JPS6186500A - GaAlAs発光素子の製造方法 - Google Patents
GaAlAs発光素子の製造方法Info
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- JPS6186500A JPS6186500A JP59207944A JP20794484A JPS6186500A JP S6186500 A JPS6186500 A JP S6186500A JP 59207944 A JP59207944 A JP 59207944A JP 20794484 A JP20794484 A JP 20794484A JP S6186500 A JPS6186500 A JP S6186500A
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C30—CRYSTAL GROWTH
- C30B—SINGLE-CRYSTAL GROWTH; UNIDIRECTIONAL SOLIDIFICATION OF EUTECTIC MATERIAL OR UNIDIRECTIONAL DEMIXING OF EUTECTOID MATERIAL; REFINING BY ZONE-MELTING OF MATERIAL; PRODUCTION OF A HOMOGENEOUS POLYCRYSTALLINE MATERIAL WITH DEFINED STRUCTURE; SINGLE CRYSTALS OR HOMOGENEOUS POLYCRYSTALLINE MATERIAL WITH DEFINED STRUCTURE; AFTER-TREATMENT OF SINGLE CRYSTALS OR A HOMOGENEOUS POLYCRYSTALLINE MATERIAL WITH DEFINED STRUCTURE; APPARATUS THEREFOR
- C30B29/00—Single crystals or homogeneous polycrystalline material with defined structure characterised by the material or by their shape
- C30B29/10—Inorganic compounds or compositions
- C30B29/40—AIIIBV compounds wherein A is B, Al, Ga, In or Tl and B is N, P, As, Sb or Bi
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C30B19/00—Liquid-phase epitaxial-layer growth
- C30B19/06—Reaction chambers; Boats for supporting the melt; Substrate holders
- C30B19/063—Sliding boat system
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
発光素子の製造方法の改良に関するものである。
近年、光通信用あるいは屋外での表示用などとして高効
率の発光素子の需要が強くなっている。
率の発光素子の需要が強くなっている。
高効率発光素子の半導体材料としては、GaAlAs系
の特性が最も優れていることが知られている。
の特性が最も優れていることが知られている。
Ga1−xA2xAs混晶は組成x = 0からx =
0. 4付近まで直接遷移型のバンド構造を有し、6
500λ〜900り久の間で高効率の発光を得ることが
でさる・Ga1−xAtxAS混晶の場合パンドギャッ
7°(Eg単泣eV)と組成(X)の関係は近似的に次
の関係式で表わさJすることか知られている。
0. 4付近まで直接遷移型のバンド構造を有し、6
500λ〜900り久の間で高効率の発光を得ることが
でさる・Ga1−xAtxAS混晶の場合パンドギャッ
7°(Eg単泣eV)と組成(X)の関係は近似的に次
の関係式で表わさJすることか知られている。
Eg(x)=1.424+1.247x (0<X<
0.45)一般に、GaAlAs発光素子はP型GaA
s基板上に液相エピタキシャル成長により発光波長に対
応したバンドギヤツプEgを持つP型Ga1−xAtx
As層及びこの波長に対して透明となるようなバンドギ
ヤ、 7’ s脩( rgi〉z4 )の広いn W
Ga1−yAtyAs層をV > Xなる関係のもとに
順次成長させた構造となっている。
0.45)一般に、GaAlAs発光素子はP型GaA
s基板上に液相エピタキシャル成長により発光波長に対
応したバンドギヤツプEgを持つP型Ga1−xAtx
As層及びこの波長に対して透明となるようなバンドギ
ヤ、 7’ s脩( rgi〉z4 )の広いn W
Ga1−yAtyAs層をV > Xなる関係のもとに
順次成長させた構造となっている。
発光はP型GaAlAs層で起きる為、発光波長はP型
層のイJ)成(X)に依存する。
層のイJ)成(X)に依存する。
発光波長+3600Xの典型的な赤色発光素子では組成
x=0.35のP型層及び組成y = Q、 6〜0.
13のN型層より構成されている。
x=0.35のP型層及び組成y = Q、 6〜0.
13のN型層より構成されている。
従来技術では第1図のようなP型成長溶液4及びN型成
長溶液5の2つの溶液で構成された横型スライドホ゛−
トを用い、P型層−1N型層を徐冷法まだは温度差法に
より順次成長する方式がとられでいる。この方式の欠点
は、P型層を成長させた後、基板結晶が一旦成長溶液か
ら切シ離されること、および基板結晶をスライドするこ
とによるキズの発生などによ、!pp−N界面付近に種
々の欠陥が導入され、特性劣化及びバラツキが問題とな
ることである。一方、リン化ガリウム(GaP)緑色発
光素子の場合にもN層及びP層を各々別個の溶液から成
長させる方式よりも、1つの溶液からN層及びP層を連
続して成長させる所謂不純物補償法による発光素子の方
が発光特性が優れていることが知られている。
長溶液5の2つの溶液で構成された横型スライドホ゛−
トを用い、P型層−1N型層を徐冷法まだは温度差法に
より順次成長する方式がとられでいる。この方式の欠点
は、P型層を成長させた後、基板結晶が一旦成長溶液か
ら切シ離されること、および基板結晶をスライドするこ
とによるキズの発生などによ、!pp−N界面付近に種
々の欠陥が導入され、特性劣化及びバラツキが問題とな
ることである。一方、リン化ガリウム(GaP)緑色発
光素子の場合にもN層及びP層を各々別個の溶液から成
長させる方式よりも、1つの溶液からN層及びP層を連
続して成長させる所謂不純物補償法による発光素子の方
が発光特性が優れていることが知られている。
第1の発明は上記事実に鑑みなされたもので、亜’A
(Zn )とテルル(Te)を同時に添加したP型成長
溶液からP型層を成長させた後、溶液中のZnを減圧処
理によ)除去し、さらにアルミニウムを追加1〜/こ後
N型層を同一溶液から連続して成長さぜ、■〕−N界面
付近に種々の欠陥が導入されることを防ぐことによ多安
定した特性を持つGaA7As発元素1′−の製造方法
を提供するものである。
(Zn )とテルル(Te)を同時に添加したP型成長
溶液からP型層を成長させた後、溶液中のZnを減圧処
理によ)除去し、さらにアルミニウムを追加1〜/こ後
N型層を同一溶液から連続して成長さぜ、■〕−N界面
付近に種々の欠陥が導入されることを防ぐことによ多安
定した特性を持つGaA7As発元素1′−の製造方法
を提供するものである。
しかしながらこの場合でもN型層を成長した後スライド
させることにより溶液の分離させる為に、多結晶のまき
込みによるウェハー表面のキズ、及びウェハー表面に溶
液が残留することによる表面不良などの発生が問題とな
る。また横型スライドボート法は上述した以外に下記問
題点がある。
させることにより溶液の分離させる為に、多結晶のまき
込みによるウェハー表面のキズ、及びウェハー表面に溶
液が残留することによる表面不良などの発生が問題とな
る。また横型スライドボート法は上述した以外に下記問
題点がある。
■GaAlAs0液相エピタキシャル成長の場合、非常
に酸化され易いアルミニウムを溶液に添加している為に
、成長前に十分な空焼きにより溶液中の酸素及び成長用
治具等に吸着した酸素を十分除去しなければならない。
に酸化され易いアルミニウムを溶液に添加している為に
、成長前に十分な空焼きにより溶液中の酸素及び成長用
治具等に吸着した酸素を十分除去しなければならない。
しかしスライドボート法では溶液と基板結晶が常に同じ
温度ゾーンにちる為に溶液の空焼きの時間が余シ長くな
ると基4に結晶の熱劣化の問題が出て来る。したがって
、酸素の除去と云5観点だけで空焼き時間を独立に選択
することができない。
温度ゾーンにちる為に溶液の空焼きの時間が余シ長くな
ると基4に結晶の熱劣化の問題が出て来る。したがって
、酸素の除去と云5観点だけで空焼き時間を独立に選択
することができない。
・:・スライドボート法で基板結晶を多数枚チャージす
る場合溝造が複離となり、操作性が悪く量産的な製造方
法としては問題がある。
る場合溝造が複離となり、操作性が悪く量産的な製造方
法としては問題がある。
そこで本発明の第2の発明は、上記事実に鑑みなされた
ものである。本発明者は踵々の検討の、結果縦型浸漬法
を採用することにより上述した問題の解決を計ったGa
AlAs発光素子の量産的な製造方法を提供するに至っ
たものである。
ものである。本発明者は踵々の検討の、結果縦型浸漬法
を採用することにより上述した問題の解決を計ったGa
AlAs発光素子の量産的な製造方法を提供するに至っ
たものである。
以下図を参照して実施例を説明する。
実1強(列 1
第2図は第1の発明の実施において用いた黒鉛製スライ
ドボートを模式的に示したものである。
ドボートを模式的に示したものである。
下部スライダー1にP型GaAs基板3が設置され、成
長、・容液4は金属ガリウム50 F、GaAs多結晶
4.!7、アルミニウム(Al)807+19、亜鉛5
0mg、テルル2 m9を配合した組成となっている。
長、・容液4は金属ガリウム50 F、GaAs多結晶
4.!7、アルミニウム(Al)807+19、亜鉛5
0mg、テルル2 m9を配合した組成となっている。
まだ上部バラ2イグー8にはA7(9)300m9が設
置されている。
置されている。
スライダーをこの状態で電気炉の均熱帯に設置し真空置
換した後、水素ガスを流しながら900℃tで外心する
。900℃で1時間保持した後スライダーlを移動し、
基板4と成長溶液4を接融させ、に)加速度0.5℃/
分で860℃まで冷却しP型層を成長させる。この温度
で成長を一時停止し、Arガスを流しながら約2 To
rrの減圧下で約2時間保持し溶液中のZnを除去する
。次に常圧(で戻し再び水素ガスを流し、上部スライダ
ー3を移動しAt9を溶液に追加する。追加後約10分
間経た後、10℃再昇温する。870℃で約10分間保
持した後、再び冷却速度0.5℃/分で830℃まで徐
令し、N型層を成長させ830℃に達した時スライダー
1を移動し、成長溶液を分離する。この工僅により、約
20μmLニア)P型層、及び約20μmのN型層が成
長した。EPMAによる組成分析の結果P型層はGan
、66AtQ、34As 、、N層はGaO,42At
0.58ASであった。
換した後、水素ガスを流しながら900℃tで外心する
。900℃で1時間保持した後スライダーlを移動し、
基板4と成長溶液4を接融させ、に)加速度0.5℃/
分で860℃まで冷却しP型層を成長させる。この温度
で成長を一時停止し、Arガスを流しながら約2 To
rrの減圧下で約2時間保持し溶液中のZnを除去する
。次に常圧(で戻し再び水素ガスを流し、上部スライダ
ー3を移動しAt9を溶液に追加する。追加後約10分
間経た後、10℃再昇温する。870℃で約10分間保
持した後、再び冷却速度0.5℃/分で830℃まで徐
令し、N型層を成長させ830℃に達した時スライダー
1を移動し、成長溶液を分離する。この工僅により、約
20μmLニア)P型層、及び約20μmのN型層が成
長した。EPMAによる組成分析の結果P型層はGan
、66AtQ、34As 、、N層はGaO,42At
0.58ASであった。
イ4)られだ発光素子の発光波長は6650X発光出力
はP型層及びN型層を別個の溶液から成長させたもの約
1.5倍であった。
はP型層及びN型層を別個の溶液から成長させたもの約
1.5倍であった。
丑記例で(−、L減圧処理時間を2時間としたが、1時
間の場合はZnの除去が不十分でN型層が得られない場
合があ)2時間以上の場合はN型層が再現良く得られた
。
間の場合はZnの除去が不十分でN型層が得られない場
合があ)2時間以上の場合はN型層が再現良く得られた
。
実に布r2”す2
第3図・は第2の発明の実施において用いた縦型浸n法
の装置を模式的に示しだものである。電気炉11及び石
英反応管12によ)構成される。炉内には、金属ガリウ
ム3 Kg、GaAs多結晶240,9゜テルル120
m9を配合した組成の成長溶′ti、4が、炉外の反応
管上部には、P型GaAs基板3を装着した基板ホルダ
ー13が設置されている。また反応管上部にはZn投入
器6及びAt投入器7が設置されている。この状態で、
真空置換後水素ガスを流しながら900℃まで昇温する
。900℃で2.5時間保持した後、Zn投入器6から
Zn 3 りをAt投入器7からAt4.8gを添加す
る。更に30分間900℃で保持した後、基板ホルダー
13を成長溶液の直上部で予熱した後成長溶液に′I2
1青し、冷却速度05℃/分で860cまで徐冷しP型
層を成長させる。この温度で成長を一時停止しArガス
を流しながら約2 Torrの減圧下で2時間保持し溶
液中のZnを除去した後、常圧に戻し再び水素ガスを流
してA、を投入器7より At 18 gを追加する。
の装置を模式的に示しだものである。電気炉11及び石
英反応管12によ)構成される。炉内には、金属ガリウ
ム3 Kg、GaAs多結晶240,9゜テルル120
m9を配合した組成の成長溶′ti、4が、炉外の反応
管上部には、P型GaAs基板3を装着した基板ホルダ
ー13が設置されている。また反応管上部にはZn投入
器6及びAt投入器7が設置されている。この状態で、
真空置換後水素ガスを流しながら900℃まで昇温する
。900℃で2.5時間保持した後、Zn投入器6から
Zn 3 りをAt投入器7からAt4.8gを添加す
る。更に30分間900℃で保持した後、基板ホルダー
13を成長溶液の直上部で予熱した後成長溶液に′I2
1青し、冷却速度05℃/分で860cまで徐冷しP型
層を成長させる。この温度で成長を一時停止しArガス
を流しながら約2 Torrの減圧下で2時間保持し溶
液中のZnを除去した後、常圧に戻し再び水素ガスを流
してA、を投入器7より At 18 gを追加する。
追加後:30分間経た後、10℃昇温し870℃で10
分間保持して再び冷却速度0.5℃/分で830Cまで
徐冷しN層を成長させ、830℃に達した時基板ホルダ
ー13を成長溶液よシ分離して反応管上部寸で引き上げ
る。この工程により約25訓p型層及び約25μmのN
型層が成長した。まだEPMAでの組成分析の結果はP
型層ばGaO,68Ato、ss’、N型層はGaO,
38AtO,6□Asであった。得られた発光素子の発
光波長は6700 A %発光出力は実施例1のものと
ほぼ同一であった。
分間保持して再び冷却速度0.5℃/分で830Cまで
徐冷しN層を成長させ、830℃に達した時基板ホルダ
ー13を成長溶液よシ分離して反応管上部寸で引き上げ
る。この工程により約25訓p型層及び約25μmのN
型層が成長した。まだEPMAでの組成分析の結果はP
型層ばGaO,68Ato、ss’、N型層はGaO,
38AtO,6□Asであった。得られた発光素子の発
光波長は6700 A %発光出力は実施例1のものと
ほぼ同一であった。
実施例1ではN型層の表面にスライダーによるキズ溶液
の残留による表面不良がみられたが実施例2ではほぼ完
全な鏡面が得られた。
の残留による表面不良がみられたが実施例2ではほぼ完
全な鏡面が得られた。
同一溶液から連続してP型層及びN型層を成長させるこ
とにより安定した特性のGaAlAs発光素子の製造が
可能となシガリウムの原単位も従来の約半分と7(tっ
た。また縦型浸漬法の採用し多数枚束ねた!′1り造の
基板ホルダーを用いることによ)、1回の成長で直径約
50mmφのウェハー30枚の処理が可能となシはぼ完
全な鏡面が得られるようになっ 、′こ 。
とにより安定した特性のGaAlAs発光素子の製造が
可能となシガリウムの原単位も従来の約半分と7(tっ
た。また縦型浸漬法の採用し多数枚束ねた!′1り造の
基板ホルダーを用いることによ)、1回の成長で直径約
50mmφのウェハー30枚の処理が可能となシはぼ完
全な鏡面が得られるようになっ 、′こ 。
上記実施例では発光波長が6600〜6700Xの赤色
発光であったがP型GaAlAs層のアルミニウムの組
成を変えることにより6500〜9000 Xの発光が
可能である。またN型添加剤としてテルル(Tc)を用
いたがイオウ(S)、セレン(Se)であっても良くP
型添加剤としてはカドミニウム(Ca)でちっても良い
。
発光であったがP型GaAlAs層のアルミニウムの組
成を変えることにより6500〜9000 Xの発光が
可能である。またN型添加剤としてテルル(Tc)を用
いたがイオウ(S)、セレン(Se)であっても良くP
型添加剤としてはカドミニウム(Ca)でちっても良い
。
繁1図は従来技術の横型スライドボートを示す説明図で
ある。 1・・・下部スライダー、2・・・上部スライダー、3
・・・P型GaAs基板、4・・・P型成長溶液、5・
・・N型成長溶液。 第2図は本発明に使用する横型スライド+l:” −ト
の一例を示す図である。 1・・・下部スライダー、2・・・中部スライダー、3
・・・P型GaAs基板、・1・・・成長溶液、8・・
・上部スライダー、9・・・追加用アルミニウム。 第3図は本発明に使用する縦型浸漬法の装置の一例を示
す図である。 3・・・P型GaAs基板、4・・・成長溶液、6・・
・Zn投入器、7・・・At投入器、11・・・電気炉
、12・・・石英反応管、13・・・基板ホルダー。
ある。 1・・・下部スライダー、2・・・上部スライダー、3
・・・P型GaAs基板、4・・・P型成長溶液、5・
・・N型成長溶液。 第2図は本発明に使用する横型スライド+l:” −ト
の一例を示す図である。 1・・・下部スライダー、2・・・中部スライダー、3
・・・P型GaAs基板、・1・・・成長溶液、8・・
・上部スライダー、9・・・追加用アルミニウム。 第3図は本発明に使用する縦型浸漬法の装置の一例を示
す図である。 3・・・P型GaAs基板、4・・・成長溶液、6・・
・Zn投入器、7・・・At投入器、11・・・電気炉
、12・・・石英反応管、13・・・基板ホルダー。
Claims (2)
- (1)P型ヒ化ガリウム基板上に、P型GaAlAs層
さらに該層上にN型GaAlAs層を有するGaAlA
s発光素子を液相エピタキシャル成長により製造するに
際して、亜鉛(Zn)とテルル(Te)を添加したアル
ミニウム(Al)−ガリウム(Ga)溶液よりまずP型
GaAlAs層を成長させた後減圧処理により溶液中の
Znを除去し、次いでAlを追加した後引き続きN型G
aAlAs層を同一溶液から連続して成長させることを
特徴とするGaAlAs発光素子の製造方法。 - (2)液相エピタキシャル成長に際して、縦型浸漬法を
用いることを特徴とする特許請求の範囲第1項記載のG
aAlAs発光素子の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59207944A JPS6186500A (ja) | 1984-10-05 | 1984-10-05 | GaAlAs発光素子の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59207944A JPS6186500A (ja) | 1984-10-05 | 1984-10-05 | GaAlAs発光素子の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6186500A true JPS6186500A (ja) | 1986-05-01 |
| JPH0522677B2 JPH0522677B2 (ja) | 1993-03-30 |
Family
ID=16548119
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59207944A Granted JPS6186500A (ja) | 1984-10-05 | 1984-10-05 | GaAlAs発光素子の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6186500A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61127699A (ja) * | 1984-11-26 | 1986-06-14 | Mitsubishi Monsanto Chem Co | ひ化ガリウム・アルミニウム混晶エピタキシヤルウエハ及びその製造方法 |
-
1984
- 1984-10-05 JP JP59207944A patent/JPS6186500A/ja active Granted
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61127699A (ja) * | 1984-11-26 | 1986-06-14 | Mitsubishi Monsanto Chem Co | ひ化ガリウム・アルミニウム混晶エピタキシヤルウエハ及びその製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0522677B2 (ja) | 1993-03-30 |
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