JPS6187149A - 水現像性光重合性組成物 - Google Patents
水現像性光重合性組成物Info
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
(産業上の利用分野)
本発明;よ直接印刷用プレートとして用いられ、かつレ
リーフ画像の製造に(f用な水現像性光重合性組成物お
よび該組成物から得られた印刷用プレートに関4−る。
リーフ画像の製造に(f用な水現像性光重合性組成物お
よび該組成物から得られた印刷用プレートに関4−る。
(発明の背景)
光重合性の印刷用プレートを製造」゛るのに好適な光重
合性組成物は公知である。米国特許第3゜801.32
8号には十分に満足のいく光重合性組成物か開示されて
いる。この組成物は水現像性であって、それから得られ
た印刷用プレートを6機溶媒の使用に伴う危険を生じず
に容易に現像可能にし、同時に繰り返して使用するのに
十分な硬さをイメージ表面に与える。従−て、この特許
の組成物は広く利用されている。そメ1に乙関わらてセ
、該組成物は重合反応か酸素の影響により抑制され、細
い線や点を保持し得る光・R合性表面をr了−J−るプ
レートを製造するのに長い時間露ノ13することを要す
る。更に、該組成物はある種のへ先前コ/ディノヨニノ
グを必要とし、従って、市販の十分なし・リーフ画像は
そのような組成物を用いて印刷用プレート上に製造され
る。
合性組成物は公知である。米国特許第3゜801.32
8号には十分に満足のいく光重合性組成物か開示されて
いる。この組成物は水現像性であって、それから得られ
た印刷用プレートを6機溶媒の使用に伴う危険を生じず
に容易に現像可能にし、同時に繰り返して使用するのに
十分な硬さをイメージ表面に与える。従−て、この特許
の組成物は広く利用されている。そメ1に乙関わらてセ
、該組成物は重合反応か酸素の影響により抑制され、細
い線や点を保持し得る光・R合性表面をr了−J−るプ
レートを製造するのに長い時間露ノ13することを要す
る。更に、該組成物はある種のへ先前コ/ディノヨニノ
グを必要とし、従って、市販の十分なし・リーフ画像は
そのような組成物を用いて印刷用プレート上に製造され
る。
一般に、露光前コノディノヨニ/りには2つの技術、即
ち、C02コノデイノヨニングおよび1′l〈ンブ蕗光
(t+amp exposure) :か用いられてい
るOCO,コノディノヨニノグは感光性エレメントよた
:よプレートをイメーノ露光直1ドjよで二酸化炭素人
気中に保持セることを必要とする。ハノブ=%先技術は
感光性プレートをネガの存在下により長い耐′々性イメ
ーノ露光を行なう直前に短11471ffl 露光をさ
Uることをごう。露光11クコノデイノヨニ/り技術、
)使用とはス11〔関係に、両フンディノヨニノグは独
特し)処理を必要とし、工業的に:よ避けるへきてめる
。
ち、C02コノデイノヨニングおよび1′l〈ンブ蕗光
(t+amp exposure) :か用いられてい
るOCO,コノディノヨニノグは感光性エレメントよた
:よプレートをイメーノ露光直1ドjよで二酸化炭素人
気中に保持セることを必要とする。ハノブ=%先技術は
感光性プレートをネガの存在下により長い耐′々性イメ
ーノ露光を行なう直前に短11471ffl 露光をさ
Uることをごう。露光11クコノデイノヨニ/り技術、
)使用とはス11〔関係に、両フンディノヨニノグは独
特し)処理を必要とし、工業的に:よ避けるへきてめる
。
米国特許第・1.233.391号には光重合性組成物
またはプレートの露光前コンディノヨニングを除去する
改良された組成物か開示されている。
またはプレートの露光前コンディノヨニングを除去する
改良された組成物か開示されている。
この特許の組成物はホスフィン誘導体を含何ケる化学活
性体か使用されている。1vられた組成物は露光r+:
iコノディノヨニング、例えば二酸化炭素またはバンブ
露光技術を用いるコンディノヨニノグを用いなくてらよ
いか、塗装プレートの感光性か酸素の存在によるホスフ
ィン活性剤の不安定性のノーe’l 1.−1保(+’
中に徐々に低1・4゛ることか判明した。
性体か使用されている。1vられた組成物は露光r+:
iコノディノヨニング、例えば二酸化炭素またはバンブ
露光技術を用いるコンディノヨニノグを用いなくてらよ
いか、塗装プレートの感光性か酸素の存在によるホスフ
ィン活性剤の不安定性のノーe’l 1.−1保(+’
中に徐々に低1・4゛ることか判明した。
史に、ホスフィノ活性剤は上f−執的に不/、定′i:
、j5ることし分か−た。il(ニー、て、3qンよ−
(tよ一7ルートの使用により得ら477ニ画(!!の
品τ′1を121すjにメ′・7′−・て制御4゛るこ
とは・稚しい。
、j5ることし分か−た。il(ニー、て、3qンよ−
(tよ一7ルートの使用により得ら477ニ画(!!の
品τ′1を121すjにメ′・7′−・て制御4゛るこ
とは・稚しい。
メ百光ii7jコノディノヨニノ’.1を用いr−5い
tjll ”J #旧&物が米国特許第1.209.5
81ぢに開示5ノ:でいる。二ノ)特許のm成物は水溶
1’J昂1指、尤開姶17jおよび尿素よ几:1ヂオ尿
素C・)アルキ〔1−ル5t’::jアルキル化アルキ
〔J−ル誘導イ(、とN−アルキt〕ールアクリルアミ リルアミドとを酸まにはアノモニウム塩,・)(7在下
に縮合反応しf二生成物を含fiケる。この組成物は現
像時間を短くすると共に侵れfコ感応性を#A°ろ印刷
用プレートを提供するつ じかしζn1ら、ブしートの
全体の性能は過剰の長い露光時間を該イ11成物から印
刷用プレートを得るfこめに必でとし、新聞工業にとっ
て必すしら十分てはない、耐7k f’lおよび硬度は
一般的に満足し得るらひ)で。)ろV・、両特性におけ
るより一層の改良ら望よメ1でいる。
tjll ”J #旧&物が米国特許第1.209.5
81ぢに開示5ノ:でいる。二ノ)特許のm成物は水溶
1’J昂1指、尤開姶17jおよび尿素よ几:1ヂオ尿
素C・)アルキ〔1−ル5t’::jアルキル化アルキ
〔J−ル誘導イ(、とN−アルキt〕ールアクリルアミ リルアミドとを酸まにはアノモニウム塩,・)(7在下
に縮合反応しf二生成物を含fiケる。この組成物は現
像時間を短くすると共に侵れfコ感応性を#A°ろ印刷
用プレートを提供するつ じかしζn1ら、ブしートの
全体の性能は過剰の長い露光時間を該イ11成物から印
刷用プレートを得るfこめに必でとし、新聞工業にとっ
て必すしら十分てはない、耐7k f’lおよび硬度は
一般的に満足し得るらひ)で。)ろV・、両特性におけ
るより一層の改良ら望よメ1でいる。
(発明の°要約)
本発明によれば1−記公知の組成物の問題点を解決する
水現像性光重合性組成物を提供する。即ち、本発明の組
成物は露光+iijコンディノヨニングを必要と仕す、
同時に、化学的°または熱的に安定てあ・)、かつ、全
ての性質において改良されん印刷用プレートを提供する
。
水現像性光重合性組成物を提供する。即ち、本発明の組
成物は露光+iijコンディノヨニングを必要と仕す、
同時に、化学的°または熱的に安定てあ・)、かつ、全
ての性質において改良されん印刷用プレートを提供する
。
即ち、本発明の組成物は少なくとも1種の水溶性ポリマ
ー、光重合性開始剤.お上びN−メチロールアクリルア
ミド、N−メチロールメタクリルアミド、N−アルキル
オキツメチルアクリルアミド1こはN−アルキルオキシ
メチルメタクリルアミドと式 )式中、R.C11lまたはOR、El.は11上たは
CI−1 、土たはORおよびRは炭素数1〜4のアル
キル基を示す。コ て・賀されるメラミン誘導体との縮合反応生成物・と含
何する。
ー、光重合性開始剤.お上びN−メチロールアクリルア
ミド、N−メチロールメタクリルアミド、N−アルキル
オキツメチルアクリルアミド1こはN−アルキルオキシ
メチルメタクリルアミドと式 )式中、R.C11lまたはOR、El.は11上たは
CI−1 、土たはORおよびRは炭素数1〜4のアル
キル基を示す。コ て・賀されるメラミン誘導体との縮合反応生成物・と含
何する。
(発明の開示)
上述の如く、・K発明の光重台紐[戊物は少t″とも1
種の水溶性ポリマーを金白,セ・; ポリマーとしては
従来公知の光重合組成物に用L・らS−、j:乙、)の
いずれを用いてもよく、例えはポリヒニルアルコール、
部分ケン化ボリヒニルアセテート、ヒドロキシアルキル
セルロース リビニルピロリドン、ポリアクリルアミ!・、ポリエチ
レノオキント、アクリル酸の1(・R合体、マしイノ酸
まfこはマレイノ酸j!+[ 仮物のJ(重合体および
水溶性ポリアミド誘導体か挙げらイーろ,好土しくは、
平均重合間約300〜2000およびケノ化lz約65
〜95モル%を白・(−ろポリヒニルアルコールまたは
部分ケノ化ボリヒニルアセテ−1・− 本用細Δ中にお
いてケノ化とはエステル基専θ1アルコール基に変換す
ることをa味し、ケノ化’fi!上ステル基かアルコー
ル Jイ二l二j:、li里を1−:l’。
種の水溶性ポリマーを金白,セ・; ポリマーとしては
従来公知の光重合組成物に用L・らS−、j:乙、)の
いずれを用いてもよく、例えはポリヒニルアルコール、
部分ケン化ボリヒニルアセテート、ヒドロキシアルキル
セルロース リビニルピロリドン、ポリアクリルアミ!・、ポリエチ
レノオキント、アクリル酸の1(・R合体、マしイノ酸
まfこはマレイノ酸j!+[ 仮物のJ(重合体および
水溶性ポリアミド誘導体か挙げらイーろ,好土しくは、
平均重合間約300〜2000およびケノ化lz約65
〜95モル%を白・(−ろポリヒニルアルコールまたは
部分ケノ化ボリヒニルアセテ−1・− 本用細Δ中にお
いてケノ化とはエステル基専θ1アルコール基に変換す
ることをa味し、ケノ化’fi!上ステル基かアルコー
ル Jイ二l二j:、li里を1−:l’。
([すられf二印11す用プレート表面へ・チ布さ、れ
fこ光重1′↑性f’ll成物U)硬度まj二:1現仔
過程にわける水洗の速さ:よケン化のl:、j度に直接
(7り仔する。従って、ケン化さしfニボリヒニルアセ
テートを水溶性ポリマーとして、;5るし・はそのよう
なポリマーの1種として[1凧・る場1等、こは、/1
)化度は前記範囲内に、5ろ、・)か好ましく1.乙か
しなから、当業者に理解されン、I、−:に、A; !
17 fニア f’lイ11成物3)他J)成分必)相
溶性のた2゛)にある種=1’、 )rノ化度か必要な
場合には、ポリビニルアセテートの所望のケン化度を2
またはそれ以上の異なるケン化度をr1゛オる部分ケノ
化ボリヒニルアセテートを混合してポリマー混合物を得
、所望のケン化度を得てムよい。
fこ光重1′↑性f’ll成物U)硬度まj二:1現仔
過程にわける水洗の速さ:よケン化のl:、j度に直接
(7り仔する。従って、ケン化さしfニボリヒニルアセ
テートを水溶性ポリマーとして、;5るし・はそのよう
なポリマーの1種として[1凧・る場1等、こは、/1
)化度は前記範囲内に、5ろ、・)か好ましく1.乙か
しなから、当業者に理解されン、I、−:に、A; !
17 fニア f’lイ11成物3)他J)成分必)相
溶性のた2゛)にある種=1’、 )rノ化度か必要な
場合には、ポリビニルアセテートの所望のケン化度を2
またはそれ以上の異なるケン化度をr1゛オる部分ケノ
化ボリヒニルアセテートを混合してポリマー混合物を得
、所望のケン化度を得てムよい。
光;R合開始〜1は従来公知のいずれを用いてらよいっ
開始剤の例としてはアセトフェノノ、l\ノゾー7Jツ
ノまlこはへノゾイン誘導体(例えば、ヘノノ゛インの
メチル、メチル、イソプロピル、イソブチル、オクチル
、ヒニル、アリールおよびアリルエーテル、即ら、ヘン
シイツメデルエーテル、ベノ′ゾインメチルエーフ゛ル
、/\ンゾイノイノ7〔!ヒ′ル上−テル、ベンゾイノ
ヒニルエーテル、へ/ノイ/アリルエーテル等〕か挙:
F+)!lろ、本発明にイ丁111なヘノゾフェ、7ノ
誘導体の例と1−て:よ、l\ノゾフェノノ、2−メチ
ルへノjフェ′ノ、2 メトキノヘン1フエノノ 2.
2 ツメI・キノl\7ゾフエノノ等が1fjtられ
ろっ61’↓しt・アセ)・フJツノ誘導体の例七し〔
:!、2.27メトキノー2−)J、ニルアセトフJツ
ノ、2,2 ノ上トキノー2−フェニルアセトフJツノ
i、2−ノイノブロポキノー2−フェニルアセトフエ
ノノおLび2,2−ノーn−ブトキノ−2−−、+ s
ニルアセトフェノノか挙げられる。
開始剤の例としてはアセトフェノノ、l\ノゾー7Jツ
ノまlこはへノゾイン誘導体(例えば、ヘノノ゛インの
メチル、メチル、イソプロピル、イソブチル、オクチル
、ヒニル、アリールおよびアリルエーテル、即ら、ヘン
シイツメデルエーテル、ベノ′ゾインメチルエーフ゛ル
、/\ンゾイノイノ7〔!ヒ′ル上−テル、ベンゾイノ
ヒニルエーテル、へ/ノイ/アリルエーテル等〕か挙:
F+)!lろ、本発明にイ丁111なヘノゾフェ、7ノ
誘導体の例と1−て:よ、l\ノゾフェノノ、2−メチ
ルへノjフェ′ノ、2 メトキノヘン1フエノノ 2.
2 ツメI・キノl\7ゾフエノノ等が1fjtられ
ろっ61’↓しt・アセ)・フJツノ誘導体の例七し〔
:!、2.27メトキノー2−)J、ニルアセトフJツ
ノ、2,2 ノ上トキノー2−フェニルアセトフJツノ
i、2−ノイノブロポキノー2−フェニルアセトフエ
ノノおLび2,2−ノーn−ブトキノ−2−−、+ s
ニルアセトフェノノか挙げられる。
好ましいN−アルキルオキツメチルアクリルアミドおよ
びN−アルキルオキシメチルメタクリルアミドとしては
アルキル置換基かメチル、メチル、プロピル、ブチルお
よびイソブチルで64しのである。前記アクリルアミド
まf二、iメタシリルアミドとメラミン誘導体との縮合
反応に好適に触媒7゛・例としては、無機酸、例えば塩
酸、硫酸および憐酸:白゛機酸、例えば蟻酸、ノヨウ酸
、酒石酸、【−トルエンスルホン酸15よびスルファミ
ド酸、ま/−:iそれらのアンモニウム塩力<?iげら
れる。
びN−アルキルオキシメチルメタクリルアミドとしては
アルキル置換基かメチル、メチル、プロピル、ブチルお
よびイソブチルで64しのである。前記アクリルアミド
まf二、iメタシリルアミドとメラミン誘導体との縮合
反応に好適に触媒7゛・例としては、無機酸、例えば塩
酸、硫酸および憐酸:白゛機酸、例えば蟻酸、ノヨウ酸
、酒石酸、【−トルエンスルホン酸15よびスルファミ
ド酸、ま/−:iそれらのアンモニウム塩力<?iげら
れる。
N−アクリルアミドおよびメタクリルアミドと反応する
メラミン誘導体は式・ 一式中、R1はCHy OR,RyはIjまたはCHt
Of?および1?は炭素数1〜4のアルキル基を示す]
を(j′する。そのような化合物はモンサント・ケミカ
ル・カンパニーから商標名レノメンOjesimene
)j、liにレノメ/717、レジメツ745、および
レノメツ753として市販されている。
メラミン誘導体は式・ 一式中、R1はCHy OR,RyはIjまたはCHt
Of?および1?は炭素数1〜4のアルキル基を示す]
を(j′する。そのような化合物はモンサント・ケミカ
ル・カンパニーから商標名レノメンOjesimene
)j、liにレノメ/717、レジメツ745、および
レノメツ753として市販されている。
光重合性組成物はまた熱重合禁止剤、例えば、フJノー
ル誘導体(例えばp−メトキノフェノール)、ヒドロキ
ノノ、A導体、ヘノゾギノン誘導体、銅化合物およびニ
トロソ化合物を;〜んてしL(・一本発明の組成物は典
型的に:よ、全組成物の徂f11に基つ(ビ〔l1IJ
記水溶性ポリマー、)少なくとし1種を約20〜約95
重量%、縮合反応生成物を約)〜約75重量%含有する
。好ましい配合量はポリマーか40〜約90重量%で、
縮合反応生成物か約10〜約60重量%である。光重合
開始剤は典型的には約000しE量%〜約lO重が%、
好ましくは約7重量%以下で用いられる。熱重合禁止剤
を用いる場合には、縮合反応生成物の・R51に梧つい
て約0001〜約1OL?;、好ましくは約0.005
−約0 、5 (Ij i、it%配合31zろ。
ル誘導体(例えばp−メトキノフェノール)、ヒドロキ
ノノ、A導体、ヘノゾギノン誘導体、銅化合物およびニ
トロソ化合物を;〜んてしL(・一本発明の組成物は典
型的に:よ、全組成物の徂f11に基つ(ビ〔l1IJ
記水溶性ポリマー、)少なくとし1種を約20〜約95
重量%、縮合反応生成物を約)〜約75重量%含有する
。好ましい配合量はポリマーか40〜約90重量%で、
縮合反応生成物か約10〜約60重量%である。光重合
開始剤は典型的には約000しE量%〜約lO重が%、
好ましくは約7重量%以下で用いられる。熱重合禁止剤
を用いる場合には、縮合反応生成物の・R51に梧つい
て約0001〜約1OL?;、好ましくは約0.005
−約0 、5 (Ij i、it%配合31zろ。
本発明の製法は土J′好ましくはメラミン誘導体お上び
N−メチロールアクリルアミド、N メチロールメタク
リルアミド、入・−アルキルオキツメチルアクリルアミ
ドよfこはN−アルキルオキシメチルメタクリルアミド
を水または8機溶媒中に綜合反応のための酸触媒と共に
溶解l−ることによりなされる。熱重合禁止剤か用いら
メ7る場りには、それを混合物中に配合する。得られI
−Jl l’、7物を約50〜80’Cr)温度で約1
〜10時間攪拌下に加熱オる。N−メチロールアクリル
アミ]・、N−メチロールメタクリルアミド、N アル
キルオキツメチルアクリルアミドまたはN−アルキルオ
キシメチルメタクリルアミドに対ケるメラミノ誘導体の
割合は好ましくはメラミノ誘導体約1モルに対して約3
〜6モノしのべ一メチロールアクリ7レアミト、N−メ
チロールメタクリルアミド、入−アルキルオギノメチル
アクリルアミトまf二はN−アルキルオキシメチルメタ
クリルアミドである。
N−メチロールアクリルアミド、N メチロールメタク
リルアミド、入・−アルキルオキツメチルアクリルアミ
ドよfこはN−アルキルオキシメチルメタクリルアミド
を水または8機溶媒中に綜合反応のための酸触媒と共に
溶解l−ることによりなされる。熱重合禁止剤か用いら
メ7る場りには、それを混合物中に配合する。得られI
−Jl l’、7物を約50〜80’Cr)温度で約1
〜10時間攪拌下に加熱オる。N−メチロールアクリル
アミ]・、N−メチロールメタクリルアミド、N アル
キルオキツメチルアクリルアミドまたはN−アルキルオ
キシメチルメタクリルアミドに対ケるメラミノ誘導体の
割合は好ましくはメラミノ誘導体約1モルに対して約3
〜6モノしのべ一メチロールアクリ7レアミト、N−メ
チロールメタクリルアミド、入−アルキルオギノメチル
アクリルアミトまf二はN−アルキルオキシメチルメタ
クリルアミドである。
上記工程の後、縮合反応生成物を水溶性ポリマーl+に
:分の水混合物に配合し、次いて光重合開始剤を加え、
所望の時間、約0.1−1時間の範囲内で攪拌して光重
合性組成物を得る。次いて組成物を適当を基材上に塗布
し乾燥することにより光重合印Itll用プレートを得
る。
:分の水混合物に配合し、次いて光重合開始剤を加え、
所望の時間、約0.1−1時間の範囲内で攪拌して光重
合性組成物を得る。次いて組成物を適当を基材上に塗布
し乾燥することにより光重合印Itll用プレートを得
る。
印刷用プレートの基材は金属性および/まl二はプラス
デック製のいずれてあってらよい。好ましくはアルミニ
ウムまたは錫プレートでめろ。W5材は通常先玉合性物
質を塗布するIFTに化学的または物理的処理に付され
、光irr合性i?lI 1i12物と7’) J ”
’1r−(接着性を確保する。基材表面の組曲化:よ接
首層・)必要性を除去°4′ろか、そ)) 、L: ’
l ih 1.iz l”1層を・)/)場合には用い
てもよい。
デック製のいずれてあってらよい。好ましくはアルミニ
ウムまたは錫プレートでめろ。W5材は通常先玉合性物
質を塗布するIFTに化学的または物理的処理に付され
、光irr合性i?lI 1i12物と7’) J ”
’1r−(接着性を確保する。基材表面の組曲化:よ接
首層・)必要性を除去°4′ろか、そ)) 、L: ’
l ih 1.iz l”1層を・)/)場合には用い
てもよい。
光重合性組成物は基+4.I:に直接流延1.、てしL
(・少量の染料を光重合性h11成物に加えて77手・
・レーノヨノ性を与えてらよい3タリ[:ま一般的に化
1戊物かハノー(hazy)にならないよりC吊で添加
A゛i効果的な染料の例としては、ローズt\/カル、
上オノノ、メヂレノブルーおよびマラサイトタリーノ(
malachite green)か挙げらl−ろ。そ
のよ゛)戸染料は単独または組み合わされて、光重合性
組成物の重虫に基づいて約1〜約+ooppmの割合て
使用される。
(・少量の染料を光重合性h11成物に加えて77手・
・レーノヨノ性を与えてらよい3タリ[:ま一般的に化
1戊物かハノー(hazy)にならないよりC吊で添加
A゛i効果的な染料の例としては、ローズt\/カル、
上オノノ、メヂレノブルーおよびマラサイトタリーノ(
malachite green)か挙げらl−ろ。そ
のよ゛)戸染料は単独または組み合わされて、光重合性
組成物の重虫に基づいて約1〜約+ooppmの割合て
使用される。
プレートが光重合性組成物で塗n+ c 4−f三役、
プレートを化学光源で露光して、画像の露光を行なう。
プレートを化学光源で露光して、画像の露光を行なう。
本発明の組成物は拡散光源、例え:f約300〜400
ナノメータの所望の範囲、)波長をffオろ化学光を発
生ずる化学ランプを用いて露光し得るのに十分感光性を
有する。
ナノメータの所望の範囲、)波長をffオろ化学光を発
生ずる化学ランプを用いて露光し得るのに十分感光性を
有する。
印till用プレートの本発明の光重合性組成物を用い
ろ厚さ:よ特に限定的ではなく、例えば凸版(レリーフ
)プレートの場合には002イノチより厚い県さを有し
てもよく、ツヤロー凸版(レリーフ)プレー!・の場合
には0004〜002イノチの)ゾざの光重合ポリマ一
層を有してらよい。ツヤロー凸版プレートが必要な場合
には、バインダー組成物を括1オと光重合層の間に挿入
する。バインダー組成物は露光わよび現1象後に凸版画
像を形成する感光性要素の裏面に複数の突起を形成ケる
J)に十分な大きさおよび量で粒子を分散してらよい。
ろ厚さ:よ特に限定的ではなく、例えば凸版(レリーフ
)プレートの場合には002イノチより厚い県さを有し
てもよく、ツヤロー凸版(レリーフ)プレー!・の場合
には0004〜002イノチの)ゾざの光重合ポリマ一
層を有してらよい。ツヤロー凸版プレートが必要な場合
には、バインダー組成物を括1オと光重合層の間に挿入
する。バインダー組成物は露光わよび現1象後に凸版画
像を形成する感光性要素の裏面に複数の突起を形成ケる
J)に十分な大きさおよび量で粒子を分散してらよい。
有用なハイノダー樹脂の例として:1ポリエステル、ポ
リウレタン、ポリエチレンブタノエノ共重合体、ポリヒ
ニルアセテ−1・誘導体、ポリアミド、エボギノ樹脂、
スヂレンブタノエン共重合体、」二記共・F合体と部分
加水分解ボリヒニルアセテートとの混f〒物、(例えば
、ノエヂレ/グリコール、マレイノ酸無水物才、よびフ
タル酸無水物からコAt整さシLf二)不飽和ポリエス
テル、そのようなポリエステルと部分加水分解ポリヒニ
ルアセテ−1との混合物、およびクリオキサールと部分
加水づ・j解ボ11ヒニルアセテートとの混合物MfF
らシ1ろ。で!す散−れる粒子の好適なしのの例として
:五色頻科か争tられる。粉子径わよひetIi′は勿
論、印1−リパラメータ、例えばレリーフイメーノの1
9;g、ブリノティノグブレノノヤー、操り返しの回数
等に括−ノいて定められる。
リウレタン、ポリエチレンブタノエノ共重合体、ポリヒ
ニルアセテ−1・誘導体、ポリアミド、エボギノ樹脂、
スヂレンブタノエン共重合体、」二記共・F合体と部分
加水分解ボリヒニルアセテートとの混f〒物、(例えば
、ノエヂレ/グリコール、マレイノ酸無水物才、よびフ
タル酸無水物からコAt整さシLf二)不飽和ポリエス
テル、そのようなポリエステルと部分加水分解ポリヒニ
ルアセテ−1との混合物、およびクリオキサールと部分
加水づ・j解ボ11ヒニルアセテートとの混合物MfF
らシ1ろ。で!す散−れる粒子の好適なしのの例として
:五色頻科か争tられる。粉子径わよひetIi′は勿
論、印1−リパラメータ、例えばレリーフイメーノの1
9;g、ブリノティノグブレノノヤー、操り返しの回数
等に括−ノいて定められる。
本発明を実施例により更に詳細に説明4+−ろ、実施例
1 塩化アンモニウム1タリ部およびp−メトキノフェノー
ル02重量部を30市へ1部の水に溶解した。ヘギサメ
トキンメチルメラミノ(モ/叶ント・)1ミカル・カッ
rくニーから購入したしノIノア45)1303重量部
とN−メチロ−ルア9リルアミト202正量部をこの溶
液に加;’、、 60 ’Cで2時間攪拌しrこ。溶液
は最初蜀っていにかイ♂ケに透明になったC 重合度500およびケン化価82モル%を白するボリヒ
ニルアルコールl 00 重Gi 部を水100市−1
部に配合し、90’C30分攪拌しfニー こ、″)混
合物に1−記縮合’1代物l 004Ti+ii’!I
りおよび2,2ノメトギノ 2ベフ工ニルアセトフエノ
73市’d部を加入30分損拌し、尤・E合性組成物を
得た。
1 塩化アンモニウム1タリ部およびp−メトキノフェノー
ル02重量部を30市へ1部の水に溶解した。ヘギサメ
トキンメチルメラミノ(モ/叶ント・)1ミカル・カッ
rくニーから購入したしノIノア45)1303重量部
とN−メチロ−ルア9リルアミト202正量部をこの溶
液に加;’、、 60 ’Cで2時間攪拌しrこ。溶液
は最初蜀っていにかイ♂ケに透明になったC 重合度500およびケン化価82モル%を白するボリヒ
ニルアルコールl 00 重Gi 部を水100市−1
部に配合し、90’C30分攪拌しfニー こ、″)混
合物に1−記縮合’1代物l 004Ti+ii’!I
りおよび2,2ノメトギノ 2ベフ工ニルアセトフエノ
73市’d部を加入30分損拌し、尤・E合性組成物を
得た。
lし・F合作組成物をアンチハレーノヨン層を有するア
ルミニウム基(Aに塗(fiシ、80°Cで50分乾+
v c r−0光・F合性層(05てJl)をfi電ろ
光重合印り11甲プレートを11また。
ルミニウム基(Aに塗(fiシ、80°Cで50分乾+
v c r−0光・F合性層(05てJl)をfi電ろ
光重合印り11甲プレートを11また。
i臂’n−C7プレートをじI空フし−ム中に設置し、
該−ル−ト・rJH而を試験子方に接触し、r−0これ
をケミカルラノT、” (ノルハニア(Sylvani
a)350 13L)て2イノチの距離から20秒露光
しf二。露光後、ネガをプレートから外し、非露光ポリ
マーを水て・1Opsiの圧力下で2−1/2分スプレ
ー洗浄するごとにより除去しfこ。水の温度は120°
Fであった。その後印刷プレート230’Fて3分間乾
燥し、次いてハーフトーンの2%ハイライトドツトおよ
び4f)し・幅をfiオる線を有する優れた画像を示す
印!611プレートを損傷なく得た。
該−ル−ト・rJH而を試験子方に接触し、r−0これ
をケミカルラノT、” (ノルハニア(Sylvani
a)350 13L)て2イノチの距離から20秒露光
しf二。露光後、ネガをプレートから外し、非露光ポリ
マーを水て・1Opsiの圧力下で2−1/2分スプレ
ー洗浄するごとにより除去しfこ。水の温度は120°
Fであった。その後印刷プレート230’Fて3分間乾
燥し、次いてハーフトーンの2%ハイライトドツトおよ
び4f)し・幅をfiオる線を有する優れた画像を示す
印!611プレートを損傷なく得た。
害遣、u−2−
塩化アンモニラl、 l ilj量部とp−メトキンフ
ェノール0.2−R’it部を;うOI「11部の水に
Ri 81’ L /二トリメトギノメチルトリブトギ
ノメチルメラミノ(モノサンド・ケミカル・カンパニー
からレノメツ753として市販用72屯M11;と\
メチロールアクリルアミド202市量τつをriii記
溶液に+1+え、60℃で2時間攪拌しf二、 重合度500わよび11)化価80モル?bを(T A
−ろボリヒニルアルコール100−Prj1部を水80
1F″’+i 部に加え、90°Cて30分間栂拌した
。ご・)溶解溶液に一ヒ記縮合生成物60・Fjil、
″1量、よ″)t\ノ゛ツインイソプロピルエーテル3
.5にM部を加え30分間攪拌して光重合性組成物を得
r為この光重合性組成物をアンチハレーノヨノ図をaオ
るアルミニウム基材上に塗布し、80′Cで40分間乾
燥し、1gさ05H1の光重合層を在オろ光重合印刷用
プレートを得L0 この光重合プレートを真空フレーム中に配置し、プレー
ト表面を試験子方と接触しfi、これをノrミカルラノ
ブ(ンルバニア3501N、)で2インチの距離から3
0分間露光した。露光後、子方をプレートから取り外し
、Jl、露光j1り分を40psiの圧力下120°F
で3分、水でスプレー洗浄し取り除1+fz、その後印
刷プレートを230°1?て3分間乾燥しに0印−リプ
レートはハーフトーンの2%ハイライトドツトと40し
幅を打する線を保持した優れf二画像を有しf二。
ェノール0.2−R’it部を;うOI「11部の水に
Ri 81’ L /二トリメトギノメチルトリブトギ
ノメチルメラミノ(モノサンド・ケミカル・カンパニー
からレノメツ753として市販用72屯M11;と\
メチロールアクリルアミド202市量τつをriii記
溶液に+1+え、60℃で2時間攪拌しf二、 重合度500わよび11)化価80モル?bを(T A
−ろボリヒニルアルコール100−Prj1部を水80
1F″’+i 部に加え、90°Cて30分間栂拌した
。ご・)溶解溶液に一ヒ記縮合生成物60・Fjil、
″1量、よ″)t\ノ゛ツインイソプロピルエーテル3
.5にM部を加え30分間攪拌して光重合性組成物を得
r為この光重合性組成物をアンチハレーノヨノ図をaオ
るアルミニウム基材上に塗布し、80′Cで40分間乾
燥し、1gさ05H1の光重合層を在オろ光重合印刷用
プレートを得L0 この光重合プレートを真空フレーム中に配置し、プレー
ト表面を試験子方と接触しfi、これをノrミカルラノ
ブ(ンルバニア3501N、)で2インチの距離から3
0分間露光した。露光後、子方をプレートから取り外し
、Jl、露光j1り分を40psiの圧力下120°F
で3分、水でスプレー洗浄し取り除1+fz、その後印
刷プレートを230°1?て3分間乾燥しに0印−リプ
レートはハーフトーンの2%ハイライトドツトと40し
幅を打する線を保持した優れf二画像を有しf二。
実施例3
トリメトキノメチルメラミン(モノサンド・ケミカル・
カッパニーからレノメツ717として市販)の樹脂固形
分85%(202重量部)を実施例13)へキサメトキ
ノメラミン+31)Tjff1部の変わりに用いる以9
(:よ、実施例1と同様の方法により、fljf 3生
成物を得j−0 以下の処方を用いて実施例Iと同t、良に組成物を水
80」−記;111合生成物 1
00実施例4 実施例1のプレート性能を米国特許第3.801.32
8号によるプレートと比較A゛ろf二めに、D、l水
80 本発明の実施例Iのプレートと米国特許第:3.801
.328号のプレートを同−試験子カティブを用いて処
理した。実施例1の)し・丘合体印jdllプレートと
米国特許第3.801,328号のプレート、り性能の
比較を表−1に示した。
カッパニーからレノメツ717として市販)の樹脂固形
分85%(202重量部)を実施例13)へキサメトキ
ノメラミン+31)Tjff1部の変わりに用いる以9
(:よ、実施例1と同様の方法により、fljf 3生
成物を得j−0 以下の処方を用いて実施例Iと同t、良に組成物を水
80」−記;111合生成物 1
00実施例4 実施例1のプレート性能を米国特許第3.801.32
8号によるプレートと比較A゛ろf二めに、D、l水
80 本発明の実施例Iのプレートと米国特許第:3.801
.328号のプレートを同−試験子カティブを用いて処
理した。実施例1の)し・丘合体印jdllプレートと
米国特許第3.801,328号のプレート、り性能の
比較を表−1に示した。
ノZ−1
露光時間*20″ 30“ 4F 60″・\−フ
)・−ノの残γ了 2% 0 0 X ×3%
0 0 × ×5’!Q0 0
X 0 10% 0000 〜11n、最細幅 40u 30u 6
0u 50u−** クレイスアノプ +5 16 14 16ノヨ
ルダーアングル 60’ 59° 80° 78゜
ブ **コダゾク・フォトグラフィック・ステップ、タブレ
ット #2 0−ハーフト−ノトノトか残q ×−ハーフトーノトノトか残(チtf−4表−1に小4
′ように、本発明、・ン光・ri: i’?性組性成1
戊物成した光重合体印刷プレート(1高い米国特許第3
.801,828号のプレートより乙高い感応性を存し
ている。米国特許第3,801.328号からのプレー
トは本発明のプレートノ)露光時間・)2倍でらハイラ
イトドツトの残存はよくなか−・f二実施例5 ヘキサメトキノメチルメラミンと\−メチじノールアク
リルアミドの縮合反応生成物と尿素−ホルムアルデヒド
樹脂とN−メチロールアクリルアミドの縮合生成物とを
比較するf二めに以下のサノブルを調製した。
)・−ノの残γ了 2% 0 0 X ×3%
0 0 × ×5’!Q0 0
X 0 10% 0000 〜11n、最細幅 40u 30u 6
0u 50u−** クレイスアノプ +5 16 14 16ノヨ
ルダーアングル 60’ 59° 80° 78゜
ブ **コダゾク・フォトグラフィック・ステップ、タブレ
ット #2 0−ハーフト−ノトノトか残q ×−ハーフトーノトノトか残(チtf−4表−1に小4
′ように、本発明、・ン光・ri: i’?性組性成1
戊物成した光重合体印刷プレート(1高い米国特許第3
.801,828号のプレートより乙高い感応性を存し
ている。米国特許第3,801.328号からのプレー
トは本発明のプレートノ)露光時間・)2倍でらハイラ
イトドツトの残存はよくなか−・f二実施例5 ヘキサメトキノメチルメラミンと\−メチじノールアク
リルアミドの縮合反応生成物と尿素−ホルムアルデヒド
樹脂とN−メチロールアクリルアミドの縮合生成物とを
比較するf二めに以下のサノブルを調製した。
ザンプル1
実施例1の縮合生成物 10gへ7ゾ
インイソブビルエーテル 0.39サンプル2 ヘギサメトキノメラミノの103iH1部 10g
積#り旨(アメリカン・ノアナミド・カンち&例1と間
柱に形成しf二縮合生成物ヘノゾイノイソプ口ピルエー
テル 0.3g両方のサノプルを小さなアルミニ
ウムディッノユにを布しUVライトて30分間露光しん
、、露光後硬化ポリマーを除去し熱水耐性を測定した。
インイソブビルエーテル 0.39サンプル2 ヘギサメトキノメラミノの103iH1部 10g
積#り旨(アメリカン・ノアナミド・カンち&例1と間
柱に形成しf二縮合生成物ヘノゾイノイソプ口ピルエー
テル 0.3g両方のサノプルを小さなアルミニ
ウムディッノユにを布しUVライトて30分間露光しん
、、露光後硬化ポリマーを除去し熱水耐性を測定した。
硬度の減少と60°Cの水における浸漬による重量比の
増大を表−ロに示す。
増大を表−ロに示す。
表=■
初期 95 − 78 −
10′ ソーキング 94 2.2% 45 5
.9%30′ ソーキング 90 4.2% 1
0 11.6%*硬度:バーバー・コレマノ(Bar
ber COIG−man)935 表−■に示ずようにN−メチロールアクリルアミドで編
成したメラミン誘導体は凡−メチロールアクリルアミト
モ編成しん尿素よりら高い硬度と優れた熱水耐性を付与
した。このことはへギサメトキンメチルメラミンとN−
メチロールアクリルアミドの光ポリマープレートか優れ
7: 1面像性能を付与することを示す。
.9%30′ ソーキング 90 4.2% 1
0 11.6%*硬度:バーバー・コレマノ(Bar
ber COIG−man)935 表−■に示ずようにN−メチロールアクリルアミドで編
成したメラミン誘導体は凡−メチロールアクリルアミト
モ編成しん尿素よりら高い硬度と優れた熱水耐性を付与
した。このことはへギサメトキンメチルメラミンとN−
メチロールアクリルアミドの光ポリマープレートか優れ
7: 1面像性能を付与することを示す。
従って、本発明のメラミン誘導体を用いろ光重合性組成
物は前記公知、特に米国特許第・1.209.581号
の尿素−ホルムアルデヒド組成物に付随する問題を克服
し、硬度、耐久性および安定性に顕著な特質を所有する
。しかしなから、注ひすべきことは、水溶性ポリマーと
の必要な相溶性と前記性能を達成するためには、メラミ
ン誘導体は曲記式をaすることを要ずろ。
物は前記公知、特に米国特許第・1.209.581号
の尿素−ホルムアルデヒド組成物に付随する問題を克服
し、硬度、耐久性および安定性に顕著な特質を所有する
。しかしなから、注ひすべきことは、水溶性ポリマーと
の必要な相溶性と前記性能を達成するためには、メラミ
ン誘導体は曲記式をaすることを要ずろ。
勿論、本明細書の好ましい聾様に対4−る変更よ。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、組成物の全重量に基づいて、約20〜約95重量%
の少なくとも1種の水溶性ポリマー;N−メチロールア
クリルアミド、N−メチロールメタクリルアミド、N−
アルキルオキシメチルアクリルアミドまたはN−アルキ
ルオキシメチルメタクリルアミドと式: ▲数式、化学式、表等があります▼ [式中、R_1はCH_2OR、R_2はHまたはCH
_2OR、およびRはC_4〜C_4のアルキル基を示
す。]を有するメラミン誘導体との縮合反応生成物約5
〜約75重量%;および、少なくとも1種の光重合開始
剤を含有する水現像性、光重合性組成物2、縮合反応生
成物が1モルの前記メラミン誘導体と3〜6モルのN−
メチロールアクリルアミド、N−メチロールメタクリル
アミド、N−アルキルオキシメチルアクリルアミドまた
はN−アルキルオキシメチルメタクリルアミドとの反応
生成物である第1項記載の光重合性組成物。 3、N−アルキルオキシメチルアクリルアミドまたはN
−アルキルオキシメチルメタクリルアミドのアルキル置
換基がメチル、エチル、プロピル、ブチルまたはイソブ
チルである第1項記載の光重合性組成物。 4、水溶性ポリマーがポリビニルアルコール、部分ケン
化ポリビニルアセテート、ヒドロキシアルキルセルロー
スおよびその誘導体、ポリビニルピロリドン、ポリアク
リルアミド、ポリエチレンオキシド、アクリル酸の共重
合体、マレイン酸またはマレイン酸無水物の共重合体お
よび水溶性ポリアミド誘導体からなる群から選ばれる少
なくとも1種である第1項、第2項または第3項記載の
光重合性組成物。 5、光重合性開始剤が縮合反応生成物の重量に基づいて
0.001〜約10重量%の量で配合される第1〜4項
いずれかに記載の光重合性組成物。 6、光重合性開始剤がアセトフェノン、ベンゾフェノン
またはベンゾイン誘導体である第5項または第6項記載
の光重合性組成物。 7、熱重合禁止剤を含む第1項記載の光重合性組成物。 8、組成物が水溶性ポリマー約40〜約90重量%およ
び縮合反応生成物約10〜約60重量%を含有する第1
〜5項いずれかに記載の光重合性組成物。 9、支持物質と水溶性感光性樹脂組成物層からなり、該
組成物が組成物の全重量に基づいて、約20〜約95重
量%の少なくとも1種の水溶性ポリマー、N−メチロー
ルアクリルアミド、N−メチロールメタクリルアミド、
N−アルキルオキシメチルアクリルアミドまたはN−ア
ルキルオキシメチルメタクリルアミドと式: ▲数式、化学式、表等があります▼ [式中、R_1はCH_2OR、R_2はHまたはCH
_2ORおよびRはC_4〜C_4のアルキル基を示す
。 を有するメラミン誘導体との縮合反応生成物約5〜約7
5重量%;および、少なくとも1種の光重合開始剤を含
有する水現像性、光重合印刷用プレート。 10、前記組成物が更に熱重合禁止剤を含む第9項記載
の光重合印刷用プレート。 11、水溶性ポリマーがポリビニルアルコール、部分ケ
ン化ポリビニルアセテート、ヒドロキシアルキルセルロ
ースおよびその誘導体、ポリビニルピロリドン、ポリア
クリルアミド、ポリエチレンオキシド、アクリル酸の共
重合体、マレイン酸よたはマレイン酸無水物の共重合体
および水溶性ポリアミド誘導体からなる群の1種または
2種以上である第9項または第10項記載の光重合印刷
用プレート。 12、縮合反応生成物が前記メラミン誘導体1モルとN
−メチロールアクリルアミド、N−メチロールメタクリ
ルアミド、N−アクリルオキシメチルアクリルアミドま
たはN−アルキルオキシメチルメタクリルアミド約3〜
約6モルとの縮合反応生成物を含む第9〜11項いずれ
かに記載の光重合印刷用プレート。 13、N−アルキルオキシメチルアクリルアミドまたは
N−アルキルオキシメチルメタクリルアミドのアルキル
置換基がメチル、エチル、プロピル、ブチルまたはイソ
プロピルである第9〜12項いずれかに記載の光重合印
刷用プレート。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US06/649,905 US4540649A (en) | 1984-09-12 | 1984-09-12 | Water developable photopolymerizable composition and printing plate element containing same |
| US649,905 | 1984-09-12 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6187149A true JPS6187149A (ja) | 1986-05-02 |
| JPH0619567B2 JPH0619567B2 (ja) | 1994-03-16 |
Family
ID=24606714
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60169656A Expired - Lifetime JPH0619567B2 (ja) | 1984-09-12 | 1985-07-30 | 水現像性光重合性組成物 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4540649A (ja) |
| JP (1) | JPH0619567B2 (ja) |
| DE (1) | DE3525901A1 (ja) |
| GB (1) | GB2164347B (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63253350A (ja) * | 1987-04-09 | 1988-10-20 | Toray Ind Inc | 感光性樹脂凸版材料 |
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|---|---|---|---|---|
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| JPH0693118B2 (ja) * | 1987-06-15 | 1994-11-16 | 日本製紙株式会社 | 感光性シート |
| US5009987A (en) * | 1988-11-16 | 1991-04-23 | Canon Kabushiki Kaisha | Optical recording medium containing IR-ray absorptive compound |
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| JP3290313B2 (ja) | 1994-09-07 | 2002-06-10 | 富士写真フイルム株式会社 | 湿し水不要感光性平版印刷版及びその製版方法 |
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Also Published As
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| JPH0619567B2 (ja) | 1994-03-16 |
| GB8517763D0 (en) | 1985-08-21 |
| GB2164347B (en) | 1987-11-18 |
| US4540649A (en) | 1985-09-10 |
| DE3525901A1 (de) | 1986-03-20 |
| GB2164347A (en) | 1986-03-19 |
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