JPS6181449A - 光記録媒体用ベ−スフイルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔発明の技術分野〕 本発明は、光記録媒体用ベースフィルムに関するもので
ある。

〔従来技術〕

従来、プラスチック系光記録媒体の基材としては、ポリ
メタクリル酸メチルなどのアクリル樹脂。

あるいはポリカーボネート系樹脂などが広く使用されて
いた。

〔従来技術の欠点〕

しかし、このようなプラスチック系の従来の基材を薄膜
化して光記録媒体用ベースフィルムとして使用しようと
した場合、以下に示すような欠点がある。すなわち、ア
クリル樹脂、ポリカーボネート系樹脂は共に非品性であ
るため延伸による物性の悪化Ｃ主として熱収縮）こそあ
れ改良が全く期待できない。一方、未延伸フィルムで使
用する場合は表面粗さが大きいため、光記録層を載せた
場合、記録の再現性が大きく悪化してしまう。

また、樹脂本来の性質として、低伸度、低強度であるた
め未延伸フィルムでの使用が事実上不可能である。この
ような理由から従来の樹脂は光記録媒体用ベースフィル
ムとしては利用できない欠点があった。

〔本発明の目的〕

本発明の目的は、上記欠点のないものすなわちそれ自体
薄膜状物として使用に耐えると同時に。

記録層を載せ、光記録あるいは光磁気記録を行なった場
合、Ｓ／Ｈの非常に良好な記録媒体を得ることが可能な
実質的に二軸方向に延伸されたフィルムを提供せんとす
るものである。

〔発明の１１・ｂ戊〕 本発明は、ポリ７ツ化ビニリデン樹脂（Ａ）とポリメタ
クリル樹脂（Ｂ）とが混合比（Ａ／！３　）１９／１〜
３／１で混合された組１戊物を−を体とするフィルムで
あって、かつ該フィルムの長手方向の引張強度が２０鞄
／に１以上、ヤング率が２００　’ｑ　／ｍｍ’以上、
１２０℃における格技縮率が５０％以下、２６０〜１１
０００ｎにおける光線透過率が８５％以上１面内方向の
屈折率のばらつきが８×１０　以下である二軸延伸され
ｆこ光記録用ベースフィルムを特徴とするものである。

本発明におけるポリフッ化ビニリデン樹脂（Ａ）とは、
公知のポリフッ化ビニリデン樹脂であり。

その中でも融解ピーク温度が１５５〜１８０°０゜好ま
しくは、１６５〜１７５℃で、Ｆ−ＮＭＲで測定したＨ
ｅａｄ　ｔｏ　Ｈｅａｄ　結合が２０％以下、好ましく
は１５％以下、更に好ましくは１０％以下のポリフッ化
ビニリデン樹脂が好適であり、該樹脂の数平均分子量（
Ｍｎ）は、５ｘ１０〜１０のものを選択するのが好適で
ある。分子量が小さすきる場合は衝撃強さか小さくなる
傾向にあり、一方分子量が太きすぎる場合は、溶融押出
が困難となったり熱収縮が増加するため好ましくない。

また分子量分布（重量平均分子量／数平均分子量）は、
２〜４０、好ましくは５〜８が好適である。

分子量分布が狭すぎると、延伸性が低下し、広すぎると
熱収縮率が大きくなる傾向にあり、好ましくないのであ
る。該ポリフッ化ビニリデン樹脂に他のフッ素系ポリマ
あるいはフッ化ビニリデン以外のモノマをその特性を損
わない範囲で、具体的には５重量係以下で添加あるいは
共重合してもよい。

本発明におけるポリメタクリル樹脂ＣＢ）とは。

ポリメタクリル酸メチルを主体とする樹脂で、（１）ポ
リメタクリル酸メチルホモポリマ、あるいは（２）メタ
クリル酸／酸あるいはメタクリル酸と炭素数２〜８の脂
肪族アルコールとのエステル、またはアクリル酸あるい
はアクリル酸と炭素数１〜８の脂肪族アルコールとのエ
ステルから選ばれた１種以上のモノマーとメタクリル酸
メチルとの共重合体でメタクリル酸メチルが６０モルチ
以上、好ましくは８５モルチ以上のもの、あるいは、　
（３）　　（１）に（２）の共重合体を５Ｑｗｔ％、好
ましくは２５ｗｔ％以下の範囲でブレンドしたものであ
る。

本発明に用いるポリメタクリル四脂として、数平均分子
量か１ｘ１０〜２０×１０　　を選ぶのか好ましい。こ
れは数平均分子量か小さすぎる場合、耐ストレスクラン
キング性か悪化し、一方大きすきる場合、相溶性が乏し
くなるためである。また得られたフィルムの耐熱性を高
めるため、ポリメタクリル樹脂のガラス転移温度として
５０℃以上。

好ましくは７５℃のものを選択するのがよい。

ポリメタクリル樹脂の例としては、メタクリル酸メチル
エステルのホモポリマあるいはそれとアクリル酸、メタ
クリル酸、あるいはアクリル酸。

メタクリル酸のエチルエステル、ブチルエステル。

インプロピ、少エステルなどとの共重合体を挙げること
かできる。中でもメタクリル酸メチルに、メタクリル酸
、アクリル酸あるいはアクリル酸メチルエステルを１〜
１５モル％（好ましくは５〜１２モル％）と、メタクリ
ル酸エチルエステルを２〜１５モル％（好ましくは４〜
８モル係）共重合した三元共重合ポリマを使用した場合
、光記録の再現性にすぐれたものとなるため特に好まし
い。

本発明に用いられるポリメタクリル酸樹脂は。

ホモポリマ、共重合体を問わずシンジオタクチック構造
を示すものが好ましい。特に Ｈ）ｌ なるメン型の確率　Ｐｍが０ｉＯ−０，３８である場合
が特に好ましい。

樹脂ＣＢ）に含まれる水素のうち５０％以上が重水素化
されている場合、波長５００〜１１０００ｎにおける光
線透過率が向上するため好ましい。

本発明は樹脂（Ａ）と樹脂（Ｂ）との組成物を主体とす
るものであるか、具体的には、ポリスチレン、含フツ素
メタクリレート樹脂、ポリ４メチルペンテン１．ポリ塩
化ビニル、他のフッ素系樹脂等の樹脂あるいは安定剤等
の添加物を満腹（Ａ）と樹脂（Ｂ）との組成物１００部
に対して本発明の特性を損わない範囲で２５部未満添加
してもよい。

本発明において、樹脂（Ａ）と樹脂ＣＢ）を混合比（樹
脂（Ａ）の重量／樹脂（Ｂ）の重量）１９／１〜６／１
にする必要かある。混合比か１９／１を超える場合（樹
脂Ｂが少ない場合）は、引張強度、ヤング率、光線透過
率が不十分であり、光記録用ベースフィルムとして使用
すると、記録再現性か不十分なため好ましくない。一方
、混合比か３／１未満の場合（樹脂（Ｂ）が多すぎる場
合）は、＃ｆ熱性。

引張強度が不十分となり、この場合も記録の再現性か不
十分となるため好寸しくない。特に（丙脂（Ａ）と樹脂
（Ｂ）の比率が９／１〜３．３７１の範囲である場合、
最も高強度、高ヤング率、低熱収潅率とす　゛ることが
容易となり、光記録用ベースフィルムとして記録再現性
が著ｉ、　＜　Ｅｆれるため好ましい。

本発明；こ１づ：するフィルムは、引張強度２０　ｋｇ
／ｍｍ’以上（上限は特に限定されないか実質的には４
０鷺／適′程度である）、ヤング５２００　ｚ／＝ｍ”
以上（上限は特に限定されないか実質的には４００　）
ｑ／’Ｊｕｌ’程度である）、１２０℃におけろ熱収縮
率が５０チ以下、２６０〜１１０００ｎにおける光線透
過率が８５％以上（上限は特に限定されないか実質的に
は酬峠係程度である）１面内方向の屈折率のばらつきが
８×１０　以下でなければならない。なお特に限定され
ないが　Ｎ、ｒｌａｘと厚み方向の屈折率（Ｎｚ）の差
が　１０　　を越えたものは、高強度となり更に好まし
い。

引張強度、ヤング率、熱収縮率が本発明の範囲外にある
場合使用を重ねるにつれて記録再現性か悪化してくるた
め好ましくない。また光線透過末複屈折か本発明の範囲
外にある場合は、当初から良好な記録再現性を得ること
ができないため好ましくない。

本発明におけるフィルムは、二軸延伸されていることが
必要である。未延伸あるいは一動延伸したフィルムの、
鴫合、引張強度、ヤング率９面内方向の屈折率のばらつ
き、これらすべてか本発明の範囲にはいることがないた
め不適当である。本発明におシするフィルムはその製潰
方法の如何を問わあ− ず二軸に延伸されて呵ｔばよいが、同時二軸延伸の場合
１面内方向の屈折率のばらつきか小さくなるため特に好
ましい。本発明（こおけるフィルムとしては厚さは特に
限定されないが８μ〜５００１Ｌｍ　、　％に８〜５０
　ｔｔ　ｍのものか好ましい。

なお、ベースフィルムのベースとは、光記碌層の片側と
、他の片側にそれぞれ設けられた層の引張強度を測定（
測定法は本発明の引張強度の測定法に同じ）して対比し
たとき、その引張強度の大きい側の層を指すものとする
。

次に本発明フィルムの製造方法について説明するがこれ
に限定されるものＣはない。

ポリメタクリル樹脂（Ｂ）を９匹定の温度（、亀常のポ
リメタクリル酸メチルの場合８０°０）て真空乾燥した
後、樹脂（Ａ）と所定の比率で混合する。このようにし
て得た樹脂組成物を、圧縮比１８〜５．５のスクリュー
を有する押出機を用いて。

１８０〜２８０℃で溶融押出して、ベレット化１−る。

このベレットを所定の条件で乾燥した後、圧縮比１．８
〜５．５のスクリューを有する押出成を用いて、１８０
〜２８０　’Ｃで溶１蝕押出し９表面温度１（〕〜９５
゛ｃのキャスティングドラム上でキャス７凰 トシ、厚み３０＃Ｉ−〜３画のシートμする。

このようにして得られたシートを班伸温ｇ１２０〜１６
５℃で逐次二軸延伸あるいは同時二軸延伸を行なう。あ
るいは二軸延伸したフィルムを必要に応じて、再度長手
方向に延伸してもよい。要は最終的に二軸方向に延伸さ
れたフィルムであれはよい。ベレタイズ工程は、適宜省
いてもよい。また。キャスティングドラム温度はドラム
とフィルムとの街着性か損われない限り低温である方か
好゛ましく通常は表面温度を４０　’ｃ以１とするのか
よい。シートの延伸は、好ましくは１４５〜１６５’ｃ
、ｗに１５０〜１６５℃で行なうのか好ましい。

延伸倍率は、巾方向、長手方向各々２，５倍以上延伸す
るのがよいか、特に長手方向に３．５倍以上かつ面積倍
率１０倍以上追伸した場合、好ましい物性のフィルムを
得ることかできる。また得られたフィルムに熱処理を施
すことにより、熱収縮率を低下させることかできるため
好ましい。特に巾方向、あるいは長手方向に対して、０
．５〜８％リラックスを行ないなから１１５〜１６５℃
好ましくは１５０〜１６０℃で熱処理を施すことにより
。

機械特性の低下を最小にして、熱収量率の低下を最大と
することができるため好ましい。

このようにして併られたフィルム上に５ｂＯｘ　。

ＧｅＯｘ　、　ＴｅＯｘ　、　Ｍａｒｘ　、　　ＩｎＯ
ｘ　　などの公知の光記録薄膜をのせ光パルス照射前後
の透過率の差およびその経時変化を調べたところ、変化
もなく、すぐ〔発明の効果〕 本発明は、ポリフッ化ビニリデン樹脂に、４を定のポリ
メタクリル樹脂を特定量混合した組成物を二軸延伸した
ので、記録再現性にすぐれ、往時での記録層の劣化か少
ない元記録媒体用ベースフィルムが得られた。

〔特性の測定方法。評価基準〕

本発明における特性の測定方法および評価基準は１次の
通りである。

（１）　　引張強度：ＪＩＳ　　Ｃ２５１８−１９７２
のポリエステルフィルムの試験方法により、引張速度５
００ａｎ／　ｍ　ｉ　ｎの破断時の引張強度を測定する
。

（２）　　ヤング率：　Ｊ　Ｉ　Ｓ−Ｚ　−，１７０２
に準じてインストロンタイプの引張試験機を用いて引張
速度２０ｍｍ／ｍｉｎで測定する。

（３）熱収縮率：巾１　ａｍ　、長さ２０ｃｍの短冊状
サンプルをフィルム長手方向および巾方向に各５本切り
出す。サンプルに標点間距離１５ｃａ＋のマークをつけ
、サンプルの一端をチャックで固定し、他端に２ｇ重の
荷重をかけた状態で１２０℃熱風オープン中で１５分間
熱処理する。熱処理後の標点間距離を長手方向、巾方向
それぞれについて測定し、その平均をＬとする。

熱収縮率＝　（（１５−Ｌ）／１５］ｘｌ［ｌｏ　　て
算出する。

（４）　屈折率：アソペの屈折計を用い、マウント液と
してヨウ化メチレン、光源としてナトリウムランプを使
用する。フィルムの長手方向１幅方向。

長手方向から４５°幅方向に傾いた方向（以下バイアス
方向というンの屈折率を測定し、３つの屈折率のうちか
ら最大屈折率ｃ　Ｎｍａ）＜　）と最小屈折率（Ｎｍｉ
ｎ）　　を選ひ＋　Ｎｍａｘ　　’ｍｉｎを面内方向の
屈折率のばらつきとした。また、厚み方向の屈折率を測
定しこれを　Ｎ２とした。

（５）光線透過率：日立製作所■自記記録型分光光度計
を用いて波長を４００ｎｍ〜１０　ＤＯｎｍと変え。

平行光勝透過率をσｉｌｊ定し、光線透過率とした。

（（３１記録再現性：アモルファスのＴｅ低酸化物（Ｔ
ｅａ、　）と　Ｔｅを蒸発諒として約１　ｘ　１０　　
ｍｎ＋Ｈｇの真空中でベースフィルムに約１２０ｎｍの
厚みに蒸着する。この記録層にベースフィルムばＩＪＩ
ｌ川から波長８３０ｎｍの２５ｍＷのレーザーを照射し
記録層を黒化させる。このようにして得た黒化した層と
未処理の層との波長８３０ｎｍ、５ｍＷ　　レーザーの
反射率を評価し９反射率が１２％以上変化しているもの
を記録再現性「◎」１反射率が１０チ以上１２係未＃変
化しているものを、記録再現性「○」。

反射率が１０％未満のものを記録再現性「×」とする。

また記録層が黒化したサンプルに引張強度１ｋｇ／ｍｍ
’での伸縮を５０回繰り返した後９反射率を測定し、同
様の基準で判定した結果を、経時での記録再現性として
示した。

〔実施例〕

以下、実施例に基ついて本発明の実施態様を説明する。

実施例１〜５．比較例１〜２ ポリフッ化ビニリデン樹脂（ＰＶＤＦ）（Ａ）としてペ
ンウォルト社製“Ｋｙｎａｒ”７４０〔融解ピーク温度
１６９゛ｃ、メルトフローレート（ＪＩＳ　　Ｋ６７６
０に準じ２３０℃で測定した）　０．３ｇ７１０分。

ＦＮＭＲで測定しＨｅａｄもｏ　Ｈｅａｄ結合８結合８
右よび別途懸ｌ蜀重合法で血会したポリフッ化ビニリゾ
７ＩＩ脂〔融解ピーク温度１５８℃，ノルトフローレー
）０．５ｇ／１０分、　　ＦＮＭＲで測定したＨｅａｄ
　ｔｏ　Ｈｅａｄ　　結合８２％〕を用意する。また樹
脂（Ｂ）としてシンジオタクチックのポリメチルメタク
リレート（以降ＰＭＭＡと略す）〔三菱レーヨン社製１
アクリペツト＃ｖＨＯＯ１（ガラス転移温度１０１℃、
メルトフローレート（以降アクリル樹脂はすべてＡＳＴ
Ｍ　　Ｄ−１２３８−６５に準じて２３０　’ｃで測定
する）１．９呂／１０分）およびアイソタクチックＰＭ
ＭＡ（ガラス転移温度５８　′ｃ　、メルトフローレー
ト１．２ｇ／１０分〕を用意する。

樹脂（Ａ）と（ガラス１云移温度−１０）　’ｃの真空
乾燥機中で１２時間乾燥した樹脂（Ｂ）を所定の比率（
表１に示した）でトライブレンドで混合する。このよう
にして得た樹脂組成物をＬ／Ｄ＝２８゜圧縮比３．８の
スクリューを備えた４０ｍｍφ押出機を用いて浴融混練
しペレットとする。得られたベレソトヲベレタイズの際
と同一の条件で乾燥した後、ペレタイズ時に使用したと
同一のスクリューと押出機および２５０−巾の口金を用
いて浴融成形した後１表面温度６５℃のキャスティング
ドラム上で急冷して厚さ２００μｍの未延伸フィルムと
する。このようにして得られたフィルムを、　Ｔ、　Ｍ
。

Ｌｏｎｇ社製フィルムストレッチャーを用いて、延伸速
度１０００％／分で延伸した（延伸温度は表に示した）
。このようにして得たフィルムを１５０　’ｃ　ｘ１分
（比較例１は１２０“０）の緊張熱処理（リラックス率
０％）したのち、物性を測定し表に示した。本実施例の
場合は１本発明の要件すなわち。

引張強度、ヤング率゛、熱収縮率が所定の値を有してい
るため、経時によらず安定した記録再現性を示す。その
中でもＨｅａｄ　ｔｏ　Ｈｅａｄ　　の割合か高いポリ
フッ化ビニリデンを使用した場合が、またアイソタクチ
ックではなくてシンジオタクチックな構造を持つＰＭＭ
Ａの場合、記録鼻現注がすぐれている。一方、樹脂（Ｂ
）が多すぎる比較例１は引張強度、ヤング率が低くなる
と共に熱収縮率が非常に太き（なり、経時での記録再現
性が悪化してしまう。また樹脂ＣＢ）か少なすぎる場合
は均一に延伸できないため、物性かばらつき又透明性も
不十分となるため、記録再現性か著しく悪化する。

実施例６〜８ ポリフッ化ビニリデンｍ１ｌＷ（Ａ）として実施例１と
同じ”　Ｋｙｎａｒ’　７４０を用意する。樹脂（Ｂ）
として、ブチルメタアクリレート（ＨＭＡ）を１０重量
％共重合したポリメチルメタアクリレ−）　’　４ｔ４
脂〔ガラス伝移温度９６℃，メルトフローレート１．４
ｇ７１０分〕、エチルメタアクリレート（ＥＭＡ）を１
０重ｔａ　Ｚ共重合したポリメチルメタアクリレート位
（１旨〔ガラス＋１云移温度９９℃，メルトフローレー
ト１．２ｇ／１０分〕およびメタクリル［（ＭＡ）１０
ｉｉ％とエチルメタアクリレート（ＥＭＡ）５恵量係を
共重合したポリメチルメタアクリレート樹脂〔ガラス伝
移温度９８℃，メルトフローレート１．３ｇ／１０分〕
を用、はする。樹脂（Ａ）と樹脂（Ｂ）を実施例１と同
様のツノ法て製ｌｉＡ、延伸して物性を計画し表１に示
した。

表にみられるように、ブチルメタアクリレートを共重合
した場合（実施例６）は１通常のＰＭＭＡ並の記録再現
性が得られる。エチルメタアクリレートを共重合した場
合（実施例７，８）は、直後および経時での記録再現性
の改良が著しいことかわかる。このような改良効果は未
延伸フィルムでは全（みられず、二軸延伸することによ
りはじめて明らかになったものである。

実施例９〜１２ ポリフッ化ビニリデン衛脂（Ａ）として実施例１と同じ
“Ｋｙｎａｒ”７４０を用意する。樹脂ＣＢ）として実
施例３と同じシンジオタクチックＰＭＭＡを用意する。

樹脂（Ａ）と樹脂ＣＢ）を実施例１と同様の方法で混合
し製膜する。このようにして得られた未延伸フィルムを
ＴｏＭ、Ｌｏｎｇ社製フィルムストレッチャーを用いて
、延伸速度１０００％／分で、実施例９では長手方向、
巾方向をこ各５，６倍四時二軸延伸を、また実施例１０
では長手方向に６倍・巾方向に６倍逐次二軸延伸し、そ
の後各々のサンプルを同様の方法で熱処理した。また実
施例と同じ条件で延伸したフィルムを、長手、巾方向そ
れぞれに、実施例１１では２％、実施例１２では６％と
リラックス率を変更して１５０　’ｃで１分間リラック
ス熱処理を行ない物性を評価した。

表にみるように、逐次二＋１１１延伸した実施例１０で
は１面内方向屈折率のばらつさが、わずかであるが増加
する。一方面積倍率を１１倍と太き（した実施例９は、
毘強度、高ヤング率となり経時での記録再現性にすぐれ
ている。また熱処理時にリラックスを施した実施例１１
〜１２は１機械特性をあまり変化させることなく、熱収
縮率を小さくできるため記録再現性の面から好ましい。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）ポリフッ化ビニリデン樹脂（Ａ）とポリメタクリ
   ル樹脂（Ｂ）とが混合比（Ａ／Ｂ）１９／１〜３／１で
   混合された組成物を上体とするフィルムであつて、かつ
   該フィルムの長手方向の引張強度が２０ｋｇ／ｍｍ＾２
   以上、ヤング率が２００ｋｇ／ｍｍ＾２以上、１２０℃
   における熱収縮率が５０％以下、２６０〜１０００ｎｍ
   における光線透過率が８５％以上、面内方向の屈折率の
   ばらつきが８×１０以下である二軸延伸された光記録用
   ベースフィルム。