JPS6181431A - 芳香族コポリエステル - Google Patents
芳香族コポリエステルInfo
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- JPS6181431A JPS6181431A JP20150784A JP20150784A JPS6181431A JP S6181431 A JPS6181431 A JP S6181431A JP 20150784 A JP20150784 A JP 20150784A JP 20150784 A JP20150784 A JP 20150784A JP S6181431 A JPS6181431 A JP S6181431A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
［発明の技術分野］
本発明に芳香族コポリエステルに関し、更に詳しくＦｉ
２．２−ビス（４′−ヒト晶キシフェニル）へキサフロ
ロプロパンの残基を有する高い耐熱性。
２．２−ビス（４′−ヒト晶キシフェニル）へキサフロ
ロプロパンの残基を有する高い耐熱性。
高い機械的強度及び良好な電気絶縁性等を有ししかも成
形加工性に優れた芳香族コポリエステルに関する。
形加工性に優れた芳香族コポリエステルに関する。
［発明の技術的背景とその間電点コ
近年、高分子化学工業の進展に併い、耐熱性。
機械的強度及び電気絶縁性等に優れた芳香族ポリエステ
ルの開発が進ぬられてき友。例えばイソフタル酸とテレ
フタルＷｌまたはこれらの誘導体と２゜２−ビス（４′
−ヒドロキシフェニル）プロパンより製造される芳香族
ポリエステルは曲げ強度、ひっばり強度などの機械的性
能、熱分解性、電気的性能に優れ友樹脂である。しかし
、電機、電子部品分野における高信頼性を満足するには
未だ欠点があり、尚一層高性能イビされ之樹脂の出現が
望まれていた。かかる状況下にあって、本発明者は芳香
族ポリエステルのり・れた性能を物性にすることなく、
耐熱性および溶融加工性が更に向上した芳香族コポリエ
ステルについて殺意検討を重ねた結果、コポリエステル
成分として２．２−ビス（４′−ヒドロキシフェニル）
へキサフロロプロパンの残基を存在せしめることにより
、熱分解を伴なわない温度域で溶融成形が可能で、かつ
強靭な成形品が得られることを見出し本発明を完成する
に至った。
ルの開発が進ぬられてき友。例えばイソフタル酸とテレ
フタルＷｌまたはこれらの誘導体と２゜２−ビス（４′
−ヒドロキシフェニル）プロパンより製造される芳香族
ポリエステルは曲げ強度、ひっばり強度などの機械的性
能、熱分解性、電気的性能に優れ友樹脂である。しかし
、電機、電子部品分野における高信頼性を満足するには
未だ欠点があり、尚一層高性能イビされ之樹脂の出現が
望まれていた。かかる状況下にあって、本発明者は芳香
族ポリエステルのり・れた性能を物性にすることなく、
耐熱性および溶融加工性が更に向上した芳香族コポリエ
ステルについて殺意検討を重ねた結果、コポリエステル
成分として２．２−ビス（４′−ヒドロキシフェニル）
へキサフロロプロパンの残基を存在せしめることにより
、熱分解を伴なわない温度域で溶融成形が可能で、かつ
強靭な成形品が得られることを見出し本発明を完成する
に至った。
［発明の目的］
本発明の目的は上記した従来の芳香族ポリエステルの欠
点の解消にあり、耐熱性１機械的強度。
点の解消にあり、耐熱性１機械的強度。
電気絶縁性及び溶融成形性に優れた芳香族コポリエステ
ルを提供することにある。
ルを提供することにある。
［発明の概要］
本発明は
（１）一般式
％式％
〔式中Ａｒｌは２０−１００モルチが一〇−１残り０〜
８０モルチが（ｙであり、 Ａｒ”は二価の有機基であ
る〕で嵌わされる繰り返し単位から成り、各繰り返し単
位がエステル結合で連結され、式（１）の単位が式（Ｕ
）と式（ｉｌｌ）の単位の合計に対し０．９５〜１．０
５のモル比の範囲で含ｉれ１式（ｌｉｔ）の単位が式（
ＩＩ）と）式（Ｉｌｌ） （７）単位、）８計、ユ対し
。、。５−０．９５０Ｊ ％ ＃ 比。
８０モルチが（ｙであり、 Ａｒ”は二価の有機基であ
る〕で嵌わされる繰り返し単位から成り、各繰り返し単
位がエステル結合で連結され、式（１）の単位が式（Ｕ
）と式（ｉｌｌ）の単位の合計に対し０．９５〜１．０
５のモル比の範囲で含ｉれ１式（ｌｉｔ）の単位が式（
ＩＩ）と）式（Ｉｌｌ） （７）単位、）８計、ユ対し
。、。５−０．９５０Ｊ ％ ＃ 比。
範囲で含まれていることを特徴とする芳香族コポリエス
テル及び （２）一般式 ％式％ 〔式中Ａｒ１は２０−１００モルチが−０−１残り０〜
８０モルチが合であり％Ａｒ２及びＡｒ８ は二価の
有機であり、Ｒは低級アルキル基又はフェニル基である
。〕で表わされる繰返し単位から成り、各繰り返し単位
がエステル結合及び／又はアミド結合で連結され、式（
１）の単位が式（■）１式（ＩＩＩ）及び式（ＩＶ）の
単位の合計に対し０．９５〜１．０５のモル比の範囲で
含まれ１式（Ｉｌｌ ）の単位が式（Ｕ）１式（［ｎ）
及び式（ＩＶ）の単位の合計に対し０．０５〜０．９５
のモル比の範囲９式（ＩＶ）の単位が式（■）９式（Ｉ
ｌｌ）及び式（■）の単位の合計に対し０．０２５〜０
．５５のモル比の範囲で含まれていることを特徴とする
芳香族コポリエステルである。
テル及び （２）一般式 ％式％ 〔式中Ａｒ１は２０−１００モルチが−０−１残り０〜
８０モルチが合であり％Ａｒ２及びＡｒ８ は二価の
有機であり、Ｒは低級アルキル基又はフェニル基である
。〕で表わされる繰返し単位から成り、各繰り返し単位
がエステル結合及び／又はアミド結合で連結され、式（
１）の単位が式（■）１式（ＩＩＩ）及び式（ＩＶ）の
単位の合計に対し０．９５〜１．０５のモル比の範囲で
含まれ１式（Ｉｌｌ ）の単位が式（Ｕ）１式（［ｎ）
及び式（ＩＶ）の単位の合計に対し０．０５〜０．９５
のモル比の範囲９式（ＩＶ）の単位が式（■）９式（Ｉ
ｌｌ）及び式（■）の単位の合計に対し０．０２５〜０
．５５のモル比の範囲で含まれていることを特徴とする
芳香族コポリエステルである。
本発明のコポリエステルに用いられる式（１）で表わさ
れるジカルボン酸残基は対応するジカルボン酸誘導体か
ら導入することができる。それらの具体例としてイソフ
タルα２ジクロリド、テレフタル酸ジクロリド、ジメチ
ルインクタレート、ジエチルイソフタレート、ジイソプ
ロピルインフタレート、ジフェニルイソフタレート、ジ
メチルテレフタレート、ジエチルテレフタレート、ジイ
ンプロピルテレフタレート、ジフェニルテレフタレート
等を挙げることができ、採用する重合方法によって最適
な化合物を選択することができる。イソフタル酸誘導体
は単独での使用が６「能であるが、テレフタル酸誘導体
との混合物を使用することが多い。すなわち、イソフタ
ル酸成分とテレフタル酸成分の比は２０ ： ８０から
１００ ： Ｏまでの範囲で用いられ、好ましくは３υ
；７０から８０ ： ２０までの範囲である。
れるジカルボン酸残基は対応するジカルボン酸誘導体か
ら導入することができる。それらの具体例としてイソフ
タルα２ジクロリド、テレフタル酸ジクロリド、ジメチ
ルインクタレート、ジエチルイソフタレート、ジイソプ
ロピルインフタレート、ジフェニルイソフタレート、ジ
メチルテレフタレート、ジエチルテレフタレート、ジイ
ンプロピルテレフタレート、ジフェニルテレフタレート
等を挙げることができ、採用する重合方法によって最適
な化合物を選択することができる。イソフタル酸誘導体
は単独での使用が６「能であるが、テレフタル酸誘導体
との混合物を使用することが多い。すなわち、イソフタ
ル酸成分とテレフタル酸成分の比は２０ ： ８０から
１００ ： Ｏまでの範囲で用いられ、好ましくは３υ
；７０から８０ ： ２０までの範囲である。
本発明のコポリエステルに用いられる式（ＩＩ）で表わ
されるジヒドロキシ化合物残基ハ対応するジヒドロキシ
化合物から導入することができる。式（１１）において
人ｒ２で女わされる二１曲の有機基としては例えば、０
１ｍもしくはｐ−フェニレン基。
されるジヒドロキシ化合物残基ハ対応するジヒドロキシ
化合物から導入することができる。式（１１）において
人ｒ２で女わされる二１曲の有機基としては例えば、０
１ｍもしくはｐ−フェニレン基。
ナフチレン基又は次式：
（式中、Ｚは直接結合、酸素原子、イオウ原子、スルホ
ニル基、カルボニル基、アルキレン基、アルキリデン基
、アルケニレン基等２表わす）で示される基等が挙げら
れる。
ニル基、カルボニル基、アルキレン基、アルキリデン基
、アルケニレン基等２表わす）で示される基等が挙げら
れる。
かかるジヒドロキシ化合物の具体例としては。
ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、ビス（４−ヒ
ドロキシ−３−メチルフェニル）メタン、ビス（４−に
：）”、０キシ−３，５−ジクロロフェニル）メタン、
ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジクロロフェニル）メ
タン、ビス（４−ヒドロキシ−３゜５−ジブロモフェニ
ル）メタン、ビス（４−ヒドロキシ−３，５，−ジフル
オロフェニル）メタン、ビス（４−ヒドロキシフェニル
）ケトン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルフィド
、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホン、４．４’
−ジヒドロキシジフェニルエーテル、１．１−１：’ス
（４’−ヒドロキシフェニル）エタン、２，２−ビス（
４′−ヒドロキシフェニル）フロパン、２．２−ビス（
４′−ヒドロキシ−３′−メチルフェニル）プロパン、
２，２−ビス（４′−ヒドロキシ−３′−クロロフェニ
ル）プロパン、２．２−ビス（４′−ヒドロキシ−３’
、５’−ジクロロフェニル）プロパン、２．２−ビス（
４′−ヒドロキシ−１−ナフチル）プロパン、ビス（４
−ヒドロキシフェニル）フェニルメタン、ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）ジフェニルメタン、ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）−４−メチルフェニルメタン、１．１
−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）−２，２，２−ト
ｒ）クロロエタン％ １，１−ビス（４’−ヒドロキシ
フェニル）シクロヘキサン、ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）シクロヘキシルメタン、４．４’−ジヒドロキシ
ジフェニル、２．２’−ジヒドロキシジフェニル、２．
６−ジヒドロキシナフタレン等のジヒドロキシナフタレ
ン、ヒドロキノン、レゾルシノール、２．６−シヒドロ
キシトルエン％２．６−シヒドロキ７りロロベンゼン、
３．６−シヒドロキシトルエン等が挙けられる。また、
上記ジヒドロキシ化合物の芳香核の水素原子が適宜、塩
素原子、臭素原子、フッ素原子、メチル基、エチル基、
フェニル暴、シアノ基、ニトロ基などの重合に不活性な
基で置換された化合物であってもよい。これらのジヒド
ロキシ化合物は単独で又は２種以上混合して使用される
。
ドロキシ−３−メチルフェニル）メタン、ビス（４−に
：）”、０キシ−３，５−ジクロロフェニル）メタン、
ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジクロロフェニル）メ
タン、ビス（４−ヒドロキシ−３゜５−ジブロモフェニ
ル）メタン、ビス（４−ヒドロキシ−３，５，−ジフル
オロフェニル）メタン、ビス（４−ヒドロキシフェニル
）ケトン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルフィド
、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホン、４．４’
−ジヒドロキシジフェニルエーテル、１．１−１：’ス
（４’−ヒドロキシフェニル）エタン、２，２−ビス（
４′−ヒドロキシフェニル）フロパン、２．２−ビス（
４′−ヒドロキシ−３′−メチルフェニル）プロパン、
２，２−ビス（４′−ヒドロキシ−３′−クロロフェニ
ル）プロパン、２．２−ビス（４′−ヒドロキシ−３’
、５’−ジクロロフェニル）プロパン、２．２−ビス（
４′−ヒドロキシ−１−ナフチル）プロパン、ビス（４
−ヒドロキシフェニル）フェニルメタン、ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）ジフェニルメタン、ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）−４−メチルフェニルメタン、１．１
−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）−２，２，２−ト
ｒ）クロロエタン％ １，１−ビス（４’−ヒドロキシ
フェニル）シクロヘキサン、ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）シクロヘキシルメタン、４．４’−ジヒドロキシ
ジフェニル、２．２’−ジヒドロキシジフェニル、２．
６−ジヒドロキシナフタレン等のジヒドロキシナフタレ
ン、ヒドロキノン、レゾルシノール、２．６−シヒドロ
キシトルエン％２．６−シヒドロキ７りロロベンゼン、
３．６−シヒドロキシトルエン等が挙けられる。また、
上記ジヒドロキシ化合物の芳香核の水素原子が適宜、塩
素原子、臭素原子、フッ素原子、メチル基、エチル基、
フェニル暴、シアノ基、ニトロ基などの重合に不活性な
基で置換された化合物であってもよい。これらのジヒド
ロキシ化合物は単独で又は２種以上混合して使用される
。
本発明のコポリエステルに用いられる式（ｌｆｔ）で表
わされるジヒドロキシ化合物残基は対応する２゜２−
（４’−ヒドロキシフェニル）へキサフロロプロパンか
ら導入することができる。
わされるジヒドロキシ化合物残基は対応する２゜２−
（４’−ヒドロキシフェニル）へキサフロロプロパンか
ら導入することができる。
本発明のコポリマーを製造する際に用いられる式（ｌ［
ｌ）を導入する２、２−（４’−ヒドロキシフェニル）
へキサフロロプロパンの使用量はジヒドロキシ化合物お
よび２．２−（４’−ヒドロキシフェニル）へキサフロ
ロプロパンの合計量に対しの、０５〜０．９５のモル比
の範囲、さらに好ましくは０．１０〜０．９０のモル比
の範囲でるる。又、ジカルボン酸誘導体の使用量はジヒ
ドロキシ化合物および２．２−（４’−ヒドロキシフェ
ニル）へキサ７０ロプロパンの合計量に対し０．９５〜
１，０５のモル比の範囲テアル。２．２−（４’−ヒド
ロキシフェニル）へキサフロロプロパンの使用量が少な
い場合はコポリマーの耐熱性が劣０、又多い場合ｌ二は
コポリマーは結晶性を呈し、透明性１強靭性、成形性等
に問題を生じる傾向にある。
ｌ）を導入する２、２−（４’−ヒドロキシフェニル）
へキサフロロプロパンの使用量はジヒドロキシ化合物お
よび２．２−（４’−ヒドロキシフェニル）へキサフロ
ロプロパンの合計量に対しの、０５〜０．９５のモル比
の範囲、さらに好ましくは０．１０〜０．９０のモル比
の範囲でるる。又、ジカルボン酸誘導体の使用量はジヒ
ドロキシ化合物および２．２−（４’−ヒドロキシフェ
ニル）へキサ７０ロプロパンの合計量に対し０．９５〜
１，０５のモル比の範囲テアル。２．２−（４’−ヒド
ロキシフェニル）へキサフロロプロパンの使用量が少な
い場合はコポリマーの耐熱性が劣０、又多い場合ｌ二は
コポリマーは結晶性を呈し、透明性１強靭性、成形性等
に問題を生じる傾向にある。
本発明の第２の発明は史に上記コボ１７、−の耐熱性を
向上せしめる目的でアミド結合を導入する式（ＩＶ）で
表わされるヒドロキシアミノ化合物残基は対応するヒド
ロキシアミノ化合物から導入することができる。式（Ｉ
Ｖ）においてＡｒ８で表わされる二価の有機基は前記Ａ
ｒ”と同じ基を示す。なおコポリマーにおいてＡｒｌ’
とＡｒ８け同一でおっても異なっても良い。又ＲＶｉメ
チル基、エチル基、ｎ−グロビル基およびイソプロピル
基の低級アルキル基、およびフェニル基を表わす。
向上せしめる目的でアミド結合を導入する式（ＩＶ）で
表わされるヒドロキシアミノ化合物残基は対応するヒド
ロキシアミノ化合物から導入することができる。式（Ｉ
Ｖ）においてＡｒ８で表わされる二価の有機基は前記Ａ
ｒ”と同じ基を示す。なおコポリマーにおいてＡｒｌ’
とＡｒ８け同一でおっても異なっても良い。又ＲＶｉメ
チル基、エチル基、ｎ−グロビル基およびイソプロピル
基の低級アルキル基、およびフェニル基を表わす。
かかる芳香族ヒドロキシアミノ化合物（夏）の具体例と
しては、４−ヒドロキシ−４′−アミノジフェニル％
４−ヒドロキシ−４−アミノジフェニルメタン、２．２
−（４’−ヒドロ千シー４″−アミノジフェニル）プロ
パン、２．２−（４’−ヒドロキシ−４１−アミノジフ
ェニル）ブタン、１．１−（４’−ヒドロキシ−４″−
アミノジフェニル）７クロヘキサン％ ２．２−（４’
−ヒドロキシ−３１−メチル−４１−７ミノジフエニル
）プロパン、２．２−（４’−ヒドロキシ−３１−ブロ
モ−４１−アミノジフェニル）プロパン、２．２−（４
’−ヒドロキシ−３＃−シアノ−４“−アミノジフェニ
ル）プロパ７，２．２−（４′−ヒドロキシ−３２−メ
トキシ−４１−アミノジフェニル）フロパン、３−メチ
ル−４−ヒドロキシ−４′−アミノジフェニル、３．３
’−ジ）ｆルー４−ヒドロキシ−４′−アミノジフェニ
ル、３．５−ジメチル−４−ヒドロキシ−４′−アミノ
ジフェニル、３−メチル−４−ヒドロキシ−４−アミノ
ジフェニルスルフィド、 ３−メチル−４−ヒドロキ
シ−４′−アミノジフェニルメタン、３．５−ジメチル
−４−ヒドロキシ−４−アミノジフェニルメタン、２．
２−（３’−メチル−４′−ヒドロキシ−４′−アミノ
ジフェニル）プロパン、２．Ｚ−（３：３″−ジメチル
−４′−ヒドロキシ−４″−アミノジフェニル）プロパ
／、２．２−（３’、 ５’−ジメチル−４′−ヒドロ
キシ−４′−アミノジフェニル）プロパ７．２．２−（
３’−エチル−４１−ヒドロキシ−４″−アミノジフェ
ニル）プロパ７．２．２−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−
４′−ヒドロキシ−４１−アミノジフェニル）プロパン
、２．２−（３’−クロロ−４１−ヒドロキシ−４＃−
アミノジフェニル）プロパン、２．２−（３’、３’−
ジクロロ−４−ヒドロキシ−４″−アミノジフェニル）
プロパ７％ ２１２−（３’＋３１−ジブロモ−４１−
ヒドロキシ−４１−アミノジフェニル）プロパン、２．
２−（３’、 ５’、 ３″、５″−テトラブロモ−４
′−ヒドロキシ−４−アミノジフェニル）プロパン、３
．３−（４’−ヒドロキシ−４’−アミノジフェニル）
ペンタン、４−メチル−２，４−（４’−ヒドロキシ−
４１−アミノジフェニル）−１−べ／テン、４−メチル
−２，４−（４’−ヒドロキシ−４９−アミノジフェニ
ル）−２−ぺ／テン、４−メチル−２，４−（４’−ヒ
ドロキシ−３′−メチル−４１−アミノジフェニル）−
１−ペンテン、４−アミノ−１−ナフトール、（＋ 、
ｍ 。
しては、４−ヒドロキシ−４′−アミノジフェニル％
４−ヒドロキシ−４−アミノジフェニルメタン、２．２
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パン、２．２−（４’−ヒドロキシ−４１−アミノジフ
ェニル）ブタン、１．１−（４’−ヒドロキシ−４″−
アミノジフェニル）７クロヘキサン％ ２．２−（４’
−ヒドロキシ−３１−メチル−４１−７ミノジフエニル
）プロパン、２．２−（４’−ヒドロキシ−３１−ブロ
モ−４１−アミノジフェニル）プロパン、２．２−（４
’−ヒドロキシ−３＃−シアノ−４“−アミノジフェニ
ル）プロパ７，２．２−（４′−ヒドロキシ−３２−メ
トキシ−４１−アミノジフェニル）フロパン、３−メチ
ル−４−ヒドロキシ−４′−アミノジフェニル、３．３
’−ジ）ｆルー４−ヒドロキシ−４′−アミノジフェニ
ル、３．５−ジメチル−４−ヒドロキシ−４′−アミノ
ジフェニル、３−メチル−４−ヒドロキシ−４−アミノ
ジフェニルスルフィド、 ３−メチル−４−ヒドロキ
シ−４′−アミノジフェニルメタン、３．５−ジメチル
−４−ヒドロキシ−４−アミノジフェニルメタン、２．
２−（３’−メチル−４′−ヒドロキシ−４′−アミノ
ジフェニル）プロパン、２．Ｚ−（３：３″−ジメチル
−４′−ヒドロキシ−４″−アミノジフェニル）プロパ
／、２．２−（３’、 ５’−ジメチル−４′−ヒドロ
キシ−４′−アミノジフェニル）プロパ７．２．２−（
３’−エチル−４１−ヒドロキシ−４″−アミノジフェ
ニル）プロパ７．２．２−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−
４′−ヒドロキシ−４１−アミノジフェニル）プロパン
、２．２−（３’−クロロ−４１−ヒドロキシ−４＃−
アミノジフェニル）プロパン、２．２−（３’、３’−
ジクロロ−４−ヒドロキシ−４″−アミノジフェニル）
プロパ７％ ２１２−（３’＋３１−ジブロモ−４１−
ヒドロキシ−４１−アミノジフェニル）プロパン、２．
２−（３’、 ５’、 ３″、５″−テトラブロモ−４
′−ヒドロキシ−４−アミノジフェニル）プロパン、３
．３−（４’−ヒドロキシ−４’−アミノジフェニル）
ペンタン、４−メチル−２，４−（４’−ヒドロキシ−
４１−アミノジフェニル）−１−べ／テン、４−メチル
−２，４−（４’−ヒドロキシ−４９−アミノジフェニ
ル）−２−ぺ／テン、４−メチル−２，４−（４’−ヒ
ドロキシ−３′−メチル−４１−アミノジフェニル）−
１−ペンテン、４−アミノ−１−ナフトール、（＋ 、
ｍ 。
又Ｈｐ−アミノフェノール、 Ｐ−Ｎ−メチルアミノフ
ェノール、φ−Ｎ−フェニルアミノフェノール、２．２
−（４’−ヒドロキシ−４＃−Ｎ−メチルアミノジフェ
ニル）フロパン等を挙げることができるにれらの化合物
は単独又は２種以上混合して用いられる。
ェノール、φ−Ｎ−フェニルアミノフェノール、２．２
−（４’−ヒドロキシ−４＃−Ｎ−メチルアミノジフェ
ニル）フロパン等を挙げることができるにれらの化合物
は単独又は２種以上混合して用いられる。
第２の＠明においてインおよびテレフタル酸銹導体の使
用量は前記と同じであり、かつジヒドロキシ化合物ｈ
２１２−ビス（４′−ヒドロキシフェニル）へキサ７０
ロプロパンおよびヒドロキシアミノ化合物の合計量に対
し０．９５〜１．０５のモル比の範囲である。２．２−
ビス（４′−ヒドロキシフェニル）へキサ７０ロプロパ
ンの使用量はジヒドロキシ化合物、２，２−ビス（４′
−ヒドロキシフェニル）へキサフロロプロパンおよびヒ
ドロキシアミノ化合物の合計量に対し０．０５〜０．９
５のモル比の範囲で用いられ、好ｔｔ、＜ｒｔｏ、ｉｓ
〜０．８５のモル比の範囲である０又ヒドロキシアミノ
化合物の使用量はジヒドロキシ化合ｉ、２．２−ビス（
４′−ヒドロキシフェニル）へキサフロロプロパンおよ
びヒドロキシアミノ化合物の合計量に対し、０．０２５
〜０．５５のモル比の範囲で用いられ、好ましくは０．
０５〜０．４５のモル比の範、囲である。２．２−（４
’−ヒ）’ロキシフェニル）へキサフロロプロパンおよ
びヒドロキシアミノ（Ｌ合物の使用量が少ない場合（二
はコポリマーの耐熱性が劣り、又多い場合には透明性１
強靭性、成形性等に問題を生じる１頃向にある。
用量は前記と同じであり、かつジヒドロキシ化合物ｈ
２１２−ビス（４′−ヒドロキシフェニル）へキサ７０
ロプロパンおよびヒドロキシアミノ化合物の合計量に対
し０．９５〜１．０５のモル比の範囲である。２．２−
ビス（４′−ヒドロキシフェニル）へキサ７０ロプロパ
ンの使用量はジヒドロキシ化合物、２，２−ビス（４′
−ヒドロキシフェニル）へキサフロロプロパンおよびヒ
ドロキシアミノ化合物の合計量に対し０．０５〜０．９
５のモル比の範囲で用いられ、好ｔｔ、＜ｒｔｏ、ｉｓ
〜０．８５のモル比の範囲である０又ヒドロキシアミノ
化合物の使用量はジヒドロキシ化合ｉ、２．２−ビス（
４′−ヒドロキシフェニル）へキサフロロプロパンおよ
びヒドロキシアミノ化合物の合計量に対し、０．０２５
〜０．５５のモル比の範囲で用いられ、好ましくは０．
０５〜０．４５のモル比の範、囲である。２．２−（４
’−ヒ）’ロキシフェニル）へキサフロロプロパンおよ
びヒドロキシアミノ（Ｌ合物の使用量が少ない場合（二
はコポリマーの耐熱性が劣り、又多い場合には透明性１
強靭性、成形性等に問題を生じる１頃向にある。
本発明の芳香族コポリエステルげ前記のジカルボン酸誘
導体、ジヒドロキシ化合物および２．２−ビス（４’−
ヒドロキシフェニル）へキサフロロプロパン更にはヒド
ロキシアミノ化合物を原料として公知の方法により製造
することができる。例えば、ジヒドロキシ化合物および
２．２−ビス（４′−ヒドロキシフェニル）へキサ７０
ロプロパン史にはヒドロキシアミノ化合物をアルカリ金
属水酸化物と共に水相に溶解あるいは懸 し、塩化メチ
レン、シクロヘキサノン等の水に不溶あるいは離溶な有
機溶剤に耐解したテレフタル酸ジクロリドおよび／又は
イソフタル酸ジクロリドの浴液を。
導体、ジヒドロキシ化合物および２．２−ビス（４’−
ヒドロキシフェニル）へキサフロロプロパン更にはヒド
ロキシアミノ化合物を原料として公知の方法により製造
することができる。例えば、ジヒドロキシ化合物および
２．２−ビス（４′−ヒドロキシフェニル）へキサ７０
ロプロパン史にはヒドロキシアミノ化合物をアルカリ金
属水酸化物と共に水相に溶解あるいは懸 し、塩化メチ
レン、シクロヘキサノン等の水に不溶あるいは離溶な有
機溶剤に耐解したテレフタル酸ジクロリドおよび／又は
イソフタル酸ジクロリドの浴液を。
必をに応じて第４Ｍアンモニウム塩、第４級ホスホニウ
ム塩クラウンエーテル類あるいはクリプタンド類の存在
下に１両相を接触して重縮合を行う界閤重合法、ジヒド
ロキシ化合物、２，２−ビス（４’−ヒドロキシフェニ
ル）へキサ７０ロプロパン、ヒドロキシアミノ化＠物、
テレフタル酸ジクロリドおよび／又はイソフタル酸ジク
ロリドを脱塩酸剤として第三級アミン等を共存せしめて
テトラヒドロフラン、ジオキサン等の有機溶剤溶液とし
て重縮合を行う溶液重合法、更にはジカルボン酸誘導体
にテレフタル酸および／又はイソフタル酸ジエステルを
用いて溶融反応させる溶融重合法などにより芳香族コポ
リエステルを製造することができる。
ム塩クラウンエーテル類あるいはクリプタンド類の存在
下に１両相を接触して重縮合を行う界閤重合法、ジヒド
ロキシ化合物、２，２−ビス（４’−ヒドロキシフェニ
ル）へキサ７０ロプロパン、ヒドロキシアミノ化＠物、
テレフタル酸ジクロリドおよび／又はイソフタル酸ジク
ロリドを脱塩酸剤として第三級アミン等を共存せしめて
テトラヒドロフラン、ジオキサン等の有機溶剤溶液とし
て重縮合を行う溶液重合法、更にはジカルボン酸誘導体
にテレフタル酸および／又はイソフタル酸ジエステルを
用いて溶融反応させる溶融重合法などにより芳香族コポ
リエステルを製造することができる。
本発明の芳香族コポリエステルには分子墓の調哀１）、
末端基修飾によるコポリマーの安定化を目的として１価
の７エノール類、１価の芳香族アミン、１価の芳香族カ
ルボン酸ハロゲン化物を併用することができる。これら
化合物の具体例としてフエ／ −Ａ／、 Ｏ、ｍ 又
ｔｉ ｐ−フェニルフェノール、ｍ又Ｈｐ−クミルフェ
ノール、ｐ−１−ブチル７エ／ −ル、 ｐ−ヘンジ
イルフェノール、α又ハβ−ナフトール、アニリン、ｐ
−）ルイジン、ｐ−クミルアニリン、ベンゾイルクロリ
ド等が挙げられる０ 更にコポリエステルの性能を向上せしめる目的で亜リン
酸ジエチル、亜リン酸トリクレジル、リン酸トリクレジ
ル、リン酸トリフェニル、フタル酸ジオクチル、亜リン
酸トリオクチル等を混合することもできる。
末端基修飾によるコポリマーの安定化を目的として１価
の７エノール類、１価の芳香族アミン、１価の芳香族カ
ルボン酸ハロゲン化物を併用することができる。これら
化合物の具体例としてフエ／ −Ａ／、 Ｏ、ｍ 又
ｔｉ ｐ−フェニルフェノール、ｍ又Ｈｐ−クミルフェ
ノール、ｐ−１−ブチル７エ／ −ル、 ｐ−ヘンジ
イルフェノール、α又ハβ−ナフトール、アニリン、ｐ
−）ルイジン、ｐ−クミルアニリン、ベンゾイルクロリ
ド等が挙げられる０ 更にコポリエステルの性能を向上せしめる目的で亜リン
酸ジエチル、亜リン酸トリクレジル、リン酸トリクレジ
ル、リン酸トリフェニル、フタル酸ジオクチル、亜リン
酸トリオクチル等を混合することもできる。
本発明の芳香族コポリエステルには補強剤、耐まもう性
向上部、轍燃剤、消炎剤、酸化防止剤等の充填剤を配合
することもできる。
向上部、轍燃剤、消炎剤、酸化防止剤等の充填剤を配合
することもできる。
口発明の効果］
かくして本発明の芳香族コポリエステルは通常の成形条
件により射出成形、弁用Ｊ！・ｉ形あるいはプレスｈν
５形等の＃融成形法によって成形加工することができ、
実用的要求を満足する壁械的強度、′厄気的性能を有す
る成形品を与える。又Ｘ発明の芳香族コポリエステルｉ
ｊＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジオキサン、テトラ
ヒドロフラン、Ｎ、 Ｎ−ジメチルアセトアミド等の１
１機極性溶剤に良く解けるのでエナメルフェス、キャス
ティング法によるフィルムの１！！造も可能でおる。こ
れら成形加工品およびフェノはその優れた耐熱性、４り
±械的性能、電気的性能を生かしてＩｋ、気・′Ｌｕ、
子部品、自動車部品、航空機および精密機械分野に広く
利用されることかでき、その工業的価値が極めて犬であ
る０ し発明の実施例］ 以下、実施例を挙げて本発明を更に詳しく説明する。実
施例における対数粘度ξｉｎｈ ［シクロへキサノン溶
、剤を用い、 ０．５ｆ／ｄｔｍ液から３０℃の温度
で測定し次式より求め比値であり、 〔式中、Ｔｌはポリマー浴液の流下時間、Ｔｚｉ済剤で
あるシクロヘキサノンの流下時間である〕ガラス転移温
度Ｔｆは成形品の線膨張係数の測定により求めた値であ
る。なお以下において轡記せぬ限り、部および％は重量
基準による。
件により射出成形、弁用Ｊ！・ｉ形あるいはプレスｈν
５形等の＃融成形法によって成形加工することができ、
実用的要求を満足する壁械的強度、′厄気的性能を有す
る成形品を与える。又Ｘ発明の芳香族コポリエステルｉ
ｊＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジオキサン、テトラ
ヒドロフラン、Ｎ、 Ｎ−ジメチルアセトアミド等の１
１機極性溶剤に良く解けるのでエナメルフェス、キャス
ティング法によるフィルムの１！！造も可能でおる。こ
れら成形加工品およびフェノはその優れた耐熱性、４り
±械的性能、電気的性能を生かしてＩｋ、気・′Ｌｕ、
子部品、自動車部品、航空機および精密機械分野に広く
利用されることかでき、その工業的価値が極めて犬であ
る０ し発明の実施例］ 以下、実施例を挙げて本発明を更に詳しく説明する。実
施例における対数粘度ξｉｎｈ ［シクロへキサノン溶
、剤を用い、 ０．５ｆ／ｄｔｍ液から３０℃の温度
で測定し次式より求め比値であり、 〔式中、Ｔｌはポリマー浴液の流下時間、Ｔｚｉ済剤で
あるシクロヘキサノンの流下時間である〕ガラス転移温
度Ｔｆは成形品の線膨張係数の測定により求めた値であ
る。なお以下において轡記せぬ限り、部および％は重量
基準による。
実施例１
反応フラスコに２．２−ビス（４′−ヒドロキシフェニ
ル）プロパン１３６．９８部、２，２−ビス（４′−ヒ
ドロキシフェニル）へキサフロロプロパン１３４．４９
ｆｆｌ（をとりテトラヒドロフラン７００部、およびト
リエチルアミン２１０部を加えて溶解し均一溶液としま
た。このｆ６ ｔＶｔ ’ｌ ５°Ｃに保持し、イソフ
タル酸ジクロリド１０１．５Ｈおよびテレフタル酸ジク
ロリド１０１．５Ｆｆｌ（をテトラヒドロ７ラン３２０
部に溶削した浴液を２５分間でｎ４下した。滴下終了後
室温にてζらに６時間攪拌を続けた。反応液に次第に粘
稠になってきた。その後ノヌ応液にテトラヒドロフラン
１０００部を加えて希釈し、吸引１過により副生じたト
リエチルアミン塩酸塩を１別した。その後ｆ”Ａ母数を
ホモミキサーで重速攪拌されているエタノール中に注入
し、ポリマーを析出せしめた。このポリマーをｅ別後、
水とエタノールの混合液で光分に洗浄し之佐、減圧下８
０〜１５０℃の温瓦で乾燥し、３７４部（収率９３．２
％）ポリマー粉末を得た。このポリマーのξｉｎｈ Ｕ
Ｏ，９１であり、ＨＮＭＲスペクトルより、コポリマ
ー中の２．２−ビス（４′−ヒドロキシフェニル）プロ
パン残基ト、２．２−ビス（４′−ヒドロキシフェニル
）へキサ７０ロプロパン残基の存在比は約３：２である
ことを確認した。又図にこのポリマーフィルムの赤外線
吸収スペクトルを示した。
ル）プロパン１３６．９８部、２，２−ビス（４′−ヒ
ドロキシフェニル）へキサフロロプロパン１３４．４９
ｆｆｌ（をとりテトラヒドロフラン７００部、およびト
リエチルアミン２１０部を加えて溶解し均一溶液としま
た。このｆ６ ｔＶｔ ’ｌ ５°Ｃに保持し、イソフ
タル酸ジクロリド１０１．５Ｈおよびテレフタル酸ジク
ロリド１０１．５Ｆｆｌ（をテトラヒドロ７ラン３２０
部に溶削した浴液を２５分間でｎ４下した。滴下終了後
室温にてζらに６時間攪拌を続けた。反応液に次第に粘
稠になってきた。その後ノヌ応液にテトラヒドロフラン
１０００部を加えて希釈し、吸引１過により副生じたト
リエチルアミン塩酸塩を１別した。その後ｆ”Ａ母数を
ホモミキサーで重速攪拌されているエタノール中に注入
し、ポリマーを析出せしめた。このポリマーをｅ別後、
水とエタノールの混合液で光分に洗浄し之佐、減圧下８
０〜１５０℃の温瓦で乾燥し、３７４部（収率９３．２
％）ポリマー粉末を得た。このポリマーのξｉｎｈ Ｕ
Ｏ，９１であり、ＨＮＭＲスペクトルより、コポリマ
ー中の２．２−ビス（４′−ヒドロキシフェニル）プロ
パン残基ト、２．２−ビス（４′−ヒドロキシフェニル
）へキサ７０ロプロパン残基の存在比は約３：２である
ことを確認した。又図にこのポリマーフィルムの赤外線
吸収スペクトルを示した。
実施例２〜５
実施例１と同様の方法により表１に示す成分量でコポリ
マーを製造した。その結果を表１にまとめて示す。又表
１には高化式フローテスター（荷重１００ Ｋｑ／ｄ
、温度３２０°Ｃ（７）条件下、直径０．５ｍ。
マーを製造した。その結果を表１にまとめて示す。又表
１には高化式フローテスター（荷重１００ Ｋｑ／ｄ
、温度３２０°Ｃ（７）条件下、直径０．５ｍ。
１．０悶長濱のノズルを使用）にて測定した溶液粘度の
値を示した。
値を示した。
表１
註 ＩＰＣイソフタル酸ジクロリド
ＴＰＣテレフタル酸ジクロリド
ＢＰＡ２，２−ビス（４′−ヒドロキシフェニル）プロ
パン ＢＰＡＦ ２．２−ビス（４′−ヒドロキシフェニル
）へキサフロロプロパン 実施例６ 実ａ例ｉの２．２−ビス（４′−ヒドロキシフェニル）
フロパンの代りに２．２−ビス（４′−ヒドロキシフェ
ニル）スルホン１５ ＋−１，１８部を用いル他は実施
例１と同様にしてコポリマーを製造した。
パン ＢＰＡＦ ２．２−ビス（４′−ヒドロキシフェニル
）へキサフロロプロパン 実施例６ 実ａ例ｉの２．２−ビス（４′−ヒドロキシフェニル）
フロパンの代りに２．２−ビス（４′−ヒドロキシフェ
ニル）スルホン１５ ＋−１，１８部を用いル他は実施
例１と同様にしてコポリマーを製造した。
得られた粉末ポリマーの収率は９４．３％、ξ１ユｈが
０．８９ （ｄｔ／？ ）お工びＴ？が２２５℃であっ
た。
０．８９ （ｄｔ／？ ）お工びＴ？が２２５℃であっ
た。
実施例７
’Ａ 施ｅｌｆ ｌの２，２−ビス（４′−ヒドロキシ
フェニル）プロパンの代りにビス（４′−ヒドロキシフ
ェニル）ケトン１２８．５２都を用いる他は実施例１、
と同様にしてコポリマーを製造した。得られた粉末ポリ
マーの収率ｉ１．ｔ９３．１％、ξｉｎｈが０．９２（
”／ｒ）およびＴ？が２２１℃であった。
フェニル）プロパンの代りにビス（４′−ヒドロキシフ
ェニル）ケトン１２８．５２都を用いる他は実施例１、
と同様にしてコポリマーを製造した。得られた粉末ポリ
マーの収率ｉ１．ｔ９３．１％、ξｉｎｈが０．９２（
”／ｒ）およびＴ？が２２１℃であった。
実施例８
２．２−ビス（４′−ヒドロキシフェニル）プロパン１
１４．１５部、２．２−ビス（４′−ヒドロキシフェニ
ル）へキサフロロプロパン１６８．１２ ａを反応フラ
スコにとり、１０％水酸化ナトリウム水溶液８１６部を
加えて溶解しテトラ−ｎ−プチルボスホニウムプロミド
２部を加えた。この溶液を５℃に保持し、激しく攪拌し
ながらテレフタル酸ジクロリド１０１５都およびイソフ
タル酸ジクロリド１０１．５都を塩化メケレン１２００
部に溶解した溶液をすみやかに注入し、５℃で１．５時
間攪拌を続けた。
１４．１５部、２．２−ビス（４′−ヒドロキシフェニ
ル）へキサフロロプロパン１６８．１２ ａを反応フラ
スコにとり、１０％水酸化ナトリウム水溶液８１６部を
加えて溶解しテトラ−ｎ−プチルボスホニウムプロミド
２部を加えた。この溶液を５℃に保持し、激しく攪拌し
ながらテレフタル酸ジクロリド１０１５都およびイソフ
タル酸ジクロリド１０１．５都を塩化メケレン１２００
部に溶解した溶液をすみやかに注入し、５℃で１．５時
間攪拌を続けた。
その後ＺＮ塩酸水溶液２５０部および水１５００都を加
えて激しく攪拌し次いで静置して有機相（ポリマー相）
と水相に分離し、有機相を更に水で充分洗浄しｆＣｏそ
の後有機相をホモミキサーで高速攪拌しているエタノー
ル中に注入しコポリマーを析出させ、このポリマーを１
別、エタノールにて洗浄後、減圧下に乾燥し比。得られ
たポリマーの収率は９９，０％であり、ξｉｎｈがｔ、
ｏａ（ｄｔ／ｒ）およびＴ２が２２１℃であった。
えて激しく攪拌し次いで静置して有機相（ポリマー相）
と水相に分離し、有機相を更に水で充分洗浄しｆＣｏそ
の後有機相をホモミキサーで高速攪拌しているエタノー
ル中に注入しコポリマーを析出させ、このポリマーを１
別、エタノールにて洗浄後、減圧下に乾燥し比。得られ
たポリマーの収率は９９，０％であり、ξｉｎｈがｔ、
ｏａ（ｄｔ／ｒ）およびＴ２が２２１℃であった。
実施例９
反応フラスコに２．２−ビス（４′−ヒドロキシフェニ
ル）プロパン５７．０８部、２．２−（４’−ヒドロキ
シ−４１−アミノジフェニル）プロパン５６、８３部、
２，２−ビス（４′−ヒドロキシフェニル）へキサフロ
ロプロパン１６８．１２ 部およびｐ−クミルフェノー
ル３．０ＦＡ？とりテトラヒドロフラン７００都および
トリエチルアミン２１０部を加えて溶解し均一溶液とし
た。この溶液を５℃に保持し、イソフタル酸ジクロリド
１０１．５部およびテレフタル酸ジクロリド１０１．５
都をテトラヒドロフラン３２０部に溶解し之溶液を３０
分間で滴下した。その後は実施例１と同様にしてポリマ
ー粉末を得た。
ル）プロパン５７．０８部、２．２−（４’−ヒドロキ
シ−４１−アミノジフェニル）プロパン５６、８３部、
２，２−ビス（４′−ヒドロキシフェニル）へキサフロ
ロプロパン１６８．１２ 部およびｐ−クミルフェノー
ル３．０ＦＡ？とりテトラヒドロフラン７００都および
トリエチルアミン２１０部を加えて溶解し均一溶液とし
た。この溶液を５℃に保持し、イソフタル酸ジクロリド
１０１．５部およびテレフタル酸ジクロリド１０１．５
都をテトラヒドロフラン３２０部に溶解し之溶液を３０
分間で滴下した。その後は実施例１と同様にしてポリマ
ー粉末を得た。
得られたポリマーの収率は９２．７％であり、 ξ１工
が０．８３ （ｄｔ／ｌ ）およびＴ１が２３１℃であ
った。
が０．８３ （ｄｔ／ｌ ）およびＴ１が２３１℃であ
った。
実施例１０
実施例１で製造した芳香族コボリエヌテルを押出成形機
（陸亜製ＲＴ−３９．圧縮比３．Ｌ／Ｄ＝２６）を使用
して、シリンダ一温度２８０〜３０５℃、ヘッド温度３
１５℃、スクリュー回転数５０〜３ＱＱＲＰＭの条件に
てストランド状に押出し、押出試験を行った。押出成形
性に良好で得られたストランドは淡かっ色透明で強靭な
ものであった。また押出されたストランドのξｉｎｈは
０．９０ （ｄｔｈ）で分子量の低下は認められなかっ
た。又、このポリマーを熱プレス成形機により温度２７
５°Ｃ９圧力２００ ｘｆ、／−にて圧縮成形し１００
ｘｘ Ｘ １００ ｍ 、厚さ０．５−６．、の板を
試作した。この板から試験片を作製し曲げ強贋が１１．
２に４／−、曲げ弾性率が２３８に４／ｊ （Ａ８ＴＭ
Ｄ−７９０による）の物性値を得友。更にこのポリマー
のＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミド溶液から流延法により
透明で強靭なフィルムを作製し、このフィルムの引張り
破断強度が１０．１ ｈ／−および破断伸が９３％（Ｊ
ＩＳ Ｃ−２３１８による）の物性値を得た。
（陸亜製ＲＴ−３９．圧縮比３．Ｌ／Ｄ＝２６）を使用
して、シリンダ一温度２８０〜３０５℃、ヘッド温度３
１５℃、スクリュー回転数５０〜３ＱＱＲＰＭの条件に
てストランド状に押出し、押出試験を行った。押出成形
性に良好で得られたストランドは淡かっ色透明で強靭な
ものであった。また押出されたストランドのξｉｎｈは
０．９０ （ｄｔｈ）で分子量の低下は認められなかっ
た。又、このポリマーを熱プレス成形機により温度２７
５°Ｃ９圧力２００ ｘｆ、／−にて圧縮成形し１００
ｘｘ Ｘ １００ ｍ 、厚さ０．５−６．、の板を
試作した。この板から試験片を作製し曲げ強贋が１１．
２に４／−、曲げ弾性率が２３８に４／ｊ （Ａ８ＴＭ
Ｄ−７９０による）の物性値を得友。更にこのポリマー
のＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミド溶液から流延法により
透明で強靭なフィルムを作製し、このフィルムの引張り
破断強度が１０．１ ｈ／−および破断伸が９３％（Ｊ
ＩＳ Ｃ−２３１８による）の物性値を得た。
図面は実施例１で得られ之芳香族コポリエステルの赤外
線吸収スペクトルを示すものである。
線吸収スペクトルを示すものである。
Claims (2)
- （１）一般式 （ I ）▲数式、化学式、表等があります▼ （II）▲数式、化学式、表等があります▼及び （III）▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中Ａｒ＾１は２０〜１００モル％が▲数式、化学式
、表等があります▼残り０〜８０モル％が▲数式、化学
式、表等があります▼であり、Ａｒ＾２は二個の有機基
である］で表わされる繰り返し単位から成り、各繰り返
し単位がエステル結合で連結され、式（ I ）の単位が
式（II）と式（III）の単位の合計に対し０．９５〜１
．０５のモル比の範囲で含まれ、式（III）の単位が式
（II）と式（III）の単位の合計に対し０．０５〜０．
９５のモル比の範囲で含まれていることを特徴とする芳
香族コポリエステル - （２）一般式 （ I ）▲数式、化学式、表等があります▼ （II）▲数式、化学式、表等があります▼ （III）▲数式、化学式、表等があります▼及び （IV）▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ａｒ＾１は２０〜１００モル％が▲数式、化学
式、表等があります▼、残り０〜８０モル％が▲数式、
化学式、表等があります▼であり、Ａｒ＾２及びＡｒ＾
３は二価の有機基であり、Ｒは低級アルキル基又はフェ
ニル基である。〕で表わされる繰返し単位から成り、各
繰り返し単位がエステル結合及び／又はアミド結合で連
結され、式（ I ）の単位が式（II）、式（III）及び式
（IV）の単位の合計に対し０．９５〜１．０５のモル比
の範囲で含まれ、式（III）の単位が式（II）、式（II
I）及び式（IV）の単位の合計に対し０．０５〜０．９
５のモル比の範囲、式（IV）の単位が式（II）、式（I
II）及び式（IV）の単位の合計に対し０．０２５〜０．
５５のモル比の範囲で含まれていることを特徴とする芳
香族コポリエステル。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20150784A JPS6181431A (ja) | 1984-09-28 | 1984-09-28 | 芳香族コポリエステル |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20150784A JPS6181431A (ja) | 1984-09-28 | 1984-09-28 | 芳香族コポリエステル |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6181431A true JPS6181431A (ja) | 1986-04-25 |
| JPH0552847B2 JPH0552847B2 (ja) | 1993-08-06 |
Family
ID=16442193
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP20150784A Granted JPS6181431A (ja) | 1984-09-28 | 1984-09-28 | 芳香族コポリエステル |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6181431A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0333348A (ja) * | 1989-06-27 | 1991-02-13 | Daisue Kensetsu Kk | 建物躯体構築柱部材及びその製造方法 |
| JP2011105887A (ja) * | 2009-11-19 | 2011-06-02 | Osaka Gas Co Ltd | フルオレンポリエステルオリゴマー及びその製造方法 |
-
1984
- 1984-09-28 JP JP20150784A patent/JPS6181431A/ja active Granted
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0333348A (ja) * | 1989-06-27 | 1991-02-13 | Daisue Kensetsu Kk | 建物躯体構築柱部材及びその製造方法 |
| JP2011105887A (ja) * | 2009-11-19 | 2011-06-02 | Osaka Gas Co Ltd | フルオレンポリエステルオリゴマー及びその製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0552847B2 (ja) | 1993-08-06 |
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