樹脂を結着剤としてこれにカーボンブラツク等
の着色剤を分散含有せしめたものを微粉砕して得
られる粉末状のトナーが広く用いられており、そ
れが二成分トナーであれば、鉄粉、ガラスビーズ
等のキヤリアと混合撹拌することにより、又それ
が磁性体微粉末を含有して成る一成分トナーであ
ればそれ自体を撹拌することにより、摩擦帯電せ
しめてその静電力を利用して静電荷像を現像せし
め、得られたトナー像を例えば転写せしめた後、
加熱ローラ等により加熱して定着せしめるように
している。 しかし、このようなトナーにおいては、摩擦帯
電のための撹拌時にトナー粒子が破砕されて微粉
トナーが生成され、その結果可視画像の質が低い
ものとなり、或いはトナーを早期に新しいものと
交換することが必要となるのみならず、定着を加
熱定着方式によつて達成するため定着器の温度が
所要の設定温度にまで上昇するまでの間に長い待
機時間が必要であり、また加熱のために多大のエ
ネルギーを必要とし、更に紙詰りが起こつたとき
には火災の原因ともなり、しかも確実な定着を達
成するためには、温度条件等において相当に厳し
い条件を満足することが必要である。 斯かる状況下において、最近、いわゆるマイク
ロカプセルを静電荷像現像用トナーとして用いる
ことの研究が行なわれるようになつてきている。
このマイクロカプセル型トナーは、微粒子状の樹
脂カプセル（外壁）内に、液状物質若しくは軟質
の固体物質より成る芯材を封入した着色粒子より
成る粉末状のものである。このトナーを用いる場
合には、押圧ローラ等により圧力を印加して、カ
プセルをいわば破裂せしめて、内部の芯材を放出
せしめることにより、定着せしめることができ
る。従つて加熱が不要であるために、上述の如き
加熱定着における問題点を大幅に軽減せしめるこ
とができるという利点がある。 この様な加圧定着可能なマイクロカプセル型ト
ナーに関しては、特開昭51−91724号、同52−
119937号、同54−118249号及び同55−64251号各
公報等に記載の技術が知られている。しかし、上
記技術においては、加圧ローラーへのオフセツト
現象、耐久性、安定性及び保存性等の問題を残し
ており、特に普通紙等への加圧定着性において問
題があり、マイクロカプセル型トナー中の定着性
成分が剛直であつたり、逆に過度の塑性変形を起
し、いずれも定着性が不充分であつた。 そこで本発明者は加圧定着性の向上を図るため
に鋭意検討を重ねた結果、定着性を向上させるに
は紙等との接着性を向上させただけでは不充分で
あり、定着後紙等から剥離しないようにするため
には、加えられる外力を小さくすること、すなわ
ち滑るようにすることが重要であることが判つ
た。 従来、滑剤的効果を与えるものとしては、例え
ば離型剤であるジメチルシロキサンがある。この
ジメチルシロキサンは滑剤的効果は大きいが、反
面、樹脂等に対する相溶性が悪いためにトナー中
に添加した場合に析出し易くなり、かつトナーの
粉体特性特に流動性が低下するという欠点があ
る。このためジメチルシロキサンを含有するマイ
クロカプセル型トナーを用いて画像形成を行なつ
た場合（特開昭58−150968号公報参照）、流動性
の低下に起因してカブリ等が発生し、またトナー
の補給性が悪くなつて画質が低下するという問題
があり、さらにトナー中から外部へ析出し易いた
めに、トナーの表面状態が変化しやすく、帯電特
性が安定しないという問題がある。 〔発明の目的〕 そこで本発明の目的は、粒体特性が良好な圧力
定着性マイクロカプセル型トナーを提供するにあ
る。 本発明の他の目的は、定着性、オフセツト性が
良好な圧力定着性マイクロカプセル型トナーを提
供するにある。 本発明の他の目的は、カブリのない良好な画像
を得ることができる圧力定着性マイクロカプセル
型トナーを提供するにある。 本発明の他の目的は、定着後の画像の耐久性が
良好な圧力定着性マイクロカプセル型トナーを提
供することにある。 〔発明の構成〕 本発明者は鋭意研究を重ねた結果、外壁と芯材
とからなる圧力定着性マイクロカプセル型トナー
において、少なくとも前記芯材中に下記一般式で
示されるアルコール変性シリコーン化合物及び／
又はシリコーンジアミンとカルナバロウとの反応
によつて得られるカルナバ変性シリコーン化合物
（以下、本発明の化合物と略す。）を含有すること
を特徴とする圧力定着性マイクロカプセル型トナ
ーによつて上記目的を達成し得ることを見い出し
た。 〔式中Ｘは−OH基、−NH₂基から選ばれるも
のであり、ｍは１〜６の整数、ｎは０〜100の整
数を表す。〕 本発明の化合物は、カルナバロウを主成分とす
るワツクスをシリコーン化合物で処理し、両者を
化学的に結合させた化合物である。カルナバロウ
自体は圧力定着性を有しており、またシリコーン
化合物には特有の離型効果があるため、圧力定着
性能を向上させ、本発明の効果を発揮することが
可能となる。 本発明の化合物は、例えばＸ−22−3500（信越
化学工業社製）などの市販品として容易に入手す
ることができる。 また、この化合物を合成するには例えばカルナ
バロウとアルコール変性シリコーン化合物、シリ
コーンジアミンなどと反応させエステル化するこ
とにより得られる。 アルコール変性シリコーン化合物の市販品とし
ては、SF−8427（トーレ・シリコーン社製）、Ｘ
−22−160AS（＝1000）、Ｘ−22−160A（＝
1800）、Ｘ−22−160B（＝3200）、Ｘ−22−160C
（＝5600）（以上信越化学工業社製）などが挙げ
られる。 またシリコーンジアミン化合物の市販品として
は、Ｘ−22−161A（＝1680）、Ｘ−22−161C（
＝3880）（以上信越化学工業社製）などが挙げら
れる。 本発明の化合物は、芯材に含有せしめられ、必
要に応じて芯材及び外壁に含有せしめられ、その
添加量はマイクロカプセル型トナー中に0.5〜
10wt％、好ましくは1.0〜5.0wt％の範囲である。 本発明のマイクロカプセル型トナーを製造する
方法は種々の公知のカプセル化技術を利用するこ
とができる。例えばスプレードライ法、界面重合
法（懸濁分散粒子の界面で当該粒子中の成分と分
散媒中の成分とが重合反応して樹脂膜を形成する
方法）、コアセルベーシヨン法、in−situ重合法、
相分離法などや米国特許第3338991号、同第
3326848号及び同第3502582号各明細書などに記載
されている方法などを利用できる。なかでも、界
面重合法を効果的に利用できる。外壁の形成が容
易で、芯材と壁材の機能分離が容易であるためで
ある。 またマイクロカプセル型トナーを構成する外壁
物質は、特に制限されるものではないが、エポキ
シ樹脂、ポリアミド樹脂、ポリウレタン樹脂、ポ
リウレア樹脂、ビニル系樹脂及びその他の樹脂が
実用上好ましく用いられ、保存安定性や製造上反
応時間が速やかな点においてはポリウレタン樹
脂、ポリウレア樹脂を用いることが特に好まし
い。 さらに、エポキシ樹脂とウレタン又はウレア樹
脂の共重合体であるエポキシウレタン樹脂又はエ
ポキシウレア樹脂も好適に用いられる。 エポキシ樹脂は、エポキシ樹脂あるいはエポキ
シ基を含有する化合物と硬化剤との反応で生成す
る樹脂である。これらのエポキシ樹脂あるいはエ
ポキシ基を含有する化合物の例としては、下記の
ものが挙げられるが、分子中に２ケ以上のエポキ
シ基を有するものであれば特に限定されない。

【表】

【表】

【表】

【表】 なお、上記硬化剤としては、エチレンジアミ
ン、ジエチレントリアミン、トリエチレントリア
ミン、テトラエチレンペンタミン、ヘキサメチレ
ンジアミン、イミノビスプロピルアミン、その他
の脂肪族ポリアミン化合物、キシリレンジアミ
ン、フエニレンジアミン、その他の芳香族ポリア
ミン化合物が代表的であり、又、市販品として
は、エピキユアＴ、エピキユアＵ、エピキユア
103、エポメートＢ−001、エポメートLX−IN、
エポメートPX−３（以上、油化シエルエポキシ社
製）等、その他一般にエポキシ硬化剤として知ら
れているものを挙げることができる。 ポリアミド樹脂としては、セバシン酸クロライ
ド、テレフタル酸クロライド、アジピン酸クロラ
イド等のカルボン酸塩化物と、上記エポキシ樹脂
の硬化剤として例示した脂肪族ポリアミン、芳香
族ポリアミン等の反応によつて得られる、いわゆ
るポリアミド樹脂を用いることができる。 ポリウレタン樹脂はポリイソシアネートとポリ
オールとの反応によつて得られ、ポリウレア樹脂
はポリイソシアネートとポリアミンとの反応によ
つて得られる。ここにポリイソシアネートの具体

【表】

【表】

【表】

【表】 以上の如きポリイソシアネートと反応してポリ
ウレタン樹脂若しくはポリウレア樹脂を与えるポ
リオール又はポリアミンの具体例としては、次の
ものを挙げることができる。 １ ポリオール エチレングリコール、プロピレングリコール、
ブチレングリコール、ヘキサメチレングリコール
等のジオール類、グリセリン、トリメチロールプ
ロパン、トリメチロールエタン、１，２，６−ヘ
キサントリオール等のトリオール類、ペンタエリ
スリトール、及び水、その他。 ２ ポリアミン エチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、
ジエチレントリアミン、イミノビスプロピルアミ
ン、フエニレンジアミン、キシレンジアミン、ト
リエチレンテトラミン、その他。 またエポキシウレタン樹脂又はエポキシウレア
樹脂を得るためには、前述のエポキシ樹脂と多価
イソシアネートとを併用し、ポリオール又はポリ
アミンを用いることにより得られる。 更にビニル系樹脂を得るためのビニル系重合性
モノマーとしては、スチレン、パラクロロスチレ
ン、α−メチルスチレン、ｔ−ブチルスチレンな
どのスチレン類、アクリル酸メチル、アクリル酸
エチル、アクリル酸ｎ−プロピル、アクリル酸ス
テアリル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アク
リル酸フエニル、メタクリル酸メチル、メタクリ
ル酸エチル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリ
ル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸フエニル
などのα−メチレン脂肪族モノカルボン酸エステ
ル、アクリロニトリル、メタクリロニトリルなど
のビニルニトリル類、ビニルメチルエーテル、ビ
ニルイソブチルエーテルなどのビニルエーテル
類、２−ビニルピリジン、４−ビニルピリジンな
どのビニルピリジン類、Ｎ−ビニルピロリドンな
どのＮ−ビニル環状化合物類、ビニルメチルケト
ン、ビニルエチルケトン、メチルイソプロペニル
ケトンなどのビニルケトン類、エチレン、プロピ
レン、イソブチレン、ブタジエン、イソプレンな
どの不飽和炭化水素類、クロロプレンなどのハロ
ゲン含有不飽和炭化水素類、その他の単官能ビニ
ル系モノマーを単独で或いは組合せて用いること
ができる。 以上の単官能モノマーのほか、多官能ビニル系
モノマーを用いることもでき、この多官能モノマ
ーとしては、エチレングリコールジメタクリレー
ト、ジエチレングリコールジメタクリレート、ト
リエチレングリコールジメタクリレート、テトラ
エチレングリコールジメタクリレート、ネオペン
チルグリコールジメタクリレート、ジプロピレン
グリコールジメタクリレート、トリメチロールプ
ロパントリメタクリレート、トリメチロールエタ
ントリメタクリレート、ペンタエリスリトールテ
トラメタクリレートなどの多価アルコールメタク
リレート類、ジエチレングリコールジアクリレー
ト、トリエチレングリコールジアクリレート、テ
トラエチレングリコールジアクリレート、ネオペ
ンチルグリコールジアクリレート、トリメチロー
ルプロパントリアクリレート、トリメチロールエ
タントリアクリレート、ペンタエリスリトールテ
トラアクリレートなどの多価アルコールアクリレ
ート類、ジビニルベンゼンなどの多官能ビニルベ
ンゼン類、その他を単独で或いは組合せて用いる
ことができ、更にこれらの多官能モノマーを既述
の単官能モノマーと組合せて用いてもよい。 本発明のマイクロカプセル型トナーを構成する
芯材には圧力定着性物質が含有され、該物質とし
ては液状ポリブテン、液状ポリフロロプレン、ア
ジピン酸系ポリエステル、液状ポリエステル、ジ
ブチルフタレート、ジオクチルフタレート、塩素
化パラフイン等の可塑剤類、リノール酸、リノレ
ン酸、オレイン酸、エライジン酸、エレオステア
リン酸、リノレンエライジン酸、ガドレン酸、エ
ルシン酸、アラキドン酸、クルパノドン酸、α−
リカン酸などの不飽和脂肪酸のエステル類、アマ
ニ油、エノ油、桐油、ヒマシ油、アサ実油、カポ
ツク油、ケシ実油、ゴマ油、米ヌカ油、サフラワ
ー油、大豆油、トウモロコシ油、ナタネ油、ヒマ
ワリ油、綿実油、オリーブ油等の植物油類、イカ
油、イワシ油、サンマ油、鯨油、牛脂、豚脂、羊
脂等の動物油類、ミネラルオイル等の鉱油類、ア
クリル酸メチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸
−２−エチルヘキシルなどのアクリル酸エステル
類の重合体及びそれらのオリゴマー、メタクリル
酸メチル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸
ブチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸−
２−エチルヘキシル等のメタクリル酸エステル類
の重合体及びそれらのオリゴマー、スチレン、α
−メチルスチレン等のスチレン類の重合体及びそ
れらのオリゴマー、酢酸ビニル、酪酸ビニル等の
ビニルエステル類の重合体及びそれらのオリゴマ
ー、エチレン、プロピレン、ブタジエン等の不飽
和炭化水素類の重合体及びそれらのオリゴマー、
スチレンとアクリル酸エステル類との共重合体及
びそれらのオリゴマー、スチレンとメタクリル酸
エステル類との共重合体及びそれらのオリゴマ
ー、エチレン酢酸ビニル共重合体、スチレンブタ
ジエン共重合体、スチレンイソプレン共重合体、
アクリロニトリルスチレンブタジエン共重合体、
アスフアルト、ギルソナイド等の石油系残渣、ア
セチレンとブタジエンの共重合体、ジシクロペン
タジエンオリゴマー等の合成乾性油類、カルナバ
ロウ、オウキユリーロウ、チヤンデリラロウ、砂
糖ロウ、木ロウ、スカロウ等の植物ロウ類、ミツ
ロウ、サラシミツロウ、鯨ロウ、セラツクロウ、
ラノリン等の動物ロウ類、モンタンロウ、オゾケ
ライト、セレシン等の鉱物ロウ類を挙げることが
でき、これらを単独もしくは二種以上組合せて用
いることができる。 また工業的に製造され得る次のワツクスも好適
に用いることができる。例えばエステルワツク
ス（ヘキスト社製Hoechst Wax Ｅ，Ｆ，KP，
KPS，BJ，OP，OM，X22，ＵおよびＯ等の合
成エステルワツクス等）、酸化ワツクス（パラ
フインワツクス、マイクロクリスタリンワツクス
等のワツクスを酸化して得られるワツクス、日本
精蝋社製のNPS−9210，NPS−6115、東洋ペト
ロライト社製PETRONABA・Ｃ，CARDIS314
や、ヘキスト社製Hoechst Wax Ｓ，Ｌおよび
LP等）、低分子量ポリエチレンワツクス（特に
分子量300〜1000のもので、東洋ペトロライト社
製POLYWAX500および655等）等を挙げること
ができ、更に、マイクロワツクス（日石マイクロ
ワツクス155，180（日本石油社製）、HI−MIC−
1080，HI−MIC−2065，HI−MIC−2095，HI−
MIC−1070，HI−MIC−1045，HI−MIC−2045
（日本精蝋社製）、STAR WAX100，BE
SQUARE175，185，VICTORY，
ULTRAFLEX（東洋ペトロライト社製）等）、ス
テアリン酸、ベヘン酸、ステアリルアルコール、
ステアリン酸ドデシル、ステアロン、ソルビタン
モノステアレート、ポリオキシエチレンモノステ
アレート等を挙げることができる。 また、前記芯材に含有される圧力定着性物質の
トナー中の含有量は、５〜45wt％、好ましくは
15〜35wt％である。 又、芯材中には、好ましくは着色剤が含有され
るが、例えば一成分トナーとして用いられる磁性
トナーとして好適なマイクロカプセル型トナーを
得るためには、当該着色剤の一部又は全部として
磁性体の微粉末が含有される。 着色剤としては、カーボンブラツク、ニグロシ
ン染料（C.I.No.50415B）、アニリンブルー（C.I.No.
50405）、カルコオイルブルー（C.I.No.azoic
Blue3）、クロムイエロー（C.I.No.14090）、ウルト
ラマリンブルー（C.I.No.77103）、デユポンオイル
レツド（C.I.No.26105）、キノリンイエロー（C.I.
No.47005）、メチレンブルークロライド（C.I.No.
52015）、フタロシアニンブルー（C.I.No.74160）、
マラカイトグリーンオクサレート（C.I.No.
42000）、ランプブラツク（C.I.No.77266）、ローズ
ベンガル（C.I.No.45435）、これらの混合物、その
他を挙げることができる。これら着色剤は、高濃
度の可視像が形成されるに十分な割合で含有され
ることが必要であり、通常圧力定着性物質100重
量部に対して０〜20重量部程度の割合とされる。 前記磁性体としては、フエライト、マグネタイ
トを始めとする鉄、コバルト、ニツケルなどの強
磁性を示す金属若しくは合金又はこれらの元素を
含む化合物、或いは強磁性元素を含まないが適当
な熱処理を施すことによつて強磁性を示すように
なる合金、例えばマンガン−銅−アルミニウム、
マンガン−銅−錫などのマンガンと銅とを含むホ
イスラー合金と呼ばれる種類の合金、又は二酸化
クロム、その他を挙げることができる。 具体的には、マグネタイトとして、EPT−
1000，EPT−500，MRMB−450（以上、戸田工
業社製），BL−100，BL−120，BL−200，BL−
220，BL−500，BL−520，BL−SP，RB−BL，
RB−20（以上、チタン工業社製）などが好適に
用いられる。 これらの磁性体は平均粒径0.1〜1μｍの微粉末
の形で圧力定着性物質の中に均一に分散される。
そしてその含有量は、トナー100重量部当り20〜
70重量部、好ましくは40〜70重量部である。 なお、磁性トナーとするために磁性体微粉末を
含有せしめる場合には、着色剤の場合と同様に処
理すればよいが、そのままでは、芯材材料、単量
体等の有機物質に対する親和性が低いので、磁性
体微粉末をチタンカツプリング剤、シランカツプ
リング剤、レシチン等のいわゆるカツプリング剤
と共に或いはカツプリング剤により処理した上で
用いると、磁性体微粉末を均一に分散せしめるこ
とができる。 本発明のマイクロカプセル型トナーの各構成材
料の混合量比は下記表に示す比率が好適である。

〔実施例〕

以下、本発明の実施例について説明するが、こ
れらによつて本発明が限定されるものではない。 実施例１ （in situ重合法の例） 液状ポリブテン 128ｇ カルナバ変性シリコーン化合物（市販品名：Ｘ
−22−3500、信越化学工業社製） 12ｇ エチレングリコールジメタクリレート 60ｇ ラウロイルパーオキサイド 2.4ｇ 磁性材 BL−520（チタン工業社製） 200ｇ 上記物質を混合し、サンドグラインダーを用
い、約30分間均一に混合分散し、磁性インクを得
た。次いで、分散安定剤としてコロイド状リン酸
三カルシウム20ｇとドデシルベンゼンスルホン酸
ナトリウム0.08ｇを含有する水2000ml中にホモジ
エツター（特殊機化工業社製）を用いて回転数
7000〜8000rpmの条件で上記磁性インクを平均粒
径が15μｍとなるように懸濁分散した。この懸濁
分散液を四つ口フラスコへ移し、200rpmの撹拌
速度で、75℃８時間反応した。反応後塩酸により
分散安定剤を分解除去し、過・水洗・乾燥して
本発明のトナーを得た。本トナーを「トナー１」
とする。 実施例２ （in situ重合法の例） ポリ酢酸ビニル（Mw＝35000 Mw／Mn＝3.5）
118ｇ カルナバ変性シリコーン化合物（市販品名：Ｘ
−22−3500） 12ｇ エピコート819（油化シエルエポキシ社製） 60ｇ エポメートＢ−001（油化シエルエポキシ社製）
（エピコート819硬化剤） 10ｇ 磁性粉BL−500（チタン工業社製） 200ｇ レシチン（磁性粉分散及び流動化促進剤）
0.6ｇ 以上を混合し、サンドグラインダーを用い、均
一に分散混合し、磁性インクを得る。次いで、分
散安定剤として、コロイド状リン酸三カルシウム
20ｇとドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム
0.08ｇを含有する水２中にホモジエツター（特
殊機化工業社製）を用い、回転数9000rpmの条件
で上記磁性インクを平均粒径が10〜15μｍになる
ように懸濁分散した。この懸濁分散液を四つ口フ
ラスコを用い、200rpmの撹拌速度で80℃10時間
反応し、エピコート819とエポメートＢ−001とを
反応せしめて形成されるエポキシ樹脂皮膜を有す
るマイクロカプセルとした。反応後、塩酸によ
り、分散安定剤を分解除去し、過・水洗・乾燥
して本発明トナーを得た。本トナーを「トナー
２」とする。 実施例３ （界面重合法の例） 芯材物質として、エチレン・酢酸ビニル共重合
体108ｇ、カルナバ変性シリコーン化合物（市販
品名：Ｘ−22−3500）12ｇに塩化メチレン100ml
を加え、均一に溶解した溶液とする。次いで外壁
材料（）としてポリメチレンフエニルイソシア
ネート「ミリオネートMR」（日本ポリウレタン
工業社製）80ｇを加えてサンドグラインダーにて
均一溶解物とした後、磁性粉BL−120（チタン工
業社製）200ｇを加え、サンドグラインダーにて、
約１時間均一に混合分散し、磁性インクを得る。
次いで、分散安定剤としてコロイド状リン酸三カ
ルシウム20ｇとドデシルベンゼンスルホン酸ナト
リウム0.2ｇを含む水溶液３中に、ホモジエツ
ター（特殊機化工業社製）を用いて、上記の均一
混合分散物を平均粒径が15μｍとなるようにホモ
ジエツターの回転数を調整し、水中に懸濁分散せ
しめた。 懸濁分散液を四つ口フラスコに移し、液温を35
℃〜40℃に保ち、塩化メチレンを蒸留・留去す
る。次いでこの分散液中に外壁材料（）として
キシリレンジアミン20ｇを滴下し、約３時間分散
液を撹拌して、「ミリオネートMR」とキシリレ
ンジアミンを分散液滴界面にて反応せしめ、分散
液滴表面にポリウレアの外壁を形成せしめた。反
応後塩酸により、分散安定剤を分解除去し、
過・水洗を行なつた後、乾燥して、本発明トナー
を得た。本トナーを「トナー３」とする。 実施例４ （界面重合法の例） 芯材物質用単量体としてラウリルメタクリレー
ト108ｇ、カルナバ変性シリコーン化合物（Ｘ−
22−3500）12ｇ、外壁材料（）としてジフエニ
ルメタン−４，4′−ジイソシアネート（スミジユ
ール・44V−10、住友バイエルウレタン社製）56
ｇ、エピコート819（油化シエルエポキシ社製）24
ｇ、芯材物質用単量体重合開始剤「Ｖ−65」4.3
ｇ、磁性粉「BL−520」200ｇを均一に混合し、
サンドグラインダーを用い、約１時間混合・分散
し、磁性インクを得る。 次いで、分散安定剤としてコロイド状リン酸三
カルシウム20ｇとドデシルベンゼンスルホン酸ナ
トリウム0.2ｇを含む水溶液３中に、ホモジエ
ツター（特殊機化工業社製）を用いて、上記の均
一混合分散物を平均粒径が15μｍとなるようにホ
モジエツターの回転数を調整し、水中に懸濁分散
せしめた。分散液を四つ口フラスコに移し、この
分散液中に外壁材料（）としてキシリレンジア
ミン40ｇを滴下し、室温にて１時間反応させる。
次いで、60℃に温度を上げ、６時間反応し、芯材
を重合せしめる。この後、塩酸により分散安定剤
を分解除去し、過・水洗を行つた後、乾燥し、
本発明トナーを得た。本トナーを「トナー４」と
する。 実施例５ （コアセルベート法及びスプレードラ
イ法による例） 芯材物質として、ポリ酢酸ビニル20ｇ、カルナ
バ変性シリコーン化合物（Ｘ−22−3500）３ｇを
塩化メチレン40ｇに分散したものに、磁性粉
「BL−520」40ｇを加え、サンドグラインダーに
て均一に混合・分散せしめた。 別に尿素15ｇと37％ホルムアルデヒド水溶液40
ｇを混合し、10％エタノールアミン水溶液を加え
て、PHを８に調整し、これを70℃に保つて約３時
間撹拌し、尿素ホルムアルデヒド初期縮合物を得
た。次いで、この初期縮合物30ｇを含む水溶液
250ml中にホモジエツターを用いて、上記の均一
混合分散物を平均粒径が15μｍとなる様にホモジ
エツターの回転数を調整して、懸濁分散せしめ
た。この分散液を四つ口フラスコに移し撹拌しな
がら、クエン酸を除々に滴下してPHを５にし、温
度を50℃に保つて、２時間撹拌する（この間に芯
材材料を溶解した塩化メチレンは蒸発する。）。さ
らに、クエン酸でPHを３に下げて、更に50℃に５
時間保ち、分散液滴表面に尿素−ホルムアルデヒ
ド縮合物の外壁を形成せしめた。この様にして得
られたカプセル粒子を水洗・過した後、カプセ
ル100部に対して20部の樹脂分を含んだ別調整の
スチレン・アクリル系共重合体のエマルジヨンと
混合し、スプレードライヤーにより噴霧乾燥し
て、上記カプセルの外側にスチレン・アクリル共
重合体の外壁を設けた。このようにして本発明の
トナーを得た。本トナーを「トナー５」とする。 実施例 ６ 実施例４において磁性粉「BL−520」200ｇの
代わりにカーボンブラツク（Monarch 880、キ
ヤボツト社製）20ｇを用いた他は同様にして本発
明トナーを得た。本トナーを「トナー６」とす
る。 比較例 １ 実施例４において、カルナバ変性シリコーン化
合物を除いた他は同様にしてトナーを得た。本ト
ナーを「比較トナー１」とする。 比較例 ２ 実施例６においてカルナバ変性シリコーン化合
物を除いた他は同様にしてトナーを得た。本トナ
ーを「比較トナー２」とする。 比較例 ３ 実施例４においてカルナバ変性シリコーン化合
物の代わりにポリジメチルシロキサンSH−200
（10000cs、トーレ・シリコン社製）を用いた他は
同様にしてトナーを得た。本トナーを「比較トナ
ー３」とする。 比較例 ４ エチレン−酢ビ共重合体100ｇに、磁性粉「BL
−520」100ｇを加え、練肉・混合・粉砕し、トナ
ーを得た。本トナーを「比較トナー４」とする。 実験例 １ 本発明のトナー「トナー１」〜「トナー６」を
用い、電子写真性能の評価を行つた。粉体特性の
評価を表−１に示す。粉体特性評価として、静カ
サ密度により粉体の流動性を評価し、ブローオフ
法による帯電量測定により摩擦帯電性を評価し
た。静カサ密度は、シリカ粉末をトナー中に0.4
％（重量）加え、Ｖ型混合器を用い均一に混合し
た後、タツプデンサーKYT−2000（セイシン企業
社製）を用い測定した。帯電量は導電性鉄粉キヤ
リアと混合し、現像剤とし（トナー濃度３％）そ
の試料を「NEW−Ys振とう機」（ヤヨイ社製）
により所定時間振とうせしめて摩擦帯電せしめた
ものの２ｇを350メツシユのスクリーンメツシユ
を張設した金属製の容器内に入れて吹き込み口よ
り窒素ガスを0.2Kg／cm²の圧力で３秒間吹き込ん
でトナーをスクリーンメツシユより飛散させて残
留したキヤリアの電荷を電圧計によつて測定する
ブローオフ法によつて測定した。測定の環境条件
は温度20℃、相対湿度60％である。

【表】 このように、本発明トナーは、比較トナー２と
比べ、粉体特性がより良好であることが判る。 次に、本発明トナー及び比較トナーを用いて、
現像・定着を行ない、定着性、オフセツト性を評
価した。 「トナー１」〜「トナー５」及び、「比較トナ
ー１」、「比較トナー３」、「比較トナー４」は、Ｕ
−Bix TEN（小西六写真工業社製）の定着機を、
圧力定着機（20Kg／cm）のものに改造した機械を
用い評価した。さらに、「トナー６」、「比較トナ
ー２」は、導電性鉄粉キヤリア（平均粒径100μ
ｍ）と混合し、トナー濃度３％の現像剤とする。
次いで、Ｕ−Bix V₃R（小西六写真工業社製）の
感光体を有機半導体に代え、さらに定着装置を圧
力定着装置に代えた機械を用い評価した。 本発明トナーでは、カブリのない鮮明な画像が
得られたが、比較トナー３では流動性が低いた
め、画質が低下し、カブリが多く、ムラのある画
像となつた。この原因は比較トナー３では、非相
溶性のジメチルシロキサンを用いているため、粒
子の表面にシロキサンが析出し、粉体の表面特性
を低下させたためであると考えられる。 定着性の評価は次のように行なつた。ベタ黒部
（反射濃度＝1.0）の部分を用い、染色物摩擦けん
ろう度試験機Ａ−3010（大栄科学精密製作所製）
を用いて、荷重が２Kgになるように調整し、Ｕ−
Bix Paper55Kg級（小西六写真工業社製）により
所定回数（２回）摩擦し、反射濃度の変化を百分
率で評価した。 オフセツト性は、20cm四方のベタ黒部を10枚コ
ピーした時点での定着ローラーへの付着量を測定
し、評価を行なつた。 以上の評価結果を表−２に示す。

【表】 このように、本発明トナーは、定着性が良好で
あることが判る。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 外壁と芯材とからなる圧力定着性マイクロカ
   プセル型トナーにおいて、少なくとも前記芯材中
   に下記一般式で示されるアルコール変性シリコー
   ン化合物及び／又はシリコーンジアミンとカルナ
   バロウとの反応によつて得られるカルナバ変性シ
   リコーン化合物を含有することを特徴とする圧力
   定着性マイクロカプセル型トナー。 （式中Ｘは−OH基、−NH₂基から選ばれるも
   のであり、ｍは１〜６の整数、ｎは０〜100の整
   数を表す。）