JPS618107A - 微多孔質膜の製造法 - Google Patents
微多孔質膜の製造法Info
- Publication number
- JPS618107A JPS618107A JP59127279A JP12727984A JPS618107A JP S618107 A JPS618107 A JP S618107A JP 59127279 A JP59127279 A JP 59127279A JP 12727984 A JP12727984 A JP 12727984A JP S618107 A JPS618107 A JP S618107A
- Authority
- JP
- Japan
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- component
- membrane
- microporous membrane
- pore size
- hydroxybutyric acid
- Prior art date
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- Granted
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- External Artificial Organs (AREA)
- Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野
本発明は、３−ヒドロキシ酪酸単位を主成分とする熱可
塑性ポリエステルからなる微多孔質膜の製造法に関する
。
塑性ポリエステルからなる微多孔質膜の製造法に関する
。
近年、高分子材料による多孔質膜の研究開発が活発に行
なわれ、平膜及び中空繊維膜などの形態に成形された多
孔質膜は透析、濾過、ガス交換等に広く応用されている
。％に、医療分野では・人工腎臓、人工肝臓、血漿交換
療法、人工肺としてその利用は急速に拡大しつつある。
なわれ、平膜及び中空繊維膜などの形態に成形された多
孔質膜は透析、濾過、ガス交換等に広く応用されている
。％に、医療分野では・人工腎臓、人工肝臓、血漿交換
療法、人工肺としてその利用は急速に拡大しつつある。
これらの医療用途に関して要求される膜の代表的性能と
して、生体適合性および抗凝血性が挙げられる。生体適
合性は、例えば体内植込み型の人工臓器を開発する場合
に欠くべからざる要因であシ、抗凝血性はヘパリン等の
抗凝血剤の使用を極力抑えることを可能にする。従って
、現在、生体適合性があシ゛、且つ抗凝血性に優れた素
材の探索が急務とされている。
して、生体適合性および抗凝血性が挙げられる。生体適
合性は、例えば体内植込み型の人工臓器を開発する場合
に欠くべからざる要因であシ、抗凝血性はヘパリン等の
抗凝血剤の使用を極力抑えることを可能にする。従って
、現在、生体適合性があシ゛、且つ抗凝血性に優れた素
材の探索が急務とされている。
一方、人工腎臓、血漿交換療法等の医療用分野での微多
孔質膜に要求されるもう一つの重要な特性に、膜の平均
孔径及び孔径分布の均−化並びに孔の形状のコントロー
ルが挙げられる。例えば、血漿交換療法では、血液中の
血球とγ−グロブリンを効率良く分離する必要があシ、
その為には平均孔径、孔径分布および孔形状のコントロ
ールが必須条件となってくる。
孔質膜に要求されるもう一つの重要な特性に、膜の平均
孔径及び孔径分布の均−化並びに孔の形状のコントロー
ルが挙げられる。例えば、血漿交換療法では、血液中の
血球とγ−グロブリンを効率良く分離する必要があシ、
その為には平均孔径、孔径分布および孔形状のコントロ
ールが必須条件となってくる。
発明が解決しようとする問題点
本発明者等は、上述のような状況に鑑み、生体適合性を
有し、抗凝血性に優れた３−ヒドロキシ酪酸を主成分と
する素材を用い、その微多孔質化に際し、平均孔径及び
孔径分布の均一なしかも孔形状のコントロールされた膜
を得ることに成功し、本発明を完成することが出来た。
有し、抗凝血性に優れた３−ヒドロキシ酪酸を主成分と
する素材を用い、その微多孔質化に際し、平均孔径及び
孔径分布の均一なしかも孔形状のコントロールされた膜
を得ることに成功し、本発明を完成することが出来た。
問題点を解決するための手段
即ち、本発明に係る微多孔質膜の製造法は、３−ヒドロ
キシ酪酸単位を８０モル係以上含む熱加塑性ポリエステ
ルと、少なくとも一種類以上の物質から々る第二成分と
の混我物から、第二成分中の少なくとも一種類の物質を
除去することを特徴とする。
キシ酪酸単位を８０モル係以上含む熱加塑性ポリエステ
ルと、少なくとも一種類以上の物質から々る第二成分と
の混我物から、第二成分中の少なくとも一種類の物質を
除去することを特徴とする。
以下、本発明の微多孔質膜の製造法を詳しく説明する。
本発明の製造法において膜素材として用いる成分は、３
−ヒドロキシ酪酸単位 Ｈ３０ を基本縁シ返し単位とする脂肪族ポリエステル、即ち、
＝ｘリヒドロキシブチレート（以下、ｒｐ■ＢＪと略す
）である。本発明で用いるＰＨＢその繰シ返し単位の８
０モルチ以上が３−ヒドロキシ酪酸単位であるものを用
いる。Ｐ）ｆＢは主に微生物によって合成され、アイソ
タクチックな光学活性を有する結晶性ポリマーで、１７
８℃近辺に明確な結晶の融点を示す。
−ヒドロキシ酪酸単位 Ｈ３０ を基本縁シ返し単位とする脂肪族ポリエステル、即ち、
＝ｘリヒドロキシブチレート（以下、ｒｐ■ＢＪと略す
）である。本発明で用いるＰＨＢその繰シ返し単位の８
０モルチ以上が３−ヒドロキシ酪酸単位であるものを用
いる。Ｐ）ｆＢは主に微生物によって合成され、アイソ
タクチックな光学活性を有する結晶性ポリマーで、１７
８℃近辺に明確な結晶の融点を示す。
ＰＨＢを微生物の培養法によって製造する場合、例えば
微生物アルカリダネス・ユートロフス、アゾトバクタ−
・ピネランディなどをグルコースによシ培養すると、あ
る期間生物内にＰＨＢが生産される。更に、このグルコ
ースと共にグロビオｙｌｉ、３−ヒドロキシグロビオン
酸、３−エトキシゾロピオン酸、２−ヒドロキシ酪酸、
イソ酪酸、アクリル酸等を使用することによって、３−
ヒドロキシ酪酸単位の他に下記繰返し単位（Ｉ）及び（
Ｉｆ）を含む熱可塑性脂肪酸ポリエステルを得ることが
できる。
微生物アルカリダネス・ユートロフス、アゾトバクタ−
・ピネランディなどをグルコースによシ培養すると、あ
る期間生物内にＰＨＢが生産される。更に、このグルコ
ースと共にグロビオｙｌｉ、３−ヒドロキシグロビオン
酸、３−エトキシゾロピオン酸、２−ヒドロキシ酪酸、
イソ酪酸、アクリル酸等を使用することによって、３−
ヒドロキシ酪酸単位の他に下記繰返し単位（Ｉ）及び（
Ｉｆ）を含む熱可塑性脂肪酸ポリエステルを得ることが
できる。
（１） −ｏ＠ｃＨ（ｃＨρ・ＣＨ２Ｃ０−（Ｉ［）
−０・ＣＲ’Ｒ２・（ＯＲ’Ｒ’ ）・ｃｏ−ｎは
Ｏ又は１以上の整数、Ｒ’、Ｒ２，Ｒ３ＪＲ’はそれぞ
れ水素、炭化水素基、ヒドロキシ置換炭化水素基又はヒ
ドロキシ基である。ただし、ｎ−１そしてＲ２＝Ｒ３＝
Ｒ’ ＝ Ｈであるときは、Ｒ１はメチル基でないもの
とする。
−０・ＣＲ’Ｒ２・（ＯＲ’Ｒ’ ）・ｃｏ−ｎは
Ｏ又は１以上の整数、Ｒ’、Ｒ２，Ｒ３ＪＲ’はそれぞ
れ水素、炭化水素基、ヒドロキシ置換炭化水素基又はヒ
ドロキシ基である。ただし、ｎ−１そしてＲ２＝Ｒ３＝
Ｒ’ ＝ Ｈであるときは、Ｒ１はメチル基でないもの
とする。
ＰＨＨの分子量は微生物培養条件によって変化し、１〜
２００万のものが得られる。ＰＨＢと混合する第二成分
として有機ポリマーを選ぶ場合、ＰＩ（Ｂの分子量は膜
の孔径を左右する因子とな）、分子量の大きいＰＨＢを
用いればよ）細かい孔径の膜が得られる。通常、分子量
１〜２００万のものが好ましい。
２００万のものが得られる。ＰＨＢと混合する第二成分
として有機ポリマーを選ぶ場合、ＰＩ（Ｂの分子量は膜
の孔径を左右する因子とな）、分子量の大きいＰＨＢを
用いればよ）細かい孔径の膜が得られる。通常、分子量
１〜２００万のものが好ましい。
第二成分としては、各種有機、ｄ ＩＪママ−オリゴマ
ーおよび粒径の均一な無機塩等を挙げることができるが
、格別これらに限定されるものではない。
ーおよび粒径の均一な無機塩等を挙げることができるが
、格別これらに限定されるものではない。
しかしながら、第一成分と混合した後、容易に第二成分
のみを除去できるもので々ければならない。
のみを除去できるもので々ければならない。
有機ポリマーとしては、例えば、ポリスチレン、ルロー
ス、ポリエチレンテレフタレート、ニトロセルロース、
酢酸セルロース、ポリビニルアルコール、ポリアミド、
ポリアクリロニトリル等を挙げることができる。これら
のオリゴマーも用いることができ、無機塩としては、例
えば、塩化ナトリウム、塩化カルシウム、硫酸ナトリウ
ム、硫酸アンモニウム、炭酸ナトリウム、硝酸ナトリウ
ム、シュウ酸アンモニウム、酒石酸カリウム等を挙げる
ことができる。
ス、ポリエチレンテレフタレート、ニトロセルロース、
酢酸セルロース、ポリビニルアルコール、ポリアミド、
ポリアクリロニトリル等を挙げることができる。これら
のオリゴマーも用いることができ、無機塩としては、例
えば、塩化ナトリウム、塩化カルシウム、硫酸ナトリウ
ム、硫酸アンモニウム、炭酸ナトリウム、硝酸ナトリウ
ム、シュウ酸アンモニウム、酒石酸カリウム等を挙げる
ことができる。
微多孔質膜の孔径分布を２種類以上存在させたい場合に
は第二成分を２種類以上用いることができる。第二成分
として有機ポリマーを用いる場合、その分子量は膜の孔
径を左右する因子となシ、分子量の大きいものは大きい
孔径の膜が得られる。
は第二成分を２種類以上用いることができる。第二成分
として有機ポリマーを用いる場合、その分子量は膜の孔
径を左右する因子となシ、分子量の大きいものは大きい
孔径の膜が得られる。
通常、１，０００〜２００万のものが好ましい。
第二成分として有機ポリマーを用いる場合、第一成分で
あるＰＨＢとの混和性に富むものは好ましくない。特に
、第二成分としては非晶性ポリマー或は結晶性の低いポ
リマーを用いることが好ましい。
あるＰＨＢとの混和性に富むものは好ましくない。特に
、第二成分としては非晶性ポリマー或は結晶性の低いポ
リマーを用いることが好ましい。
膜の形態としては、フィルム状、中空繊維状、チューブ
状、いずれの形態とするかはその用途によって異なるが
、本発明ではいずれの形態でも作ることが可能である。
状、いずれの形態とするかはその用途によって異なるが
、本発明ではいずれの形態でも作ることが可能である。
血液の濾過や透析を目的とした医療用途に向ける膜は、
中空繊維状であることが好ましい。
中空繊維状であることが好ましい。
高分子材料から多孔質膜を得るには高分子を溶剤に溶解
させて製膜原液を調整し、賦形後、脱溶剤する方法（湿
式法、乾式法）、及びポリマーをその結晶融点以上に加
熱溶融し適切なダイス或はノズルよシ押し出し冷却固化
させる溶融法があるが、本発明では、いずれの方法を採
ることも可能である。
させて製膜原液を調整し、賦形後、脱溶剤する方法（湿
式法、乾式法）、及びポリマーをその結晶融点以上に加
熱溶融し適切なダイス或はノズルよシ押し出し冷却固化
させる溶融法があるが、本発明では、いずれの方法を採
ることも可能である。
上記湿式法、乾式法、溶融法いずれの場合でも、第一成
分と第二成分を溶解または溶融状態で混合することが好
ましい。第二成分が溶解できない場合には、第一成分の
み溶解し混合する。第二成分が有機ポリマーの場合、第
一成分であるＰＨＢと同一の溶媒で溶解させることが好
ましく、良溶媒としてクロロホルム、トリフルオルエタ
ノール等カ挙げられる。
分と第二成分を溶解または溶融状態で混合することが好
ましい。第二成分が溶解できない場合には、第一成分の
み溶解し混合する。第二成分が有機ポリマーの場合、第
一成分であるＰＨＢと同一の溶媒で溶解させることが好
ましく、良溶媒としてクロロホルム、トリフルオルエタ
ノール等カ挙げられる。
第一成分と第二成分の混合比は、膜の空孔率を左右する
因子で、通常第二成分の量の多いものは空孔率が大きい
。
因子で、通常第二成分の量の多いものは空孔率が大きい
。
フィルム状或は中空繊維状に賦形する際、第二成分群に
有機ポリマーを用いる場合、湿式法、乾式法では脱溶媒
速度が溶融法では冷却速度が膜の孔径を左右する因子と
なる。通常、速度の速いものが孔径が細かくなる。
有機ポリマーを用いる場合、湿式法、乾式法では脱溶媒
速度が溶融法では冷却速度が膜の孔径を左右する因子と
なる。通常、速度の速いものが孔径が細かくなる。
賦形段階で第一成分であるＰＨＢは結晶化を起すが、熱
処理、延伸によって更に結晶化を促進することが好まし
い。結晶化温度は５０℃以上、融点以下が好ましい。
処理、延伸によって更に結晶化を促進することが好まし
い。結晶化温度は５０℃以上、融点以下が好ましい。
次込で、第一成分と第二成分との均一混合物から第二成
分を除去するが、第一成分に影響が少なく、第二成分中
の少なくとも一種類を除去できる方法であれば、どのよ
うな方法でも良い。例えば、無機塩等であれば、水、酸
、塩基、有機溶剤で抽出する方法、第二成分が揮発性で
あれば加熱による方法等第二成分の性質に応じて適当な
方法を選択することができる。特に、第一成分を溶解し
ない溶媒を用いる方法は、有効である。第二成分に有機
ポリマーを用いる場合は、第一成分であるＰＨＢがクロ
ロホルム等の特定の溶媒にしか溶解しにくいことから、
第二成分を除去する溶媒を容易に見出し得る。
分を除去するが、第一成分に影響が少なく、第二成分中
の少なくとも一種類を除去できる方法であれば、どのよ
うな方法でも良い。例えば、無機塩等であれば、水、酸
、塩基、有機溶剤で抽出する方法、第二成分が揮発性で
あれば加熱による方法等第二成分の性質に応じて適当な
方法を選択することができる。特に、第一成分を溶解し
ない溶媒を用いる方法は、有効である。第二成分に有機
ポリマーを用いる場合は、第一成分であるＰＨＢがクロ
ロホルム等の特定の溶媒にしか溶解しにくいことから、
第二成分を除去する溶媒を容易に見出し得る。
第二成分を除去して得られた微多孔質膜を更に熱処理、
延伸して形態安定性、機械的性能の向上を計ることは好
ましい。
延伸して形態安定性、機械的性能の向上を計ることは好
ましい。
斯くして得られた微多孔質膜は透水速度が０．０１〜５
０ Ｊ％／ｍ２ｈｒｘ＋ｘＨｇの値を有することから、
空孔は互に連結し、涙過膜としての性能を示すことがわ
かる。ＰＨＢは微生物によって容易に分解されるため、
本発明によって得られる微多孔質膜は限外濾過膜などの
用途以外に、チーーブ状に賦形することによシ人工血管
や気管として、またフィルム状に賦形することによシ熱
傷カバー材としての用途に、さらに、集材を含んだ球状
に賦形することにより徐放性と有する薬として用いるこ
とが出来るＯ 実施例 以下、実施例について本発明をよシ具体的に説明する。
０ Ｊ％／ｍ２ｈｒｘ＋ｘＨｇの値を有することから、
空孔は互に連結し、涙過膜としての性能を示すことがわ
かる。ＰＨＢは微生物によって容易に分解されるため、
本発明によって得られる微多孔質膜は限外濾過膜などの
用途以外に、チーーブ状に賦形することによシ人工血管
や気管として、またフィルム状に賦形することによシ熱
傷カバー材としての用途に、さらに、集材を含んだ球状
に賦形することにより徐放性と有する薬として用いるこ
とが出来るＯ 実施例 以下、実施例について本発明をよシ具体的に説明する。
実施例 １
アゾトバクタ−・ビネランデー（Ａｚｏｔｏｂａｃｔｅ
ｒｖｉｎｅｌａｎｄｌ） ＩＦＯＩ ３５８１と脱イオ
ン水１！当シ次の組成を有する培地７！を含む１０！容
積の醗酵槽でｐＨ７，７，３０℃において７２時間好気
培養を行い、増殖させた。
ｒｖｉｎｅｌａｎｄｌ） ＩＦＯＩ ３５８１と脱イオ
ン水１！当シ次の組成を有する培地７！を含む１０！容
積の醗酵槽でｐＨ７，７，３０℃において７２時間好気
培養を行い、増殖させた。
グルコース ３重量／容量チに２ＨＰＯ
４０，Ｉ ＣａＣ１２０，１１ ＭｇＳＯ４・７Ｈ２００，４ ＦｅＳＯ４”７Ｈ２００，０１２ （皿、）６ＭＯ，０２４４Ｈ２００，０１ＮａＣｔ０．
４ ＣａＣＯ２０，Ｏｆ ＺｎＯＯ，００２ ＭｎＣか４Ｈ２００，０１ ＣｕＣ４”４Ｈ２０ｏ、 ＯＯｌ ＣａＣｌ２’６Ｈ２００，００１ 培養後、培養液と遠心分離（６０００ｒｐｍ）によって
菌体を分離し、更に脱イオン水およびアセトンで洗浄し
、遠心分離操作を繰シ返しｓｏｙの菌体を得た。
４０，Ｉ ＣａＣ１２０，１１ ＭｇＳＯ４・７Ｈ２００，４ ＦｅＳＯ４”７Ｈ２００，０１２ （皿、）６ＭＯ，０２４４Ｈ２００，０１ＮａＣｔ０．
４ ＣａＣＯ２０，Ｏｆ ＺｎＯＯ，００２ ＭｎＣか４Ｈ２００，０１ ＣｕＣ４”４Ｈ２０ｏ、 ＯＯｌ ＣａＣｌ２’６Ｈ２００，００１ 培養後、培養液と遠心分離（６０００ｒｐｍ）によって
菌体を分離し、更に脱イオン水およびアセトンで洗浄し
、遠心分離操作を繰シ返しｓｏｙの菌体を得た。
この菌体を３！のクロロホルム中に懸濁させ、４時間煮
沸した。菌体を濾過し、そのＦ液を６１のｎ−へキサン
中に注ぎ、凝固物を分離し、乾燥させ３２１９の白色粉
末を得た。
沸した。菌体を濾過し、そのＦ液を６１のｎ−へキサン
中に注ぎ、凝固物を分離し、乾燥させ３２１９の白色粉
末を得た。
この粉末は元素分析、■およびＩＲによる分析の結果純
粋なＰＨＢであることが確認された。
粋なＰＨＢであることが確認された。
以上のように合成されたＰＨＢをクロロホルムに溶解し
て２．５重量％溶液を作成した。一方、第二成分として
？リメタクリル酸メチル（ＰＭＭＡ ）の重量平均分子
量（ＭＹ ）が、それぞれＭＷ＝５０００゜２．８万、
９．５万、２７万、１００万のものをクロロホルムに溶
解して２．５重量％溶液を作成した。
て２．５重量％溶液を作成した。一方、第二成分として
？リメタクリル酸メチル（ＰＭＭＡ ）の重量平均分子
量（ＭＹ ）が、それぞれＭＷ＝５０００゜２．８万、
９．５万、２７万、１００万のものをクロロホルムに溶
解して２．５重量％溶液を作成した。
第一成分（ＰＨＢ ）と第二成分（ＰＭＭＡ ）をそれ
ぞれ混合比１：１で混合攪拌した後、ガラス板上に流延
し、クロロホルムを一定速度で蒸発させて膜厚的６０μ
ｍのフィルムを得た。こ、のフィルムをジメチルホルム
アミド（ＤＭＦ）中に浸漬し、 ＰＭＭＡのみを除去し
た後、流水で洗浄・乾燥した。乾燥の際、ＰＭＭＡのＭ
Ｗ＝２，８万から得られた膜につき、１５０℃、３０分
間熱処理した。得られた膜はいずれも均一な白色を呈し
ていた。
ぞれ混合比１：１で混合攪拌した後、ガラス板上に流延
し、クロロホルムを一定速度で蒸発させて膜厚的６０μ
ｍのフィルムを得た。こ、のフィルムをジメチルホルム
アミド（ＤＭＦ）中に浸漬し、 ＰＭＭＡのみを除去し
た後、流水で洗浄・乾燥した。乾燥の際、ＰＭＭＡのＭ
Ｗ＝２，８万から得られた膜につき、１５０℃、３０分
間熱処理した。得られた膜はいずれも均一な白色を呈し
ていた。
第１図および第２図として、ＰＨＢと第二成分ＰＭＭＡ
（ＭＷ＝ ２．８万）から得られた膜のそれぞれ３．
０００倍および７．ｏｏｏ倍走査型電子顕微鏡（ＳＦＭ
）写真を示す。実質的に円形の均一な孔径のものが得ら
れている。このようにして得られた膜の８８Ｍ写真から
読み取った平均孔径及びその変動率、更に膜の透水速度
を第１表に示した。ただし、孔径の変動率は次式に従っ
て計算した。
（ＭＷ＝ ２．８万）から得られた膜のそれぞれ３．
０００倍および７．ｏｏｏ倍走査型電子顕微鏡（ＳＦＭ
）写真を示す。実質的に円形の均一な孔径のものが得ら
れている。このようにして得られた膜の８８Ｍ写真から
読み取った平均孔径及びその変動率、更に膜の透水速度
を第１表に示した。ただし、孔径の変動率は次式に従っ
て計算した。
Ｒｉは８８Ｍ写真よシ読み取った個々の孔径であシ、Ｒ
はその算術平均値、ｎは個数で１００個とした。
はその算術平均値、ｎは個数で１００個とした。
これよ！７ ＰＭＭＡの分子量の大きいものを使用すれ
ば大きい孔径の膜が得られ、また孔径も良く整ったもの
であることがわかる。更に、これらの透水速度が０．０
１〜５０１７ｍ ＊ｈ？；ｙｍＨｇの値を示すととから
空孔は互に連結し、濾過膜としての性能を示すことが明
らかである・ 実施例 ２ 実施例１と同様に作成されたＰＨＢと分子量２．８万の
ＰＭＭＡ ／４ウダーとを、混合比が１：１となるよう
に調合し、表面温度１８５℃の熱板上で溶融混合した。
ば大きい孔径の膜が得られ、また孔径も良く整ったもの
であることがわかる。更に、これらの透水速度が０．０
１〜５０１７ｍ ＊ｈ？；ｙｍＨｇの値を示すととから
空孔は互に連結し、濾過膜としての性能を示すことが明
らかである・ 実施例 ２ 実施例１と同様に作成されたＰＨＢと分子量２．８万の
ＰＭＭＡ ／４ウダーとを、混合比が１：１となるよう
に調合し、表面温度１８５℃の熱板上で溶融混合した。
その後、自然冷却し、ジメチルホルムアミド中に浸漬後
、流水で洗浄した。このようにして得られた膜の孔径、
その変動率及び透水速度を第１表に示す。実施例１と同
様に孔径が均一で空孔が互に連結した膜が得られた。
、流水で洗浄した。このようにして得られた膜の孔径、
その変動率及び透水速度を第１表に示す。実施例１と同
様に孔径が均一で空孔が互に連結した膜が得られた。
実施例′３
実施例１と同様に合成したＰＨＢをクロロホルムに溶解
し、２．５重量％溶液を作成した。第二成分群として無
水塩化カルシウム（ｃａｃｚ２）をクロロホルム／エチ
ルアルコールの８／２の混合溶媒に溶解し、２．５重量
％溶液を調製した。更に、この溶液をガラスフィルター
〇−２を用いて濾過した。これら第一成分と第二成分と
を混合比ｌ：１で混合攪拌し、ガラス板上に流延した後
、溶媒を蒸発させて膜厚的４０μｍのフィルムを得た。
し、２．５重量％溶液を作成した。第二成分群として無
水塩化カルシウム（ｃａｃｚ２）をクロロホルム／エチ
ルアルコールの８／２の混合溶媒に溶解し、２．５重量
％溶液を調製した。更に、この溶液をガラスフィルター
〇−２を用いて濾過した。これら第一成分と第二成分と
を混合比ｌ：１で混合攪拌し、ガラス板上に流延した後
、溶媒を蒸発させて膜厚的４０μｍのフィルムを得た。
次に、このフィルムをエチルアルコール中に浸漬し、Ｃ
ａＣｌ−２のみを除去し均一に白化した膜を得た。この
膜の８８Ｍ写真から読み取った平均孔径及びその変動率
、ならびに膜の透水速度を第１表に示す。
ａＣｌ−２のみを除去し均一に白化した膜を得た。この
膜の８８Ｍ写真から読み取った平均孔径及びその変動率
、ならびに膜の透水速度を第１表に示す。
第１表
第１図はＰＨＢとＰＭＭＡとの混合物から得られた微多
孔質膜の走査型電子顕微鏡（ｓｇＭ）写真（３０００倍
）であり、第２図は同じ膜のＳＥＭ写真（５，０００倍
）である。
孔質膜の走査型電子顕微鏡（ｓｇＭ）写真（３０００倍
）であり、第２図は同じ膜のＳＥＭ写真（５，０００倍
）である。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、３−ヒドロキシ酪酸単位を８０モル％以上含む熱加
塑性ポリエステルと、少なくとも一種類以上の物質から
なる第二成分との均一混合物を賦形し、次いで第二成分
中の少なくとも一種類の物質を除去することを特徴とす
る微多孔質膜の製造法。 ２、第一成分を溶解しない溶媒で、第二成分中の少なく
とも一種類の物質を溶解除去することを特徴とする特許
請求の範囲第１項記載の製造法。 ３、第二成分が少くとも一種類の有機ポリマーからなる
ことを特徴とする特許請求の範囲第１項または第２項記
載の製造法。 ４、透水速度が０．０１〜５０ｌ／ｍ＾２・ｈｒ・ｍｍ
Ｈｇを有する微多孔質膜を製造する特許請求の範囲第１
項、第２項または第３項記載の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59127279A JPS618107A (ja) | 1984-06-22 | 1984-06-22 | 微多孔質膜の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59127279A JPS618107A (ja) | 1984-06-22 | 1984-06-22 | 微多孔質膜の製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS618107A true JPS618107A (ja) | 1986-01-14 |
| JPH0470939B2 JPH0470939B2 (ja) | 1992-11-12 |
Family
ID=14956044
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59127279A Granted JPS618107A (ja) | 1984-06-22 | 1984-06-22 | 微多孔質膜の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS618107A (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1993005824A1 (fr) * | 1991-09-27 | 1993-04-01 | Terumo Kabushiki Kaisha | Element souple a usage medical |
| FR2687588A1 (fr) * | 1992-02-25 | 1993-08-27 | Weidmann H Ag | Corps de dimensions stables a pores ouverts, et application pour la fabrication des filtres, substance de depart et procede pour fabriquer un tel corps. |
| EP0754467A1 (en) * | 1988-06-27 | 1997-01-22 | Astra Aktiebolag | A novel surgical material |
| WO2005103128A1 (ja) * | 2004-04-23 | 2005-11-03 | Ntn Corporation | 樹脂製多孔体およびその製造方法 |
| WO2007086306A1 (ja) * | 2006-01-30 | 2007-08-02 | Kinki University | 生分解性逆オパール構造体、その製造方法及び使用方法、並びに該生分解性逆オパール構造体からなる医療用インプラント |
| EP2196484A1 (en) | 1997-12-22 | 2010-06-16 | Metalbolix Inc. | Polyhydroxyalkanoate compositions having controlled degradation rates |
-
1984
- 1984-06-22 JP JP59127279A patent/JPS618107A/ja active Granted
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0754467A1 (en) * | 1988-06-27 | 1997-01-22 | Astra Aktiebolag | A novel surgical material |
| WO1993005824A1 (fr) * | 1991-09-27 | 1993-04-01 | Terumo Kabushiki Kaisha | Element souple a usage medical |
| US5480394A (en) * | 1991-09-27 | 1996-01-02 | Terumo Kabushiki Kaisha | Flexible member for use as a medical bag |
| FR2687588A1 (fr) * | 1992-02-25 | 1993-08-27 | Weidmann H Ag | Corps de dimensions stables a pores ouverts, et application pour la fabrication des filtres, substance de depart et procede pour fabriquer un tel corps. |
| CH684273A5 (de) * | 1992-02-25 | 1994-08-15 | Weidmann H Ag | Offenporiger dimensionsstabiler Körper. |
| EP2196484A1 (en) | 1997-12-22 | 2010-06-16 | Metalbolix Inc. | Polyhydroxyalkanoate compositions having controlled degradation rates |
| WO2005103128A1 (ja) * | 2004-04-23 | 2005-11-03 | Ntn Corporation | 樹脂製多孔体およびその製造方法 |
| US7910198B2 (en) | 2004-04-23 | 2011-03-22 | Ntn Corporation | Resinous porous article and method for production thereof |
| WO2007086306A1 (ja) * | 2006-01-30 | 2007-08-02 | Kinki University | 生分解性逆オパール構造体、その製造方法及び使用方法、並びに該生分解性逆オパール構造体からなる医療用インプラント |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0470939B2 (ja) | 1992-11-12 |
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