JPS6183535A - 熱現像感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は熱現像感光材料に関する。更に詳しくは、本発
明は生保存性及び膜質が改善された熱現像感光材料に関
する。

（従来の技術） ハロゲン化銀を用いる写真法は、他の写真法、例えば電
子写真法やジアゾ写真法に比べて、感度や階調調節等の
写真特性に優れているために、従来から最も広範に用い
られてきた。近年、ハロゲン化銀を用いた感光材料の画
像形成処理方法を、従来の現像液等による湿式処理から
加熱等による乾式処理に変えることにより、簡易で迅速
に画像を得ることのできる技術が開発されてきた。

熱現像感光材料は、当該技術分野では公知であり、熱現
像感光材料とそのプロセスについては、例えば、「写真
工学の基礎Ｊ　　（１９７９年コロナ社発行）の５５３
頁〜５５５頁、「映像情報」　（１９７８年４月発行）
の４０頁、ｒ　Ｎｅｂｌｅｔｔｓ）＋ａｎｄｂｏｏｋ　
ｏｆ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｙ　ａｎｄ　Ｒｅｐｒｏｇ
ｒａｐｈＹ　Ｊ第７巻（Ｖａｎｄ　Ｎｏ５ｔｒａｎｄ　
Ｒｅ１ｎｈｏｌｄ　Ｃｏｍｐａｎｙ）の３２頁〜３３頁
に記載されている他、米国特許第３゜１５２．９０４号
、同第３．３０１　６７８号、同第３，３９２，０２０
号、同第３，４５７，０７５号、英国特許第１．１３１
．１０８号、同第１．１６７．７７７号、及びリサーチ
・ディスクロージャー１９７８年６月号９頁〜１５頁（
ＲＤ−１７０２９）に記載されている。

色画像（カラー画像）を得る方法については、既に多く
の方法が提案されている。現像薬の酸化体とカプラーと
の結合により色画像を形成する方法については、米国特
許第３，５３１，２８６号では、ｐ−フェニレンジアミ
ン類還元剤とフェノール性又は活性メチレンカプラーが
、米国特許第３．７６１，２７０号では、ｐ−アミノフ
ェノール系還元剤が、ベルギー特許第８０２，５１９号
及びリサーチ・ディスクロージャー１９７５年９月号３
１頁〜３２頁では、スルホンアミドフェノール系還元剤
が、又、米国特許第４．０２１　２４０号では、スルホ
ンアミドフェノール系還元剤と４当量カプラーとの組合
せが提案されている。

又、感光銀色素漂白法によりポジの色画像を形成する方
法については、例えば、リサーチ・ディスクロージャー
１９７６年４月号３０頁〜３２頁（ＲＤ−１４４３３）
、同１９７６年１２月号１４頁〜１５頁（ＲＤ−１５２
２７）　、米国特許第４．２３５．９５７号等に有用な
色素と漂白の方法が記載されている。

更には、色素部分を予め有し、高温状態でハロゲン化銀
の銀への還元反応に対応または逆対応して可動性の色素
を放出し得る化合物を利用した熱現像による画像形成方
法が、欧州特許公開第７６゜４９２号、同第７９，０５
６号、特開昭５８−２８９２８号、同第５８−２６００
８号に開示されている。

（発明が解決しようとする問題点） これらの熱現像感光材料は、通常の湿式現像型感光材料
に比較して大幅に現像処理時間が短縮されるものの、生
保存性が十分ではな（感度が変動したり、背景の白地が
汚濁されやすい上、膜質か弱いためにひっかき傷が生じ
やすく、接着故障などを起こしやすいという欠点があっ
た。

本発明者は従来の係る欠点を解決すべくｙｌ怠検討の結
果、感光材料に使用する結合剤の量及び高沸点有機溶媒
の量を調節することにより、現像処理時間を延ばすこと
なく生保存性を改善し、膜質を強くすることができるこ
とを見い出し本発明に到達した。

従って本発明の第１の目的は、生保存性を改善した熱現
像感光材料を提供することにある。

本発明の第２の目的は、膜質を改善した熱現像感光材料
を提供することにある。

（問題点を解決するための手段） 本発明のこれらの諸口的は、画像様に露光し次いで熱現
像することにより、画像様露光により生じた潜像に対応
若しくは逆対応して可動性色素を生成する感色性の異な
った少なくとも２つのハロゲン化銀乳剤層を有し、かつ
沸点１７５°Ｃ以上の高沸点有機溶媒を含有する感光材
料において、該感光材料のいずれの高沸点有機溶媒含有
層においても、層中の高沸点有機溶媒量が結合剤重量に
対して体積／重量比で１．０未満であり、且つ、該感光
材料の感光層を構成する結合剤の総量が１０ｇ　／　ｍ
以下であることを特徴とする熱現像感光材料によって達
成された。

本発明で使用する感光材料は、後記の如く画像状に生成
せしめた親水性色素を色素固定層に移動せしめるもので
あるから、感光材料中に使用される結合剤は該親水性色
素の移動を阻害しない親水性バインダーであることが好
ましい。このような親水性バインダーとしては、透明か
半透明の親水性コロイドが代表的であり、例えば、ゼラ
チン、ゼラチン誘導体、セルロース誘導体等の、蛋白質
や澱粉、アラビアゴム等の多糖類のような天然物質と、
ポリビニルピロリドン、アクリルアミド重合体等の水溶
性ポリビニル化合物のような合成重合物質が包含される
。これらの中でもゼラチン及びポリビニルアルコールが
好ましく、ゼラチンが特に好ましい。

上記のバインダーの塗布量は、約１０　ｇ／ｎ（以下、
好ましくは約７　ｇ／ｒｄ以下、更に好ましくは約５ｇ
／ｒｒ？以下であり、Ｉｇ／ｒｒｆ以上である。

本発明で使用する高沸点有機溶媒は、感光性ハロゲン化
銀乳剤層及び／又はその他の非感光層に用いることがで
きる。特に、生保存性を改善するという観点からは感光
性ハロゲン化銀乳剤層の高沸点有機溶媒量を減らすこと
が有効であり、又、膜質を強くするという観点からは全
層の高沸点有機溶媒量を減らすことが有効であるが、中
でも支持体から遠い層、例えば保護層や、保護層に隣接
する感光性ハロゲン化銀乳剤層中の高沸点有機溶媒量を
減らすことが特に有効である。

ここで言う膜質とは、常湿時、高湿時又は、水にぬれて
いるウェット時の膜の軟かさに関するものであり、膜質
が強いとは、すりきすがつきにくい（引掻強度が強い）
こと、加工（裁断や穿孔）時に感光材料の切り口で乳剤
屑が発生しにくい（加工屑が少ない）こと、感光材料を
巻き取った時或いは重ねておいた時に互いに接着しにく
いこと、高湿時でもベタツキにくいこと等を意味する。

上記のいずれの場合においても、各層の高沸点有機溶媒
の量は、各層毎の結合剤重量に対する体積／重量比（本
明細書ではｍ　ｌ　／　ｇで表示する）で１．０未満、
好ましくは０．６未満であり、更に好ましくは０．３未
満である。

（作用） 本発明においては、熱現像により画像様露光により生じ
た潜像に対応若しくは逆対応して可動性色素を生成せし
めるために、後述する種々の色素供与性物質を使用する
が、これらの色素供与性物質はいずれの場合であっても
沸点１７５°Ｃ以上の高沸点有機溶媒（以下オイルと称
する）を用いて水中油滴分散した分散物として感光材料
（以下感材と略す）中に導入するのが好ましく、中でも
、感光性ハロゲン化銀乳剤層中に導入することが好まし
い。この場合、該感光性ハロゲン化銀乳剤層中のオイル
／結合剤比力く大きい程、感材の生保存中のカブリが上
昇し、感度が低下するという好ましからざる結果を招く
。これは、該感光性ハロゲン化銀乳剤層中での油滴と感
光性ハロゲン化銀結晶粒子との接触確率が増すことによ
り、オイル中の還元性物質がハロゲン化銀結晶をかぶら
せたり、オイル中の色素供与性物質の色素部分が、既に
ハロゲン化銀結晶表面に吸着していた増感色素と競争吸
着を起こして、増感色素をハロゲン化銀結晶表面から脱
離させる等の反応が起こりやすくなるためであると考え
られる。

一般に熱現像感材の膜質は弱いが、これは従来の湿式現
像型感光材料に用いられる組成の他に、還元剤、アルカ
リ剤またはアルカリプレカーサー、あるいは種々の現像
促進剤等の処理薬品を感材膜中に導入しているために、
感材膜中の塩類濃度が従来の湿式現像型感光材料では考
えられなかった程高（なっており、そのために感材膜の
吸湿性が高く、従って、常温常湿下においても感材膜中
の水分含有率が高く、膜が軟らかくなっているためと考
えられる。

かかる欠点を回避し膜質を強くするために、感材膜中の
アルカリ剤等の塩類含有量を単純に減らした場合には、
現像活性が低下するので処理時間がより長く必要となり
好ましくない。一方、感材膜中の結合剤の塗布量を減ら
すと、膜中の還元剤、アルカリまたはアルカリプレカー
サー、あるいは現像促進剤等の処理薬品の濃度が高まる
ために現像活性が高まり、熱現像時間を短縮することが
できる。従って、結合剤量を減らすことにより、逆に感
材膜中に含有せしめる塩類量を低減せしめることが可能
となる。しかしながら、これだけでは膜質の強さは不十
分であるので、これに組み合わせて、更に感材膜を構成
する各層のオイル／結合剤比を下げることが必要であり
、このことにより膜質を実用レベルに迄向上せしめるこ
とができる。

これは、膜中のオイル／結合剤比が高い程その膜が軟か
くなるためである。従って感材全体としての膜質を向上
せしめるためには、感材を構成する全ての感光性層及び
非感光性層においてオイル／結合剤比が一定のレベル以
下であることが必要である。特に支持体から遠い層、即
ち、外部（感材搬送ローラー、加工機の刃、人間の手な
ど）に直接接触する保護層や、その隣接層のオイル／結
合剤比を下げることが顕著に有効である。

従って、感材を構成する感光層の総結合剤量をＬｏｇ／
ｍ以下にすると同時に、感材を構成する各層のオイル／
結合剤比を体積／重量比で表して全て１．０未満にする
ことにより、熱現像時間を延ばすことなく、感材の生保
存性と膜質を同時に向上せしめることができる。

本発明における画像様露光とは広く放射線の作用によっ
て画像様に潜像を形成する場合すべてを意味する。放射
線としては、ガンマ−線、Ｘ−線、紫外線、可視光線、
赤外線はもちろん、電子線のごとき粒子線も含まれる。

以下余白 本発明の熱現＠感光材料は、支持体上に感色性の異った
少なくとも２つの感光性ハロゲン化銀乳剤層を含有する
感光層を有し、還元剤の存在下で熱現像され、受像要素
に画像が形成される。カラー画像を形成させるための本
発明の感光材料の場合には、可動性色素を形成する色素
供与性物質とハロゲン化銀乳剤層を支持体上に有する感
光材料を熱現像し、画像状に生成した色素を受像要素に
固定する。

本発明に使用し得るハロゲン化銀は、塩化銀、臭化銀、
沃化銀、或いは塩臭化銀、塩沃化銀、沃臭化銀、塩沃臭
化銀のいずれでもよい。粒子内のハロゲン組成が均一で
あってもよく、表面と内部で組成の異なった多重構造で
あってもよい（特開昭５７−１５４２３２号、同５８−
１０８５３３号、同５９−４８７５５号、同５９−５２
２３７号、米国特許第４，４３３，０４８号及び欧州特
許第１００，９８４号）、又、粒子の厚みが０゜５μ以
下、径は少なくとも０．６μで、平均アスペクト比が５
以上の平板粒子（米国特許第４．４１４．３１０号、同
第４，４３５，４９９号及び西独公開特許（ＯＬ　Ｓ）
第３，２４１．６４６Ａ１等）、或いは粒子サイズ分布
が均一に近い単分散乳剤（特開昭５７−１７８２３５号
、同５８−１００８４６号、同５８−１４８２９号、国
際公開８３１０２３３８Ａ＋号、欧州特許第６４，４１
２Ａ３及び同第８３，３７７Ａ１等）も本発明に使用し
得る。晶癖、ハロゲン組成、粒子サイズ、粒子サイズ分
布などが異なった２種以上のハロゲン化銀を併用しても
よい。粒子サイズの異なる２種以上の単分散乳剤を混合
して、階調を鮒６節することもできる。

本発明で使用されるハロゲン化銀の粒子サイズは、平均
粒径がｏ、ｏｏｉμから１０μのものが好ましく、ｏ、
ｏｏｉμから５μのものは更に好ましい。これらのハロ
ゲン化銀乳剤は、酸性法、中性法、又はアンモニア法の
いずれで調整してもよく、可溶性銀塩と可溶性ハロゲン
塩との反応形式としては、片側混合法、同時混合法又は
これらの組合せのいずれでもよい。粒子を銀イオン過剰
の下で形成する逆混合法、又はＰＡｇを一定に保つコン
ドロールド・ダブルジェット法も採用できる。又、粒子
成長を速めるため、添加する銀塩及びハロゲン塩の添加
濃度、添加量又は添加速度を上昇させてもよい（特開昭
５５−１４２３２９号、同５５−１５８１２４号、米国
特許第３，６５０゜７５７号等）。

本発明においては、エピタキシャル接合型のハロゲン化
銀粒子も使用することができる（特開昭５６−１６１２
４号、米国特許第４．　０９４．　６８４号）。

本発明で有機銀塩酸化剤を併用せずにハロゲン化銀を単
独で使用する場合には、沃化銀結晶のＸ線パターンを認
め得るような塩沃化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀を使用す
ることが好ましい。このような銀塩は、例えば臭化カリ
ウム溶液中に硝酸＃Ｍ熔液を添加して臭化銀粒子を作り
、更に沃化カリウムを添加することにより、上記の特性
を有する沃臭化銀を得ることができる。

本発明で使用するハロゲン化銀粒子の形成段階において
、ハロゲン化銀溶剤としてアンモニア、特公昭４７−１
１３８６号に記載の有機チオエーテル誘導体または特開
昭５３−１４４３１９号に記載されている含硫黄化合物
などを用いることができる。粒子形成または物理熟成の
過程において、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム
塩などを共存させてもよい。更に、高照度不軌、低照度
不軌を改良する目的で塩化イリジウム（１，ｍＶ）、ヘ
キサクロロイリジウム酸アンモニウムなどの水溶性イリ
ジウム塩、あるいは塩化ロジウムなどの水溶性ロジウム
塩を用いることができる。

ハロゲン化銀乳剤は沈澱形成後あろいは物理熟成後に可
溶性塩類を除去してもよ（、このためヌーデル水洗法や
沈降法に従うこともできる。

ハロゲン化銀乳剤は未後熟のまま使用してもよいが通常
は化学増感して使用する。通常型感光材料用乳剤で公知
の硫黄増感法、還元増感法、貴金属増感法などを単独又
は組合わせて用いることができる。これらの化学増感を
含窒素複素環化合物の存在下で行うこともできる（特開
昭５８−１２６５２６号、同５８−２１５６４４号）。

本発明で使用するハロゲン化銀乳剤は、主として潜像が
粒子表面に形成される表面潜像型であっても、粒子内部
に形成される内部潜像型であってもよい。内部潜像型乳
剤と造核剤とを組合せた直接反転乳剤を使用することも
できる。この目的に適した内部潜像型乳剤は米国特許第
２，５９２゜２５０号、同３，７６１，２７６号、特公
昭５８−３５３４号および特開昭５７−１３６６４１号
などに記載されている。本発明において組合せるのに好
ましい造核剤は、米国特許第３，２２７゜５５２号、同
４，２４５，０３７号、同４，２５５．５１１号、同４
，２６６．０１３号、同４゜２７６．３６４号および０
Ｌ５２，６３５，３１６号等に記載されている。

本発明において使用される感光性ハロゲン化銀の塗設量
は、銀換算１−ないし１０ｇ／ｒｒｆの範囲である。

本発明に用いられるハロゲン化銀は、メチン色素類その
他によって分光増感されてもよい。用いられる色素には
、シアニン色素、メロシアニン色素、複合シアニン色素
、複合メロシアニン色素、ホロポーラ−シアニン色素、
ヘミシアニン色素、スチリル色素及びヘミオキソノール
色素が包含される。特に有用な色素は、シアニン色素、
メロシアニン色素及び複合メロシアニン色素に属する色
素である。これらの色素類には、塩基性異部環核として
シアニン色素類に通常利用される核のいずれをも通用す
ることができる。すなわち、ピロリン核、オキサゾリン
核、チアゾリン核、ピロール核、オキサゾール核、チア
ゾール核、セレナゾール核、イミダゾール核、テトラゾ
ール核、ピリジン核など；これらの核に脂環式炭化水素
環が融合した核；及びこれらの核に芳香族炭化水素環が
融合した核、即ち、インドレニン核、ベンズインドレニ
ン核、インドール核、ベンズオキサドール核、ナフトオ
キサゾール核、ベンゾチアゾール核、ナフトチアゾール
核、ヘンゾセレナゾール核、ベンズイミダゾール核、キ
ノリン核などが通用できる。

これらの核は炭素原子上に置換されていてもよい。

メロシアニン色素又は複合メロシアニン色素には、ケト
メチレン構造を有する核として、ピラゾリン−５−オン
核、チオヒダントイン核、２−チオオキサプリジン−２
，４−ジオン核、チアゾリジン−２，４−ジオン核、ロ
ーダニン核、チオバルビッール酸核などの５〜６員異節
環核を通用することができる。

これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
合せを用いてもよ（、増感色素の組合せ、は特に、強色
増感の目的でしばしば用いられる。

増感色素とともに、それ自身分光増感作用をもたない色
素あるいは可視光を実質的に吸収しない物質であって、
強色増感を示す物質を乳剤中に含んでもよい。例えば、
含窒素異部環基で置換されたアミノスチリル化合物（例
えば米国特許第２゜９３３．３９０号、同３，６３５，
７２１号に記載のもの）、芳香族有機酸ホルムアルデヒ
ド縮合物（たとえば米国特許第３．７４３．５１０号に
記載のもの）、カドミウム塩、アザインデン化合物等を
含んでもよい。米国特許第３，６１５．６１３号、同３
，６１５，６４１号、同３，６１７゜２９５号、同３，
６３５，７２１号に記載の組合せは特に有用である。

本発明においては、感光性ハロゲン化銀と共に、光に対
して比較的安定な有機金属塩を酸化剤として併用するこ
とができる。この場合、感光性ハロゲン化銀と有機金属
塩とは接触状態若しくは接近した距離にあることが必要
である。このような有機金属塩の中、有機銀塩は、特に
好ましく用いられる。このように有機金属塩を併用した
場合、熱現像感光材料が８０°Ｃ以上好ましくは１００
℃以上の温度に加熱されると、ハロゲン化銀の潜像を触
媒として、有機金属塩も、酸化剤としてレドッ、クスに
関与すると考えられる。

上記の有機銀塩酸化剤を形成するのに使用し得る有機化
合物としては、脂肪族若しくは芳香族のカルボン酸、メ
ルカプト基若しくはα−水素を有するチオカルボニル基
含有化合物、及びイミノ基含有化合物などが挙げられる
。

脂肪族カルボン酸の銀塩としては、ベヘン酸、ステアリ
ン酸、オレイン酸、ラウリン酸、カプリン酸、ミリスチ
ン酸、パルミチン酸、マレイン酸、フマール酸、酒石酸
、フロイン酸、リノール酸、リルン酸、オレイン酸、ア
ジピン酸、セバシン酸、こはく酸、酢酸、酪酸、又は欅
脳酸から誘導される銀塩が典型例として挙げられる。こ
れらの脂肪酸のハロゲン原子もしくは水酸基置換体、又
は、チオエーテル基を有する脂肪族カルボン酸などから
誘導される銀塩も又使用することができる。

芳４香族カルボン酸及びその他のカルボキシル基含有化
合物の銀塩としては、安息香酸、３．５−ジヒドロキシ
安息香酸、ｏ−、ｍ＝若しくはｐ−メチル安息香酸、２
．４−ジクロル安息香酸、アセトアミド安息香酸、ｐ−
フェニル安息香酸、没食子酸、タンニン酸、フタル酸、
テレフタル酸、サルチル酸、フェニル酢酸、ピロメリッ
ト酸又は３−カルボキシメチル−４−メチル−４−チア
ゾリン−２−チオンなどから誘導される銀塩が代表例と
して挙げられる。

メルカプト若しくはチオカルボニル基を有する化合物の
銀塩としては、３−メルカプト−４−フェニル−１，２
，４−トリアゾール、２−メルカプＩ−ベンゾイミダゾ
ール、２−メルカプト−５−アミノチアジアゾール、２
−メルカプトベンツチアゾール、Ｓ−アルキルチオグリ
コール酸（アルキル基の炭素数１２ないし２２）、ジチ
オ酢酸等のジチオカルボン酸類、チオステアロアミド等
のチオアミド類、５−カルボキシ−１−メチル−２−フ
ェニル−４−チオピリジン、メルカプトトリアジン、２
−メルカプトベンゾオキサゾール、メルカプトオキサジ
アゾール又は３−アミノ−５−ベンジルチオ−１，２，
４−トリアゾールなど米国特許第４．１２３，２７４号
記載のメルカプト化合物などから誘導される銀塩が挙げ
られる。

イミノ基を有する化合物の銀塩としては、特公昭４４−
３０２７０号または同４５−１８４１６号記載のヘンシ
トリアゾール若しくはその誘導体、例えばヘンシトリア
ゾール　、メチルベンゾトリアゾールなどアルキル置換
ベンゾトリアゾール類、５−クロロヘンシトリアゾール
などハロゲン置換ベンゾトリアゾール類、ブチルカルボ
イミドベンゾトリアゾールなどカルボイミドベンゾトリ
アゾール類、特開昭５８−１１８６３９号記載のニトロ
ベンゾトリアゾール類、特開昭５８−１１８６３８号記
載のスルホベンゾトリアゾール、カルボキシベンゾトリ
アゾール若しくはその塩、又はヒドロキシベンゾトリア
ゾールなど、米国特許第４゜２２０．７０９号記載の１
．２．４−トリアゾールやＩＨ−テトラゾール、カルバ
ゾール、サッカリン、イミダゾール及びその誘導体等か
ら誘導される銀塩が代表例として挙げられる。

またＲＤ１７０２９　（１９７８年６月）に記載されて
いる銀塩やステアリン酸銅なとの銀塩以外の有機金属塩
、特願昭５８−２２１５３５号記載のフェニルプロピオ
ール酸などアルキル基を有するカルボン酸の銀塩も本発
明で使用することができる。

以上の有機銀塩は感光性ハロゲン化銀１モルあたり、０
．Ｏｌないし１０モル、好ましくは０゜０１ないし１モ
ルを併用することができる。感光性ハロゲン化銀と有機
銀塩の塗布量合計は５０■ないしＬｏｇ／ｒｒｌが適当
である。

次に色素供与性物質について説明する。

本発明に使用することのできる色素供与性物質の例とし
て、まず、現像薬とカプラーの組合せを挙げることがで
きる。この方式は、銀塩と現像薬との酸化還元反応によ
って生じた現像薬の酸化体がカプラーと反応して色素を
形成するものであり、多数の文献に記載されている。

現像薬およびカプラーの具体例は例えば、Ｔ。

Ｈ，Ｊａｍｅｓ著、”Ｔｈｅ　　ｔｈｅｏｒｙｏｆ　　
ｔｈｅ　　ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃｐｒｏｃｅｓｓ″
４ｔｈ、Ｅｄ、　、２９１〜３３４ページおよび３５４
〜３６１ページ、菊地真−著、“写真化学”第４版（共
立出版）２８４〜２９５ページ等に詳しく記載されてい
る。

また、有機銀塩と色素を結合した色素銀化合物も色素供
与性物質の例に挙げることができる。色素銀化合物の具
体例はリサーチ・ディスクロージャー誌１９７８年５月
号、５４〜５８ページ、（ＲＤ−１６９６６）等に記載
されている。

また、熱現像銀色素漂白法に用いられるアゾ色素も色素
供与性物質の例に挙げることができる。

アゾ色素の具体例および漂白の方法は米国特許第４．２
３５，９５７号、リサーチ・ディスクロジャー誌、１９
７６年４月号、３０〜３２ページ（ＲＤ−１４４３３）
等に記載されている。

また、米国特許第３，９８５，５６５号、同、４．０２
２，６１７号等に記載されているロイコ色素も色素供与
性物質の例に挙げることができる。

また、別の色素供与性物質の例として、画像状に拡散性
色素を放出乃至拡散する機能を持つ化合　−物を挙げる
ことができる。この型の化合物は次の一般式（ＩＩ）で
表わすことができる。

（Ｄｙｅ　−Ｘ）　ｎ−Ｙ　　（ＩＩ）Ｄｙｅは色素基
または色素前駆体基を表わし、Ｘは単なる結合または連
結基を表わし、Ｙは画像状に潜像を有する感光性銀塩に
対応または逆対応して（Ｄｙｅ−Ｘ）ｎ−Ｙで表わされ
る化合物の拡散性に差を生じさせるか、または、Ｄｙｅ
を放出し、放出されたＤｙｅと（Ｄｙｅ−Ｘ）　ｎ−Ｙ
との間に拡散性において差を生じさせるような性質を有
する基を表わし、ｎは１または２を表わし、ｎが２の時
、２つのＤｙｅ−Ｘは同一でも異なっていてもよい。

一般式（Ｕ）で表わされる色素供与性物質の具体例とし
ては例えば、ハイドロキノン系現像薬と色素成分を連結
した色素現像薬を用いる方式が、米国特許第３，１３４
，７６４号、同３，３６２゜８１９号、同３，５９７．
２００号、同３，５４４．５４５号、同、３，４８２，
９７２号等に記載されている。また、分子内求核置換反
応により拡散性色素を放出させる方式が、特開昭５１−
６３．６１８号等に、イソオキサシロン環の分子内巻き
換え反応により拡散性色素を放出せさる方式が特開昭４
９−１１１，６２８号等に記載されている。これらの方
式はいずれも現像の起こらなかった部分で拡散性色素が
放出又は拡散する方式であり、現像の起こったところで
は色素は放出も拡散もしない。また、これらの方式では
現像と色素の放出又は拡散が平行して起こるため、Ｓ　
／　Ｎ比の高い画像を得ることが非常に難しい。そこで
、この欠点を改良するために、予め、色素放出性化合物
を色素放出能力のない酸化体型にして還元剤もしくはそ
の前駆体と共存させ、現像後、酸化されずに残った還元
剤により還元して拡散性色素を放出させる方式も考案さ
れており、具体例が特開昭５３−１１０．８２７号、同
５４−１３０，９２７号、同５６−１６４，３４２号、
同５３−３５．５３３号に記載されている。

一方、現像の起こった部分で拡散性色素が放出される方
式として、拡散性色素を脱離基に持つカプラーと現像薬
の酸化体との反応により拡散性色素を放出させる方式が
、英国特許第１，３３０゜５２４号、特公昭４８−３９
，１６５号、米国特許第３，４４３，９４０号等に、ま
た、耐拡散性基を脱離基に持つカプラーと現像薬の酸化
体との反応により拡散性色素を生成させる方式が米国特
許第３，２２７，５５０号等に記載されている。

また、これらのカラー現像薬を用いる方式では現像薬の
酸化分解物による画像の汚染が深刻な問題となるため、
この問題を改良する目的で、現像薬を必要としない、そ
れ自身が還元性を持つ色素放出性化合物も考案されてい
る。その代表例を文献と共に以下に示した。

Ｈ ■ ＮＨ３０２−Ｄｙｅ 米国特許第３，９２８，３１２号等 ＮＨＳＯ２−Ｄｙｅ ツ 米国特許第４，０５３，３１２号等 Ｈ ■ 山 米国特許第４，３３６，３２２号 ※　／　＼　〆 特開昭５９−６５８３９号 Ｈ ＮＨ３０２−Ｄｙｅ 〆　＼　／ Ｂａ１ｌｉｓｔ 特開昭５９−６９８３９号 特開昭５３−３８１９号 ｌ　　　　ＩＩ　　　　ＩＩ 特開昭５１−１０４，３４３号 ＩＩ　　　　　１ −Ｎ−Ｒ 特開昭５１−１０４，３４３号 特開昭５１−１０４．３４３号 リサーチ・ディスクロージャーＬｉ１７４６５号Ｈ き　１ Ｈ ※　／ ＮＨＳＯ２−Ｄｙｅ 拳　＝４Ｉ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　拳　＝　・米国特許第３，４４３，９３９号 ？０ −Ｄｙｅ 特開昭５８−１１６，５３７号 以上述べた種々の色素供与性物質は、何れも本発明にお
いて使用することができる。

本発明で使用する色素供与性物質などの疎水性化合物は
、種々の公知分散方法により感光材料中に導入でき、固
体分散法、アルカリ分散法、好ましくはラテックス分散
法、より好ましくは水中油滴分散法などを典型例として
挙げることができる。

水中油滴分散法では、沸点が１７５℃以上の高沸点有機
溶媒および低沸点のいわゆる補助溶媒のいずれか一方の
単独液または両者混合液に熔解した後、界面活性剤の存
在下に水またはゼラチン水溶　。

液など水性媒体中に微細分散する。高沸点有機溶媒の例
は米国特許第２，３２２，０２７号などに記載されてい
る。分散には転相を伴ってもよく、また必要に応じて補
助溶媒を蒸溜、ヌードル水洗または限外濾過法などによ
って除去または、減少させてから塗布に使用してもよい
。

高沸点有機溶剤の具体例としては、フタル酸エステル類
（ジブチルフタレート、ジシクロへキシルフタレート、
ジー２−エチルへキシルフタレート、ジドデシルフタレ
ートなど）、リン酸またはホスホン酸のエステル類（ト
リフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、
２−エチルヘキシルジフェニルホスフェート、トリシク
ロへキシルホスフェート、トリー２−エチルへキシルホ
スフェート、トリドデシルホスフェート、トリブトキシ
エチルホスフェート、トリクロロプロピルホスフェート
、ジー２−エチルヘキシルフェニルホスホネートなど）
、安息香酸エステル類（２−エチルへキシルベンゾエー
ト、ドデシルベンゾエート、２−エチルへキシル−ｐ−
ヒドロキシベンゾエートなど）、アミド（ジエチルドデ
カンアミド、Ｎ−テトラデシルピロリドンなど）、アル
コール類またはフェノール類（イソステアリルアルコー
ル、２．４−ジーｔｅｒｔ−アミルフェノールなど）、
脂肪族カルボン酸エステル類（ジオクチルアゼレート、
グリセロールトリブチレート、イソステアリルラクテー
ト、トリオクチルシトレートなど）、アニリン誘導体（
Ｎ、Ｎ−ジブチル−２−ブトキシ−３−ｔａｒｔ−オク
チルアニリンなど）、炭化水素類（パラフィン、ドデシ
ルベンゼン、ジイソプロピリルナフタレンなどが挙げら
れ、また補助溶剤としては、沸点が約３０℃ないし約１
６０　’Ｃの有機溶剤などが使用でき、典型例としては
酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸エチル、メチル
エチルケトン、シクロヘキサノン、２−エトキシエチル
アセテート、ジメチルホルムアミドなどが挙げられる。

ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテック
スの具体例は、米国特許第４，１９９゜３６３号、ＯＬ
Ｓ第２，５４１，２７４号およびＯＬＳ第２，５４１，
２３０号などに記載されている。

本発明で用いられる高沸点有機溶媒の量は用いられる色
素供与性物質１ｇに対して１０ｇ以下、好ましくは５ｇ
以下である。

本発明においては感光材料中に還元性物質を含有させる
のが好ましい。還元性物質としては還元剤として知られ
ているものや、前記の還元性色素供与性物質が好ましい
。本発明に用いられる還元剤としては以下のものがある
。

ハイドロキノン化合物（例えばハイドロキノン、２．５
−ジクロロハイドロキノン、２−クロロハイドロキノン
）、アミノフェノール化合物（例えば４−アミノフェノ
ール、Ｎ−メチルアミノフェノール、３−メチル−４−
７ミノフエノール、３゜５−ジブロモアミノフェノール
）、カテコール化合物（例えばカテコール、４−シクロ
へキシルカテコール、３−メトキシカテコール、４−（
Ｎ−オクタデシルアミノ）カテコール）、フェニレンジ
アミン化合物（例えばＮ、Ｎ−ジエチル−ｐ　−フェニ
レンジアミン、３−メチル−ＮＳＮ−ジエチル−ｐ−フ
ェニレンジアミン、３−メトキシ−Ｎ−エチル−Ｎ−エ
トキシ−ｐ−）ユニレンジアミン、Ｎ、Ｎ、Ｎ’　、Ｎ
’　　−テトラメチル−ｐ−フェニレンジアミン）。

より好ましい還元剤の例として以下のものがある。

３−ピラゾリドン化合物（例えば１−フェニル−３−ピ
ラゾリドン、■−フェニルー４，４−ジメチルー３−ピ
ラゾリドン、４−ヒドロキシメチル−４−メチル−１−
フェニル−３−ピラゾリドン、１−ｍ−）ジル−３−ピ
ラゾリドン、１−ｐ−トリル−３−ピラゾリドン、１−
フェニル−４−メチル−３−ピラゾリドン、１−フェニ
ル−５−メチル−３−ピラゾリドン、１−フェニル−４
゜４−ビス−（ヒドロキシメチル）−３−ピラゾリドン
、ｌ、４−ジ−メチル−３−ピラゾリドン、４−メチル
−３−ピラゾリドン、４．４−ジメチル−３−ピラゾリ
ドン、１−（３−クロロフェニル）−４−メチル−３−
ピラゾリドン、１−（４−クロロフェニル）−４−メチ
ル−３−ピラゾリドン、１−（４−トリル）−４−メチ
ル−３−ピラゾリドン、１−（２−１−リル）−４−メ
チル−３−ピラゾリドン、１−　（４−）リル）−３−
ピラゾリドン、１−（３−１−リル）−３−ピラゾリド
ン、１−（３−）リル）−４，４−ジメチル−３−ピラ
ゾリドン、１−（２−トリフルオロエチル）−４，４−
ジメチル−３−ピラゾリドン、５−メチル−３−ピラゾ
リドン）。

米国特許第３，０３９，８６９号に開示されているもの
のごとき種々の現像薬の組合せも用いることができる。

本発明においては還元剤の添加量は６１１モルに対して
０．０１〜２０モル、特に好ましくは０゜１〜１０モル
である。

本発明においては、還元性色素供与性物質を用いる場合
でも、必要に応じて所謂補助現像薬を用いることができ
る。この場合の補助現像薬とは、ハロゲン化銀によって
酸化され、その酸化体が、色素供与性物質中の還元性基
質を酸化する能力を有するものである。

有用な補助現像薬にはハイドロキノン、ｔ−ブチルハイ
ドロキノン、２，５−ジメチルハイドロキノンなどのア
ルキル置換ハイドロキノン類、カテコール類、ピロガロ
ール類、クロロハイドロキノンやジクロロハイドロキノ
ンなどのハロゲン置換ハイドロキノン類、メトキシハイ
ドロキノンなどのアルコキシ置換ハイドロキノン類、メ
チルヒドロキシナフタレンなどのポリヒドロキシベンゼ
ン誘導体がある。更に、メチルガレート、アスコルビン
酸、アスコルビン酸誘導体類、Ｎ、Ｎ’　　−ジー（２
−エトキシエチル）ヒドロキシルアミンなどのヒドロキ
シルアミン類、１−フェニル−３−ビラゾリドン、４−
メチル−４−ヒドロキシメチル−１−フェニル−３−ピ
ラゾリドンなどのピラゾリドン類、レダクトン類、ヒド
ロキシテトロン酸類が有用である。

補助現像薬は一定の濃度範囲で用いることができる。有
用な濃度範囲は銀に対して０．０００５倍モル〜２０倍
モル、特に有用な濃度範囲としては、ｏ、ｏｏｉ倍モル
〜４倍モルである。

本発明には画像形成促進剤を用いることができる。画像
形成促進剤には銀塩酸化剤と還元剤との酸化還元反応の
促進、色素供与性物質からの色素の生成または色素の分
解あるいは移動性色素の放出等の反応の促進および、感
光材料層から色素固定層への色素の移動の促進等の機能
があり、物理化学的な機能からは塩基または塩基プレカ
ーサー、求核性化合物、オイル、熱溶剤、界面活性剤、
銀または銀イオンと相互作用を持つ化合物等に分類され
る。ただし、これらの物質群は一般に複合機能を有して
おり、上記の促進効果のいくつかを合わせ持つのが常で
る。

以下にこれらの画像形成促進剤を機能別に分類して、そ
れぞれの具体例を示すが、この分類は便宜的なものであ
り、実際には１つの化合物が複数の機能を兼備している
ことが多い。

亜塩基 好ましい塩基の例としては、無機の塩基としてアルカリ
金属またはアルカリ土類金属の水酸化物、第２または第
３リン酸塩、ホウ酸塩、炭酸塩、キノリン酸塩、メタホ
ウ酸塩；アンモニウム水酸化物；４級アルキルアンモニ
ウムの水酸化物；その他の金属の水酸化物等が挙げられ
、有機の塩基としては脂肪族アミン類（トリアルキルア
ミン類、ヒドロキシルアミン類、脂肪族ポリアミン類）
；芳香族アミン類（Ｎ−アルキル置換芳香族アミン類、
Ｎ−ヒドロキシルアルキル置換芳香族アミン類およびビ
ス（ｐ−（ジアルキルアミノ）フェニルコメタン類）、
複素環状アミン類、アミジン類、環状アミジン類、グア
ニジン類、環状グアニジン類が挙げられ、特にｐＫａが
８以上のものが好ましい。

ｆｂｌ声　プレカーサー 塩基プレカーサーとしては、加熱により脱炭酸して分解
する有機酸と塩基の塩、分子内求抜置換反応、ロッセン
転位、ベックマン転位等の反応により分解してアミン類
を放出する化合物など、加熱により何らかの反応を起こ
して塩基を放出するものが好ましく用いられる。好まし
い塩基プレカーサーとしては英国特許第９９８，９４９
号等に記載のトリクロロ酢酸の塩、米国特許第４，０６
０．４２’０号に記載のα−スルホニル酢酸の塩、特願
昭５８’−５５，７００号に記載のプロピオール酸類の
塩、米国特許第４，０８８．４９６号に記載の２−カル
ボキシカルボキサミド誘導体、塩基成分に有機塩基の他
にアルカリ金属、アルカリ土類金属を用いた熱分解性酸
との塩（特願昭５８−６９，５９７号）、ロッセン転位
を利用した特願昭５８−４３，８６０号に記載のヒドロ
キサムカルバメート類、加熱によりニトリルを生成する
特願昭５８−３１，６１４号に記載のアルドキシムカル
バメート類などが挙げられる。その他、英国特許第９９
８，９４５号、米国特許第３，２２０．８４６号、特開
昭５０−２２，６２５号、英国特許第２．０７９，４８
０号等に記載の塩基プレカーサーも有用である。

本発明において特に有用な塩基プレカーサーの具体例を
以下に示す。

トリクロロ酢酸グアニジン、トリクロロ酢酸メチルグア
ニジン、トリクロロ酢酸カリウム、フェニルスルホニル
酢酸クアニジン、ｐ−クロロフェニルスルホニル酢酸グ
アニジン、ｐ−メタンスルホニルフェニルスルホニル酢
酸グアニジン、フェニルプロピオール酸カリウム、フェ
ニルプロピオール酸セシウム、フェニルプロピオール酸
グアニジン、ｐ−クロロフェニルプロピオール酸グアニ
ジン、２．４−ジクロロフェニルプロピオール酸グアニ
ジン、ｐ−フェニレン−ビス−プロピオール酸ジグアニ
ジン、フェニルスルホニル酢酸テトラメチルアンモニウ
ム、フェニルプロピオール酸テトラメチルアンモニウム
。

矧」む良性Ｗ町 好ましい求核性化合物の例を以下に挙げる。

■水および水放出性化合物（アンモニウムミョウバン、
鉄ミョウバン等） ■アミン類（オクチルアミン、ドデシルアミン、オクタ
デシルアミン、ジシクロヘキシルアミン、アニリン、ｐ
−トルイジン、ｐ−アニシジン、２．４−キシリジン等
） ■アミジン類（アセトアミジン、ベンズアミジン、Ｎ−
メチルアセトアミジン、イミダシリン、テトラヒドロピ
リミジン等） ■グアニジン類（グアニジン、メチルグアニジン、Ｎ、
Ｎ″−ジメチルグアニジン、２−アミノイミダシリン、
２−アミノテトラヒドロピリミジン、２−アミノベンズ
イミダゾール等） ■ヒドロキシルアミン類（ヒドロキシルアミン、Ｎ−メ
チルヒドロキシルアミン、０−メチルヒドロキシルアミ
ン等） ■ヒドラジン類（メチルヒドラジン、Ｎ、Ｎ−ジメチル
ヒドラジン、フェニルヒドラジン等）■ヒドラジド類（
アセトヒドラジド、ベンズヒドラジド、イソニコチン酸
ヒドラジド、ｐ−トルエンスルホニルヒドラジン等） ■オキシム類（アセトキシム、ベンズアルドキシム、サ
リチルアルドキシム等） ■ヒドロキサム酸Ｍ（ア（トヒドロキサム酸、ベンズヒ
ドロキサム酸、ｐ−）ルエンスルホヒドロキサム酸等） ０スルホンアミド類（ベンゼンスルホンアミド、ｐ−ク
ロロベンゼンスルホンアミド、ドデシルベンゼンスルホ
ンアミド等） スルファミド類（スルファミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルスル
ファミド、Ｎ、Ｎ−ジプロピルスルファミド等） ■活性メチレン化合物（マロノニトリル、アセト酢酸ア
ニリド、１−フェニル−３−メチル−５−ピラゾロン等
） ＠アルコール類（ドデカノール、グリセリン、ペンタエ
リスリトール、ｐ−キシリレングリコール等） ■チオール類（ヘキサデカンチオール、ドデシルベンゼ
ンチオール等） また上記の化合物の塩あるいは前駆体を使用することも
できる。

本発明においては特開昭５７−１−９４．２０２号、同
、５９−６８０．５２１号に記載の化合物　″は特に有
用である。

（（１）オイル 好ましいオイルの例を以下に示す。

フタール酸アルキルエステル（ジブチルフタレート、ジ
オクチルフタレートなど）、リン酸エステル（ジフェニ
ルホスフェート、トリフェニルホスフェート、トリクレ
ジルホスフェート、ジオクチルブチルホスフェート）、
クエン酸エステル（例えばアセチルクエン酸トリブチル
）、安息香酸エステル（安息香酸オクチル）、アルキル
アミド（例えばジエチルラウリルアミド）、脂肪酸エス
テル類（例えばジブトキシエチルサクシネート、ジオク
チルアゼレート）、トリメシン酸エステル類（例えばト
リメシン酸トリブチル）など。

皿愁ｉ五 ■尿素類（尿素、Ｎ−メチル尿素、Ｎ、　Ｎ’　　−ジ
メチル尿素、Ｎ−Ｊ−ブチル尿素等） ■ウレタン類（Ｎ−フェニルウレタン、Ｎ、Ｎ−ジフェ
ニルウレタン等） ■アミド類（Ｎ−メチルホルムアニリド、アセトアミド
、ベンズアミド、Ｎ５Ｎ−ジメチルベンズアミド等） ■ピリジン類（２−ヒドロキシピリジン、４−ヒドロキ
シピリジン、４−ヒドロキシメチルピリジン等） ■スルホンアミド顕（上記の化合物の他、Ｎ、　Ｎ−ジ
エチル−ｐ−）ルエンスルホンアミド、Ｎ−エチルベン
ゼンスルホンアミド等） ■スルホン、スルホキシド類（フェニルメチルスルホン
、ジフェニルスルホン、ジフェニルスルホキシド等） ■エステル類（テレフタル酸ジメチル、グリセリントリ
ベンゾエート、ペンタエリスリトールテトラベンゾエー
ト等） ■ケトン類（ベンゾフェノン、ジトリルケトン、ジトリ
ルケトン等） ■エーテル類（ハイドロキノンジメチルエーテル、β−
ナフチルメチルエーテル等） 但見皿盾豆月 ■ピリジニウム塩類（特願昭５７−１８４，２９８号に
記載の化合物等） ■アンモニウム塩類（トリエチルベンジルアンモニウム
クロリド、トリメチルドデシルアンモニウムプロミド等
） ■ホスホニウム塩類（トリフェニルホスホニウムプロミ
ド、トリブチルベンジルホスホニウムクロリ　ド等） ■ポリアルキレンオキシド類（特願昭５７−１６８．１
８６号に記載の化合物等） （ｇ）　　　たは　イオンと　　　　　　つ　Ａ■イミ
ド類（フタルイミド、コハク酸イミド、ヒダントイン、
フタラジノン等） ０合窒素へテロ環類（特願昭５８−５１．６５７号に記
載の化合物等） ■チオール類（特願昭５７−２２２，２４７号に記載の
化合物等） ■チオ尿素類（テトラメチノＣ’チオ尿棄、Ｎ、Ｎ’−
ジメチルエチレンチオ尿素等） ■チオエーテル類（ジー（β−ヒドロキシエチル）スル
フィド、β−ヒドロキシエチルベンジルスルフィド等） 画像形成促進剤は感光材料、色素固定材料のいずれに内
蔵させてもよく、両方に内蔵させてもよい。また内蔵さ
せる層も乳剤層、中間層、保護層、色素固定層、及びそ
れらに隣接するいずれの層にも内蔵させてよい。感光層
と色素固定層とを同一支持体上に有する形態においても
同様である。

画像形成促進剤は単独でも、また数種を併用して使用す
ることもできるが、一般には数種を併用した方がより大
きな促進効果が得られる。特に塩基または塩基プレカー
サーと他の促進剤を併用すると顕著な促進効果が発現さ
れる。

画像形成促進剤は広い範囲で用いることができる。例え
ば、塩基または塩基プレカーサーは感光材料の塗布物の
重量に対し、０．０１〜５０重量％の範囲、求核性化合
物は０．１〜２０重量％、オイルおよび熱溶剤は０．１
〜７５重量％、界面活性剤はバインダーに対して５０重
量％以下、銀または銀イオンと相互作用を持つ化合物は
銀１モルに対し、１Ｏ−６〜１モルの範囲が好ましい。

銀または銀イオンと相互作用を持つ化合物の場合には、
添加量により促進効果と抑制効果の両方の影響が現われ
る場合かあ−ので、化合物により添加量を適宜調節する
のが望ましい。

本発明における画像受像層としては、熱現像カラー感光
材料に使用する色素固定層があり、通常使用される媒染
剤の中から任意に選ぶことができるが、それらの中でも
特にポリマー媒染剤が好ましい。ここでポリマー媒染剤
とは、三級アミノ基を含むポリマー、含窒素複素環部分
を有するポリマー、及びこれらの４級カチオン基を含む
ポリマー等である。

三級アミノ基を有するビニルモノマ一単位を含むポリマ
ーの好ましい具体例としては以下のものが挙げられる。

但し０の数字はモル％を表す。

−（−ＣＨ２−ＣＨ＋ 三級イミダゾール基を有するビニルモノマ一単位を含む
ポリマーの具体例としては特願昭５８−２２６４９７号
、同５Ｂ−２３２０７１号、米国特許第４，２８２，３
０５号、同４，１１５．１２４号、同３，１４８，０６
１号などに記載されている媒染剤を含め、以下のものが
挙げられる。

但し０の数字はモル％を表す。

＋　ＣＨ２−ＣＨ−）　ｎ　− ＼　り ＋ＣＨ２ＣＨ＋ｎ− ／　　＼。

＼　〆 四級イミダゾリウム塩を有するビニルモノマ一単位を含
むポリマーの好ましい具体例としては英国特許第２，０
５６，１０１号、同２，０９３゜０４１号、同１，５９
４，９６１号、米国特許第４．１２４，３８６号、同４
，１１５，１２４号、同４，２７３．８５３号、同４，
４５０，２２４号、特開昭４８−２８，２２５号などに
記載されている媒染剤を含め以下のものが挙げられる。

（−ＣＲ２−ＣＨ＋ φ□Ｎ ÷ＣＨ２−ＣＨ＋ ）グ その他四級アンモニウム塩を有するビニルモノマ一単位
を含むポリマーの好ましい具体例としては、米国特許第
３，７０９，６９０号、同３，８９８．０８８号、同３
，９５８，９９５号、特願昭５８−１６６１３５号、同
５８−１６９０１２号、同５８−２３２０７０号、同５
８−２３２０７２号および同５９−９１６２０号などに
記載さている媒染剤を含め以下のものが挙げられる。

−（−ＣＨ２−ＣＨ÷ ＼グ　　　　・−・ 以下余白 本発明の写真感光材料及び色素固定材料には、写真乳剤
層その他のバインダ一層に無機または有機の硬膜剤を含
有してもよい。例えばクロム塩（クロムミョウバン、酢
酸クロムなど）、アルデヒド類、（ホルムアルデヒド、
グリオキサール、ゲルタールアルデヒドなど）、Ｎ−メ
チロール化合物（ジメチロール尿素、メチロールジメチ
ルヒダントインなど）、ジオキサン誘導体（２，３−ジ
ヒドロキシジオキサンなど）、活性ビニル化合物（１，
３，５−トリアクリロイル−へキサヒドロ−５−１−リ
アジン、ｌ、３−ビニルスルホニル−２−プロパツール
など）、活性ハロゲン化合物（２，４−ジクロル−６−
ヒドロキシ−ｓ−トリアジンなど）、ムコハロゲン酸類
（ムコクロル酸、ムコフェノキシクロル酸など）、など
を単独または組み合わせて用いることができる。

色素の感光層から色素固定層への色素移動には、色素移
動助剤を用いることができる。色素移動助剤には、外部
から移動助剤を供給する方式としては、例えば、水、ま
たは苛性ジープ、苛性カリ、無機のアルカリ金属塩等を
含む塩基性の水ｆｇ？＆が用いられる。また、メタノー
ル、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、アセトン、ジイソ
ブチルケトンなどの低沸点溶媒、またはこれらの低沸点
溶媒と水又は塩基性の水溶液との混合溶液が用いられる
。

色素移動助剤は、受像層を移動助剤で湿らせる方法で用
いてもよい。移動助剤を感光材料や色素固定材料中に内
蔵させれば移動助剤を外部から供給する必要はない。上
記の移動助剤を結晶水やマイクロカプセルの形で材料中
に内蔵させておいてもよいし、高温時に溶媒を放出する
プレカーサーとして内蔵させてもよい。更に好ましい方
法は、常温では固体であり高温では熔解する親水性熱溶
剤を感光材料又は色素固定材料に内蔵させる方式である
。親水性熱溶剤は感光材料、色素固定材料のいずれに内
蔵させてもよく、両方に内蔵させてもよい。また内蔵さ
せる層も乳剤層、中間層、保護層、色素固定層いずれで
もよいが、色素固定層および／またはその隣接層に内蔵
させるのが好ましい。

本発明の感光材料は、加熱現像により色素を形成又は放
出する写真層（以下「感光要素」）と、必要に応じて、
色素を固定する色素固定要素あるいは受像要素から構成
される。特に色素の拡散転写により画像を形成するシス
テムにおいては感光要素と色素固定要素が必須であり、
代表的な形態として、感光要素と色素固定要素とが２つ
の支持体上に別個に塗設される形態と同一の支持体上に
塗設される形態とに大別される。

感光要素と色素固定要素とが別個の支持体上に形成され
る形態には大別して２つあり、一方は剥離型であり他方
は剥離不要型である。前者の剥離型の場合には画像露光
後又は加熱現像後、感光要素の塗布面と色素固定要素の
塗布面とを重ね合せ、転写画像形成後に感光要素を色素
固定要素から剥離する。最終画像が反射型であるか透過
型であるかによって、色素固定要素の支持体は不透明支
持体か透明支持体かを選択できる。また必要に応じて白
色反射層を塗設してもよい。後者の剥離不要型の場合に
は感光要素中の感光層と色素固定要素中の色素固定層と
の間に白色反射層が介在することが必要であり、この白
色反射層は感光要素、色素固定要素のいづれに塗設され
ていてもよい。色素固定要素の支持体は透明支持体であ
ることが必要である。

感光要素と色素固定要素とが同一の支持体に塗設される
形態の代表的なものは、転写画像の形成後、感光要素を
受像要素から剥離する必要のない形態である。この場合
には、透明又は不透明の支持体上に感光層、色素固定層
と白色反射層とが積層される。好ましい態様としては、
例えば、透明又は不透明支持体／感光層／白色反射層／
色素固定層／、透明支持体／色素固定層／白色反射屓／
感光層などを挙げることができる。

感光要素と色素固定要素とが同一の支持体上に塗設され
る別の代表的形態には、例えば特開昭５６−６７８４０
、カナダ特許第６７４．０８２号、米国特許第３．７３
０．７１８号に記載されている如く、感光要素の一部又
はは全部を色素固定要素から剥離する形態があり、適当
な位置に剥離層が塗設されているものを挙げることがで
きる。

感光要素又は色素固定要素は、加熱現像若しくは色素の
拡散転写のための加熱手段としての導電性の発熱体層を
有する形態であってもよい。

イエロー、マゼンタ、シアンの３原色を用いて、色度図
内の広範囲の色を得るために、本発明に用いられる感光
要素は、少なくとも３Ｎのそれぞれ異なるスペクトル領
域に感光性を持つハロゲン化銀乳剤層を有する必要があ
る。

互いに異なるスペクトル領域に感光性を持つ少なくとも
３つの感光性ハロゲン化銀乳剤層の代表的な組合せとし
ては、青感性乳剤層、緑感性乳剤層および赤感性乳剤層
の組合せ、緑感性乳剤層、赤感性乳剤層および赤外光感
光性乳剤層の組合せ、青感性乳剤層、緑感性乳剤層およ
び赤外光感光性乳剤層の組合せ、青感性乳剤層、赤感性
乳剤層および赤外光感光性乳剤層の組合せなどがある。

なおここで赤外光感光性乳剤層とは７００ｎｍ以上、特
に７４０ｎｍ以上の光に対して感光性を持つ乳剤層をい
う。

本発明に用いられる感光材料は、必要に応じて同一のス
ペクトル領域に感光性を持つ乳剤層を、乳剤の感度によ
って二層以上に分けて有していてもよい。

上記の各乳剤層及び／又は各乳剤層におのおの隣接する
非感光性の親水性コロイド層は、イエローの親水性色素
を放出又は形成する色素供与性物質、マゼンタの親水性
色素を放出又は形成する色素供与性物質及びシアンの親
水性色素を放出又は形成する色素供与性物質のいずれか
１種をそれぞれ含有する必要がある。言い換えればそれ
ぞれの乳剤層及び／又は乳剤層におのおの隣接する非感
光性の親水性コロイド層には、それぞれ異なる色相の親
水性色素を放出又は形成する色素供与性物質を含有させ
る必要がある。所望に応じて同一色相の色素供与性物質
を２種以上混合して用いても良い。特に色素供与性物質
が初めから着色している場合には、色素供与性物質を該
乳剤層とは別の層に含有させると有利である。

本発明に用いられる感光材料には前記の層の他に必要に
応じて保護層、中間層、帯電防止層、カール防止層、剥
離層、マット剤層などの補助層を設けることができる。

特に保護層（ｐ　ｃ＞には、接着防止のために有機、無
機のマット剤を含ませるのが通常である。

またこの保護層には媒染剤、ＵＶ吸収剤等を含ませても
よい。保護層および中間層はそれぞれ２層以上から構成
されていてもよい。

また中間層には、混色防止のための還元剤、ＵＶ吸収剤
、ＴｉＯ２などの白色顔料を含ませてもよい。白色顔料
は感度を上昇させる目的で中間層のみならず乳剤層に添
加してもよい。

ハロゲン化銀乳剤に前記のような各感色性を付与するた
めには各ハロゲン化銀乳剤を公知の増感色素により所望
の分光感度を得るように色素増感すればよい。

本発明に用いられる色素固定要素は媒染剤を含む層を少
な（とも１層有しており、色素固定層が表面に位置する
場合、必要な場合には、更に保護層を設けることができ
る。

更に色素移動助剤を必要に応じて十分に含ませ、又は色
素移動助剤をコントロールするために吸水層もしくは色
素移動助剤含有層を設けることができる。これらの層は
色素固定層と隣接していてもよ（、中間層を介して塗設
されていてもよい。

本発明に用いられる色素固定層は、必要に応じて媒染力
の異なる媒染剤を用い二層以上で構成されてもよい。

本発明に用いられる色素固定要素は、前記の層の他に必
要に応じて剥離層、マット剤層、カール防止層などの補
助層を設けることができる。上記層の１つまたは複数の
層には、色素移動を促進するための塩基及び／又は塩基
プレカーサー、親水性熱溶剤、色素の混色を防ぐための
退色防止剤、ＵＶ吸収剤、寸度安定性を増加させるため
の分散状ビニル化合物、螢光増白剤等を含ませてもよい
。

色素固定要素は、上記以外に目的に応じて酸化チタンな
どの白色顔料を含む反射層、中和層、中和タイミング層
などを有していてもよい。これらの層は色素固定要素だ
けでなく感光要素中に塗設されていてもよい。上記の反
射層、中和層、中和タイミング層の構成は、例えば、米
国特許第２゜９８３．６０６号、同３，３６２，８１９
号、同３．３６２，８２１号、同３，４１５，６４４号
カナダ特許第９２８，５５９号等に記載されている。

更に、本発明の色素固定要素には後述の転写助剤を含む
形態が有利である。転写助剤は上記色素固定層に含ませ
てもよいし、別の層を設けて含ませてもよい。

本発明において、現像手段として通電加熱を採用する場
合の透明又は不透明の発熱要素は、抵抗発熱体として従
来公知の技術を利用して作ることができる。

抵抗発熱体としては、導電性を示す無機材料の薄膜を利
用する方法と導電性微粒子をバインダーに分散した有機
物薄膜を利用する方法とがある。

前者の方法に利用できる材料としては炭化ケイ素、ケイ
化モリブデン、ランタンクロメイト、ＰＴＣサーミスタ
として使われるチタン酸ハリウムセラミクス、酸化スズ
、酸化亜鉛などがあり、公知の方法により透明又は不透
明の薄膜を作ることができる。後者の方法では金属微粒
子、カーボンブラ・ツク、グラファイトなどの導電性微
粒子をゴム、合成ポリマー、ゼラチン中に分散して所望
の温度特性をもつ抵抗体を作ることができる。これらの
抵抗体は感光要素と直接接触していてもよいし、支持体
、中間層などにより隔てられていてもよい。

発熱要素と感光要素との位置関係の例を以下に示す。

発熱要素　／支持体　／感光要素 支持体　　７発熱要素／感光要素 支持体　／発熱要素／中間屓／感光要素支持体　／感光
要素／発熱要素 支持体　／感光要素／中間層／発熱要素熱現像感光材料
へ画像を記録するための画像露光の光源としては、可視
光をも含む輻射線を用いることができる。一般には通常
のカラー感光材料に使われる光源、例えば太陽光、タン
グステンランプの他、水銀灯、ヨードランプ等のハロゲ
ンランプ、キセノンランプ或いはレーザー光源、ＣＲＴ
光源、螢光管、発光ダイオード（ＬＥＤ）などの各種光
源を用いることができる。

露光手段としてＬＥＤを用いる場合、ＬＥＤによって青
光を得ることが困難であるので、カラー画像として再生
するには、例えば、ＬＥＤとして緑光、赤光、赤外光を
発する３種を使って露光し、これらの光に感光するそれ
ぞれの感光層からイエロー、マゼンタ、シアンの染料を
放出するように熟現＠感光材料を設計しておけばよい。

即ち、緑感光部分（層）がイエロー色素供与性物質を含
み、赤感光部分（層）がマゼンタ色素供与性物質を含み
、赤外感光部分（層）がシアン色素供与性物質を含むよ
うにしておけばよい。しかしながら、ＬＥＤの発光特性
と感光材料の分光感度特性、及び、感光材料の発色特性
は必ずしもこの組合せに限定されるものではなく、各種
の組合せが可能である。

熱現像感光材料に露光を行う方法としては、例えば以下
の方法を挙げることができる。その第１の方法は、製図
などの線画像或いは階調を有した写真画像等の原画を用
い、原画と重ねて密着焼付をする方法である。

又、ビデオカメラなどによって撮影された画像やテレビ
局より送られてくる画像の電気信号、或いは原画を光電
管やＣＯＤなどの受光素子により読み取り、コンピュー
ターなどのメモリーに入れられた画像信号を必要に応じ
て加工する、所謂画像処理を施した後、直接ＣＲＴやＦ
ＯＴ　（ファイバーオプティックスカソードレイチュー
ブ）に出し、この像を密着で、或いはレンズにより熱現
像感光材料上に結像させて、焼き付けることも可能であ
る（例えば特開昭５２−１４８３０２号）。

又、下記の如き方法により走査を行い、上記処理された
画像信号によりＬＥＤ或いは半導体レーザー光源等を発
光制御するか、或いはレーザービーム等の変調を行うこ
とにより走査露光を行ってもよい。

ｉ）例えば、本願出願人の出側である特開昭５７−１５
１７３３号、或いは特願昭５７−２２６５５５号に記載
されている如く、ディスク状のロータにＬＥＤ、半導体
レーザー等の光源を円周方向に配し、このロータを回転
させると共に、回転軸方向に移動させることにより走査
する方法。

ｉｉ）所謂スキャナー等において知られているように、
感光材料をドラムに巻き付け、このドラムを回転させる
と共に、光源が設けられているか、或いは光源からの光
を光ファイバー等で導かれているヘッドをドラムの回転
軸方向に移動することにより走査する方法。

１ｉｉ）レーザー光源等からの光ビームをガルバノミラ
−１回転多面鏡等の光偏向器を用いて振動させ、感光材
料を偏向方向と直角に移動させることにより走査する方
法。

更に、特願昭５８−１４２２２９号に記載の如く、マト
リックス又はアレイ状の液晶に画像信号を印加し、光源
からの光を制御することにより露光を行うこともできる
。

熱現像工程での加熱温度は、約８０°Ｃ〜約２５０°Ｃ
で現像可能であるが、特に約１１０°Ｃ〜約１８０°Ｃ
が有用である。転写工程での加熱温度は、熱現像工程に
おける温度から室温の範囲で転写可能であるが、特に６
０℃〜１００℃がより好ましい。現像及び又は転写工程
における加熱手段としては、単なる熱板、アイロン、熱
ローラ−、カーボンやチタンホワイトなどを利用した発
熱体等を用いることができる。

（発明の効果） 本発明の熱現像感光材料は、高沸点有機溶媒量が結合材
の重量に対して、体積／重量比で１．０以下であるため
に、その膜質は従来の熱現像感光材料の場合の膜質より
極めて良好であり、膜面の傷がつきにくいのみならず、
感光材料を巻き取った時或いは重ねた場合の接着故障を
防止することもできる。又、感光層に使用する結合材の
量が少ないために、現像処理時間を延ばすことなく感光
材料の生保存性を改善することができるので、本発明の
意義は大きい。

以下、実施例により本発明を更に詳述するが、本発明は
これにより限定されるものではない。

実施例１ 以下のようにしてカラー感光材料を作製した。

（１）ヘンシトリアゾール銀乳剤の調製。

ゼラチン２８ｇとベンゾトリアゾール１３．２ｇを水３
０００ｍ７！に溶解し、この溶液を４０℃に保ち攪拌し
た。次に、この溶液に硝酸銀１７ｇを水１００ｍｊ＋に
溶かした液を２分間で加えた。

このベンゾトリアゾール銀乳剤のｐＨを調整し、沈降さ
せ、過剰の塩を除去した後、ｐＨを６，３０に合わせ、
収量４００ｇのベンゾトリアゾール銀乳剤を得た。

（２）第１層及び第５層用のハロゲン化銀乳剤を次のよ
うにして調製した。

良く攪拌しているゼラチン水溶液（水１０１００Ｏ中に
ゼラチン２０ｇと塩化ナトリウム３ｇを含み７５℃に保
温したもの）に、塩化ナトリウムと臭化カリウムを含有
している水溶液６００ｍ６と硝酸銀水溶液（水６００ｍ
１に硝酸銀０．５９モルを溶解させたもの）を同時に４
０分間にわたって等流量で添加した。このようにして平
均粒子サイズ０．４０μの単分散立方体塩臭化銀乳剤（
臭素５０モル％）を調製した。

これを水洗し脱塩した後、チオ硫酸ナトリウム５　ｍ　
ｇと４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３゜３ａ、７−
チトラザインデン２０ｍｇを添加して６０℃で化学増感
を行った。

乳剤の収量は６００ｇであった。

（３）第３層用のハロゲン化銀乳剤を次のようにしてＫ
ｍ製した。

良（攪拌しているゼラチン水溶液（水１０１００Ｏ中に
ゼラチン２０ｇと塩化ナトリウム３ｇを含み７５℃に保
温したもの）に、塩化ナトリウムと臭化カリウムを含有
している水溶液６００ｍ１と硝酸銀水溶液（水６００ｍ
ｊｌ！に硝酸銀０９５９モルを溶解させたもの）を同時
に４０分間にわたって等流量で添加した。このようにし
て平均粒子サイズ０．３５μの単分散立方体塩臭化銀乳
剤（臭素８０モル％）を調製した。

これを水洗し脱塩した後、チオ硫酸ナトリウム５ｍｇと
４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３゜３ａ、７−チト
ラザインデン２０ｍｇを添加して６０°Ｃで化学増感を
行った。

乳剤の収量は６００ｇであった。

（４）色素供与性物質のゼラチン分散物の調製。

（ｉ）イエローの色素供与性物質（Ａ）を５ｇ、界面活
性剤として、コハク酸−２−エチル−ヘキシルエステル
スルホン酸ソーダ００５ｇ、ト・り一イソーノニルフォ
スフェート（密度０．９１）４０ｇを秤量し、酢酸エチ
ル３０ｍｊ！を加え、約６０℃に加熱溶解させ、均一な
溶液とした。この溶液と石灰処理ゼラチンの１０％溶液
１００ｇとを攪拌混合した後、ホモジナイザーで１０分
間、１０、ＯＯＯＲＰＭにて分散した。この分散液をイ
エローの色素供与性物質の分散物という。

＜　ｉｉ　）マゼンタの色素供与性物質（Ｂ）を使用す
ることと、高沸点溶媒としてトリクレジルフォスフェー
ト（密度１．１７）を７．５ｇ使用した他は（１）の場
合と同様にしてマゼンタの色素供与性物質の分散物を調
製した。

（ｉｉｉ　）シアンの色素供与性物質（Ｃ）を使用した
他は（ｉ）の場合と同様にして、シアンの色素供与性物
質の分散物を調製した。

上記の各種のＭＦＭＭ物等を使用して支持体上に、比較
用試料として以下の層構成を有する多層構成のカラー感
光材料（イ）を作製した。

第１層：赤外光感光性乳剤層 塩臭化銀乳剤（臭素５０モル％、 塗布量：銀３００　ｍｇ／　％　）、 ベンゼンスルフォンアミド（塗布ｆ　：　１８０ｍｇ／
　ｔｒｉ　）、ベンゾトリアゾール銀乳剤（塗布量；銀
１００ｍｇ／　ｍ　）増感色素Ｄ−３（塗布量：１０−
６モル／ｍ′）、塩基プレカーサー（塗布量：　　４０
０　ｍｇ　／　ｍ）、シアン色素供与性物質（Ｃ）（塗
布量：　３００ｍｇ／　ｍ　）、ゼラチン（塗布量：　
２０００ｍｇ／　ｍ　）、（ｉｓｏ−Ｃ９Ｈｌ　９０）
　３Ｐ＝０　　（塗布量：　２４００ｍｇ／　ｍ）、界
面活性剤　（塗布量：　１００　ｍｇ／　ｍ）、第２層
：中間層 ゼラチン（塗布量：　１０００　ｍｇ　／　ｍ）、塩基
プレカーサー（生布量：　　９００　　ｍｇ／ｍ）、第
３屓：赤感性乳剤層 塩臭化銀乳剤（臭素８０モル％、 塗布量：銀３００　ｍｇ／　ｒｔｒ　）、ベンゼンスル
フォンアミドＣ塗布ｆｊｋ　：　１８０ｍｇ／　ｍ　）
、ベンゾトリアゾール銀乳剤（塗布量：銀１００ｍｇ／
　ｒ＋（）、増感色素Ｄ−２（塗布量：　　８Ｘ１０−
７モル／　ｍ）、塩基プレカーサー（塗布量：３５０ｍ
ｇ／ｒ＋（）、マゼンタ色素供与性物’ｉｔ、＜Ｆ３）
　　（塗布量：　４００ｍｇ／　ｒｒＸ）、ゼラチン（
塗布量：　２０００ｍ　ｇ　／　ｔｒｉ　）、トリクレ
ジルフォスフェート　（塗布量：　２４００ｍｇ／　ｍ
　）、゛　界面活性剤　（塗布量：　ｔｏｏ　ｍｇ／　
ｍ　）、第４層：中間層 ゼラチン（塗布量：　１２００　ｍｇ　／　ｎ（）、塩
基プレカーサー（塗布量：　　９００　ｍｇ　／　ｍ）
、第５層−緑感性乳剤層 塩臭化銀乳剤（臭素５０モル％、 塗布量：銀４００　ｍｇ／　ｎ（）、 ベンゼンスルフォンアミド（塗布ｉｔ　：　１８０ｍｇ
／　ｍ　）、ヘンシトリアゾール銀乳剤（塗布量：銀１
００ｍｇ／　ｒｄ　）、増感色素Ｄ−１（塗布量：１０
−”モル／耐）、塩基プレカーサー（塗布量：　　４０
０　　ｍｇ／ｍ）、イエロー色素供与性物質（Ａ）（塗
布量：　４００ｍｇ／　ｍ　）セラチン（塗布量：　２
０００　ｍｇ　／　ｍ　）、（ｉｓｏ−Ｃｇ　Ｈｌ　９
０）　３　Ｐ＝０　　（塗布量：　３２００ｍｇ／　ｒ
ｄ　）、界面活性剤　（塗布量：　１００　ｍｇ／　ｒ
ｒｒ　）、第６層： ゼラチン（塗布量：　１０００　ｍｇ　／　ｍ）、塩基
プレカーサー（塗布量：　　９００　ｍｇ　／　ｒｓ）
、サイズ４μｍのシリカ　（塗布量：　１００　ｍｇ／
　ｍ）、！１１１ＨＦＩ　（１、２−ビス（ビニルスル
フォニルアセト７得られた感光材料の総ゼラチン量＆；
ｆ：１２．４ｇ／ｍであった。

但し、上記中のすべての塩基プレカーサ一番よ、４−メ
チルスルフォニル・フェニルスルフォニルグアニジンを
表し、又、界面活性剤１下呂己の＋７１！造式を有する
化合物であ゛る。

上記の構成のカラー感光材料の各層の高沸点有機溶媒（
トリイソ・ノニルフォスフェート又番まトリクレジルフ
ォスフェート）の塗布量を表１のように調製して、カラ
ー感光材料（口）、（）Ｘ）、及び（二）を作製した。

但し、本実施例中で使用した色素供与性物質及び増悪剤
は次のものである。

以下余白 イエロー色素供与１劉勿質　　（Ａ） シアン色素供与１劉勿買　　（Ｃ） Ｌ粘頭ム稟　　Ｄ−１ 嬰色素　Ｄ−２ 増感色素　Ｄ−３ （色素固定材料の作製） ポリ　（アクリル酸メチルーコーＮ、Ｎ、Ｎ−トリメチ
ル−Ｎ−ビニルベンジルアンモニウムクロライド）　（
アクリル酸メチルとビニルベンジルアンモニウムクロラ
イドの比率は１；１）１０ｇを２００ｍＪの水に熔解し
、１０％石灰処理ゼラチン１００ｇと均一に混合した。

この混合液を二酸化チタンを分散したポリエチレンでラ
ミネートした紙支持体上に９０μｍのウェット膜厚とな
るように均一に塗布した。この試料を乾燥後、媒染層を
有する色素固定材料として用いた。

上記重層構成のカラー感光材料（イ）、（ロ）、（ハ）
、及び（ニ）を５０°Ｃにて３日間保存した後、室温で
保存しておいた試料反共に、タングステン電球を用い、
連続的に濃度が変化しているＢ、Ｇ、Ｒ３色分解フィル
ターを通して２０００ル・ノクスで１秒間露光した。そ
の後、１４０℃に加熱したヒートブロック上で３０秒間
均一に加熱した。

次に、色素固定材料の膜面側に１Ｍ当たり２０ｍ１の水
を供給した後、加熱処理の終わった上記感光性塗布物を
それぞれ膜面が接するように固定材料と重ね合わせた。

８０℃のヒートブロック上で１０秒間加熱した後、色素
固定材料を感光材料から引きはがすと色素固定材料上に
Ｂ、Ｇ、Ｒの３色分解フィルターに対応して、それぞれ
イエロー、マゼンタ、シアンの色像が得られた。各色像
について、最低濃度（Ｄｍｉｎ）及び感度をマクベス反
射濃度計（ＲＤ５１９）を用いて測定した。

結果は表２の通りであった。ここで感度は（かぶり＋０
．２）に相当する濃度を与えるために必要な露光量の逆
数で表したものであり、各試料毎に室温保存品の感度を
基準とした時の５０℃保存品の減感度、即ちΔＳ＝ｌｏ
ｇ　（５０℃保存品の感度／室温保存品の感度）＆び、
ΔＤ　ｍ　ｉ　ｎを示した。ここで、ΔＤｍｉｎは室温
保存品のＤｍｉｎを基準としたときの５０℃保存品のＤ
ｍｉｎ、即ちＤｍｉｎの増加分Ｄｍｉｎ（５０℃保存品
）−Ｄｍｉｎ（室温保存品）を表す。

以上の結果から、本発明の試料（ロ）、（ハ）及び（ニ
）は、比較試料（イ）に比べて生保存性が格段に優れて
いることがわかる。

又、上記試料（イ）、（ロ）、（ハ）及び（ニ）を、２
５℃、湿度７０％の雰囲気中で各々同じ試料同志を重ね
て１０ｇ重／ｃｎｌの荷重をかけて３日間放置した後一
枚ずつ剥がそうとしたところ、比較試料（イ）の場合に
は試料同志がくっついており、感光材料を破損すること
なく一枚ずつ剥がすことは不可能であった。

これに対し、本発明の試料（ロ）の場合には多少の接着
が認められたとはいえ、容易にはがすことができた他、
試料（ハ）及び（ニ）の場合には殆ど接着していなかっ
た。

次いで荷重を５ｇ重／−に減少する以外は全く同様に接
着故障の強制テストをくり返した。これにより比較試料
（イ）の場合には約５０％近い接着面積が認められ、外
力により膜はがれが散見されたのに対し、本発明の試料
（ロ）、（ハ）及び（ニ）には全く接着が認められず、
膜はがれなどの故障を認めることはできなかった。

以上のことから、感光層のオイル／ゼラチン比が１．０
未満のとき、接着故障を起こさない感光材料が得られ、
生保存性も飛曜的に向上することが実証された。更にこ
の比が０．６未満、０．３未満と減少するにつれ、生保
存性と膜質が更に改良されることが明らかになった。

特許出願人　富士写真フィルム株式会社手続補正書坊力

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 画像様に露光し次いで熱現像することにより、画像様露
   光により生じた潜像に対応若しくは逆対応して可動性色
   素を生成する、感色性の異なった少なくとも２つのハロ
   ゲン化銀乳剤層を有し、かつ沸点１７５℃以上の高沸点
   有機溶媒を含有する感光材料において、該感光材料の何
   れの高沸点有機溶媒含有層においても、高沸点有機溶媒
   量の結合剤重量に対する比が体積／重量比で１．０未満
   であり、且つ該感光材料の感光層を構成する結合剤の総
   量が１０ｇ／ｍ＾２以下であることを特徴とする熱現像
   感光材料。