JPS6183210A - エチレン共重合体 - Google Patents
エチレン共重合体Info
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- JPS6183210A JPS6183210A JP59206101A JP20610184A JPS6183210A JP S6183210 A JPS6183210 A JP S6183210A JP 59206101 A JP59206101 A JP 59206101A JP 20610184 A JP20610184 A JP 20610184A JP S6183210 A JPS6183210 A JP S6183210A
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- Japan
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- ethylene
- copolymer
- compound
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- mol
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F210/00—Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C08F210/02—Ethene
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（発明の背景）
本発明は新規なエチレン共重合体に関する。
本発明のエチレン共重合体は優れた耐候性を有する。
エチレン系重合体は低価格で優れた成形性を有し、また
、透明性、強度等に於て優れた物性を有する為、広い分
野で実用に供されている。
、透明性、強度等に於て優れた物性を有する為、広い分
野で実用に供されている。
しかし、耐候性は必ずしも充分でない為、屋外で直射日
光を受ける様な用途には制限を受ける。
光を受ける様な用途には制限を受ける。
耐候性改良手段としては、ベンゾフェノン系紫外線吸収
剤、ペンツトリアゾール系紫外線吸収剤、ヒンダードア
ミン系の光安定剤等の添加剤を添加する手法が一般的だ
が添加剤のブリードアウトの為に効果が充分でない。％
にフィルム等の薄肉製品でこの傾向が強い。この為ブリ
ードアウト性を低減すべく添加剤の高分子量化が提案さ
れている。
剤、ペンツトリアゾール系紫外線吸収剤、ヒンダードア
ミン系の光安定剤等の添加剤を添加する手法が一般的だ
が添加剤のブリードアウトの為に効果が充分でない。％
にフィルム等の薄肉製品でこの傾向が強い。この為ブリ
ードアウト性を低減すべく添加剤の高分子量化が提案さ
れている。
−例えば特開昭５７−１３７３５８、特開昭５１−１２
６２４０が有り、ブリードアウトの観点からは高分子量
化の効果が期待できる。しかしポリエチレンの様に無極
性ポリマーに添加する場合には分散性が不充分となり易
く、必ずしも充分な効果が発揮されない。
６２４０が有り、ブリードアウトの観点からは高分子量
化の効果が期待できる。しかしポリエチレンの様に無極
性ポリマーに添加する場合には分散性が不充分となり易
く、必ずしも充分な効果が発揮されない。
（発明の植装）
本発明は上記の点に解決を与えることを目的とし、エチ
レンと耐候性改良成分とを共重合することによって、耐
候性改良成分のブリードアウトがなく、また、分散性良
好で高度の耐候性を有するエチレン共重合体を提供しよ
うとするものである。
レンと耐候性改良成分とを共重合することによって、耐
候性改良成分のブリードアウトがなく、また、分散性良
好で高度の耐候性を有するエチレン共重合体を提供しよ
うとするものである。
従って、本発明によるエチレンと共重合させるべき共重
合成分は式［１１の化合物である。
合成分は式［１１の化合物である。
（但しＲ１は水素又はメチル基 Ｒ２はメチル基又はエ
チル基を表わす。） エチレンと弐Ｈの化合物は、遊離基発生開始剤を用いて
ラジカル共重合させる。
チル基を表わす。） エチレンと弐Ｈの化合物は、遊離基発生開始剤を用いて
ラジカル共重合させる。
弐Ｈの化合物の含量は１０モル％未満の実質的にランダ
ム共重合体である。
ム共重合体である。
（発明の詳細な説明）
本発明によるエチレン共重合体はエチレンと次の弐Ｈの
化合物の共重合によって得られる。
化合物の共重合によって得られる。
代用においてＲ１は水素又はメチル基であり、Ｒ２はメ
チル基又はエチル基である。
チル基又はエチル基である。
式ｒ０の化合物の含有量は０．００５モル％以上１０モ
ル％未満である。１０モル％以上では、エチレン系重合
体の特性である低価格、高成形性、高物性が損われる。
ル％未満である。１０モル％以上では、エチレン系重合
体の特性である低価格、高成形性、高物性が損われる。
また、共重合時、式（１１の化合物の共重合体としての
得率低下傾向が増大し、重合操作上好ましくないばかり
でなく、エチレンに比し圧倒的に高価な弐ｍの化合物の
実質的な損失にも繋がり経済的にも好ましくない。
得率低下傾向が増大し、重合操作上好ましくないばかり
でなく、エチレンに比し圧倒的に高価な弐ｍの化合物の
実質的な損失にも繋がり経済的にも好ましくない。
また、本共重合体はｆｌｔｌのポリマーとブレンドして
用いる事ができるが、式ｒＴｌの化合物の含量が１０モ
ル％以上ではブレンド性が低下し本共重合体の優れた耐
候性を享受する事ができなくなる。
用いる事ができるが、式ｒＴｌの化合物の含量が１０モ
ル％以上ではブレンド性が低下し本共重合体の優れた耐
候性を享受する事ができなくなる。
０．００５モル％以下では耐候性改良効果が乏しい。
本共重合体はエチレンと弐Ｈの化合物の実質的にランダ
ム共重合体であり、耐候性改良成分である式〔Ｉ〕の化
合物が、耐候保護さるべきエチレンを主体とする成分中
に均一に存在する事が重要事であり、実質的なブロック
共重合体の場合には、耐候性改良成分である弐Ｈの化合
物の有効率は低いものになる。代用の化合物の存在態様
はその含量ともあわせ、式（Ｉ）の化合物又は類似化合
物のホモ重合体あるいは１０モル％以上の高濃度共重合
のオリゴマー類を添加剤的に用いる公知技術とは本質的
に異なる。
ム共重合体であり、耐候性改良成分である式〔Ｉ〕の化
合物が、耐候保護さるべきエチレンを主体とする成分中
に均一に存在する事が重要事であり、実質的なブロック
共重合体の場合には、耐候性改良成分である弐Ｈの化合
物の有効率は低いものになる。代用の化合物の存在態様
はその含量ともあわせ、式（Ｉ）の化合物又は類似化合
物のホモ重合体あるいは１０モル％以上の高濃度共重合
のオリゴマー類を添加剤的に用いる公知技術とは本質的
に異なる。
本共電合体はエチレンと式（ｊｌの化合物以外にも小割
合のコモノマー成分を含むことができる。この様なコモ
ノマーとしては酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等のビ
ニルエステル類、メチルアクリレート、エチルアクリレ
ート、等のアクリル酸エステル類、メチルメタクリレー
ト、２．２，６．６−テトラメチルピリジル−４−メタ
クリレート等のメタクリル酸エステル類、アクリル酸、
メタクリル酸等の不飽和酸類であり、一般的には１０モ
ル％未満である事が好ましい。
合のコモノマー成分を含むことができる。この様なコモ
ノマーとしては酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等のビ
ニルエステル類、メチルアクリレート、エチルアクリレ
ート、等のアクリル酸エステル類、メチルメタクリレー
ト、２．２，６．６−テトラメチルピリジル−４−メタ
クリレート等のメタクリル酸エステル類、アクリル酸、
メタクリル酸等の不飽和酸類であり、一般的には１０モ
ル％未満である事が好ましい。
本発明の共重合体の分子量は、共重合体をそのまま、フ
ィルム、シート、パイプ等の成形品に成形して使用する
場合は数平均分子量で１万以上が好ましく、１万以下で
は成形品の物性が低く実用性に乏しい事が多い。また、
本共重合体を他のポリマーとブレンドして用い、ブレン
ド率が５重敗％以下の場合には数平均分子量が１万未満
でも良いが１０００以上である事が好ましい。１０００
未満の場合はブリードアウト性が欠点となる。
ィルム、シート、パイプ等の成形品に成形して使用する
場合は数平均分子量で１万以上が好ましく、１万以下で
は成形品の物性が低く実用性に乏しい事が多い。また、
本共重合体を他のポリマーとブレンドして用い、ブレン
ド率が５重敗％以下の場合には数平均分子量が１万未満
でも良いが１０００以上である事が好ましい。１０００
未満の場合はブリードアウト性が欠点となる。
（用途）
本発明の共重合体はエチレン系共重合体の優れた特性と
高度の耐候性を併せ持つので、エチレン−６−゛ 系共電合体の用途のなかで高度の耐候ヰを要求される分
野、例えば、農業用ハウスフィルム、農業用マルチフィ
ルム、屋外使用の各種配管、関連部品類、等に有用であ
る。
高度の耐候性を併せ持つので、エチレン−６−゛ 系共電合体の用途のなかで高度の耐候ヰを要求される分
野、例えば、農業用ハウスフィルム、農業用マルチフィ
ルム、屋外使用の各種配管、関連部品類、等に有用であ
る。
また、他のポリマーとブレンドして用いる場合も同様で
ある。
ある。
本共重合体は他の耐候性改良添加剤を添加して用いる事
もできる。例えばベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ペン
ツトリアゾール系紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系尤
安定剤、ニッケルフェノラート系光安定剤、等を添加し
て用いる事ができる。
もできる。例えばベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ペン
ツトリアゾール系紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系尤
安定剤、ニッケルフェノラート系光安定剤、等を添加し
て用いる事ができる。
又、酸化防止剤、例えばフェノール系酸化防止剤、イオ
ウ系酸化防止剤、リン系酸化防止剤等を添加して用いる
事ができる。その他金属害防止剤、アンチブロッキング
剤、スリップ剤、核剤、帯電防止剤、防滴剤、難燃剤、
架橋剤、電圧安定剤、着色剤等の各種添加剤を添加して
用いる事もできる。
ウ系酸化防止剤、リン系酸化防止剤等を添加して用いる
事ができる。その他金属害防止剤、アンチブロッキング
剤、スリップ剤、核剤、帯電防止剤、防滴剤、難燃剤、
架橋剤、電圧安定剤、着色剤等の各種添加剤を添加して
用いる事もできる。
（共重合体の製造）
本発明の共重合体は所要単量体を共重合条件に付す事に
よって製造されるが、高圧法、低密度ポリエチレン製造
装置での製造が可能である。
よって製造されるが、高圧法、低密度ポリエチレン製造
装置での製造が可能である。
（１）角虫媒
本発明の共重合体はラジカル重合で製造される。
従って本発明の共重合体の製造に使用される触媒は遊離
基発生開始剤である。
基発生開始剤である。
例えば酸素、ジターシャリ−ブチルパーオキサイド、タ
ーシャリープチルクミルパーオキザイド、ジクミルパー
オキサイド等のジアルキルパーオキサイド及び誘導体類
、ジアセチルパーオキサイド、ジオクタノイルパーオキ
サイド等のジアシルバーオキサイド類、ジイソプロピル
パーオキシジカーボネート、ジー２−エチルへキシルパ
ーオキシジカーボネート等のパーオキシジカーボネート
類、ターシャリ−ブチルパーオキシイノブチレート、タ
ーンヤリ−ブチルパーオキシピバレート、ターシャリ−
ブチルパーオキシラウレート等のパーオキシエステル類
、メチルエチルケトンパーオキザイド、シクロヘキサノ
ンパーオキサイド等のケトンパーオキサイド類、２．２
−ビスターシャリ−ブチルパーオキシオクタン、１．Ｉ
−ビス（ターシャリ−ブチルパーオキシ）シクロヘキサ
ン等のパーオキシケタール類、ターシャリ−ブチルハイ
ドロパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド等
のハイドロパーオキサイド類、２．２’−アゾビスイン
ブチロニトリルの様なアゾ化合物が有用である。
ーシャリープチルクミルパーオキザイド、ジクミルパー
オキサイド等のジアルキルパーオキサイド及び誘導体類
、ジアセチルパーオキサイド、ジオクタノイルパーオキ
サイド等のジアシルバーオキサイド類、ジイソプロピル
パーオキシジカーボネート、ジー２−エチルへキシルパ
ーオキシジカーボネート等のパーオキシジカーボネート
類、ターシャリ−ブチルパーオキシイノブチレート、タ
ーンヤリ−ブチルパーオキシピバレート、ターシャリ−
ブチルパーオキシラウレート等のパーオキシエステル類
、メチルエチルケトンパーオキザイド、シクロヘキサノ
ンパーオキサイド等のケトンパーオキサイド類、２．２
−ビスターシャリ−ブチルパーオキシオクタン、１．Ｉ
−ビス（ターシャリ−ブチルパーオキシ）シクロヘキサ
ン等のパーオキシケタール類、ターシャリ−ブチルハイ
ドロパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド等
のハイドロパーオキサイド類、２．２’−アゾビスイン
ブチロニトリルの様なアゾ化合物が有用である。
（２）重合装置
この重合法は、重合を連続で行なうのが好ましい。重合
装置はエチレンの高圧ラジカル重合法で一般的に用いら
れている連続攪拌式種型反応器又は連続式管型反応器を
使用する事ができる。
装置はエチレンの高圧ラジカル重合法で一般的に用いら
れている連続攪拌式種型反応器又は連続式管型反応器を
使用する事ができる。
重合はこれら琳−の反応器を用いて単一区域法として実
施できるが、多くの反応器をシリーズに、場合によって
は冷却器を連結して用いるか、又は多区域法になる様に
内部をいくつかの区域に効果的に分割した県−の反応器
を用いることもできる１、多区域法では、各区域におけ
る反応条件に差をもたせて、それらの各反応器又は各反
応区域で得られる重合体の特性全コントロールする様に
、夫々の反応器又は、反応区域ごとに拳鎗体組成、触媒
濃度、分子惜調整剤濃度等を調節するのが普通である。
施できるが、多くの反応器をシリーズに、場合によって
は冷却器を連結して用いるか、又は多区域法になる様に
内部をいくつかの区域に効果的に分割した県−の反応器
を用いることもできる１、多区域法では、各区域におけ
る反応条件に差をもたせて、それらの各反応器又は各反
応区域で得られる重合体の特性全コントロールする様に
、夫々の反応器又は、反応区域ごとに拳鎗体組成、触媒
濃度、分子惜調整剤濃度等を調節するのが普通である。
複数反応器をシリーズに連結して用いる場合には、２基
以上の種型反応器又は２基以−ヒの管型反応器の組合せ
の他に、１基以上の槽覗反応器と１基以−Ｆの管型反応
器の組合せも使用する事ができる。
以上の種型反応器又は２基以−ヒの管型反応器の組合せ
の他に、１基以上の槽覗反応器と１基以−Ｆの管型反応
器の組合せも使用する事ができる。
１基又は２基以上の反応器中で生成した重合体は、これ
を未反応の単独体から分離し、普通の高圧法ポリエチレ
ン製造の場合の様に処理する事ができる。未反応の単量
体の混合物は、追加量の同−学量体と混合し、再加圧し
て反応器に循環させる。前記の様に添加する追加量の単
量体は、混合物の組成を元のフィードの組成に戻すよう
な組成のものであり、一般にはこの追加量の単量体は、
重合容器から分離した重合体の組成にほぼ相当する組成
を持つ。
を未反応の単独体から分離し、普通の高圧法ポリエチレ
ン製造の場合の様に処理する事ができる。未反応の単量
体の混合物は、追加量の同−学量体と混合し、再加圧し
て反応器に循環させる。前記の様に添加する追加量の単
量体は、混合物の組成を元のフィードの組成に戻すよう
な組成のものであり、一般にはこの追加量の単量体は、
重合容器から分離した重合体の組成にほぼ相当する組成
を持つ。
なお、反応器は均一な組成の共重合体を得るには種型反
応器が好ましい。
応器が好ましい。
触媒は通常連鎖移動効果の小さい溶媒に溶解し、直接高
圧ポンプで反応器中に注入する。
圧ポンプで反応器中に注入する。
適切な溶媒例としては、ヘキサン、ヘプタン、ホワイト
スピリット、炭化水素油、シクロヘキサン、トルエン、
脂肪酸エステル類等およびこれらの混合物等が有る。
スピリット、炭化水素油、シクロヘキサン、トルエン、
脂肪酸エステル類等およびこれらの混合物等が有る。
また、式（１１の化合物も連鎖移動効果の小さい上記の
様な溶媒に溶かして、直接高圧ポンプで反応器中に注入
する。
様な溶媒に溶かして、直接高圧ポンプで反応器中に注入
する。
高圧ラジカル重合では分子量の調整に特殊な場合を除い
て、一般的には連鎖移動剤を用いる。連鎖移動剤は通常
の高圧ラジカル重合で用いるものが全て使用できる。例
えば、エタン、プロパン、ブタン、ヘキサン、ヘプタン
等のアルカン類、プロピレン、ブテン、ヘキセン等のア
ルケン類、エタノール、メタノール、グロパノール等の
アルコール類、アセトン、メチルエチルケトン等のケト
ン類、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド等のア
ルデヒド類、その他高圧法で使われる多くの化合物が使
用できる。ガス状のものは圧縮機の吸入側に注入され、
液状のものはポンプで反応系に注入される。
て、一般的には連鎖移動剤を用いる。連鎖移動剤は通常
の高圧ラジカル重合で用いるものが全て使用できる。例
えば、エタン、プロパン、ブタン、ヘキサン、ヘプタン
等のアルカン類、プロピレン、ブテン、ヘキセン等のア
ルケン類、エタノール、メタノール、グロパノール等の
アルコール類、アセトン、メチルエチルケトン等のケト
ン類、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド等のア
ルデヒド類、その他高圧法で使われる多くの化合物が使
用できる。ガス状のものは圧縮機の吸入側に注入され、
液状のものはポンプで反応系に注入される。
（３）重合条件−圧力
採用される圧力は５００ ｈ／−を越える圧力であり、
好ましくは１０００ないし４０００ Ｋ−ｑ／Ｆの範囲
である。
好ましくは１０００ないし４０００ Ｋ−ｑ／Ｆの範囲
である。
（４）重合条件一温度
重合温度は少なくとも１２０℃以上であるが好ましくは
１５０ないし３００℃の範囲である。
１５０ないし３００℃の範囲である。
（５）その他
反応器で製造された本発明の共重合体は高圧ラジカル重
合法の常法に従って、分離器にて＊量体から分離され、
そのまま製品となる。
合法の常法に従って、分離器にて＊量体から分離され、
そのまま製品となる。
この製品はそのまま使用して良いが既に高圧ラジカル重
合法によって得られた製品に使用されている様な種々の
後処理工程を行なっても良い。
合法によって得られた製品に使用されている様な種々の
後処理工程を行なっても良い。
（実施例）
次に実施例によって本発明の化合物の製造方法を例示す
る。
る。
実施例−１
内容積１．５リツトルの攪拌式オートクレーブ型連続反
応器を用いて、エチレンをａｏＫｆ／時、３−アクリロ
イルオキシメチル−３−エチル−８，８゜１０．１０−
テトラメチル−９−アザ−１，５−ジオキサスピロ〔５
，５〕ウンデカンを４ｏ ｏ ｙ／リットルの割合で酢
酸エチルに溶解したものを０．９リットル／時、プロピ
レンを４４０リットル／時、触媒としてはターシャリ−
ブチルパーオキシピバレート５ｙ／リツトルの割合でノ
ルマルヘキサンに溶解した溶液を０．５４ リットル／
時の割合で連続的に供給し、重合圧力２４００ Ｋｙ／
ｃｔＩ、重合温度２１０℃で抜型合体を製造した。
応器を用いて、エチレンをａｏＫｆ／時、３−アクリロ
イルオキシメチル−３−エチル−８，８゜１０．１０−
テトラメチル−９−アザ−１，５−ジオキサスピロ〔５
，５〕ウンデカンを４ｏ ｏ ｙ／リットルの割合で酢
酸エチルに溶解したものを０．９リットル／時、プロピ
レンを４４０リットル／時、触媒としてはターシャリ−
ブチルパーオキシピバレート５ｙ／リツトルの割合でノ
ルマルヘキサンに溶解した溶液を０．５４ リットル／
時の割合で連続的に供給し、重合圧力２４００ Ｋｙ／
ｃｔＩ、重合温度２１０℃で抜型合体を製造した。
得られた共重合体はＭＦＲ（ＪＩＳ Ｋ６７６０）は
３．０、ポリマー中の３−アクリロイルオキシメチル−
３−エチル−８，８，１０、１０−テトラメチル−９−
アザ−１，５−ジオキサスピロ（ｓ、ｓ ）ウンデカン
成分は実質的にランダムで含着は０．７モル％である事
をＮＭＲを用いて常法で確認した。
３．０、ポリマー中の３−アクリロイルオキシメチル−
３−エチル−８，８，１０、１０−テトラメチル−９−
アザ−１，５−ジオキサスピロ（ｓ、ｓ ）ウンデカン
成分は実質的にランダムで含着は０．７モル％である事
をＮＭＲを用いて常法で確認した。
実施例−２
内容積１．５リツトルの攪拌式オートクレーブ型連続反
応器を用いて、エチレンを３０に９７時、３−アクリロ
イルオギンメチルー３−エチル−８，８゜１１１．１０
−テトラメチル−９−アザ−１，５−ジオキサスピロ（
５，５）ウンデカンを４ｏｏｙ／リツトルの割合で酢酸
エチルに溶解したものを２．８リットル／時、プロピレ
ンを１６０リットル／時、触媒としてはターシャリ−ブ
チルパーオキシビバレート５ｆ／リツトルの割合でノル
マルヘキサンに溶解した＠液を０．７６リツトル／時の
割合で連続的に供給し、歌合圧力２４００ Ｋｇ／−１
重合温度２１０℃で共重合体を製造した。
応器を用いて、エチレンを３０に９７時、３−アクリロ
イルオギンメチルー３−エチル−８，８゜１１１．１０
−テトラメチル−９−アザ−１，５−ジオキサスピロ（
５，５）ウンデカンを４ｏｏｙ／リツトルの割合で酢酸
エチルに溶解したものを２．８リットル／時、プロピレ
ンを１６０リットル／時、触媒としてはターシャリ−ブ
チルパーオキシビバレート５ｆ／リツトルの割合でノル
マルヘキサンに溶解した＠液を０．７６リツトル／時の
割合で連続的に供給し、歌合圧力２４００ Ｋｇ／−１
重合温度２１０℃で共重合体を製造した。
得られた共重合体はＭＦＲは４．０、ポリマー中の３−
アクリロイルオキシメチル−３−エチル−ｓ、ｓ、ｉ
ｏ 、 ｔ ｏ−テトラメチル−９−アザ−１，５−ジ
オキサスビロ（５，５）ウンデカン成分は実質的にラン
ダムで含着は２．１モル％である事をＮＭＲを用いて常
法で確認した。
アクリロイルオキシメチル−３−エチル−ｓ、ｓ、ｉ
ｏ 、 ｔ ｏ−テトラメチル−９−アザ−１，５−ジ
オキサスビロ（５，５）ウンデカン成分は実質的にラン
ダムで含着は２．１モル％である事をＮＭＲを用いて常
法で確認した。
実施例−３
内容積１．５リットルの攪拌式オートクレーブ型反応器
を用いて、エチレンを３０Ｋｇ／時、３−メタクリロイ
ルオキシ−３−メチル−８，８，Ｉ Ｑ 、 １０−テ
トラメチル−９−アザ−１，５−ジオキナスビロ（５，
５）ウンデカンを、ａ ｏ ｏ ｔ／リットルの酢酸エ
チルに溶解したものを５．６リツトル／時、プロピレン
を４９００リットル／時、触媒としてはターシャリ−ブ
チルパーオキシインブチレート４０１フリツトルの割合
でノルマルヘキサンに溶解した溶液を１．３１Ｊットル
／時の割合で連続的に供給し、重合圧力２０００ Ｋｆ
／ａｌ、重合温度２２０℃で共重合体を製造した。
を用いて、エチレンを３０Ｋｇ／時、３−メタクリロイ
ルオキシ−３−メチル−８，８，Ｉ Ｑ 、 １０−テ
トラメチル−９−アザ−１，５−ジオキナスビロ（５，
５）ウンデカンを、ａ ｏ ｏ ｔ／リットルの酢酸エ
チルに溶解したものを５．６リツトル／時、プロピレン
を４９００リットル／時、触媒としてはターシャリ−ブ
チルパーオキシインブチレート４０１フリツトルの割合
でノルマルヘキサンに溶解した溶液を１．３１Ｊットル
／時の割合で連続的に供給し、重合圧力２０００ Ｋｆ
／ａｌ、重合温度２２０℃で共重合体を製造した。
得られだ共重合体はＧＰＣ法による数平均分子ｔａ ９
００、ポリマー中の３−メタクリロイルオキシ−３−メ
チル−８，８，１０，１０−テトラメチル−９−アザ−
１，５−ジオキサスピロ（ｓ、ｓ ）ウンデカン成分は
実質的にランダムで含量は２．１モル％である事をＮＭ
Ｒを用いて常法で確認した。
００、ポリマー中の３−メタクリロイルオキシ−３−メ
チル−８，８，１０，１０−テトラメチル−９−アザ−
１，５−ジオキサスピロ（ｓ、ｓ ）ウンデカン成分は
実質的にランダムで含量は２．１モル％である事をＮＭ
Ｒを用いて常法で確認した。
（応用例）
応用例−１
ＭＦＲ（１，５、比重０．９２２の高圧法ポリエチレン
ホモポリマー２９重量部と実施例−１の共重合体１重量
部のブレンドポリマーをインフレーション法で１００μ
ｍのフィルムに成形した。このフィルムを三重県四日市
市で南面４５° で屋外曝露した。３年経過後も９５％
の破断点伸び保持率を維持し、極めて高度の耐候性を示
した。一方、上述の高圧ポリエチレンホモポリマー単独
のフィルムは３ケ月で破断点伸び保持率が５０％以下に
低下した。また、該高圧法ポリエチレンに高分子曖）Ｗ
ヒンダードアミン系光安定剤チヌビン９４４を０．２重
量％添加したフィルムｉｊ：１０ケ月で破断点伸び保持
率が５０％以下に低下した。
ホモポリマー２９重量部と実施例−１の共重合体１重量
部のブレンドポリマーをインフレーション法で１００μ
ｍのフィルムに成形した。このフィルムを三重県四日市
市で南面４５° で屋外曝露した。３年経過後も９５％
の破断点伸び保持率を維持し、極めて高度の耐候性を示
した。一方、上述の高圧ポリエチレンホモポリマー単独
のフィルムは３ケ月で破断点伸び保持率が５０％以下に
低下した。また、該高圧法ポリエチレンに高分子曖）Ｗ
ヒンダードアミン系光安定剤チヌビン９４４を０．２重
量％添加したフィルムｉｊ：１０ケ月で破断点伸び保持
率が５０％以下に低下した。
応用例−２
ＭＦＲ４，０のポリプロピレンホモポリマーニ実施例−
３の共重合体１に０．２重電％添加し、２０■饅の押出
機を通し２６０℃で混練造粒した。こうして得られたベ
レットを２３０℃で０．５ｍの）ヴさのシートに圧縮成
形した。このシートにアトラス社ＪＪＪ６．５１＠キセ
ノンタイプウエザーオメーターで光照射し、シートが光
劣化により脆化して１８０度の折り曲げによって破断す
るまでの所要時間を測定した。その結果は、６５０時間
であった。一方共重合体を添加しない場合は１６０時間
、ヒンダードアミン系光安定剤サノールＬＳ７７０を添
加した場合は５００時間でちった。以上の試料はいずれ
も基本酸化防止剤としてフェノール系酸化防＋Ｌ剤イル
ガノックスＲＡＩＯＩＯを０．１０％含有する。
３の共重合体１に０．２重電％添加し、２０■饅の押出
機を通し２６０℃で混練造粒した。こうして得られたベ
レットを２３０℃で０．５ｍの）ヴさのシートに圧縮成
形した。このシートにアトラス社ＪＪＪ６．５１＠キセ
ノンタイプウエザーオメーターで光照射し、シートが光
劣化により脆化して１８０度の折り曲げによって破断す
るまでの所要時間を測定した。その結果は、６５０時間
であった。一方共重合体を添加しない場合は１６０時間
、ヒンダードアミン系光安定剤サノールＬＳ７７０を添
加した場合は５００時間でちった。以上の試料はいずれ
も基本酸化防止剤としてフェノール系酸化防＋Ｌ剤イル
ガノックスＲＡＩＯＩＯを０．１０％含有する。
特許出願人 三菱油化株式会社
代理人 弁理士 古 川 秀 利
（ほか１名）
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 エチレンと式〔 I 〕の化合物 ▲数式、化学式、表等があります▼〔 I 〕 （但しＲ＾１は水素又はメチル基、Ｒ＾２はメチル基又
はエチル基を表わす。） をラジカル重合して得られたランダム共重合体であつて
、式〔 I 〕の化合物の含量が０．００５モル％以上、
１０モル％未満であることを特徴とするエチレン共重合
体。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59206101A JPS6183210A (ja) | 1984-10-01 | 1984-10-01 | エチレン共重合体 |
| DE8585306974T DE3575935D1 (de) | 1984-10-01 | 1985-09-30 | Aethylenmischpolymerisat. |
| EP85306974A EP0177322B1 (en) | 1984-10-01 | 1985-09-30 | Ethylene copolymer |
| US06/782,564 US4617365A (en) | 1984-10-01 | 1985-10-01 | Ethylene copolymer |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59206101A JPS6183210A (ja) | 1984-10-01 | 1984-10-01 | エチレン共重合体 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6183210A true JPS6183210A (ja) | 1986-04-26 |
Family
ID=16517817
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59206101A Pending JPS6183210A (ja) | 1984-10-01 | 1984-10-01 | エチレン共重合体 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4617365A (ja) |
| EP (1) | EP0177322B1 (ja) |
| JP (1) | JPS6183210A (ja) |
| DE (1) | DE3575935D1 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5342862A (en) * | 1990-03-13 | 1994-08-30 | Biolan Corporation | Process for controlling the photodegradation of mulch film |
| US5262233A (en) * | 1991-02-19 | 1993-11-16 | Mitsubishi Petrochemical Co., Ltd. | Agricultural film |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS57137358A (en) * | 1981-02-17 | 1982-08-24 | Adeka Argus Chem Co Ltd | Stabilized synthetic resin composition |
| JPS58154703A (ja) * | 1982-03-09 | 1983-09-14 | Daicel Chem Ind Ltd | 光学活性な高分子の合成方法 |
-
1984
- 1984-10-01 JP JP59206101A patent/JPS6183210A/ja active Pending
-
1985
- 1985-09-30 EP EP85306974A patent/EP0177322B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1985-09-30 DE DE8585306974T patent/DE3575935D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1985-10-01 US US06/782,564 patent/US4617365A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE3575935D1 (de) | 1990-03-15 |
| EP0177322A2 (en) | 1986-04-09 |
| EP0177322A3 (en) | 1987-03-04 |
| EP0177322B1 (en) | 1990-02-07 |
| US4617365A (en) | 1986-10-14 |
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