JPS6186760A - 静電荷像現像用トナー - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、電子写真法、静電印刷法などに用いられるト
ナーに関し、特に熱定着法に適した静電荷現像用トナー
に関する。

〔従来の技術〕

従来、電子写真法としては米国特許第 ２．２１３７．８１３１号明細書、特公昭４２−２３．
！３１０号公報及び特公昭４３−２４７４３号公報に記
載されている如く多数の方法が知られているが、一般に
は光導電性物質を利用し、種々の手段により感光体上に
電気的潜像を形成し、次いで該潜像をトナーを用いて現
像し、必要に応じて紙等の転写材にトナー画像を転写し
た後、加熱あるいは圧力などにより定着し複写物を得る
ものである。

また、電気的潜像をトナーを用いて可視化する現像方法
も種々知られている。

例えば米国特許第２，８７４，０８３号明細書に記載さ
れている磁気ブラシ法、同２，８１８，５５２号明細書
に記載されているカスケード現像法及び同２．２２１，
７７８号明細書に記載されている粉末雲法及びファーブ
ラシ現像法、液体現像性等多数の現像法が知られている
。これらの現像法などに用いられるトナーとしては、従
来、天然或いは合成樹脂中に染料、顔料を分散させた微
粉末が使用されている。更に、第３物質を種々の目的で
添加した現像微粉末を使用することも知られている。

現像されたトナー画像は、必要に応じて紙などの転写材
に転写され定着される。

トナー画像の定着方法としては、トナーをヒーター或い
は熱ローラーなどにより加熱熔融して支持体に融着固化
させる方法、有機溶剤によりトナーのバインダー樹脂を
軟化或いは溶解し支持体に定着する方法、加圧によりト
ナーを支持体に定着する方法などが知られている。　　
−トナーは夫々の定着法に適するように材料を選択され
、特定の定着法に使用されるトナーは他の定着法に使用
できないのが一般的である。特に、従来広く行なわれて
いるヒーターによる熱融着定着法に用いるトナーを熱ロ
ーラ一定着法、溶剤定着法、圧力定着法などに転用する
ことはほとんど不可能である。従って、夫々の定着法に
適したトナーが研究開発されている。

また、磁気潜像を形成し、磁性トナーで現像する磁気記
録法も種々知られている。

トナー像を紙などに定着する工程に関しては種々の方法
や装置が開発されているが、現像最も一般的な方法は、
熱と圧力を同時に適用するいわゆる熱ロール定着方式で
あり、これはトナー像を担持している受像シートを加熱
されたローラーと接触させてトナー像を受像シートに定
着させる方法である。しかしながら、このような定着方
式を利用すると従来のトナーではいわゆるオフセット等
のトラブルを生じた。オフセットは受像シートに担持さ
れたトナーの一部がローラー表面に転移するという好ま
しくない現象である。

特公昭５１−２３，３５４号公報に記載されているよう
に、このようなオフセット現象特にホットオフセットは
低分子量樹脂を用いた場合に生じ易い。

それ故に同公報にも記載されているように、架橋された
樹脂を用いることにより、オフセット現象をある程度防
止できると考えられるが、当然のことながら、単に架橋
された樹脂を利用するだけでは、定着温度が上昇し通常
の定着条件では未定着部分が生じて、未定着部分での低
温オフセ−／　トの問題が発生する。

トナー像と接触するローラーは通常、離型性の良いシリ
コンゴムもしくはフッ素系樹脂のよって少なくとも表面
層が形成されているが、その表面にオフセット防止のた
め及びローラー表面の疲労を防止するために、シリコン
オイルのような離型性の油を塗布する方式もある。しか
しながら油を塗布する方式では油塗布系を設けることに
より定着装置が複雑になること及び油の蒸発により使用
者に不快感を与えること等の問題がある。それ故、油塗
布によってオフセットを防止せんとする方向は好ましく
なく、むしろ、定着温度領域の広い耐オフセット性の良
好なトナーの開発が望まれているのが現状である。また
当然のことではあるが、トナーは定着特性以外にも耐ブ
ロッキング性、現像特性、転写性、クリーニング性等に
おいて優れていることが必要であるが、従来のトナーは
下記の様な欠陥を一つ又はそれ以上有していた。すなわ
ち加熱によって容易に熔融するトナーの多くは貯蔵中も
しくは複写機内に於いてケーキ化するか凝集し易い、多
くのトナーは環境の湿度変化によって、その摩擦電気的
特性及び流動性が不良になる。また多くのトナーでは、
連続使用による繰り返しの現像によるトナー粒子とキャ
リアー粒子の衝突及びそれらと感光板表面との接触によ
るトナー、キャリアー粒子及び感光板の相互劣化によっ
て得られる画像濃度が変化し、或いは背景濃度が増し、
複写物の品質を低下させる。

従って種々のトナー特性が優れており、かつ熱ローラ一
定着法に適しているトナーが望まれている。

更に最近になって、複写作業の効率化を計る為に高速定
着が指向されて来た。従来の熱定着方式で定着速度を上
げる目的で、トナーのバインダー樹脂の軟化点を下げ容
易に熱定着をする様な試みがなされているが、樹脂の軟
化点を下げると使用中にトナー粒子が凝集したり７゛°
ロツキングを起こすというトラブルが生じる。この様に
、より高速の熱ローラ一定着に適し、しかもローラーオ
フセットがなくかつ凝集、ブロッキング等トナニ特性の
優れたトナーが強く望まれている。

我々は熱ロール高速定着性が良好でかつ、耐オフセット
性の優れた材料について種々検討した結果、ポリエステ
ル樹脂がこの様な要求をかなり満たすものであることを
発見した。さらにポリエステル樹脂のうちでも網目構造
を有する無定形のものが耐オフセット性に好ましいこと
を見出した。

しかしこの様なポリエステルであっても現在求められて
いる高速定着性、耐オフセット性、高湿画像特性等の点
でまだまだ問題が多くこれらの点について鋭意努力検討
を行なった結果、特定なポリエステルと架橋剤との組合
せで上記特性をかなり満たし得るという事がわかり、本
出願人は架橋剤として、サリチル酸系金属錯体を以前提
案したが、これでは架橋がまだ不十分であり、耐オフセ
ット性、高温画像特性の点で完全に問題を解決するには
到っていなかった。

［発明が解決しようとする問題点］ 本発明１↑旦述の如き問題点を解決した熱定着性トナー
を提供するためになされたものである。

本発明の目的は、特に定着性が良好で耐オフセット性の
良好な熱ローラ一定着用トナーを提供することにある。

さらに本発明の目的は荷電性が良好でしかも使用中に常
に安定した荷電性を示し、鮮明でカブリのない画像の得
られる熱ローラ一定着用トナーを提供することにある。

さらに本発明の目的は流動性に優れ、凝集を起さず耐衝
撃性にも優れている熱ローラ一定着用トナーを提供する
ことにある。さらに本発明の目的はトナー保持部材或い
は感光体表面への付着物の少ない熱ローラ一定着用トナ
ーを提供することにある。また、本発明の目的は磁性現
像剤とした場合に良好で均一な磁性を示し、熱ローラ一
定着が可能な磁性トナーを提供することにある。更に、
本発明の目的は高温高湿下においても安定した画像が得
られる熱ローラ一定着用トナーを提供するものである。

［問題点を解決するための手段及び作用］本発明によれ
ば、（Ａ）エーテル化ビスフェノール、（Ｂ）フタル酸
類及び（り全酸成分の３０モル％までの３価以上の芳香
族カルボン酸より得られるポリエステルに、（Ｄ）２個
以上のイソシアナト基を有するイソシアナート化合物を
反応させて得られるイソシアナート架橋ポリエステルを
バインダー樹脂として含有する静電荷現像用トナーが提
供される。

未発Ｆ１４ノポリエステルはポリエステルを構成する酸
成分とアルコール成分のうち、酸成分としてフタル酸類
で代表される芳香族ジカルボン酸類及び少量の芳香族ポ
リカルボン酸を主体とし、またアルコール成分として、
エーテル化ビスフェノール混合物を主体とする構成から
なるものである。

そして更にエーテル化ビスフェノールがおもにプロポキ
シ化ビスフェノールからなり一部エトキシ化ビスフェノ
ールを混合したち℃である。

ポリエステルに芳香族基を導入することの利点は、従来
からビニル系ポリマー等で知られていると同様に絶縁性
電子写真トナーのＩ！ｌ擦電荷の発生及びその保持能力
の点で大きく、更に定着時の熱特性の点でも大きい、そ
して芳香族ポリカルボン酸を導入することによる無定形
網状構造化はポリエステルをトナー用低融点ブロッキン
グフリーバインダーとして利用する為の大きな要素であ
る。

従来、ポリエステルをバインダー樹脂として使用した場
合、低温定着が可能である反面耐オフセット及び耐摩耗
性、耐粉砕性、高温高湿特性に劣る。特に高温において
オフセットが発生するので熱定着用トナーのバインダー
樹脂として使用されにくかった。さらにポリエステル樹
脂は水酸基、カルボキシル基などの親水性基を有してい
るため、高温高湿の環境下において安定した画像が得ら
れなかった。そこで、本発明において無定形ポリエステ
ル樹脂の製造工程中もしくはトナー製造工程中に２個以
上のイソシアナト基を有するインシアネート化合物を反
応させることにより、無定形ポリエステル樹脂に架橋構
造を施し、＃＃ｊ撃性や強靭性、高温高湿特性、耐オフ
セット性を向上させる。

本発明における２個以上のイソシアナト基を有するイソ
シアナート化合物は、バインダー樹脂である無定形低融
点芳香族ポリエステル樹脂中の水酸基、カルボキシル基
と反応して架橋構造を形成するものでポリエステル樹脂
の製造工程中もしくはトナー構造工程中に添加する。こ
れによりポリエステル樹脂の強靭性が増し、熔融粘度特
性を改善し、定着ローラーへのオフセット及び高湿画像
特性を著しく改善する。

更に、本発明における２個以上のイソシアナト基を有す
るイソシアナート化合物の適量は、バインダー樹脂に対
して０．３〜５重量％が好ましい、この範囲内で反応は
穏やかに進み、反応の制御が容易になり所望の定着性能
を有するトナーが得られる。これに対して５重量％を越
えるとトナーの熔融粘度が極端に高くなり、着色剤等の
分散不良や定着温度の上昇を招くので好ましくなく、０
．３％未満の場合は架橋が不十分になりトナーの熱ロー
ルに対する離型性が悪くなりオフセット現象が発生し易
くなる。さらに親水性基の残存することにより、トナー
の高湿画像特性が著しく悪化する。

上記２個以上のイソシアナト基を有するイソシアナート
化合物は、ポリエステル中のカルボキシル基及び水酸基
と反応し得るものでトリレンジイソシアナート（ＴＤＩ
　）　、　　２，４）リレンジイソシアナートの二量体
ナフチレン−１，５−ジイソシアナート　（ＭＤＩ　）
　、　ｏ−）リレンジイソシアナート（ＴＯＤＩ）　、
ジフェニルメタンジイソシアナート（ＭＤＩ　）　、　
　）リフェニルメタントリイソシアナート、トリス−（
ｐ−イソシアナートフェニル）チオホスファイト、ポリ
メチレンポリフェニルイソシアナート多官能芳香族イソ
シアナート、芳香族ポリイソシアナート、多官能芳香族
脂肪族イソシアナート、ヘキサメチレンジイソシアナー
ト、多官能脂肪族イソシアナート、トリメチルへキサメ
チレンジイソシアナート、インホロンジイソシアナート
（ＩＰＤＩ）　、ブロック化多官爺脂肪族イソシアナー
ト、ブロック型ポリイソシアナート、キシレンジイソシ
アナー）　（ＸＤＩ　）　、ポリイソシアナートプレポ
リマー、イソシアナート混合物等がある。

本発明のポリエステルに用いるフタル酸類としては、フ
タル酸、イソフタル酸、無水フタル酸、テレフタル酸、
及びそのエステル類等の誘導体があり、３価以上の芳香
族ポリカルボン酸の例としテハ、　１，２．４ベンゼン
トリカルボン酸、　１，２．５ヘンゼントリカルポン酸
、　１，２，４ナフタレントリカルボン酸、　２，５．
？ナフタレントリカルボン酸、１．２，４．５ベンゼン
テトラカルボン酸あるいはこれらの無水物やエステル化
物がある。

３価以上の芳香族ポリカルボン酸は酸成分のうち３０モ
ル％を越えない量で使用される。３０モル％を越えると
定着性が悪くなるので好ましくない。

なお、３価以上の芳香族ポリカルボン酸は、酸成分のう
ちの５モル％以上の量で使用することにより、無定形網
状構造化が達成され、低融点ブロッキングフリーバイン
ダーとしての性質を明確に示すこととなる。

本発明に用いるエーテル化ビスフェノールは主としてビ
スフェノールをエーテル化したエーテル化ビスフェノー
ルであり、特にプロポキシ化したものおよび／あるいは
ニドキシ化したものである。これらはビスフェノール１
モル当り２ないし３モルのオキシプロピレンまたはオキ
シエチレンを有する。具体例としてはポリオキシプロピ
レン２．２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フロパン
、ポリオキシプロピレン２，２−ビス（４−ヒドロキシ
、２Ｂ−ジクロロフェニル）プロパン、ポリオキシエチ
レン（１，０）−ポリオキシプロピレン（１，５）−ビ
ス（４ヒドロキシフエニル）プロパン等がある。

本発明で特に有用なものはプロポキシ化ビスフェノール
であり、エトキシ化ビスフェノールは含まないか、含ん
でもモル量でプロポキシ化、ビスフェノールの量を超え
ない配合が好ましく、またプロポキシ化とエトキシ化の
両種のアルコキシ化を施したビスフェノールの場合エト
キシ化量がプロポキシ化量を越えないこと（すなわち、
プロポキシ基が５０％以上である°こと）が好ましい、
すなわちエトキシ化ビスフェノールが過半を占めるエー
テル化ビスフェノールを用いたポリエステルを利用した
トナー組成物の場合は、プロポキシ化ビスフェノールを
用いたものに比較して、明らかに高湿下での特性が劣る
。これは得られるトナー組成物の親水性、吸湿性に於け
る羨を反映しているものであろう、すなわちエトキシ化
ビスフェノール過剰のエーテル化ビスフェノールを用い
たものはトナーの高温下吸湿性が高く、従って摩擦帯電
性が低下する結果、現像性能が劣り結果的に画像濃度が
低下することになる。

前記エーテル化ビスフェノールはビスフェノールにエチ
レンオキシドまたはプロピレンオキシドを直接付加させ
るか、あるいはオレフィンハロヒドリンをビスフェノー
ルと反応させることによって得られる。

本発明のポリエステル樹脂の構成要素として前記の酸成
分およびアルコール成分の他に従来から使用されている
一般成分も本発明の目的を害しない範囲で使用すること
が出来る０例えば酸成分としてマイレン酸、フマル酸、
コハク酸、アジピン酸、セバシン酸などの脂肪族カルボ
ン酸、ヘキサヒドロフタル酸、１．３−シクロヘキサン
ジカルボン酸等の脂環族カルボン酸があり、またアルコ
ール成分として、エチレングリコール、プロピレングリ
コール、１，４−ブタンジオール、ｌ、５−ベンタンジ
オール、１．６−ヘキサンジオール、グリセリン、トリ
メチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエ
リスリトール等の脂肪族ポリオール、１．４−シクロヘ
キサンジオール、１．４−シクロヘキサンジメタツール
等の脂環族ポリオールがある。

本発明に用いるポリエステルはガラス転移温度６５℃以
下、軟化点６０〜１３０℃であることが望ましい、ガラ
ス転移温度が６５℃を越えるか軟化点が１３０℃を越え
ると熱定着時に過大の熱エネルギーが必要となり、高速
熱定着性が悪化する。また数平均分子量が１０００〜２
万、望ましくは２０００〜１万であり、分子量が１００
０未満では熱定着ローラーへの離型性が悪くなってオフ
セット現象を生起し、逆に２万を越えると軟化点上昇と
あいまって熱定着力が低下する。

また上記ポリエステルの熱特性は本発明のポリエステル
の特徴である芳香族性及び網目構造性、分子量分布等か
ら来ており、３価以上のポリカルボン酸の適量配合とポ
リエステル合成時の反応条件に大きく依存する。

本発明のポリエステルは（酸化手水酸価）の値が１０〜
１００、望ましくは２０−４０である。　　（＃化十水
酸価）の値が１０未満では２価以上のイソシアナト基を
有するイソシアナート化合物との反応が十分に行なわれ
ず、得られたトナーは熱定着時オフセットの点で不充分
であり、定着ローラーとの離型性が不良となる。逆に１
００を越えると得られたトナーは定着性が悪くなったり
、あるいは湿度の影響を受は易くなり高湿下での画像が
悪くなる。

本発明のトナーのバインダーとして１本発明の性能を損
なわない範囲内で他の公知のバインダー樹脂を混合使用
することも出来る０例えば本発明外のポリエステル樹脂
、エポキシ樹脂、スチレン・アクリル系樹脂、ブチラー
ル樹脂、スチレン　。

ブタジェン樹脂等がある。

本発明のトナーにおいては、任意の適当な顔料や染料が
着色剤として使用される０例えば、カーボンブラック、
鉄黒、フタロシアニンブルー、群青、キナクリドン、ベ
ンジジンイエローなど公知の染顔料がある。

さらに本発明のトナー゛を磁性トナーとする場合には、
着色剤としての役割も兼ねて良いが、強磁性元素及びこ
れらを含む合金、化合物であるマグネタイト、ヘマタイ
ト、フェライトなどの鉄、コバルト、ニッケル、マンガ
ンなどの合金や化合物、その他の強磁性合金など従来よ
り磁性材料として知られている磁性粉を含有せしめても
良い。

又荷電制御、凝集防止などの目的のために、カーボンブ
ラック、ニグロシン、金属錯塩、コロイド状シリカ粉末
、フッ素系樹脂粉末などを添加せしめても良い、更に熱
定着ロールに対する離型性をより完全にする為に低分子
量ポリエチレン、低分子量ポリプロピレン等のポリオレ
フィン類を°トナーに添加することができる。

本発明のトナーは種々の現像法に適用できる。

例えば、磁気ブラシ現像方法、カスケード現像方法、米
国特許第３．９０１１，２５８号明細書に記載された導
電性磁性トナーを用いる方法、特開昭５３−３１１３８
号公報に記載された高抵抗磁性トナーを用いる方法、特
開昭５４−４２，１４１号公報、同５５−１８，８５８
号公報などに記載された方法、ファーブラシ現像方法、
パウダークラウド法、インプレッション法などがある。

本発明に係るトナーを使用して紙などの被定着シート上
に形成したトナー像は、その表面にオフセット防止用液
体を供給しない定着ローラーを使用した場合にもトナー
のオフセット現象を発生することなく熱ローラーで定着
を行なうことができる。定着ローラーとしては、その表
面を例えばテフロン（デュホ０ン社製）、フルオン（Ｉ
ＣＩ　社製）及びケル−Ｆ（３部社製）などの弗素系樹
脂或いはジルコンゴム、シリコン樹脂で形成した平滑な
面を有するものや場合によっては金属表面を有するもの
が使用できる。

［＊施用１ 以下、実施例により本発明を説明する。

合成例１ テレフタル酸２４０ｇ、ポリオキシプロピレン（２，２
）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン
５００ｇ及びグリセリン３ｇを温度計、撹拌器、還流冷
却器を備えた４つロフラスコ（窒素を導入したもの）に
入れて、さらに触媒としてジブチル錫ジラウレー）　０
．０４８ｍ加え２００〜２１０℃に反応器内を保つ０反
応生成水が流出しな、くなってからトリメリット酸８０
ｇを加え、酸価が３０になった時さらにトリレンジイソ
シアナート２０ｇを加えて反応を終了させた。

合成例２ 最後にトリレンジイソシアナートを添加しない以外はす
べて合成例１と同一。

実施例１ 合成例１で得られたポリエステル１００部、低分子量ポ
リプロピレン２部、カーボンブラック８部からなる混合
物をロールミルで加熱混練した。これを放冷した後、カ
ッターミルで粗砕物とし、超音速ジェットミルにより微
粉砕し、平均粒径的８ｙＬのトナーとした。このトナー
１５部を８５部のキャリア鉄粉と混合し、市販の複写機
（キャノン製ＮＰ−５０００）に供給して現像した。そ
の結果初期画像及び５０００枚時の耐久画像はカブリも
なく、濃度も充分得られ全く問題のないものであった。

又５０００枚までの耐久試験で、定着に関わる問題も全
く見られなかった。また定着性を詳しく見る目的で市販
の複写機（キャノン製＃Ｐ−４０ＯＲ１）の定着器部分
を別に用意し、別途作成した転写紙上の未定着画像をこ
の別定着器でローラーの設定表面温度を変えて定着テス
トを行なったところ、定着点（定着が実用上充分である
最低温度）も充分低く又広い温度範囲でオフセット現象
も発生しなかった。更にこのトナーを５０℃の雰囲気に
長時間放置したがブロッキング、ケーキング等は見られ
なかった。また高湿度雰囲気下で画出しをした処常温常
温下での画像性をほとんど保ち全く問題のないものであ
った。

実施例２ 合成例２で得られたポリエステル１００部、低分子量ポ
リプロピレン２部、カーボンブラック８部、トリレンジ
イソシアナート２部からなる混合物をロールミルで加熱
混練した。これを放冷した後、カッターミルで粗砕物と
し超音速ジェットミルにより微粉砕し、平均粒径的８１
Ｌのトナーとした。このトナー１５部を８５部のキャリ
ア鉄粉と混合し、市販の複写機（キャノン製ＭＰ−５０
００）に供給して現像した。その結果初期画像及び５０
００枚時の耐久画像はカブリもなく濃度も充分得られ全
く問題のないものであった。

又５０００枚までの耐久試験で、定着に関わる問題も全
く見られなかった。また定着性を詳しく見る目的で市販
の複写機（キャノン製ＭＰ−４００ＲＥ）の定着器部分
を別に用意し、別途作成した転写紙上の未定着画像をこ
の別定着器でローラーの設定表面温度を変えて定着テス
トを行なったところ、定着点（定着が実用上充分である
最低温度）も充分低く又広い温度範囲でオフセット現象
も発生しなかった。更にこのトナーを５０℃の雰囲気に
長時間放置したがブロッキング、ケーキング等は見られ
なかった。また高湿度雰囲気下で画出しをした処常温常
温下での画像性をほとんど保ち全く問題のないものであ
った。

実施例３ 合成例１のポリエステル１００部、低分子量ポリプロピ
レン２部、磁性粉６０部からなる混合物をロールミルで
加熱混練した。これを放冷した後カッターミルで粗砕物
とし超音速ジェットミルにより微粉砕した後風力分級器
で約５〜２０終、平均粒径１２ＩＬのトナー粒子を得た
。このトナーにコロイダルシリカを添加し一成分現像方
式の市販の電子写真複写装置（キャノン製ＮＰ−４０Ｏ
Ｒ１）に供給し複写テストを行なったところ、充分なる
画像濃度と現像耐久性が得られ定着に於ける問題も発生
しなかった。また実施例１と同様に熱定着性を詳しく見
る目的で前記複写機の定着部のみを別に用意し、別途作
成した転写紙上の未定着画像をこの別定着器でローラー
の設定表面温度を変えて定着テストを行なったところ、
定着点も充分低く広い温度範囲でオフセット現象も発生
しない良好な結果であって良好で問題はなく、別定着器
による定着テスト、保存テスト、高湿度テスト共はぼ実
施例１の場合と同様の全く問題のない結果であった。

実施例４ 合成例２のポリエステル１００部、低分子量ポリプロピ
レン２部、磁性粉８０部、ト１７　Ｖフジイソシアナー
ト２部からなる混合物をロールミルで加熱混練した。こ
れを放冷した後カッターミルで粗砕物とし超音速ジェッ
トミルにより微粉砕した後風力分級器で約５〜２０終、
平均粒径１２ＩＬのトナー粒子を得た。このトナーにコ
ロイダルシリカを添加し一成分現像方式の市販の電子写
真複写装置（キャノン製ＭＰ−４０ＯＲ１）に供給し複
写テストを行なったところ、充分なる画像濃度と現像耐
久性が得られ定着に於ける問題も発生しなかった。また
実施例１と同様に熱定着性を詳しく見る目的で前記複写
機の定着部のみを別に用意し、別途作成した転写紙上の
未定着画像をこの別定着器でローラーの設定表面温度を
変えて定着テストを行なったところ、定着点も充分低く
広い温度範囲でオフセット現象も発生しない良好な結果
であって良好で問題はなく、別定着器による定着テスト
、保存テスト、高湿度テスト共はぼ実施例１の場合と同
様の全く問題のない結果であった。

実施例５ 実施例１に於いて合成例１のポリエステル１００部を用
いるかわりに合成例１のポリエステル７０部とスチレン
−ブチルアクリレートコポリマー（スチレン／ブチルア
クリレート　モル比７０／　３０重量平均分子量３５万
）　３０部を用いる他実施例１と同様にしてトナー化し
て評価したところ若干定着点が上昇ぎみではあったが充
分低温で定着し、実施例１とほぼ同様な満足のいく結果
が得られた。

比較例１ 実施例１に於て、合成例１のポリエステルの代わりに合
成例２のポリエステルを用いる他は実施例１と同様にト
ナー化し評価したところ画像は実施例１とほぼ同様に良
好なものであったが、すぐにオフセット現象が顕著にあ
られれ、はんの数１０枚の複写で定着器のクリーニング
ウェブでとりきれないオフセットトナーがウェブを通り
抜は画像上に黒い線としてあられれ、全く実用に耐える
ものではなかった。別定着器で詳細に定着性を調べてみ
た所定着点は実施例１の場合より若干低目ではあるが定
着、即オフセットが顕われ全く実用定着域が存在しない
劣悪な熱特性を示すことがわかった。

比較例２ 実施例３に於て、合成例１のポリエステルの代わりに合
成例２のポリエステルを用いる他は実施例１と同様にト
ナー化し評価したところ画像は実施例１とほぼ同様に良
好なものであったが、すぐにオフセット現象が顕著にあ
られれ、はんの数１０枚の複写で定着器のクリーニング
ウェブでとりきれないオフセットトナーがウェブを通り
抜は画像上に黒い線としてあられれ、全く実用に耐える
ものではなかった。別定着器で詳細に定着性を調べてみ
た所定着点は実施例１の場合より若干低目ではおるが定
着、即りλ７セツトが顕われ全く実用定着域が存在しな
い劣悪な熱特性を示すことがわかった。

［発明の効果］ 本発明の静電荷現像トナーは、（Ａ）エーテル化ビスフ
ェノール、（Ｂ）フタル酸類及び（Ｃ）３価以上の芳香
族カルボン酸より得られるポリエステルに（Ｄ）２個以
上のイソシアナト基を有するイソシアナート化合物を反
応させて得られるイソシアナート架橋ポリエステルをバ
インダー樹脂として含有していて、このバインダー樹脂
には（Ａ）。

（Ｂ）、　（Ｃ）の芳香族基が導入されているために、
摩擦電荷の発生及びその保持能力、定着時の熱特性等が
向上し、また（Ｃ）芳香族ポリカルボン酸の導入により
樹脂が無定形網状構造化されているために、低融点、ブ
ロッキングフリーの性質が付与され、更にこのポリエス
テルが（Ｄ）イソシアナート化合物により架橋され、水
斂基、カルボキシル基などの親木基が減少あるいは消滅
しているために、耐衝撃性、強靭性が付与され、耐摩耗
性、耐粉砕性が向上し、高温時における耐オフセット性
に優れかつ高温高湿の環境下においても安定した画像が
得られるという利点があり、特に熱定着法に適したトナ
ーとして優れている。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、（Ａ）エーテル化ビスフェノール、（Ｂ）フタル酸
   類及び（Ｃ）全酸成分の３０モル％までの３価以上の芳
   香族カルボン酸より得られるポリエステルに、（Ｄ）２
   個以上のイソシアナト基を有するイソシアナート化合物
   を反応させて得られるイソシアナート架橋ポリエステル
   をバインダー樹脂として含有する静電荷現像用トナー。 ２、（Ａ）エーテル化ビスフェノール、（Ｂ）フタル酸
   類、および（Ｃ）全酸成分の３０モル％までの３価以上
   の芳香族カルボン酸を反応させて得られるポリエステル
   の酸価＋水酸価が１０〜１００である特許請求の範囲第
   １項記載の静電荷現像用トナー。