JPS6183669A - セラミツクグリ−ン体用バインダ− - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 Ａ産業上の利用分野 本発明はセツミツクグリーン体用バインダーに関し、更
に詳しくは、末端に反応性の硅素基を有する特定のポリ
ビニルアルコール からなることを特徴とするセツミツクグリーン体用バイ
ンダーに関する。

そして、本発明のセツミツクグリーン体用バインダーを
用いて得られる、高強度、高密度、高均質性のセツミツ
クグリーン体を焼成することにより、高強度、高密度、
妬均質性のセラミック成形体が得られる。

Ｌよ来の技術 セラミックスは近年その浸れた諸特性金生かして電子材
料、磁性材料、光学材料、高温材料等幅広い用途に用い
られてきているが、その多大な可能性の故、物性、形状
等の様々の面からセラミックスに対する要望、例えば、
よりｄＶＢで均質な製品、複雑な形状をしたものさらに
は大型の製品等には匝めで強いものがある。

これらの要望の実現のために原料セラミック粉体の面と
成形用バインダーの両面から桟々の検討がなされている
が、セツミツクグリーン体についてみてみると上記の如
き要望を冥現するためには、高強度で高度の加工性を有
し、かつ、有機バインダー含量の少ないセツミツクグリ
ーン体が必要となってくる。

従来セツミツクグリーン体用バインダーとしては種々の
重合体が用いられている。たとえばポリビニルアルコー
ル、ヒドロキシエチルセルロース等のセルロース誘導体
、（メタ）アクリμ酸エステル類を主体とした重合体、
ポリビニ〃ブチラー中等がその主たるものである。しか
し、これらの有機バインダーを使用する場合、常に　（
１）脱バインダー操作における問題　（２）不純物等の
混入の問題　（３）寸法精度の問題　に対して注意が必
要であり、特に使用量が増えてくるとセラミックス成形
体の物性上程々の好ましからざる問題がでてぐる、しか
し、より高強度でよシ高度の加工性を有するセツミツク
グリーン体を得る場合、これまでに使用されている前記
の有機バインダーを用いる限シは使用量を増加するほか
はなく、得られるセラミックス成形体の性質に多大の悪
影響を与えることになり、低添加量で高強度、高密度、
高均質性のセツミツクグリーン体を与えるセツミツクグ
リーン坏用バインダーが強く要求されているのが現状で
ろる。

Ｃ発明が解決しようとする問題点 本発明は上記した従来の有機バインダーを用いたセツミ
ツクグリーン体”にくらべ高強度、高密度、高均質性で
かつ有機バインダー含量の少ないセツミツクグリーン体
が得られるセツミツクグリーン体用バインダーを提供し
ようとするものでろる。

Ｄ問題点を解決するだめの手段 本発明者らは上記の点について鋭意検討した結果、末一
端に反応性硅素基を有するポリビニル１ルコール系夏合
体（以下ＰＶＡ系重合渾と略記する。）からなるバイン
ダーをセツミツクグリーン体用バインダーとして低’ｆ
？Ａ加址で高強度、高密度、高均質性のセツミツクグリ
ーン体が得らＣることを見出し、本発明き完成するに到
りたものである。

本発明で用いられる末端に反応性硅素基を有するＰＶＡ
糸菫糸体合体ては、下記（１）式で示されるシリｌし基
を、加水分解した反応性の硅素基を末端に有するＩ’Ｖ
Ａ系重合体をすべて包含するものである。

〔ただし、Ｒ＋は炭素数１〜２０の炭化水素基、より好
ましくは炭素数１〜１０の炭化水素基であり、凡２は炭
素数１〜２０のアルコキシ基、アシロキシ基、フェノキ
シ基またはアルキルフェノキシ基、（アシロキシ基、ア
シロキシ基、フェノキシ基、アルキルフェノキシ基は酸
系を含有する置、換基を有していても良い。）ｎは１〜
３の整数である。〕 ｎは３または２が好ましく、特に３のものが硅素基の反
応性が大きく好ましい。

上記シリル基金アルカリ、酸あるいは水のみで加水分解
することによりアルコキシ基、アシロキン基、フェノキ
シ基、アルキルフェノキシ基は、比較的容易にＯＨ−基
、ＯＭ（ａｆはアルカリ金属ちるいはアンモニウム基な
ど）となり、反応性の硅素基となる。

ここでＰＶＡ主鎖と反応性硅素基の結合は特に制限はな
いが、加水分解や加熱によ９分解し難い基であることが
望ましい。

本発明の末端に反応性硅素基を有するＰＶＡある。なお
本発明で言う水溶注とは完全に水に溶解するもの以外に
一部不溶物を含むが水に労政できる水分散性のものも包
含する。、しかし、本発明の効果をより効率よく発揮さ
せるためにはビニルアルコール単位が５０モル％以上、
好ましくは７０モル％以上含む重合体が霞ましい。

ビニルアルコール単位以外の成分単位については重合体
が水溶注もしくは水分散性であれば特に制限はない。例
えばビニルエステル単位、エチレン、プロピレン等のオ
レフィン単位、アクリル酸、メタクリ／Ｌ／酸、または
その塩、アミド、エステル等のビニル単位等が挙げられ
る。

本発明の末端に反応性の硅素基を有するＰＶＡ系重合体
の重合度は種々のものを用いることができる。ただし無
機物スラリーの粘度が低い方がよく、この点から重合度
は２，０００以下、〔水溶液系の極限粘度を測定し、後
出式より求めた重合度（後出式；３０℃の水中での相対
粘度をηｒｅｌ　、重合度をＰ、測定溶液の粘度をＣ！
　Ｏ／／）とすると、 （ｙｌ〕＝　２４８３　Ｘ　」Ｌ■杜 るのが好ましぐ、１０００以下が更に好ましい。

下限としては５０以上が好ましい。

本発明の末端に反応性の硅素基を存するＰＶＡ系重合体
の製造法としては、シリル基を加水分解した反応性の硅
素基が分子末端に導入された１’ＶＡ系重合体かえられ
る方法であれば制限はない。例えば、加水分解により本
発明の反応性の硅素基を与えるシリル基を含有するチオ
ール化合物共存’ＦＫ酢酸ビニル等のビニルエステル類
をラジカ／Ｌ／重合し、見られる末端にシリ／ｌ／基ヲ
有スるｒｔ？Ｉ）酢酸ビニル等ポリビニルエステル類を
けん化し、ビニルエステル単位のけん化と同時にシＶｔ
Ｖ基を加水分解する方法、ｂるいはチオ酢酸共存下に酢
・酸・ビニル等のビニルエステル類をラジカル重合し、
えられるポリ酢酸ビニル等のポリビニルエステ／し頬を
けん化することにより見られる末端にＩｉＳ基を有する
ＰＶＡ系重合体にンリル基を有するビニル七ツマ−１例
えばビニルトリメトキシシラン、γ−メタクリルオキシ
プロピ！レトリメトキシシランなトを附加反応させメト
キシシＩＪ　）し基を加水分解し硅素基とする方法でも
製造することができる。

特に前者の製造方法が簡便で好ましいが、末端にシＩＪ
　／し基を効率よく導入するためには重合系中のシＩＪ
　／し基を有するチオール化合物のビニルエステルモノ
マーに対する濃度をできるだけ一定に保持することが望
ましい。該チオール化金物の連鎖移動定数が大きいため
、例えば該チオール化合物とビニルエステルモノマーヲ
混合し、そのまま該チオール化合物を後添加することな
くバッチ重合すると、該チオール化合物が急激に消費さ
れ、なくなってしまい、重合￥が進むに従い末端にシＩ
Ｊ　／し基を含まないポリビニフレエステルが多量に副
生ずる。従ってこれをけん化したＰｖＡ糸ボ糸体合体い
ても末端に反応性の硅素基を有しないＰＶＡ系重合体が
多量に混入したＰＶＡ系重合体しかえられず好ましくな
い。従って、末端に効率よく硅素基が導入されたＰＶＡ
系重合体をえるためには重合中に消費されるシＩＪ　）
し基含有チオール化合物を後添加により補給し、ビニル
エステルモノマーに対するｇ＆を一定に保持することが
好ましい。

また、連続直合法Ｖこより一定の該チオール化合物とビ
ニルエステル し直合溶液金連続的に抜き取る方法も重合系中の該チオ
ール濃度全一定に保持することができ、末端にンｌ）　
）し基を効率よく導入できるので好ましい。

末端にンＩＪ　）し基を有するチオール化合物としては
に１８基及び　（Ｒ’）３−ｎ −ｓｉ−（凡２）τ１　　〔凡１は炭素数１〜２０の炭
化水素基、より好ましくは炭素数１〜１０の炭化水素基
、Ｒ２は炭素ａ１〜２０のアルコキシ基、アルコキシ基
、フェノ−？シ基６るいは７ｐキ〃フエノキシ基、（こ
こでアｌレコキンル基、アシロキシル基、フェノキシ基
、アルキルフェノキシ基は酸素を含有する置候基を符し
ていてもよい）ｎは１〜３の整数。〕を含む化合物が使
用さｎる。

例えば、３−（１−リメトモンシリｌし）−プロピルメ
ルカプタン、３−　　（１−リエトキシシリ／Ｌ／）プ
ロヒルメルカプタン、　　２　−　（）リメトキシンリ
ル）エチルメルカプタン −メチルンリル）−プロヒルメルカプタン、３−（モノ
メトギシージメチルンリ／Ｉ／）−プロピルメルカプタ
ン等が挙ケラルる。

ビニフレエステルの重合は通常のラジカ／ｌ／砿合開始
剤を用いて行なわれる。重合に歿しては直金糸の粘度を
下げる目的で適当な溶媒を用いることができる。

重合温度、時間は適宜選択することができる。

重合終了後未重合の残存ビニルエステフレモノマーを分
離除去した後、えられた末端にシリル基を有するポリビ
ニルエステルを常法によりけん化する。通常メタノール
等のアＩレコーｐ中、塩基性ろるいは酸性触媒を加えけ
ん化する方法が好ましい。ビニ〃エステル単位のけん化
度は触媒量、けん化時間、１Ｍ度等のけん化条件を適宜
に硅素基を有するＰＶＡ系重合体がえられる。

この分解の割合はア〃カリｉ’ｉ−多くすると大となる
。

な２．ビニルエステｐの重合時に共重合可能な不飽和単
量体を共存共重合させ、けん化することにより末端に反
応性の硅素基金有するＰＶＡ糸共重合体をえることかで
さる。例えば、エチレン、プロピレン、グチレン、α−
ヘキセン等のオレフィン、（メタ）アクリｌし殴、クロ
トン酸、（無水）マレイン酸、ツマ／’ｄ、イタコン酸
等の不飽和酸、およびそのアルカリエステル、アルカリ
塩、（メタ）アクリルアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルアクリ
ルアミド、アルキルビニルエーテル、２−アクリルアミ
ド−２−メチルプロパンスルホン酸等のスルホン酸含有
単量体及びそのアルカリ塩、ト　　リメチル−２−（１
−（メタ）アクリルアミド−１，１−ジメチルエチル）
アンモニウムクロリド等のカチオン性単址体があげらｎ
る。

サラに、ビニルトリメトキシシラン、アリルトリエトキ
ンシラン等のシリル基官有不飽刊単電体を少墓共重合す
ることも出来る。しかし、この場合は得られるＰＶＡ系
重合体の水溶性が阻害されず、水溶液粘度の１件がない
程度の共重合量にすることが好ましい。

本発明の末端に反応性の硅素基金有するＰＶＡ系重合体
（以降末端硅素、変性ＰＶＡと略記する）がセツミツク
グリーン体用バインダーとして適用された場合、そのバ
インダー特性が発揮される成形方法としてはプレス成形
、押し出し成形、テープ成形、泥漿鋳込成形等の、水系
混錬物を成形工程として持つ成形方法があげられる。こ
こで言う水系混錬物とは、無機原料粉末と、水と該末端
硅素変性Ｌ’ＶＡからなるセツミツクグリーン体用バイ
ンダーからなり、必要に応じて解膠剤・可塑剤・潤滑剤
等が添加された系である。また、末端硅素父性Ｐ、ＶＡ
の溶解ｒｃ問題となら々い程度の有機浴謀が存在しても
よい。

本発明において使用される末端硅素父性ＰＶＡをセラミ
ック粉体に使用する場合、セラミック粉体の種類、成形
方法、成形物の形状等によりその適当な添加址は異なる
が、セラミック粉体１００重を部に対し本発明の末端硅
素変性ＰＶＡからなるセツミツクグリーン体用バインダ
ーを、０．１〜２０重量部好１しくは０．２〜１５屯盾
部の範囲で使用することで効果を発揮する。

本発明は上記末端硅素父性ＰＶＡからなるセツミツクグ
リーン体用バインダー特性いることに特徴があるが、こ
の場合該末端硅索父注ＰｖＡｒ単独でバインダーとして
使用することも、また通常のＰＶＡの如き他の公知のバ
インダーと併用することも可能である。特に通常のＰｖ
Ａと併用する場合、低合度２００以下の末端硅素父性Ｐ
ＶＡで効果が太さい。゛また。この場合の成形方法とし
て、末端硅素父性Ｐ■λと通常１’ＶＡをブレンドして
同時にセラミック粉体に座角することによってももちろ
ん効果は発揮ざ几るが、まず末端硅素変性ｔＪＶＡを添
加し、（いわゆる前処理）後に通常のｔ’ＶＡを添加す
る方法によると極めて少量の末端硅素父性ビＶＡのγ、
１Ｓ　／Ｊ！＋によって大きい効果が得ろ几る。

さｂＫ：解１謬剤・可塑剤・潤滑剤号とも併用可能であ
り、解膠剤・可搬剤・ン閉滑剤、池のバインダーの例を
あげると以ｒの妬くである。

例えば無機解膠？ｌ１１としては、前団ソーダ、苛注ソ
ーダ、クエン酸ソーダ、リノーｔｖｎンーダ等、有機物
解膠剤としては、アミン類、ピリジン、ピペリジン、ポ
リアクリル酸の金属４ろるいはアンモニウム塩、ポリオ
キシエチレンノニルフェノールエーテル等である。

一方、可盟剤としては例えばグリコ−Ａ／傾、ポリエチ
レングリコール、グリセリン、トリオ−／Ｉ／類等が使
用される。

また、潤滑剤としては通常用いらｎるもので、例えばみ
つろう、木ろう等天然ワックス、パラフィンワックス、
マイクロクリスタリンワックス、低分子ポリエチレン及
びその誘導体等合成ワックス、ステアリン酸、ラウリン
酸等脂肪酸、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸
カルシウム等脂肪酸の金属塩、オレイン酸アミド、ステ
アリン酸アミド等脂肪酸アミド、ポリエチレングリコー
ル等でこれらが水系分散体になっていても艮い。

ま定地のバインダーとしては１例えば滅紛類、糖類およ
びそれらの誘導体、ゴム類、可溶注蛋白質傾、セルロー
ス誘導体、合成水溶性誦分子トシてＰｖＡ、ポリビニル
ピロリドン、ポリアクリｔｖｖアミド、イソブチレン−
無水マレイン収共重合体、アクリル酸、メタクリルｄｂ
−よびぞれらのエステル化物の単独あるいは共直合物等
、水系分散体としてエチレン、プロピレン等のすレフイ
ン、ブタジェン、イソプレン等のジオレフィン、酢酸ビ
ニル等ビニルエステル、ラウリルビニルエーテル等ビニ
ルエーテル、アクリル酸、メタクリル酸およびセｎらの
エステル、スチレン等率蓋体の一層または二種以上から
なるポリマーの水系分散体等を用いることができる。

本発明の末端硅素変性ＰＶＡからなるセツミツクグリー
ン体用バインダーが適用されるセラミック粉末としては
、セラミック製造に使用されうる金属または非金属の酸
化物または非酸化物の粉末があげられる。またこれらの
粉末の組成は単一組成、化合物の状態のものを単独筐た
は混合して使用してもさしつかえない。なお金属の酸化
物または非酸化物の構成元素はカチオンまたはアニオン
ともに単元素でもあるいは複数の元素から成り立ってい
てもより、すらに酸化物または非酸化物の特性を改良す
るために加えられる添加物を含む糸についても本発明に
使用することができる。

具体的にはＬｉ、　Ｌ　％Ｂｅ、　Ｍｇ、　Ｂ　、　Ａ
Ｉ、　Ｓｉ、Ｏｕ。

Ｃａ、　　Ｓｒ、　Ｈａ、　Ｚｎ、　Ｃｄ、　Ｇａ、　
　Ｉｎ、ランタニド、アクチニド、Ｔｉ、　Ｚｒ、　Ｒ
ｆ％Ｂｉ％”１％Ｎｂ、　Ｔａ％Ｗ、　Ｍｎ、Ｆｅ、　
ｃｏ、Ｎｉ等の酸化物、炭化物、窒化物、ホウ化物、硫
化物等があげられる。また通常ｄｄ化物と称せられる複
数の金属元素金倉む酸化物粉末の具体的なものを結晶構
造から分類すると、ペロプスカイト型構造をとるものと
して、ＮａＮ＋ｏ０３　、８ｒＺｒＯｇ、Ｐｂ　Ｚｒ　
０５．８ｒＴｉ０５　；　＆ＺｒＯ３、ＰｂＴｉＯ３、
ｊｋｘＴｉ０５、等が、スビネＩし型ｈ′４造をとるも
のとしてｂｆｇＡＪ　ｔ　Ｕｓ、ＺｎＡｌ２Ｏ４、Ｃｏ
Ａｌ２Ｏ，、ＮｉＡ１２ｔＪ４．３１ｇＦｅ２Ｕ４等が
、イルメナイト型構造をとるものとしては、＆１ｇＴｉ
０．、ＭｎＴｉ０．、Ｆｅ’ｌ’ｉ０５　等が、ガーネ
７）型構造をとるものとしてはＧｄ３Ｇａ５Ｏ１２、Ｙ
５Ｆｅ５０，２　等があげられる。

本発明に用いられる末端硅素父性ＰｖＡからなるセツミ
ツクグリーン体用バインダーは上記セラミック粉末の粒
径および形状によらずせ効であるが、粉末が微細ｌこな
るにつｔして造粒上の問題が重要となることかｂ特に２
　ａ　ｔｔ以下の平均粒子径を有する粉体に対してその
有効性がより一層発揮される。

これらのセラミック粉末のうち、酸化物粉末とりわけ電
子材料、磁性材料、光学材料、趙温材料等全製造するｔ
めの金ＭＭ化物粉末に対して本発明で用いられる末端硅
素変性ｔ’ＶＡからなるセツミツクグリーン体用バイン
ダーが好適に使用さｎる。

本発明の末端に反応性の硅素基？有するＬ’ＶＡ糸瓜合
体かしなるセツミツクグリーン体用バインダーを用いて
セラミック成形体ヲ装造する場合には、従来からのバイ
ンダーを用いる場合に比して丁記の特写の効果かめる。

（１）バインダー量が少なくて、高強度で加工性のすぐ
れたグリーン体が得られる。

（２）　　従来のＰＶＡよりも重合度の低いｌ’ＶＡ系
重合体で高強度のグリーン体が得られる。

（３）シたがってスラリーの粘度が低く高濃度化できる
ため、乾燥時間が短縮できてコストの低減がはかれる。

＋４）　　末端に反応性の硅素基を有するＰＶＡ系重合
体は単独で用いてももちろん効果があるが、他のバイン
ダーとりわけ通常のＰＶＡと併用する場合１重合度の小
さい該木端硅素変性ＰＶＡ系重合体を前処理の形で使用
すると極めて少量で大きな効果が得られる。

これらの特有の効果が発現する理由は十分には解明さｎ
ていないが、いずれも末端に硅素基を有するＰＶＡ系重
合体の特異な反応性によると思われる。すなわち　（１
）末端の反応性硅素基が８１、ＡＩ等の元素を含有する
多くの無機物と相互作用を有すること、および　（２）
末端の反応性硅素基は水中では解離しあまり反応してい
ないが、乾燥等により水分が除去されるに従いＰｖＡの
水酸基と反応し、又は珪素基同志の反応が運行し高分子
化架橋するものと考えら汎る。この特異な反応性により
末端に反応性の硅素基金有するＰＶＡ系重合体と無機粉
体との相互作用の結果、粉体の分散性が向上し、さらに
乾燥後の高分子化架橋によりグリーン体の強度が大きく
なるものと予想される。

ちなみにＰｖＡの分子内に存在する反応性硅素基も末端
の反応性硅素基に限らず、同様の効果を有することが期
待できるが、たとえば分子内にランダムに反応性の硅素
基が存在する場合、本発明の末端の反応性硅素基に比べ
てＰＶＡ系重合体の水溶性の低下あるいは水浴液粘度上
昇が大キく、さらにはスラリーの粘度が昼すぎ゛る。

ゲル化しやすい等の現象がみられ、本発明で得られる効
果を達成することはできない。すなわち不発明のように
末端に反応性硅素基を有するＰＶＡ系重合体を用いるこ
とによってはじめて前記の如き優ｎた効果が得られるも
のである。

このようにして得られるセツミツクグリーン体を通常の
条件で焼成することにより強度などの優ｎた磁器などの
セラミック成形体が得られる。

以下に本発明について実施側音６げて説明するが、本発
明はこれに何ら限定さｎるものではない。なお部および
％は特に限定しない限り重量部及び重量％全意味する。

攪拌機、温度計、チッ素ガス導入管、還流冷却器および
チオール化合物添加装置を付した反応容器中に酢酸ビニ
ル２４００部、メタノ−／Ｌ１５００部を仕込み、攪拌
しながら系内をチッ素置換した後、内温を６０℃まで上
げた。この糸に３−（１−ＩＪメトキシシリｌし）プロ
ピルメ々カプタン２．４８　ｔ　加え（千オールの初期
添加と称することにする。）、さらに２．２′−アゲビ
スイソブチロニトリル０．８７部をメクノール１００部
に溶解した溶液を添加し重合を開始した。重合開始後３
時間にわたって連続的に３−（）リメトキシシリル）プ
ロピルメルカプタン２７部（チオールの後添加と称する
ことにする。）を溶解したメタノ−）ｖ溶液８０部を添
加した。３時間重合を継続した後、■合を停止した。こ
の時点に２ける系内固形分濃度は４０．９％（重合率５
１．０％）でめった。

メタノ−／Ｌ／蒸気の導入により未反応の酢酸ビニル単
址体乞追い出した後、シＩＪ　７し基を木端に有するポ
リ酢酸ビニルの４０％メタノール溶液を得た。

この直合体のメタノール溶液を４０’Ｃで撹拌しながら
、この中に酢酸ビニル単位に対して５モｌし％の水酸化
ナトリウムを溶解したメタノール浴液企添加してケン化
反応を行なった。得られた白色ゲ）ｖを粉砕し、メタノ
ールで十分洗浄した後、乾燥して末端に反応性の硅素基
金有するＰＶＡ系重合体を得た。得らｎたＰＶＡの末端
の反応性硅素基の構造を重水中で核６！ｉ気共鳴スベク
ｌ−／し分析したところＣｊＨ３−１）−８ｉのメチル
基は認のら几ず８合８１　　又はＮａ→８１になってい
ることがわかった。得られたＰＶＡは１％水溶液のＶＯ
℃における相対粘度（ηｒｅｌ　）が１．２６（重合度
２１６（後日の式より算出）〕でろり、＄＝ビニル単位
のケン化度は９９．２モ）Ｖ％であった。この重合体を
重合体（ト）とする。

以下この方法と同様にしてチオールの添７７Ｌ］　量を
変えて各種重合度の重合体の）及び重合体ｔｏ）を合成
した。

また比較として、末端に硅素基のないＰＶＡを、チオー
ルとして２−メルカプトエタノ−Ｉしを用いて合成し重
合体Φ）〜重合体（Ｆ）を得た。重合条件、および得ら
ｎたＰＶＡ系重合体の性質を表１に示す。

表１ 実施例１ アルミナ（９９，８部縄度）１００部、水５０部、ポリ
アクリル酸アンモニウム塩解こう剤０部３部をボールミ
ルで９０時間粉砕した後、バインダーとして末端に反応
性の硅素基を有するＰＶλ系血合体四の水溶液を固形分
換算で２部添加し粉体と均一に混合した。

このスラリーから顆粒（粒径１００±２０．＋ｚ）を調
整し％ｒｌ】２０ｍ、　畏さ１１００ｂ、厚さ１０ｍ、
の直方体を金型で加圧（１，２）ン／・１）してグリー
ン体を成形した。評価結果を表２に示す。

比較例１ バインダーとして重合体（ホ）のかわりに献金体ｐ）を
用いた以外は実施例１と同イ求にして試験し力。

評価結果を表２に示す。

（イ）離型性；成形物の金型からの離型性を三段階で評
価した。

（○）；全く問題ない　（△）墨ややとれにくい　（×
）；とれにくい （ロ）グリーン成形体強度；　三点曲げ試験を行ない、
グリーン成形体が折れるに必要なエ ネルギーをＳ−Ｓカーブから求め、 相対値で示したもの。

（ハ）加工性；ナイフによるカッティング、ドリルによ
る孔開けを行ない、その９１易度 を評イ曲した。

（○）９谷易に加工できる （△）；加工が困難である （×）；加工が非常に難しい 実施例２及び実施例３ バインダーを変える以外は実施例１と同様にして試験し
た。評価結果を表３に示す。

比較例２ バインダーとして重合体（Ｆ）を用いる以外は実施例１
と同様に試験した。評価結果を表３に示す。

表３ に）スラリー粘度；Ｂ型粘度計で２０℃で測定し、相対
値で示した。

（離型性、グリーン成形体強度、加工性については表２
に同じ。） 実施例４ アルミナ（９９，８％純度）１００部、水５０部、ポリ
アクリル酸アンモニウム↓１解こう剤Ｃ１，３部をボー
／レミルで９０時間粉砕した後、まず木端に反応性の硅
素基金有する重合体（Ｃ）の水溶面を固形分換算で０．
１部添加し粉体と充分に均一になるまで混合した。続い
てＰＶＡ−２０５（を閑りラレ製　重合度５００、けん
化度８８モｌし％）の水浴液を固形分換算で１．９部添
加しざらに充分に混合した。

このスラリーから顆粒（粒条１００±２０μ）を調整し
、巾２０電、長さ１００■、厚さ１０ｍ、の直方体を金
型で加圧（１，２１−ン／ｉ）シてグリーン体を成形し
た。評価結果を表４に示す。

比較例３ 重合体０を重合体に）にする以外は実施例４と同様にし
て試験した。評価結果を表４に示す。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）下記〔 I 〕式で示されるシリル基を、加水分解し
   た反応性硅素基を分子末端に含有するポリビニルアルコ
   ール系重合体からなることを特徴とするセツミツクグリ
   ーン体用バインダー。 ▲数式、化学式、表等があります▼〔 I 〕 〔ただし、Ｒ＾１は岸素数１〜２０の炭化水素基、Ｒ＾
   ２は炭素数１〜２０のアルコキシ基、アシロキシ基、フ
   ェノキシ基またはアルキルフェノキシ基、（ここでアル
   コキシ基、アシロキシ基、フェノキシ基、アルキルフェ
   ノキシ基は酸素を含有する置換基を有していてもよい。 ）より選ばれる基であり、ｎは１〜３の整数である。〕