JPS6193453A - 直接画像観察用ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

直接画像観察用ハロゲン化銀カラー写真感光材料

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JPS6193453A
JPS6193453A JP59213977A JP21397784A JPS6193453A JP S6193453 A JPS6193453 A JP S6193453A JP 59213977 A JP59213977 A JP 59213977A JP 21397784 A JP21397784 A JP 21397784A JP S6193453 A JPS6193453 A JP S6193453A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ■ 発明の背景 技術分野 本発明は、ハロゲン化銀カラー写真感光材料に関するも
のであり、特に、低濃度から高濃度の広範囲に゛わたる
色男゛現特性が改良されたハロゲン化銀カラー写真感光
材料に関するものである。
先行技術とその問題点 ハロゲン化銀カラー写真感光材料は、支持体上に少なく
とも青、緑、赤の3原色にそれぞれ感光する3つのハロ
ゲン化銀乳剤層が重ねて塗布されているもので、各乳剤
層が多層から成る場合もあり、その他、種々の補助層を
伴うことが多い。
このようなハロゲン化銀カラー写真感光材料は、一般写
真撮影をはじめとして広く用いられている。
この場合、カラー写真において画像として記録される被
写体が自然物のみに限定されていれば1色再現可能な色
域の範囲についてはあまり考慮の必要がなく、従来技術
で十分である。
しかし、近年1人工的に得られた合成染料や顔料等を用
いる機会が多くなり、その結果、被写体として彩度の高
い色を呈すものが現われることが多い、   ′ そこで、これら彩度の高い色をも忠実に再現するカラー
画像の色再現可能色域が広範囲なハロゲン化銀カラー写
真感光材料の開発が要望されている。
実際、これまでこの゛要望を満−たすため、様々な改良
が行われている。
例えば、カプラーの発色色素の分光吸収を改良するため
ピパロイル型イエロー2当量カプラー(米国特許第3.
408.194号等に記載)、アニリノ型マゼンタカプ
ラー(#開閉第49−74027号、特開間第49−1
11631号等に記り、 ピラゾロトリアゾール型マゼ
ンタカプラー(米国特許第3.725,067号等に記
載)等を用いて、従来よりも副吸収が少なくシャープな
分光吸収を得るようにする方法、 東層効果(ベルギー特許第710,344号、ドイツ特
許第2.043943号等に記載)あるいはrDIRカ
プラーノ (米国特許第3.227,544号等に記載
)を用いて、現像効果によって色純度を向上させる方法
、自動マスク機能を持つカラー□ドカプラーを用いて発
色色素の不要吸収の効果を補正する方法(米国特許第2
,455,170号等に記a)、各感光層の分光感度を
シャープ化し、色分離を良くする方法、 等である。
しかし、いずれの方法でも望むような色再現性はtiI
られていない。
また、同一乳剤層中に発色色素の分光吸収の異なるカプ
ラーを併用する方法も試みられており、 主要カプラーに少量の異種のカプラーを混合することに
よって「画像の色混合性]を強制する方法(特公昭第4
0−391号に記載)、2つ以」―のマゼンタカプラー
を(jt用することによって主要カプラーから得られる
色像の吸収特性の不完全さを部分的に改良する方法(特
開昭節50−71333号に記載)等を挙げることがで
きる。
しかし、この方法でも、色再現可能な濃度範囲が狭いこ
と等の欠点が多い。
低#i:度から高濃度まで色再現性の優れたカラー画像
を得る方法として、高濃度部と低aI11部とにおける
減色法3原色色素の最大吸収波長を変えることが望まし
いという色彩学理論上の提案がなされている、 (” The Carat Gamut 0btain
able by the(i:ombination 
of 5ubtractive Co1or D!es
 ”Photo、 5cience  and Eng
ineering l 5 (5)399−415 (
i971)に記載)。
このような理論を利用したものとして、特公昭第49−
43887号に記載の方法が挙げられる。
すなわち、青、緑、赤の3原色にそれぞれ感光する3つ
のハロゲン化銀乳剤層を有するハロケン化銀カラー感光
材料において、各感光層の同一層に発色極大吸収波長が
5.nm以上異なり、かつカップリンク速度が異なる2
種以上のカプラーを含有させて1色再現の濃度領域を広
げる方法である。
しかし、この方法では、合成あるいは発色以外の諸性能
(溶解性、色汚染等)上の問題から、使用できるカプラ
ーが限定されること、また、力、プリング速度の異なる
カプラーを併用するため、現像時の処理技術の差により
、階調の変化、色相のずれ等が生じやすいこと等の欠点
があり、実用上、困難がつきまとう。
とりわけ、現像時、処理浴の攪拌低下により、発色濃度
の低下がきわめて大きく、実用上大きな問題となってい
る。
TI  発明の目的 本9. rlJの目的は、低濃瓜から?、5濃度の広範
囲にわたる色再現性の改良された彩度の高いカラー画像
が得られ、かつ実用性および安定性にすぐれたハロゲン
化銀カラー写真感光材料を提供することにある。
■ 発明の開示 このような目的は、下記の本発明によって達成される。
すなわち、本発明は、支持体上に少なくとも、青、緑、
赤の3原色にそれぞれ感光する3つのハロゲン化銀乳剤
層ユニットを有するハロケン化銀カラー写真感光材料に
おいて、上記ハロゲン化銀乳剤層ユニ・ントのうち、少
なくともエユニー、トは、少なくとも2層の感度の異な
る層群を有し、これらの層群中の特性曲線上、最も高濃
度側の発色を受けもつ層に、下記カプラー(A)′に対
して発色極大吸収波長の異なる下記カプラー(B)が、
この層の含有カプラーの30モル%以上含有されること
を特徴とスルハロゲン化銀カラ5−写真感光材料。
(ここに、カプラー(A)と、は。
(+)青感性ハロゲン化銀乳剤層ユニー/ トに用いら
れるカプラーの場合は、400nm以上〔カプラー(A
)′の発色極大吸収波長+5〕nm未猫の範囲内に発色
極大吸収を有するカブ(R)緑感性ハロゲン化銀乳剤層
ユニットに用いられるカプラーの場合は、510 nm
以上〔カプラー(A)′の発色極大吸収波長♀5〕。
nm未猫の範囲内に発色極大吸収波長を有するカプラー
、 (ri)赤感性ハロゲン化銀乳剤層ユニットに用いられ
るカプラーの場合は、〔カプラー(A)′の発色極大吸
収波長−5〕nmより大で700nm以下の範囲内に発
色極大吸収波長を有するカプラー。
を意味する。
また1、に記カプラー(A)′とは、ハロゲン化銀乳剤
層ユニット中の特性曲線上置も高濃度側の発色を受けも
つ層以外の層群に含まれるカプラーのうち、使用モル数
の最も多いカプラーであり、カプラー(B)とは、カプ
ラー(A)の発色極大吸収波長範囲外に発色極大吸収を
有するカプラーである。
上記カプラー(A)、(A)’および(B)は、いずれ
も実質的に無色であり、それらの発色極大吸収波長が、
(i)青感性ハロゲン化銀乳剤層ユニット′に用いられ
る場合には、400nm〜480nm、(i)緑感性ハ
ロゲン化銀乳剤層ユニットに用いられる場合には、51
0〜590nm、(iii)赤感性ハロゲン化銀乳剤層
ユニットに用いられる場゛合には、600〜700nm
の範囲である。) ■ 発明の具体的構成 以下、本発明の具体的構成について詳細に説明する。
本発明における感色性ハロゲン化銀乳剤層ユニットとは
、3原色法による青、緑、赤にそれぞれ感光する3つの
各感色性ハロゲン化銀乳剤層ユニットである。 そして
、そのうち、少なくともlユニットは、少なくとも2層
以上の感度の異なる感光性乳剤層群を有することを意味
する。
この場合、感光性乳剤層とは、青、緑、赤の所定の波長
領域に分光感度をもつハロゲン化銀乳剤と、内型カプラ
ーとを内蔵するものである。
感度の異なる感光性乳剤層群を有する場合には、層間に
混色防止剤、コロイド銀等を含むゼラチン中間層を設け
てもよい。
本発明にいう特性曲線とは、画像濃度を露光量の対数値
の関数として表わしたものであり。
詳しくはT、 H,James  編、” 7heTh
eoryof t)+e Photographic 
Process”、4th ed −。
501〜509頁に記載されている。
本発明にいう[特性曲線上、最も高濃度側の発色を受け
もつ層」とは、特性曲線の最大濃度に近い部分の発色を
分相する層を意味する。
前述の層群中で、特性曲線上、岐も高濃度側の発色を受
けもつ層にカプラー(B)を添加する。
カプラー(B)は、後述のカプラー(A)の発色極大吸
収波長範囲外の発色極大吸収をもつものである。
そして、このカプラー(B)、カプラー(A)および後
出のカプラー(A)′は、いずれも実質的に無色であり
、それらの発色極大吸収波長が、 (+)青感性ハロゲン化銀乳剤層ユニットに用いられる
場合には、400nm〜48Onm 。
(i)緑感性ハロゲン化銀乳剤層ユニットに用いられる
場合には、510〜59’Onm、(iii)赤感性ハ
ロゲン化銀乳剤層ユニットに用いられる場合には、60
0〜700nmの範囲にある。
本発明におけるカプラーの発色極大吸収波長とは、カプ
ラーがそれぞれ発色現像液中でフェニレンジアミン系カ
ラー現像主薬の酸化体とカップリングして形成される色
素の感光材料中における吸収スペクトルの最大濃度値を
与える光の波長を示す、 この波長はカプラーが異なれ
ば異なる他、現像主薬およびカプラーを乳剤膜中に分散
するための高沸点溶媒の種類や量によっても変化する。
従って、本発明におけるカプラーの発色極大吸収波長と
は、実際のフィルム系で測定した値であり、実際には単
層塗布し、本発明の感光材料を現像するのと同一の現像
液で現像したフィルムを測定することによって得られる
このような前提において、 カプラー(A)とは、 (i)青感性ハロゲン化銀乳剤層ユニットに用いられる
カプラーの場合は、400nm以上〔カプラー(A)′
の発色極大吸収波長+5〕nm未溝の範囲内に発色極大
吸収を有するカプラー、 (i)緑感性ハロゲン化銀乳剤層ユニットに用いられる
カプラーの場合は、510nm以L〔カプラー(A)′
の発色極大吸収波長+5〕nm未満の範囲内に発色極大
吸収波長を有するカプラー。
(iii)赤感性ハロゲン化銀乳剤層ユニットに用いら
れるカプラーの場合は、〔カプラー(A)′の発色極大
吸収波長−5〕nmより大で700nm以下の範囲内に
発色極大吸収波長を有するカプラー、 を意味する。
また、上記カプラー(A)′とは、ハロゲン化銀乳剤層
ユニット中の特性曲線上最も高濃度01りの発色を受け
もつ層以外の層群に含まれるカプラーのうち、使用モル
数の最も多いカプラーである。
そして、カプラー(B)は、上記カプラー(A)の発色
極大吸収波長範囲外に発色極大吸収波長をもつものであ
り、その発色極大吸収波長は、 (+)青感性ハロゲン化銀乳剤層ユニットに用いられる
場合には、〔カプラー(A)′の発色極大吸収波長+5
〕nm以上480nm以下、 (i)緑感性ハロゲン化銀乳剤層ユニットに用いられる
場合には、〔カプラー(A)′の発色極大吸収波長+5
〕nm以上590nm以ド、 (it)赤感性ハロゲン化銀乳剤層ユニットに用いられ
る場合には、600nm以上(カプラー(A)′の発色
極大吸収波長−5〕nm以下の範囲にある。
このような場合、カプラー(A)′とカプラー(B)と
の発色極大吸収波長の差異は、視覚的には2nm異なれ
ば十分識別可能であるが1本発明の色14現特性の改良
効果を得るには、5nm以−Lが必要であり、好ましく
は5〜40nm、特に5〜20nmであることが好ま・
しい。
カプラー(B)は、特性曲線上、最も高濃度側の発色を
受けもつ層に添加するものであり、その添加量(複数の
カプラーが用いられる場合は合計の添加量)は、この層
に含まれる全カプラーのモル数の30%以上(30〜1
00%)、より好ましくは50〜100%である。
また、カプラー(B)を他の層に添加する場合は、その
層に含まれる全カプラーのモル数の30%以下であるこ
とが望ましい。
特性曲線上最も高濃度側の発色を受けもつ層に添加され
ることのあるカプラーCB)以外のカプラーは、前記カ
プラー(A)′および/またはカプラー(A)の1種以
上である。
また、特性曲線上、最も高濃度側の発色を受けもつ層以
外の1つまたは2つ以上の層には、少なくともカプラー
(A)′が含有されていればよい。
すなわち、カプラー(A)′のみの他、カプラー(A)
の1種以上、あるいはこれにかえ、ないしはこれに加え
てカプラー(B)の1種以E―が含有されていてもよい
このように、各層に添加されセるカプラー(A)は1種
でも2種以上であってもよい。
また、カプラー(B)も単一のカプラーのみでなく、2
つ以りのカプラーの任意の混合系であってもよい、 つ
まり1発色極大吸収波長が、J−記のカプラー(A)′
の極大吸収波長と5nm以−1−異なるカプラーが複数
用いられた場合、それらはすべてカプラー(B)とみな
される。
なお、もし、カプラー(A)′が複数個ある場合には前
記のカプラー(A)の定義中の「カプラー(A)′の発
色極大吸収波長」は、それらの発色極大吸収波長の平均
値とする。
いずれの場合にも、カプラー(A)および/またはカプ
ラー(B)が複数含有される場合の含有モル数は、それ
ぞれの総和をもってモル%を計算する。
また、特性曲線1最も高濃度側の発色を受は持つ層が2
以上ある場合、カプラー(B)の含有量の規定は、各層
ごとに適用する。
なお、感光層中には、必要に応じ、上記カプラー(A)
、カプラー(A)’、カプラー(B)以外の前記波長域
以外に極大吸収波長をもつカプラーが含有されてもよい
同一の感光層中に添加するカプラーの量は。
その層に含まれる銀1モルに対してl X 10−3%
ル〜5 X I O−1モJlz、好ましくはI X 
l O−2モル−5XlO−1モルである。
某発明の・・ロゲン化銀カラー写真感光材料は、主とし
て、カラー反転フィルム、カラーポジフィルム、カラー
ペーパーおよびカラー反転ペーパー簿のII′I接画像
観察用の感光材料に用いるが々r適である。
カラーネカティプフィルムやキネマネガフイル11から
のプリントに用いるカラーペーパーやカラーポジフィル
11の場合は、各感色性乳剤層ユニット(2層重I−の
感度の異なる層群)のうち、特性曲線1−1最も高濃度
側の発色を受けもつ低感度層にカプラー(A)の他にカ
プラー(B)を含有させ、その他の層には、カプラー(
A)′のみを含有させて用いるが好ましI/X。
また、カラー反転フィルムやカラー反転ペーパーのよう
に、直接ポジ像を得るような感光材料の場合は、4′?
性曲線上、最も高濃度側の発色を受けもつ高感度層にカ
プラー(A)の他にカプラー(B)を含有させ、その他
の層にはカプラー(A)′のみを含有させて用いるのが
好ましい。
そして、これらカプラー(A)′を含む層には、必要に
応じ前記カプラー(A)が併用添加されてもよい。
いずれの場合も、カプラー(B)の添加量は、添加層の
全カプラーに対し、30モル%以上、好−ましくは50
モル%以上である。
本発明の青感性ハロゲン化銀乳剤層ユニットに含有され
るイエローカプラーは、次の一般式(I)〜(III)
で表わされるものの中から選択されることが好ましい。
一般式 一般式 一般式 l二足−・般式(I)〜(iii)中、Ruは脂肪族基
、芳香族基、アルコキシ基またはへテロ環基を、R17
およびR13は各々芳香族基または複素環基を表わす。
R11で表わされる脂肪族基は好ましくは炭素数1〜2
2で、置換もしくは無置換、鎖状もしくは環状、いずれ
であってもよい。
アルキル基への好ましい置換基はアルコキシ基、アリー
ルオキシ基、アミノ基、アシルアミノ基、ハロゲン原子
等でこれらはそれ自体さらに71換基をもっていてもよ
い。
RI+として有用な脂肪族基の具体的な例は、次のよう
なものである:イソプロピル基、イソブチル基、ter
t−ブチル基、イソアミル基、tert−アミル基、1
.1−ジメチルプチルノ、(。
1.1−ジメチルへキシルノ、(,1,1−ジエチルヘ
キシルノ、(、Fデシル基、ヘキサデシル基。
オクタデシル基、シクロヘキシル基、2−メトキシイソ
プロピル基、2−フェノキシイソプロピル基、  2−
 p −tert−ブチルフェノキシイソプロビル基、
α−7ミノイソプロビル基、α−(ジエチルアミノ)イ
ソプロピル基、α−(サクシンイミド)イソプロピル基
、α−(フタルイミド)イソプロピル基、α−(ベンゼ
ンスルホンアミド)イソプロピル基などである。
RII、R12またはR13が芳香族基(特にフェニル
X)をあられす場合、芳香族基は置換されていてもよい
フェニル基などの芳香族基は炭素数32以下のアルキル
基SアルケニルJJi、アルコキシ基、アルコキシカル
ボニル基、アルコキシカルボニルアミノ基、脂肪族アミ
ド基、アルキルスルフ7モイルノ^、アルキルスルホン
アミド基、アルキルウレイド基、アルキル置換サクシン
イミド基などで置換されてよく、この場合アルキル基は
鎖中にフェニレンなど芳香族基が介在してもよい。
フェニレン、(はまたアリールオキシ基、アリールオキ
シカルボニル基、アリールカルへモイルノ1(、アリー
ルアミトノ^、アルキルスルフ7モイルノ、(、アリー
ルスルホンアミド基、アリ−ルウレイトノ、(などで7
1換されてもよく、これらの置換基のアリール基の部分
はさらに炭素数の合計が1〜22の一つ以」二のアルキ
ル基で置換されてもよい。
R11,R17またはR13であられされるフェニル基
さらに、炭素数1〜6の低級アルキル基で置換されたも
のも含むアミノ基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、スル
ホ基、ニトロ基、シア/基、チオシアノ基またはハロゲ
ン原子で置換されてよい。
またRIl、R12またはR13は、フェニル基が他の
環を縮合した置換基、例えばナフチル基、キノリル基、
イソキノリル基、クロマニル基、クロマニル基、テトラ
ヒドロナフチル基等を表わしてもよい。 これらの置換
基はそれ自体さらに置換基を有してもよい。
R11かアルコキシ基をあられす場合、そのアルキル部
分は、炭素数1から40、好ましくは1〜22の直鎖な
いし分岐鎖のアルキル基、アルケニル基、環状アルキル
基もしくは環状アルケニル基を表わし、これらはハロゲ
ン原子、アリール基、アルコキシ基などで置換されてい
てもよい。
RIj、R17またはR13が複素環基をあられす場合
、複素環基はそれぞれ、環を形成する炭素原子の一つを
介してアルファアシルアセトアミドにおけるアシル基の
カルボこル基の炭素原子又はアミトノ1(の窒素片r−
と結合する。 このような複素環としてはチオフェン、
フラン、ピラフ、ピロール、ビテゾール、ピリジン、ピ
ラジン、ピリミジン、ピリダジン、インドリジン、イミ
ダゾール、チアゾール、オキサツール、トリアジン、チ
アジアジン、オキサジンなどがその例である。 これら
はさらに環」−に置換基を右してもよい。
Xは、水素原子または芳香族第一級アミン現像主薬の酸
化体とカップリング反応するicglI脱する基を表わ
す。
Xが離脱する基(以下、離脱基と呼ぶ)を表わすとき、
この離脱基は酸素、窒素、イオウもしくは炭素原子を介
してカップリング活性炭−素と、脂肪族基、芳香族基、
複素環基、脂肪族φ芳香族もしくは複素環スルホニル基
、脂肪族・芳香族もしくは複素環カルボニル基とを結合
するような基、ハロゲン原子、芳香族アゾン基などであ
り、これらの闘脱基に含まれる脂肪族。
芳香族もしくは複素環基は、R11で許容される置換基
で置換されていてもよく、これらの置換ノ、(が2つ以
上のときは同一でも異っていてもよい。
離脱)^の具体例を挙げると、ハロゲン原子(例えばフ
ッ素原子、塩素原子、臭素原子など)、アルコキシル基
(例えばエトキシ、ドデシルオキシ、メトキシエチルカ
ルバモイルメトキシ、カルボキシルプロピルオキシ、メ
チルスルホニルエトキシなど)、アリールオキシ基(例
えば4−クロロフェノキシ、4−メトキシフェノキシ、
4−カルボキシフェノキシなど)、アシルオキシ基(例
えばアセトキシ、テトラゾカッイルオキシ、ベンゾイル
オキシなど)、脂肪族もしくは芳香族スルホニルオキシ
ノ、((例えばメタンスルホニルオキシ、トルエンスル
ホニルオキシなど)、アシルアミノ基(例えばジクロル
アセチルアミノ、ヘプタフルオロブチルアミノなど)、
脂肪族もしくは芳香族スルホンアミトノ&(例えばメタ
ンスルホンアミノ、p−トルエンスルホニルアミノなど
)、アルコキシカルボニルオキシ カルボニルオキシ オキシなど)、アリールオキシカルボニルオキシ基(例
えばフェノキシカルボニルオキシなど)、脂肪族・芳香
族もしくは複素環チオ基(例えばエチルチオ、フェニル
チオ、テトラゾリルチオなど)、カルバモイルアミノ基
(例えばN−メチルカルバモイルアミノ ルカル 6員の含窒素へテロ環基(例えばイミダゾリル、ピラゾ
リル、トリアゾリル、テトラゾリル、1.2−ジヒドロ
−2−オキソ−1−ピリジルなど)、イミド基(例えば
サクシンイミIS、ヒグントイニルなど)、などがあり
、これらのノ.(はさらにR IIの置換基として許容
された基で置換されていてもよい. また、炭)原子を
介して結合した離脱基として、アルデヒド類又はケトン
類で口当J,)カプラーを縮合して得られるビス型カプ
ラーがある。
好ましいXは水素原子、ハロゲン原子、アシルアミ7基
、イミド基、脂肪族もしくは芳香族スルホンアミド基,
カップリング活性位に窒素原子で結合する5員もしくは
6員の含窒素へテロ環基、アリールオキシ基およびアル
コキシ基である。
前記一般式CI)〜(III)で表わされるカプラーの
置換基のR11.R12およびR 13が互いに結合す
るか、またはいずれかが2価の基となって、二量体以上
の多に体を形成してもよい。
ここで、多量体とは、−分子中に29以上のカプラー骨
核を有するものを意味し、ビス体やポリマーカプラーも
この中に含まれる。
ポリマーカプラーは、カプラー骨核を有する単帰体ユニ
ット(好ましくはビニル基を有するもの)のみからなる
ホモポリマーでもよいし、非発色性エチレン性単量体ユ
ニットの少なくとも1種とともに形成されたコポリマー
でもよい.− 前記一般式(I)〜(III)で表わされるイエローカ
プラーのうち、発色極大吸収波長が400 〜480n
mのカプラー(A)ないしくA)’.およびカプラー(
A)と併用する場合発色極大吸収波長がカプラー(A)
′より5員m以上長波長側にあるカプラー(B)として
は、以下のようなものからそれぞれ選択されることが特
に好ましい。
カプラー(A)′としては、 前記一般式(I)および( II )において、R 1
1が脂肪族基またはアルコキシ基であるものであり、 カプラー(B)としては。
1r1記一般式(I)において、一方のR 11が脂肪
族ノ,tiもしくはアルコキシ基であり、他方のR11
が芳香族基もしくは複素環基であるもの、または前記一
般式(III)で表わされるものである。
以下に、本発明に用いられるイエローカプラーのうち、
特に好ましいものの具体例を挙げる。
−ノ            の の の         − I         Q ; V         υ り          I 〇−■−Q ′        1 一        〇 ″″         Q ζ       = !        Q ハ      0−0−υ ■          1 1       コ >       Q −〇 の I         − 一       〇 これらのイエローカプラーのうち、カプラー(A)ない
しくA)′とこの場合併用されるカプラー(B)の組み
合わせとしては、次のようなものが挙げられる。
カプラー(A)       カプラー(B)ないしく
A)′ Y−I           Y−16Y−4Y−15 Y−11Y−14 Y−12Y−13 本発明の緑感P1ハロゲン化銀乳剤層ユニットに金石さ
れるマセンタカ゛プラーは、次の一般式(IV )〜(
tX)で表わされるものの中から選択されることが41
fましい。
−・般式 一般式 1’LIG 一般式 一般式 一般式 に記一般式(IV)において、R15は、炭素数1から
40.好ましくは1から22の直鎖ないし分岐鎖のアル
キル基(例えばメチル、イソプロピル、terL−ブチ
ル、ヘキシル、ドデシルノ、(など)、アルケニル基、
((例えばアリル基など)、環状アルキルノ、((例え
ばシクロペンチル基、シクロペンチル基、(、ノルボル
ニル基など)、アラルキル基(例えばベンジル、β−フ
ェニルエチル基)、環状アルケニル基(例えばシクロペ
ンテニル、シクロヘキセニル基などを表わし、これらは
ハロゲン原子、ニトロ基、シアツノ、(、アリールノ、
(、アルコキシ基、アリールオキシノ&、カルボキシ基
、アルキルチオカルボニル基、アリールチオカルボニル
基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニ
ル)、’: 、スルホノ、(、スル)Tモイル基、カル
バモイルノ、!;、アシルアミノ基、ジアシルアミノ基
、ウレイドノ、(、ウレタン基、チオウレタン基、スル
ホンアミド基、複素環基、アリールスルホニル基、アル
キルスルホニル基、アリールチオ基、アルキルチオ基、
アルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、アニリノ基、
N−7リールアニリノ基、N−フルキルアニリノ基、N
−アシルアニリノ基、ヒドロキシ基、メルカプト基など
で置換されていてもよい。
さらにR15は、アリール基(例えばフェニル;、ti
、α−ないしはβ−ナフチル基など)を表わしてもよい
。 アリール基は1個以上の置換基を右してもよく、置
換基としてたとえばアルキル基、アルケニル基、環状フ
ルキル基、アラルキル)1(、環状アルケニルJ、Q、
ハロゲンDr(f、ニトロ基、シアノ基、アリール基、
アルコキシ人(、アリールオキシ基、カルボキシ基、ア
ルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基人
(、スJレホノ、(、スルフγモイル基、カルバモイル
基、アシルアミノ基、ジアシルアミ7基、ウレイド基、
ウレタン基、スルホンアミド基、複素環基、アリールカ
ルボニル基人、アルキルスルホニル、、1に、アリール
チオ基、アルキルチオ基。
アルキルアミツノ^、ジアルキルアミノ基、アニリノ基
、N−アルキルアニリノ基、N−アリールアニリノ基、
N−アシルアミノ基、ヒドロキシ基、メルカプト基など
を有してよい。
RI5としてより好ましいのは、オルト位の少なくとも
1個がアルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原rなどに
よって置換されているフェニルで、これはフィルム11
り中に残存するカプラーの光や熱による呈色が少なくて
有用である。
さらにR15は、複素環基(例えばヘテロ原子として窒
素原子、醜素原子、イオウ原子を含む5 Llまたは6
41環の複、も環、縮合複素環基で、ビリジルノ、(、
キノリル基、フリル基、ベンゾチアゾイル基、オキサシ
リル基、イミダゾリル基、ナフトオキサシリル基など)
、前記のアリール基について列挙した置換基によって置
換された複素1::1基、脂肪族または芳香族アシル基
、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アル
キルカルバモイル基、アリールカル1<モイルX、アル
キルチオカル八モイル基またはアリールチオカルバモイ
ル基、を表わしてもよい。
■二足一般式Crn〜(IX)において、R14は水素
原子、炭素数1から40、好ましくは1から22の直鎖
ないしは分岐鎖のアルキル、アルケニル、環状アルキル
、アラルキル、環状アルケニル基(これらの基は前記R
15について列挙した置換基を有してもよい)、アリー
ル基および複素環基(これらは前記R15について列挙
した置換基を有してもよい)、アルコキシカルボニル基
(例えばメトキシカルボニル基、エトキシカルポニルノ
、(、ステアリルオキシカルボニル基など)、アリール
オキシカルボニル基(例えばフェノキシカルボニル)、
(、ナフトキシカルボニル (例えばベンジルオキシカルボニル基など)、アルコキ
シ基(例えばメトキシ基、エトキシノ.(、ヘプタデシ
ルオキシ基など)、アリールオキシ基(例えばフェノキ
シ基、トリルオキシ基など)、アルキルチオ基(例えば
エチルチオ));、ドデシルチオ基など)、アリールチ
オ基(例えばフェニルチオ基、α−ナフチルチオ基なと
)、カルポキシノ入,アシルアミノ基(例えばアセチル
アミ7基、3−((2.4−ジーしert−アミルフェ
ノキシ)アセタミド〕ベンズアミド基など)、シアルシ
ルアミノ基、N−アルギルアシルアミノ基(例えばN−
メチルプロピオンアミド基など)、N−アリールアミツ
ノミノノ1((例えばN−フェニルアセタミド基など)
、ウレイド基(例えばウレイド、N−アリールウレイド
、N−フルキルウレイド基など)、ウレタン基,チオウ
レタン基、アリールアミツノ1((例えばフェニルアミ
ノ、N−メチルアミツノノ.(、ジフェニルアミノ基,
N−アセチルアミ7基ノ,(、2−クロロ−5−テトラ
デカンアミドアニリノノ.(など)、アルキルアミン基
(例えばn−ブチルアミノ基,メチルアミツノ1(、シ
クロヘキシルアミノ基など)、シクロアミツノ、((例
えばピペリジノ基、ピロリジノ基など)、、複素環アミ
ノ基(例えば4−ピリジルアミノ、I,$.2ーベンゾ
オキサシリルアミノ基など)、アルキルカルボニル基(
例えばメチル力ルポニルノ,(など)、アリールカルボ
ニル基(例えばフェニルカルボニル基など)、スルホン
ア4  ミド基(例えばアルキルスルホンアミド基、ア
リールスルホンアミトノXなど)、カルバモイル基(例
えばエチルカルバモイル基、ジメチルカル/<モイル基
、N−メチル−フェニルカルバモイル、N−フェニルカ
ルバモイルなど)、スルファモイルJ、% (例えばN
−アルキルスルファモイル、N、N−ジアルキルスルフ
ァモイル基、NLアリールスルファモイル アリールスルファモイル基など)、シアノ基、ヒドロキ
シ基、メルカプト基、ハロゲン原子、およびスルホ基の
いずれかを表わす。
式中R IGおよびR 17は、それぞれ独立に水素原
子または炭素数1から32、好ましくは1から22の直
鎖ないしは分岐鎖のアルキル基、アルケニル基、環状ア
ルキル基、アラルキル基、もしくは環状アルケニル基を
表わし、これらはiiI記R 15について列挙した置
換基を有してもよい。
またR IGおよびR 17は、、それぞれ独立にアリ
ールノ,(もしくは複素環基を表わしてもよく、これら
は前記R 15について列挙した置換基を有してもよい
また、R’+GおよびR 17は、それぞれ独立にシア
ツノ、(、アルコキシノ^,アリールオキシ基、l\ロ
ゲン原r−、カルボキシ基、アルコキシカルボニル基、
アリールオキシカルボニル基、アシルオキシノ、(、ス
ルホ基、スルファモイル基、カルバモイル基.(、アシ
ルアミノ基、ジアシルアミ7ノ、(、ウレイドノN、ウ
レタン基.スルホンアミトノ、(、アリールスルホニル
基,アルキルスルホニル基、アリールチオ基、アルキル
チオ基、アルキルアミノ基、ジアルキルアミ7基、アニ
リノX.Nーアリールアニリノ基,N−アリールアミノ
ノ.(、N〜7シルアニリノ基、ヒドロキシ基又はメル
カプト基を表わしてもよい。
文は1〜4の整数を表わす。
一般式(IX)において、R1εが2以上存在する場合
は.TLいに同じでも異なっていてもよい。
Xは、イエローカプラーの説明で述べたのと同じもので
ある。
前記一般式(■)1〜(IK)で表わされるカプラーの
置換基のR14 、 R+s 、− RIGおよびR 
j?がWいに結合するか、またはいずれかが2価の基と
なって、二量体具−Lの多量体を形成してもよI,% 
ここで、多量体とは,−分子中に2つ以上のカプラー骨
核を有するものを意味し、ビス体やポリマーカプラーも
この中に含まれる。
ポリマーカプラーは、カプラー骨核を有する、li j
i(体ユニット(好ましくはビニル基を有するもの)の
みからなるホモポリマーでもよいし、非発色性エチレン
性p 741,体ユニットの少なくとも1種とともに形
成されたコポリマーでもよい。
前記一般式(IV)〜(IX)で表わされるマゼンタカ
プラーのうち、発色極大吸収波長が51O〜590nm
のカプラー(A)’,およびカプラー(A)′と併用す
る場合、発色極大吸収波長がカプラー(A)′より5n
m以上長波長側にあるカプラー(B)としては、以下の
ようなものからそれぞれ選択されることが特に好ましい
カプラー(A)′としては、 前記一般式(IV)において、R 14がアルキルアミ
ノ基、アリールアミノ基、シクロアミノ基もしくは複素
環アミノ基である、または、前記−・般式(V)で表わ
されるものであり、カプラーCB)としては。
前記一般式(IV)において、R14がアシルアミツノ
、(もしくはウレイド基であるもの、または11f1記
一般式(■)で表わされるものである。
以l−の他に、前記一般式(Vl)  、 (■)およ
び(IX)で表わされるカプラーは、それらの有する置
換基や、カップリングする芳香族第一級アミン現像主薬
の酸化体の種類によって、カプラー(A)ないしくA)
′となる場合と、カプラー(B.)となる場合があるの
で、場合に応じてl記のカプラー(A)ないしくA)′
または(B)とlA1合わせたり、 +iii記一般式
(■)。
(Vll)才3よび(rX)のグル−プ内から、カプラ
ー(A)ないしくA)′に相当するものとカプラー(r
l)に相当するものを選択することができる。
以ドに、本発明に用いられるマゼンタカプラーのうち特
に好ましいものの具体例を挙げる。
(M−1) し又 (M−2) し見 CM−5) し又 ! υ = /″″、              UCリ (M−9) (M−10) と)            − Q Σ     − 0Q Σ @eP          I 一 (、)=0 = :2       リ 〜 = リ   ; 一ノ    − 1     = これらのマゼンタカプラーのうち、カプラーA)ないし
くA)′ とこの場合併用されるカラー(B)の組み合
わせとしては次のようなのが挙げられる。
プラー(A)       カプラー(B)いしくA)
′ M−I           M・−11M−I   
        M−12M−I          
 M−16M−9M−12 M−8M−12 M−8M−16 M−8M−23 本発明の赤感性ハロゲン化銀乳剤層ユニット含有される
シアンカプラーは1次の一般式X)〜(X[[)で表わ
されるものの中から選択されることが好ましい。
般式 入 一般人 八 ・般式 り記−・般式(X)〜(xl[)ニオイテ、RI8、R
19およびR211は各々通常の4当量型フエノールも
しくはα−ナフトールカプラーにおいて用いられるノ^
を表わし、具体的にはR18としては水素原子、ハロゲ
ン原子、脂肪族炭化水素残火、アシルアミノ基、ウレイ
ド2& −0−R2+または−3−R21(但しR2+
は脂肪族炭化水素残基)が挙げられ、同一分子内に2個
以上のR113が存在する場合には2個以上のR18は
異なる基であってもよく、脂肪族炭化水素残基は置換基
を有しているものを含む。
R19およびR2l1lとしては脂肪族炭化水素残基、
アリール基及びヘテロ環残基から選択される基を挙げる
ことができ、あるいはこれらの一方は水素原子であって
もよく、またこれらの基に置換基を有しているものを含
む。
またR 19とR20は共同して含窒素へテロ環核を形
成してもよい。 又は1〜4の整数、mは1〜3の整数
、nは1〜5の整数である。 そして脂肪族炭化水素残
基としては飽和のもの不飽和のもののいずれでもよく、
また直鎖のもの1分岐のもの、環状のもののいずれでも
よい。 そして好ましくはアルキル基(例えばメチル、
エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、E−j(−
ル、イソブチル、p′デシル、オクタデシル、ンクロフ
J−ル、シクロヘキシル等の各J、u)、アルケニルノ
1((例えばアリール、オクテニル“9の1i基)であ
る、 アリール基としてはフ□ニル基、ナフチルノ人笠
があり、またへテロエ;残ノ、(とじてはピリジニル、
キノリル、チェニル、ピペリジル、イミダゾリル等の各
基が代表的である。 これらの脂肪族炭化水素残基、ア
リール基およびヘテロ環残基に導入される置換基として
はハロゲン原子、ニトロ、ヒドロキシ、カルボキシル、
アミノ、置換アミノ、スルホ、アルキル、アルケニル、
アリール、ヘテロ環、アルコキシ、アリールオキシ、ア
リールチオ、アリールアゾ、アシルアミノ、カルバモイ
ル、エステル、アシル、アシルオキシ、スルホンアミド
、スルファモイル、スルホニル、モルホリノ等の各ノル
が挙げられる。
Xは、イエローカプラーの説明で述べたのと回しである
前記・般式(X)〜(X[[)で表わされるカプラーの
置換基のR111,RI9およびR20が互いに結合す
るか、またはいずれかが2価の基となって二量体以上の
多量体を形成してもよい。
ここで、多量体とは、−分子中に2つ以上のカプラー骨
核を有するものを意味し、ビス体やポリマーカプラーも
この中に含まれる。     ゛ポリマーカプラーは、
カプラー骨核を有する(ltr−:体ユニット(好まし
くはビニル基を有するもの)のみからなるホモポリマー
でもよいし、非発色性エチレン性単量体ユニットの少な
くとも1種とともに形成されたコポリマーでもよい。
上記一般式(X)〜(X[[)で表わされるシアンカプ
ラーのうち、発色極大吸収波長が600〜700 n 
mのカプラー(A)ないしくA)′、およびカプラ(A
)ないしくA)′と併用する場合、発色極大吸収波長が
カプラー(A)ないしくA)′より5nm以上短波長側
にあるカプラー(B)としては、以下のようなものから
それぞれ選択されることが特に好ましい。
カプラー(]A)ないしくA)′としては、市1記・股
上((X)において、2位がアシルアミノ基0シ〈はウ
レイドノ、(および5位がアルキル基(’lνに炭素数
2以1−のアルキル基)のもので、6位にハロゲン原f
 (特に塩素原子)を有している場合がよりU「ましい
/Jプラー(B)としては、前記一般式(X)において
、2位がアシルアミノ基もしくはウレイトノ、(、およ
び5位がアシルアミノ基のもので、6位にハロゲン原子
(特に塩素原子)を有している場合がより好ましく、前
記一般式(XI[)において、R19が水素原子であり
、R20か脂肪族基、アリール基または複素環基であり
、また、R19とR加が共同して含窒素へテロ環核を形
成していてもよく、いずれの場合もR+Rが水素原子で
あることがより好ましい。
以↑゛に、本発明に用いられるシアンカプラーのうち、
特に好ましいものの具体例を挙げる。
(C−1) (C−2) (C−3) (C−4) しl (’、 C−5) し八 1                Qc’−−” ○ υ               − (C−10) しl (C−11) E =i c′J          ω (C−13) (C−14,) (C−15) (C1G) (C−17) し1 (C−18) とべ                  ど−〇  
                   9−    
         。
I             Q (C−20) (C−21) 1             讐 これらのシアンカプラーのうち、カプラー(A)ないし
くA)′ と、この場合併用されるカプラー(B)の組
み合わせとしては次のようなものが挙げられる。
カプラー(A)       カプラー(B)ないしく
A)′ C−13C−3 C−13C−20 C−14C−3 C−14C−2 C−15C−3 本発明においてカプラーをハロゲン化銀乳剤層に導入す
るには公知の方法、例えば米国特許第2.322.02
7号に記載の方法などが用いられる。 例えばフタール
酸アルキルエステル(ジブチルツクレート、ジオクチル
フタレートなど)、リン酸エステル(ジフェニルフォス
フェート、トリフェニルフォスフェート、トリクレジル
フォスフェート、ジオクチルブチルフォスフェート)、
クエン酸エステル(例えばアセキルクエン酸トリブチル
)、安息香酸エステル(例えば安息香酸オクチル)、ア
ルキルアミド(例えばジエチルラウリルアミド)、脂肪
酸エステル類(例えばジブトキシエチルサクシネート、
ジエチルアゼレート)、トリメシン酸エステル類(例え
ばトリメシン酸トリブチル)など、又は沸点的30℃な
いし150℃の有機溶媒、例えば酢酸エチル、酢酸ブチ
ルの如き低級アルキルアセテート、プロピオン酸エチル
2級ブチルアルコール、メチルイソブチルケトン、β−
エトキシエチルアセテート、メチルセロソルブアセテー
ト等に溶解したのち、親木性コロイドに分散される。 
上記の高沸点有機溶媒と低沸点有機溶媒とは混合して用
いてもよい。
また、特公昭51−39853号、特開昭51−599
43号に記載されている重合物による分散法も使用する
ことができる。
カプラーがカルボン酸、スルフォン酸の如き醜基を有す
る場合には、アルカリ性水溶液として親水性コロイド中
に導入される。
本発明の感光材料の乳剤層や中間層に用いることができ
る結合剤または保護コロイドとしては、ゼラチンを用い
るのが有利であるが、それ以外の親水性コロイドも単独
あるいはゼラチンと共に用いることができる。
本発明においてゼラチンは石灰処理されたものでも、酸
を使用して処理されたものでもどちらでもよい、 ゼラ
チンの製法の詳細はアーサー・ヴアイス著、ザφマクロ
モレキュラー・ケミストリー・オブ拳ゼラチン、(アカ
デミツク・プレス、1964年発行)に記載がある。
本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層にはハロ
ゲン化銀として臭化銀、沃臭化銀、沃1工1臭化銀、塩
臭化銀及び塩化銀のいずれを用いてもよい、 好ましい
ハロゲン化銀は15モル%゛以下の沃化銀を含む沃臭化
銀である。
特に好ましいのは2モル%から12モル%までの沃化銀
を含む沃臭化銀である。
写rt乳剤中のハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ(球
状または球に近似の粒子の場合は粒子直径、立方体粒子
の場合は稜長を粒子サイズとし、投影面積にもとづく平
均で表わす、)は特に聞わないが3#L以下が好ましい
粒子・サイズは狭くても広くてもいずれでもよい。
写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、へ方体のよ
うな規則的な結晶体を有するものでもよく、また球状、
板状などのような変則的な結晶体を持つもの、あるいは
これらの結晶形の複合形でもよい、 種々の結晶形の粒
子の混合から成ってもよい。
また粒子の直径がその厚みの5倍以上の超平板のハロゲ
ン化銀粒子が全投影面積の50%以上を占めるような乳
剤を使用してもよい。
ハロゲン化銀粒子は内部と表層とが異なる相をもってい
てもよい、 また潜像が主として表面に形成されるよう
な粒子でもよく、粒子内部に主として形成されるような
粒子であってもよい、一 本発明に用いられる写真乳剤はP、Glafkides
著  Chigis  et   Physique 
 Photographique(Paul  Man
te1社刊、1967年) 、 G、F。
Duffin  著Photographic   E
mulsion  Chemistry(The Fo
cal Press刊、1966年) 、 V、L。
Zelikman  et  al  著Making
  and  CoatingPhotographi
c Emulsion(The Focal Pres
s刊。
1964年)などに記載された方法を用いて調整するこ
とができる。 即ち、酸性法、中性法、アンモニア法等
のいずれでもよく、また可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩
を反応させる形式としては、片側混合法、同時混合法、
それらの組合せなどのいずれを用いてもよい。
粒子を銀イオン過剰の下において形成させる方法(いわ
ゆる逆混合法)を用いることもできる。 同時混合法の
一つの形式としてハロゲン化銀の生成される液相中のp
Agを一定に保つ方法、即ち、いわゆるコンドロールド
・ダブルジェット法を用いることもできる。
この方法によると、結晶形が規則的で粒子サイズが均一
に近いハロゲン化銀乳剤が得られる。
別々に形成した2種以上のハロゲン化銀乳剤を混合して
用いてもよい。
ハロゲン化銀粒子・形成または物理熟成の過程において
、カドミウム1u、亜鉛塩、鉛塩、タリウムJJJ、イ
リジウ1.111またはその錯塩、ロジウム量!または
その錯tl! 、鉄塩または鉄錯塩などを、J(存させ
てもよい。
ハロゲン化銀乳削は、通常は化学増感される。 化学増
感のためには、例えばH,Frlessr編 ” Di
e  Grundlagender  Photagr
aphiSchenProzesse  sit  S
ilber−halogeniden  ”  (Ak
ade−mische  Verllagsgesel
lschaft  、  l  9 6 8 )675
〜734頁に記載の方法を用いることができる。
すなわち、活性ゼラチンや銀と反応しうる硫黄を含む化
合物(例えば、チオ硫酸塩、チオ、尿素類、メルカプト
化合物類、ローダニン類)を用いる硫黄増感法;還元性
物質(例えば、第一すず塩、アミン類、ヒドラジン誘導
体、ホルムアミジンスルフィン酸、シラン化合物)を還
元増感法;貴金属化合物(例えば、全錯塩のほかPt、
Ir、Pdなどの周期律表■族の金属の錯塩)を用いる
青金属増感法などを単独または組み合わせて用いること
ができる。
本発明に用いられる写真乳剤には、感−光材料の製造工
程、保存中あるいは写真処理中のカブリを防止し、ある
いは写真性能を安定化させる目的で、種々の化合物を含
有させることができる。 すなわちアゾール類1例えば
ベンゾチ7ゾリウf、 ij、ニトロイミダゾール類、
ニトロベンズイミダゾール類、クロロベンズイミダゾー
ル類、ブロモベンズイミダゾール類、メルカプトチアゾ
ール類、メルカプトベンゾチアゾール類、メルカプトベ
ンズイミダゾール類、メルカプトチアジアゾール類、ア
ミノトリアゾール類、ベンゾトリアゾール類、ニトロベ
ンゾトリアゾール類、メルカプトテトラゾール類、(特
にl−フェニル−5−メルカプトテトラゾール)など;
メルカプトピリミジン類;メルカプトトリアジン類;た
とえばオキサゾリンチオンのようなチオケト化合物;ア
ザインデン類、たとえばトリアザインデン類、テトラア
ザインデン類(特に4−ヒドロキシ置換(i,3゜3a
、7)テI・テアザインデン類)、ペンタアザインデン
類など;ベンゼンチオスルフォン酸、ベンゼンスルフィ
ン酸、ベンゼンスルフォン酸アミF等のようなカプリ防
止剤または安定剤として知られた、多くの化合物を加え
ることができる。本発明を用いて作られる感光材料の写
真乳剤層または他の親水性コロイド層には塗布助剤、帯
電防止、スベリ性改良、乳化分散、接着防止および写真
特性改良(例えば、現像促進、硬調化、増感)等種々の
目的で、種々の界面活性剤を含んでもよい。
本発明の写真感光材料の写真乳剤層には感度上昇、コン
トラスト上昇、または現像促進の目的で、たとえばポリ
アルキレンオキシドまたはそのエーテル、エステル、ア
ミンなどの誘導体、千オニーチル化合物、チオモルフォ
リン類、四級アンモニウム塩化合物、ウレタン誘導体、
尿素誘導体、イミダゾール誘導体、3−ピラゾリドン類
等を含んでもよい。
本発明に用いる写真感光材料には、写真乳剤層その他の
親木性コロイド層に寸度安定性の改良などの目的で、水
不溶または難溶性合成ポリマーの分散物を含むことがで
きる。 例えばアルキル(メタ)7クリレート、アルコ
キシアルキル(メタ)アクリレート、グリシジル(メタ
)アクリレート、(メタ)アクリルアミド、ビニルエス
テル(例えば酢酸ビニル)、アクリロニトリル、オレフ
ィン、スチレンなどの単独もしくはM1合せ、またはこ
れらとアクリル酸、メタクリル酸、αβ−不飽和ジカル
ボン酸、ヒドロキシアルキル(メタ)アクリレート、ス
ルホアルキル(メタ)アクリレート、スチレンスルホン
酸等の組合せを炭量体成分とするポリマーを用いること
ができる。
本発明に用いられる写真乳剤は、メチン色素類その他に
よって分光増感されてもよい、 用いられる色素には、
シアニン色素、メロシアニン色素、複合シアニン色素、
複合メロシアニン色素、ポロポーラ−シアニン色素、ヘ
ミシアニン色素、スチリル色素およびヘミオキソノール
色素が包含される。  14!Fに有用な色素は、シア
ニン色素、メロシアニン色素、および複合メロシアニン
色素に属する色素である。 これらの色素類には、11
!J^性異箇環核としてシアニン色素類に通常利I11
される核のいずれをも適用できる。 すなわち、ビロリ
ン核、オキサゾリン核、チアゾリン核、ピロール核、オ
キサゾール核、チアゾール核、セレナゾール核、イミダ
ゾール核、テトラゾール核、ピリジン核など;これらの
核に脂環式炭化水素環が融合した核;およびこれらの核
に芳香族炭化水素環力V融合した核、即ち、インドレニ
ン核、ベンズインドレニン核、インドール核、ベンズオ
キサドール核、ナフトオキサゾール核、ベンゾチアゾー
ル核、ナフトチアゾール核、ベンゾセレナゾール核、ベ
ンズイミダゾール核、キノリン核などが適用できる。 
これらの核は炭素原子上に置換されていてもよい。
メロシアニン色素または複合メロシアニン色素にはケト
メチレン構造を有する核として、ピラゾリン−5−オン
核、チオヒダントイン核、2−チオオキサゾリジン−2
,4−ジオン核、チアゾリジン−2,4−ジオン核、ロ
ーダニン核、チオバルビッール酸根などの5〜6負異節
環核を適用することができる。
これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
合せを用いてもよく、増感色素の組合せは特に、強色増
感の目的でしばしば用いられる。
増感色素とともに、それ自身分光増感作用をもたない色
素あるいは可視光を実質的に吸収しない物質であって1
強色増感を示す物質を乳剤中に含んでもよい、 例えば
、含窒素異部環基で置換されたアミノスチリル化合物(
たとえば米国特、1第2,933,390号、同第3 
、835 、721 %’5に記載のもの)、芳香族右
a酸ホルムアルデヒド縮合物(たとえば米国特許第3,
743,510号に記載のもの)。
カドミウム塩、アザインデン化合物などを含んでもよい
本発明は、支持体にに少なくとも2つの異なる分光感1
mを有する多層多色写真材料にも適用できる。 多層天
然色多色写真材料は1通常。
支持体1:に赤感性乳剤層、緑感性乳剤層、およびi′
を感性乳剤層を各々少なくとも一つ有す°る。
これらの層の順序は必要に応じて任意に選べる。 赤感
性乳剤層にシアン形成カプラーを、緑感性乳剤層にマゼ
ンタ形成カプラーを、青感 。
性乳剤層にイエロー形成カプラーをそれぞれ含むのが通
常であるが、場合により異なる組合せをとることもでき
る。
本発明を用いて作られた写真感光材料の同一もしくは他
のマ真乳剤層ま声は非感光性層には前記の一般式(I)
〜(XI[)で表されるカプラーと共に、他の色素形成
カプラー、即ち1発色現像処理において芳香族1級アミ
ン現像薬(例えば、フェニレンジアミン誘導体や、アミ
ンフェノール誘導体など)との酸化カップリングによっ
て発色しうる化合物を用いてもよい。
例えばマゼンタカプラーとして、5−ピラゾロンカプラ
ー、ピラゾロベンツイミダゾールカプラー、ピラゾロト
リアゾールカプラー、ピラゾロイミダゾールカプラー、
ピラゾロピラゾールカプラー、ピラゾロトリアゾールカ
プラー。
ピラゾロテトラゾールカプラー、シアノアセチルクマロ
ンカプラー、開鎖アシルアセトニトリルカプラー等があ
り、イエローカプラーとして、アシルアセトアミドカプ
ラー(例えばペンシイルアl!トアニリド類、ピバロイ
ルアセトアニリド類)、等があり、シアンカプラーとし
て、す71・−ルカプラー、およびフェノールカプラー
等がある。 これらのカプラーは分子中にパンスト基と
よばれる疎水基を有する非拡散性のもの、またはポリマ
ー化されたものが望ましい、 カプラーは、銀イオンに
対し4当量性あるいは2当1.1性のどちらでもよい、
 現像にともなって現像抑制剤を放出するカプラー(い
わゆるDIRカプラー)であってもよい。
また、DIRカプラー以外にも、カップリング反応の生
成物が無色であって、現像抑制剤を放出する焦り色DI
Rカップリング化合物を含んでもよい、  DIRカプ
ラー以外に現像にともなって現像抑制剤を放出する化合
物を感光材料中に含んでもよい。
本発明のカプラーと併用できる上記カプラー等は、感光
材料に求められる特性を満足するために同一層に二種類
以上を併用することもできるし、同一の化合物を異なっ
た2層以上に添加することも、もちろん差支えない。
本発明写真感光材料には、写真乳剤層その他の親木性コ
ロイド層にsmまたは有機の硬膜剤を含有してよい、 
例えばクロム塩(クロムミョウバン、酢酸クロムなど)
、アルデヒド類、(ホルムアルデヒド、グリオキサール
、ゲルタールアルデヒドなど)、N−メチロール化合物
(ジメチロール尿素、メチロールジメチルヒダントイン
なと)、ジオキサン誘導体(2゜3−ジヒドロキシジオ
キサンなど)、活性ビニル化合物(i,3,5−トリア
クリロイル−へキサヒドロ−S−トリアジン、1.3−
ビニルスルホニル−2−プロパツールなど)、活性ハロ
ケン化合物(2,4−ジクロル−6−ヒドロキシ−5−
トリアジンなど)、ムコハロゲン醜類(ムコクロル酸、
ムコフェノキシクロル酎すど)、などを単独または組み
合わせて用いることができる。
本発明を用いてnられた感光材料において、親木性コロ
イド層に染ネ1や紫外線吸収剤などが含有される場合に
、それらは、カチオン性ポリマーなどによって媒染され
てもよい。
未発IJ+を用いて作られる感光材料は、色カブリ防l
−剖として、ハイドロキノン誘導体 、アミノフェノー
ル話導体、没食子酸誘導体 、アスコルヒン酸誘;り休
などを含有してもよい。
未発明を用いて作られる感光材料には、親水f1コロイ
ド層に紫外線吸収剤を含んでもよい、 例えば、アリー
ル基で置換されたベンゾトリアゾール化合物(例えば米
国特許第3,533,794号に記載のもの)、4−チ
アゾリドン化合物(例えば米国特許第3.314,79
4号、同3,352,681号に記載のもの)、ベンゾ
フェノン化合物(例えば特開昭46−2784号に記載
のもの)、ケイヒ酸エステル化合物(例えば米国特許第
3.705,805号、同3,707,375号に記載
のもの)、ブタジェン化合物(例えば米国特許第4,0
45,229号に記載のもの)、あるいは、ベンゾオキ
ジドール化合物(例えば米国特許第3.700.455
号に記載のもの)を用いることができる。 紫外線吸収
性のカプラー(例えばα−ナフトール系のシアン色素形
成カプラー)や、紫外線吸収性のポリマーなどを用いて
もよい、 これらの紫外線吸収剤は特定の層に媒染され
ていてもよい。
本発明に用いて作られた感光材料には、親水性コロイド
層にフィルター染料として、あるいはイラジェーション
防止その他種々の目的で水溶性染料を含有していてもよ
い、 このような染料には、オキソノール染料、ヘミオ
キソノール染料、スチリル染料、メロシアニン染料、シ
アニン染料およびアゾ染料が包含される。 なかでもオ
キソノール染料;ヘミオキソノール染料およびメロシア
ニン染料が有用である。
本発明を実施するに際して、下記の公知の退色防lE剤
を併用することができ、また本発明に用いる色像安定剤
は単独または2種以上併用することもできる、 公知の
退色防止剤としては、ハイドロキノン誘導体、没食子醜
誘導体、p−アルコキシフェノール類、p−オキシフェ
ノール、1Aiq休およびビスフェノール類等がある1
本発明を用いて作られる写真乳剤から成る層の写真処理
には1例えばリサーチディスクロージャ−176号第2
8〜30頁に記載されているような公知の方法および公
知の処理液のいずれをも適用することができる。 処理
温度は通常、18℃から50℃の間に選ばれるが、18
°Cより低い温度または50℃をこえる温度としてもよ
い。
本発明の感光材料がカラーペーパーやカラーポジフィル
ム等の場合、・その写真処理は、発色現像→漂白→定着
(または漂白定着)の各工程を経て行なわれる。 また
、カラー反転ペーパーやカラー反転フィルム等の反転の
感光材料の場合には、黒白(第一)現像→反転→発色現
像→漂白→定着の各工程を行なう。
カラー現像液は、一般に1発色現像主薬を含むアルカリ
性水溶液から成る。 発色現像主薬は公知の9級芳香族
アミン現像剤、例えばフェニレンジアミン類(例えば4
−7ミノN、N−ジエチルアニリン、3−メチル−4−
アミノ−N、N−ジエチルアニリン、4−アミノ−N−
エチル−N−β−ヒドロキシエチルアニリン。
3−メチル−4−アミノ−N−エチル−N−β−ヒドロ
キシエチルアニリン、3−メチル−4−アミノ−N−エ
チル−N−β−メタンスルホアミドエチルアニリン、4
−アミノ−3−メチル−N−エチル−N−β−メトキシ
エチルアニリンなど)を用いることができる。
この他 L、F、A、Masan著 Phato−gr
aphicProcessing   Che+5is
try   (Focal  Press  刊、19
66年)のP226〜229、米国特許第2.193,
015号、同2,592,364、号、特開昭48−6
4933号などに記載のものを用いてもよい。
カラー現像液はその他、アルカリ金属の亜硫酸塩、炭酸
塩、ホウ酸塩、およびリン酸塩の如きp II Hh剤
、臭化物、沃化物、および有機カブリ防11−剤の如き
現像抑制剤ないし、カブリ防II−剤などを含むことが
できる。 また必要に応じて、硬水軟化剤、ヒドロキシ
ルアミンの如き保恒剤、ベンジルアルコール、ジエチレ
ングリコールの如き有機溶剤、ポリエチレングリコール
、四級アンモニウム塩、アミン類の如き現像促進剤、色
素形成カプラー、競争カプラー、ナトリウムポロンハイ
ドライドの如きかぶらせ剤、l−フェニル−3−ピラゾ
リドンの如き補助現像薬、粘性付与剤、ポリカルボン酸
系キレ−1・剤、酩化防1ト剤などを含んでもよい。
カラー反転処理に用いる黒白(第1)現像液には、知ら
れている現像主薬を用いることができる。 現像主薬と
しては1.ジヒドロキシベンゼン類(たとえばハイドロ
キノン)、3−ピラゾリドン類(たとえばl−フェニル
−3−ピラゾリドン)、アミノフェノール類(たとえば
N−メチル−p−7ミノフエノール)、l−フェニル−
3−ピラゾリン類、アスコルビン酩、および米国特許第
4,067.872号に記載の1.2,3.4−テトラ
ヒドロキノリン環とイントレン環とが縮合したような複
素環化合物などを、単独もしくは組合せて用いることが
できる。
また黒白(第1)現像液には、その他必要により保恒剤
(例えば、亜f!酸塩 、重亜硫酸塩など)、l1Ir
剤(例えば、炭酸塩、m酸、硼酸塩、アルカノールアミ
ン)、アルカリ剤(例えば、水酸化物、炭酸塩)、溶解
助剤(例えば、ポリエチレングリコール類、これらのエ
ステル)、pHal整剤(例えば、酢酸の如き有機酸)
、増感剤(例えば、四級アンモニウム用)、現像促進剤
、界”部活性剤、色調剤、消泡剤、硬膜剤、粘性付与剤
などを含有させることができる。 さらに、黒白(第1
)現像液にはハロゲン化銀溶剤として作用する化合物を
含ませる必要があるが、通常は上記の保恒剤として添加
される亜硫酸塩がその役目を果す、 この亜硫酸塩およ
び他の使用しうるハロゲン化銀溶flllとしては、t
L体的には KSCN、Na5CN、  K7 303
  、 N  a2 503  、  K2  S20
!、  、  Na2  S2 0h  、 K2  
S2 03  、  Na2S2O3なとを挙げること
ができる。
発色IIJ R後のり7真乳剤層は通常深山処理される
。t7!白処理は、定着処理と同時に行われてもよいし
1個別に行われてもよい、 漂白剤としては1例えばt
i、(iii)、コバルト(■)、り01、(VJ) 
、 D4 (II) tiト(i)多価金属の化合物、
/A%類、キノン類、ニトロソ化合物等が用いられる。
例えば、フェリシアン化物1重クロム酸塩、#4(ii
i)またはコハル) (iii)の有4’!、 錯塩1
例えばエチレンジアミン四酢酸、ニトリロトリ酢M、l
、3−ジアミノ−2−プロパツール四酢酸などのアミノ
ポリカルボンM類あるいはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸
などの有機酸の錯塩ニー&!7 M j3! 、 Aマ
ンガン酸塩;ニトロソフェノールなとを用いることがで
きる。 これらのうちフェニ/アン化カリ、エチレンジ
アミン四6%5+(III)ナトリウムおよびエチレン
ジアミン四酢酸鉄(iii)アンモニウムは特にイ!用
である。
エチレンジアミン四耐酸鉄(iii)錯塩は独立の漂白
藪においても、−・浴t7!白定着液においても有用で
ある。
定着液としては−・殻に用いられる組成のものを使用す
ることができる。 定石剤としてはチオ−(龜酸塩、チ
オシアン酸塩のほか、 :lI:’ lI剤としての効
果の知られている有機硫黄化合物を使用することができ
る。 定着液には&j!膜剤として水溶性アルミニウム
塩を含んでもよい。
■ 発明の1L体的効果 /に′発明によれば、l’l’ +緑、赤の3原色にそ
れぞれ感光する3つのハロゲン化銀乳剤層ユニットのう
ち 感度の1聞なる複数の層の層群で構成されたユニッ
トについて、これら層群中の特性面!Ial:、最も6
7、’濃度側の発色を受けもつ層に、カプラー(A)な
いしくA)′に対して発色極大吸収波長か5nm以1−
異なるカプラー(B)をこの層の含有カプラーの30モ
ル%以1含有させているため、低濃度から高濃度の広範
囲にわたる色11現性の改良された彩度の高いカラー画
像をり、えるハロゲン化銀カラー写真感光材料が711
られる。
また、発色極大吸収波長が本発明の条件を満たすカプラ
ーの組み合わせであれば、カップリング速度の大きさに
は関係しないものを用いているので、現像111Fの条
(’l、に影響されない安定した仕にかりの写り本が得
られ、実用性に優れている。
■ 発明の具体的実施例 以ド、本発明の具体的実施例を示し1本発明の効果をさ
らに詳細に説明する。
実施例1 F記に示すように、三耐酸セルロースのフィルムJ―に
次の第1層(最下層)〜第3層(最上層)を塗布して、
マゼンタに発色するカラー感光材料を作成した。 これ
を試料Aとする。
第3層= (保護層)セラチア 1500ig/m’:
Jr、2層: (高感緑感層)3.0モル%の沃化銀を
含む法具化1d l 000mg/m’マゼンタカプラ
ー(M−12)300 trrg/ rn’カプラー溶媒としてリン酸トリヘキ
シル1800mg/ゴ 第1層: (低感緑感層)3,0モル%の沃化銀を含む
沃党化銀1000mg/rn’マゼンタカプラー(M−
1)300 mg/m’カプラー溶媒としてリン酸トリヘキシル18
00 mg/rn’ 次に、I6記試料中、第1層と第2層とを程合して回一
層とし マゼンタカプラー(M−12)を″9モルの4
1「公開49−43887号に記載のカンプリング速度
の異なるマゼンタカプラー リ               リ これらの試料に、センシトメトリーのための階段的に強
度の異る光をJj、え、下記のように現像処理を施した
操  作     温  度     時  間カラー
現像  21”C7分 水     洗    2 1 ’C!       
 1 分節−・定着   21 ’0    4分水 
    洗    2 1 ’0       3分漂
      白     2 1 ℃        
3  分水     洗    2 1 ’0    
   2分節二定着   21’0    3分 水     洗    l 8°C20分子i5二旦1
41 水                        
10100Oベンジルアルコール      120m
Rヘキサメタ燐酸ナトリウム   2.0g頓硫酸ナト
リウム(無水)   2.0g)に耐ナトリウト(l水
塩)    27.5gヒドロキシルアミノ・硫f/a
m   2.5g4−アミノ−3−メチル−N−エチ ル−N −” (β−メタノスルフォンアミド)−アニ
リン・セスキ硫酸塩 (l水塩)   、、、         4.0gt
五、J (p H= 4 、5 ) 水                        
 k  0 0 0 miチオjIIt醜ソーダ・6水
塩     80g無水り1(硫酸ソーダ      
     5g硝      砂          
            6g水  酢  酎    
                  1 muカリ明
ばん            7g漂白液(pH=7.
2) 水                        
1 0 0 0 null赤   血  −11s  
                       t 
 7  g硼     酸             
      10g(^     砂        
             5g史化カリ      
        7g1−記処理をしたのち、分光光度
計を用いて、試$’l AおよびBの分光反射スペクト
ルを測定し、′マーt・ンタの極大吸収波長を求めた。
 さらに1発(i,、現It It!Iのit蔓の1−
7拌を押えるように処理した試料AおよびBのマセンタ
岐大発色濃度(Dmax)と、■常な攪拌をして、処理
した場合のDmaxの値を比較し、攪拌を押えるように
処理した場合のDmaxの低ドのJl、1度(ΔD)を
求めた。
この(,1,果を表1こ小t7 +l/If色極大波1; (’nm)およびDwam+
7)低ド:J’s 1表より1本発明の試料も比較試料
もともに発色の増大とノ(に極大波長かに波側に移行す
るというカラーフィルムの色再現域を拡大するのに適し
た波長移動が達成されるが1本発明の試料が処理浴での
攪拌低下によるDmaxの変化が少ないのに対して、比
較試料においては攪拌低ドによるD+maxの変化が大
さぐ、実用に適さないことがわかる。
叉施例2 ド記に示すように、ポリエチレンで両面ラミネートされ
た紙支持体上に1次の第1層(最下層)〜:tSS層(
最上層)を塗布して、多層カラー感光材料を作成した(
ここでIg/m’は塗布11;を表す)、  これを試
料Cとする。
第6層 (Cシ譜層)+0!ラチン 1500■g/ゴ
第5層 (赤感層) 1ム見化銀乳剤(臭化銀50モル
%、82 5 0 mg/ln’) ゼラチン       1500駒g/ m’シアンカ
プラー(木1)  500mg/m’カプラー溶奴(本
2)   250mg/m’第4層       ゼラ
チン       120.Omg/ln’(紫外線吸
収層) 紫外線吸収剤(本3)   700mg/rn
’紫外線吸収溶媒(*2)  250mg/rn”第3
層 (緑i層) 塩臭化銀乳剤(臭化銀70モル%、銀
350mg/m’) ゼラチン       1500mg/rn’マゼンタ
カプラー(木4) 400rag/rr1′カプラー溶
媒(木5)   400mg/m’第2層 (中間層)
 ゼラチン       1000mg/rrf第1層
 (青感層)1に!臭化銀(臭化銀80モル%、銀35
0■g/mつ ゼラチン       l 500a+g/m’イエロ
ーカプラー(本6) 500mg/m’カプラー溶媒(
木2)    500謬g/rn’支 持 体    
 ポリエチレンラミネート紙〔第1層側のポリエチレン
に白色顔料(Ti02など)と、青味染料(群青等)を
含む〕 *l シア/カプラー:C−13<<2−(α−(2,
4−ジーし一アミ ルフェノキシ)ブタンア ミド)−4,6−ジクロ ロ−5−メチルフェノ− ル) *2 カプラー溶媒ニリン酸−トリノニルエステル *3 紫外線吸収剤: 2− (2−ヒドロキシ−3−
5ec−ブチル−5− t−プチルフニニル)ベ ンゾトリアゾール *4 マゼンタカプラー:M−11−(2。
4.6−ドリクロロフエ ニル)−3−[2−クロ ロ−5−テトラデカンア ミド]アニリノー2−ピ ラグリン−5−オン) 本5 カプラー溶奴ニリン酸−〇−クレジルエステル *6 イエローカプラー:Y−12<<α−ビパロ・f
ルーα−(2,4− ジオキソ−5,5′−ジ メチルオキサゾリジン− 3−イル)−2−クロ ロ−5−〔α−2,4− ジ−t−アミルフェノキ シ)ブタンアミド〕アセ トアニリド) 試料C中の第5層を銀!、X、ゼラチン量およびカプラ
ーIi)をそれぞれ1/21−に分け、ハロゲノ化銀の
+Z PJ粒子サイズを変えて2つの感度のUなる層と
した。 ただし、低感度層側のシアンカプラーC−13
(極大吸収波長658nm)の80モル%を発色極大吸
収波長が20n m S(r 8Nの十″記のシアンカ
プラーC−3におきかえて、感度および階調を試料Cに
合うように調節して試料Cと同様に試料りを作成した。
また、試料C中の第5層のシアンカプラーC−13の4
0モル%を試才IDに用いた1、記のシア/カプラーC
−22におきかえて、試料Cと同様に試料Eを作成した
さらに、試料C中の第5層のシアンカプラーC−13(
相対カップリング速度定数4.0)の40モル%を、特
公昭49−43887号に記載のド記のシアンカプラー
E’(極大吸収波長658nm、相対カンプリング速度
定数0.9)におきかえて、試ネ;ICと同様に試料F
を作成した。
(カプラーE’) 以にのように作成した試料C,D、EおよびFに、それ
ぞれ赤露光をし、下記の処理を行った。
ただし、露光の際、C度測定機富士FSD−103を用
いてシアン濃度を測定し、この濃度が0.5.1.0,
1.5および2.0になるように光j、+を調節した。
処理工程(33°C) 発色現像       3分30秒 漂白定着       1分30秒 水  洗 −3分 乾    爆 (50〜 80℃) 2分用いた各処理
液の成分は、F記の通りである。
発色現像液 ベンジルアルコール       12mRジエチレン
グリコール       5 mll炭酸カリウム  
        25g塩化ナトリウム       
 0.1g臭化すトリウム        0.5g騰
氷水亜硫酸ナトリウム      2gヒドロキシルア
ミン硫酸塩     2g蛍光増白剤        
    tgN−エチル−N−β−メタンスル ホンアミドエチル−3−メチル −4−アミンアニリン硫酸塩   4g水を加えて14
Q、としNaOHを加えてpH10,2にする。
C;白定着液 チオ硫酸アンモニウム   124.5gメタ千亜硫酸
ナトリウム  13.3g無水亜硫酸ナトリウム   
 2.7gEDTAg2鉄アンモニウム塩  65g発
色現像液(L記)       100mRpHを6.
7〜6.8に合わせ水 を加えて            lす処理lfシは、
通當のローラートランスポート型現像処理機を用い、正
常な補充を行ないながら現像処理を行なっているもので
、処理液の組成がほぼ%i−&に達しているものを使用
した。
L記の処理をした後、分光光度計を用いて試J:j C
−Fの分光反射スペクトルを測定し、シアンの極大吸収
波長を求めた。
さらに、発色現像時の液の攪拌を押さえるように処理し
た試料C−Fのシアンの最大発色濃度(Dn+ax)と
正常な攪拌をして処理した試料C−FのD ll1ax
とを比較し、攪拌を押さえるように処理した場合のDm
axの低下の程度(ΔD)矢求めた。
これらの&’i末を表2に示す。
表2 発色極大吸収波長(i■)および0*axの低下
表2の結果より1本発明の試料は、発色の増大とJl、
に極大吸収波長が短波長側に移行するというカラーフィ
ルムの色再現域を拡大するのに必した波長移動を示すシ
アン色像をグーえる。
また、視4jl ’rJ足でも明らかな彩度向上か見ら
れた。
力、比較試才IFは発色の増大にともなって極大吸11
!/ flQ長か短波長に移行するという好ましい動き
を示すが、処理浴での攪拌低下によるDmaxの変化が
大きく、実用に適さないことがわかる。
実施例3 ド記に示すように、ポリエチレンで両面ラミネートされ
た紙支持体りに、次の第1層(最下層)〜第11層を塗
布し、多層カラー感光材料を作成した(ここで、mg/
m’は塗布部を表す)。  これを試本IGとする。
木l   5−クロル−2−(2−ヒドロキシ−3−E
−ブチル−5−t−オクチ ル)フェニルベンズトリアゾール 木2    リン酸トリノニルエステル木3  2,5
−ジー5ec−オクチルハイドロキノン 木4   トリエチルアンモニウム3−(2−(3−ベ
ンジルロダニン−5−イリデ ン)−3−ベンズオキサゾリニル〕フ ロパンスルホネート 木5    Y −11<(α−ピ八へイルーα−〔2
,4−ジオキソ−1−ベンジル− 5−エトキシヒダントイン−3−イ ル)−2−クロロ−5−〔α−2゜ 4−ジーt−アミルフェノキシ〕ブタ ンアミド〕アセトアニリド) *6   2.5−ジ−t−オクチルハイドロキノン 木7   リン酸−〇−クレジルエステル木8  5.
5−ジフェニル−9−エチル−3,3′−ジスルホプロ
ピルオキサカ ルボシアニンナトリウムIn 木  9             M−1<l−(2
,4,6−1−リ  クロロフェニル)−3−(2−ク
ロロ− 5−テトラデカンアミド〕アニリノ− 2−ピラノ′リンー5−オン) 本10  3,3.3′、3′−テトラメチル−5,6
,5’、6′−テトラプロ ポキシ−1,1′−ビススピロインダ ン 木11  シー〔2−ヒドロキシ−3−L−ブチル−5
−メチルフェニルコメタフ 本12  2.5−ジーし−へキシルハイドロキノン *13  リン酸−トリオクチルエステル木14  ポ
リエチルアクリレート *15 トリエチルアンモニウム3−(2+2− (3
−(3−スルホナトプロピル)ナツト 〔l、2−α〕
チアツリ ノー2−イリデンメチル)−1−ブテ ニル)−3−ナフト〔l、2−α〕チ アゾリノ〕プロパンスルホネート 本16  5.5′−シクロルー3.3′−ン(3−ス
ルホブチル)−9−エチルチ アカルポシアニノナトリウム用 *17   C−13<<2−(α(2,4−ジ−t−
アミルフェノキン)ブタンアミ ド丁−4,6−ジクロロ−5−メチル フェノール) 木ls   2−(2−ヒドロキシ−3−sec −ブ
チル−5−t−ブチルフェニル)ベ ンゾトリアゾール 木19  ジオクチルフタレート 試料G中の第6層のマゼンタカプラーM−1の、> 、
1.Xを(記の2 S :、iマゼンタカプラーM−1
6, 150mg/m’とおきかえ、倹布銀41を60%とし
、第5層のマゼンタカプラーM−1の全2課をド記の2
\17.1.1マゼンタ力プラーM−8,150+sg
/lrI’とおきかえ、塗Iu銀量を60%とし、第3
層のシアンカプラーC−13の80%を等モルのシアン
カプラーC−3、 とおきかえ、感電および階調を試料Gに合うように調節
して試料Hを作成した。
試料GおよびHに、それぞれ赤および緑露光をし、ト記
の現像処理を行った。
ただし、′t9尤の際、濃度測定機富士FSD−103
を用いてシアン1=度およびマゼンタe1■をA11l
 ’ii:’ L、これらの濃度がそれぞれ0.5.1
.0.1.5および2.0番こなるように光!喝シを調
11jシた。
処理l二程 第−現像(白黒現像) 38℃ 75秒水洗     
    38℃ 90秒反転霜光        10
01uxカラー現像      38℃ 135秒水洗
         38℃ 45秒漂白定J’s’  
      38℃ 120秒水洗         
38℃ 135秒乾燥 用いた各処理液の成分は、F記の通りである。
(:fS−現像液) ニトリロ−N、N、N−トリメチレン ホスホン酎6ナトリウムll’     3 、0 g
無水亜硫酸カリウム      20 、0gチオシア
ン酸ナトリウム     1.2g1−フェニル−4−
メチル−4−ヒドロキシメチル−3−ビラソリトン  
 2.0g無水炭酸ナトリウム      30.0g
ハイドロキノンモノスルホネート カリウムJki           30 、 Og
臭化カリウム           2.5g沃化カリ
ウム(0,1%水溶液)zIIIIl水を加えて   
       l O00n1lpHを9.7に合わせ
る。
(発色現像液) ベンジルアルコール      15.0m1lエチレ
ングリコール      12.OmRニトリロ−N、
N、N−)リメチレン ホスホン酸6ナトリウム塩3 、0 g1μ酸カリウム
          26 、0g盲+1!イ直酸すト
リウム        2.Ogl、2−シ(2′−ヒ
ドロキシエチル)メルカブトエタ7      0.6
gヒドロキシルアミン硫e塩3 、 Og3−メチル−
4,アミノ−N−エチル−Nβ−メタンスルホンアミド
エチルアニ リ  ン 崎 醇 Ill             
                        5
   、   Og臭化すI・リウA        
  0 、5 g沃化カリウA、(0,1%水溶液)0
.5m1t水を加えて          l O00
m1lpHを1O05に合わせる。
(Lτ!自定着液) エチレンジアミン−N、N、N′、N′−4lll1i
lle Zi(III ) 7 ン% = ウL (2
木124)            80.0gメタΦ
11ト(シ?、醇すトリウム    15−0gチオ硫
酸アンモニウム(58%水溶液)126.6d ?−メルカプト−1,3,5− トリアソール          0.20g水を加え
て          looomlpHを6,5に合
わせる。
j−記の処押をした少、分光光度計を用いて、分光反射
スペクトルを71111 ’ti: L、シアンおよび
アセンタの発色極大吠収波長を求めた。
この結末を表3に小す。
表3より1本発明の試料は、発色の増大とともに極大吸
収波長がシアン色像は短波長側に、アセンタ色像は長波
長側に移行するという色再現域を拡大するのに適した波
長移動を示す色像を与える。
得られた分光反射スペクトルを用いて、(U 、 A)
色度図(D、L、MacAdamのUSC色度図0例え
ば、T、H,James編、“The Theory 
ofthe Photographic Proces
s″第4版、564頁、Mac Millan社刊(i
977)に記載)での色域を求めた。
これを第1図に示す。
第1図から明らかなように、本発明による試料Gは比較
試料Hに対し、aい濃度領域(視感透過率T=lO%)
において特に広い色域を示すことがわかる。
また、実際のプリントにおいても明らかな彩度向上が見
られた。
実施例4 トリアセテートフィルムベース上に、以下の順序に第1
〜第12層を塗布して、カラー反転写真感光材料■を作
った。
第19 、  ハレーション防にW (黒色コロイド銀
を含有するゼラチン層)。
第2層; ゼラチン中間層。
2.5−ジ−t−オクチルハイドロキノンを、ジブチル
フタレート1OOccおよび酢酸エチル100ccに溶
解し、10%ゼラチンの水溶液1 kgと高速攪拌して
得られた乳化物2kgを化学増感していない微粒子乳剤
(粒子サイスo、osg、iモル%沃臭化銀乳剤)1k
gとともに10%ゼラチン1.5kgに混合し、乾燥膜
厚2終になるように塗布した(銀@0.4g/rn’)
第3層−低感度赤感乳剤層 シアンカプラーである(2−(ヘプタフルオロブチルア
ミド) −5−(2’−(2” 。
4″−ジ−t−アミノフェノキシ)ブチルアミト)−フ
ェノール))loogを、トリクレジルホスフェート1
00ccおよび酢酸エチル1OOCCに溶解し、10%
ゼラチン水溶液1 kgと高速攪拌して得られた乳化物
500gを、赤感性の沃臭化銀乳剤1 kg (銀70
g、ゼラチン60gを含み、ヨード含量は6モル%)に
混合し、乾燥膜厚l終になるように塗布した(銀量0.
5g/m’)。
第4層:高感度赤感乳剤層 シアンカプラーであるC−1<(2−(ヘプタフルオロ
ブチルアミド)−5−(2′−(2”、4”−ジ−t−
アミノフェノキシ)ブチルアミド)−フェノール)) 
100 ’gを、トリクレジルホスフェート100cc
および酢酸エチル100ccに溶解し、10%ゼラチン
水溶液l kgと高速攪拌して得られた乳化物1000
gを、赤感性の沃臭化銀乳剤1 kg (銀70g、セ
ラチン60gを含み、ヨード含量は6モル%)に程合し
、乾燥19厚2.5LLになるように塗布した(銀量0
.8g/rn’)。
第5層;中間層 2.5−シーし一オクチルハイドロキノンを、ンブチル
フタレート100ccおよび酢酸エチル1ooccに溶
解し、10%ゼラチンの水溶液L kgと高速攪拌して
得られた乳化物1 kgをlO%セラチンl kgに混
合し、乾燥膜厚lルになるように塗布した。
第6層;低感度緑感乳剤層 シアンカプラーの代りにマゼンタカプラーであるM−1
1<<1− (2,4,6−1リクロロフエニル)−3
−(3−(2−4−ジ−t−アミルフェノキシアセトア
ミド)ベンズアミド)−5−ピラゾロン)を用いた他は
第1層の乳化物と同様にして得られた乳化物300gを
緑感性の沃臭化銀乳剤1 kg (銀70g、ゼラチン
60gを含み、ヨード含量は7モル%)に混合し、乾燥
膜厚1.3.になるように塗布した(銀量1 、1 g
/m’)。
第7層:高感度緑感乳剤層 シアンカプラーの代りにマゼンタカプラーであるM−1
1<<1− (2,4,6−ドリクロロフエニル)−3
−+3− (2−4−ジーE−アミルフェノキシアセタ
ミド)ベンズアミド)=5−ピラゾロン)を用いた他は
第1層の乳化物と同様にして得られた乳化物1000g
を緑感性の沃臭化銀乳剤1 kg (銀70g、ゼラチ
ン60gを含み、ヨード含量は6モル%)に混合し、乾
燥膜厚3.5pLになるように塗布した(銀量1 、1
 g/m″)。
第8層;黄色フィルタ一層 黄色コロイド銀を含む乳剤を、乾燥膜厚1=になるよう
塗布した。
第9層;低感度青感乳剤層 シアンカプラーの代りにイエローカプラーであるY −
11((α−(ピパロイル)−α−(i−ベンジル−5
−エトキシ−3−ヒダントイニ7iz) −2−))コ
ロ−5−Fデシルオキシ力ルポニルアセトアニリト)を
用いた他は第1層の乳化物と同様にして得られた乳化物
1000gを、i’F感性の沃臭化銀乳剤1 kg (
銀70g、ゼラチン60gを含み、ヨード含量は7モル
%)に程合し、乾燥膜厚1.5ルになるように塗布した
(銀量0.4g/rn’)。
第10層;高感度青感乳剤層 シアンカプラーの代りにイエローカプラーであるY−1
1<<α−(ピパロイル)−α−(t−ベンジル−5−
エトキシ−3−ヒダントイニル)−2−クロロ−5−ド
デシルオキシカルボニルアセトアニリド)を用いた他は
第1層の乳化物と同様にして得られた乳化物1000g
を、青感性の沃臭化銀乳剤1 kg (銀70g、ゼラ
チン60gを含み、ヨード含量は6モル%)に混合し、
乾燥膜厚3ルになるように塗布した(銀;番’r0 、
8g/ln’) −第11層;第2保護層 第3層で用いた乳化物1 kgを、10%ゼラチン1k
gに混合し、乾燥膜厚2体になるように塗71jシた。
第12層:第1保護層 表面をかぶらせた微粒子乳剤(粒子サイズ0906μ、
1モル%沃臭化銀乳剤)を含む10%セラチン水溶液を
銀塗布量0.1g/m’。
乾燥膜厚0.8終になるように塗布した。
試料I中の第4層のシアンカプラーを19nm短波のシ
アンカプラーC−22におきかえ、第7層のマゼンタカ
プラーの80モル%を19nm長波のマゼンタカプラー
M−23におきかえ感度および階調が試料Iと同じにな
るように調整して試料Jを作成した。
試料IとJとにそれぞれ前露光と緑露光、および前露光
と春霞光をし、下記の反転現像処理を行った。
ただし、露光の際、濃度測定機富士FSD−103を用
いてマゼンタ濃度またはシアン濃度を測定し、これらの
濃度が0.5.1.0゜2.0および3.0になるよう
に光量を調節した。
標準処理工程 工程    時間   温 度 第−現像   6分   38℃ 水    洗     2分     38°C反  
  転     2分     38°C発色現像  
 6分   38°C 調    整      2分      38℃漂 
    白       6 分       38 
℃定    着      4分      38°C
水   洗     4分     38℃安    
定      1 分     常  温乾    燥 増感処理工程 ]工程    時間    温 度 第−現像  10分    38℃ 水   洗     2分       38℃反  
  転      2分       38℃発色現像
   6分    38℃ 調    整      2分        38℃
漂    白      6 分        38
 ℃定    着      4分       38
℃水   洗     4分       38℃安 
   定      1 分       常  温乾
    燥 用いた処理液の組成は以下のもの・である。
l二皇盈j 水                        
   7001111テトラポリリン酸ナトリウム  
   2g亜硫酸ナトリウム          20
gハイドロキノン・モノスルフォ ネート30g 炭耐ナトリウム(l水11)      30g1−フ
ェニル・4メチル・4− ヒドロキシメチル−3ピラゾ リ  ド  ン                  
                         
       2  g臭化カリウム        
   2.5gチオシアン酸カリウム      1.
2gヨウ化カリウム(0,1%溶液)    2 ml
l水を加えて         1000 m1l(p
H1O,1) 【葦j 水                        
  700−ニトロ・N−N−N−1リメチ レンオスキン酢・6Na塩     3g塩化第1スズ
(2水塩)         Igp−アミノフェノー
ル      0.1g水酸化ナトリウム      
     8g氷酢酸              1
5+d水を加えて          1000100
O血l盈」 木                        
  700nt9テトラポリリン酸ナトリウム    
  2g卯硫醇ナトリウム          7g第
3リン酸ナトリウム(i2水塩) 36g臭化カリウム
             1g沃化カリウム(0,1
%溶液)    90戚水酸化ナトリウム      
    3gシトラジン酸          1..
5gNφエチルーN−(β−メタンス ルフォンアミドエチル)−3・ メチル−4−アミンアニリン◆ (i!t Mtl               i 
i gエチレンジアミン           3g水
を加えて         l O00at)1ヱj 水                        
   7 0 0 l1ll亜硫酸ナトリウム    
      12gエチレンジアミンテトラ酢酸 ナトリウム(2水111)         8gチオ
グリセリン         0.4−氷酢酸    
           3m9水を加えて      
   1o00dl(亘j 水                        
   800m1lエチレンジアミンテトラ酢酸 ナトリウム(2水塩)      2.0gエチレンジ
アミンテトラ酢酸 鉄(III)アンモニウム(2 水塩)            120.0g臭化カリ
ウム        100.0g水を加えて    
     tooOdL五j 水                        
  800■9チオ硫酸アンモニウム     80.
0g亜硫酎耐トリウム        5.0gセ亜硫
酸ナトリウム       5.0g水を加えて   
      l 000 mll欠主j 木                        
    8 0 0 ++Rホルマリン(37rc!、
#%)     5.0m1l富士ドライウェル   
     5.〇−水を加え−c          
lo00milL記の処理をした後、分光光度計を用い
て、分光反射スペクトルを測定し、シアン色像およびマ
ゼンタ色像の極大吸収波長を求めた。
この結果を表4に示す。
表4より、木−fi IJJの試料は1発色の増大とと
もに極大吸収波長が、シアン色像は短波長側に。
マゼンタ色像は長波長側に移行するという色再現域を拡
大するのに適した波長移動を示す色像を与える。
【図面の簡単な説明】
第1図は、実施例2における試料G(比較)およびH(
未発151 )の分光反射スペクトルを用いて、(U 
、 A)色度図での色域を視感透過率(T)10%と8
0%について示したグラフである。 手続有口正置(自発) 昭和60年 4月 4日 昭和59年特許願第213977号 2、発明の名称 ハロゲン化銀カラー写真感光材料 3、補正をする者 を件との関係        特許出願人件  所  
 神奈川県南足柄市中沼210番地名  称   (5
20)  富士写真フィルム株式会社4、代理人 〒1
01 住  所    東京都千代1H区岩木町3丁目2番2
号千代田岩木ビル4階 ty864−4498  Fax−864−6280氏
  名    (8015)j「埋土  渡 辺 望 
稔住  所    同    所 氏  名    (8286)  弁理士  石 井 
陽 −5、補正の対象 明細、りの[発明の詳細な説明)の欄 6、補11゛の内容 (i)第12頁20行目〜第13頁1行口の[特(’1
曲線の・・・・・・意味する。」を「同一感色性の乳剤
層ユニ71・全体の発色濃度に実質的に寄り (好まし
くは、最大発色濃度値のlO%以1.)シている層のう
ち、特性曲線の最大濃度にhatも近い部分の発色を分
担する層を意味する。」と補正する。 手続ネ市IE丁件(自発) 昭和60年12月27日 !、$件の表示 昭和59([特許願第213977号 2、発明の名称 ハロゲン化銀カラー写真感光材料 3、補正をする者 事件との関係   特許出願人 住  所  神奈川県南足柄市中沼210番地氏  名
  (520)富士写真フィルム株式会社4、代理人 
〒101電話864−4498住  所  東京都千代
田区岩本町3丁目2番2号明細占の「発明の詳細な説明
」の欄 淋−17 6,7+li +lの内容 (i)明細古筆811′Hの化合物例(M−23)の後
に以トに小才化合物例(M−24)。 (M−25)を入れる。 (M−24) (M−25) (2)同第82頁ドより5行目のrM−231をrM−
25Jと補iEする。 (3)同第90頁を別紙の通り差し替える。 (4)同第136頁を別紙の通り差し替える。 (5)同第153頁を別紙の通り差し替える。 (6)同第156貞13行目の[ジオクチルフタレート
jの後ろに改行して以ト′の記述を挿入する。 「また第1層にゼラチン硬化剤1.2−ビス(ビニルス
ルホニルアセトアミド)エタンを添加した。」 (7)1司第15747F 3行目の「とおきかえ、」
を「第2層のシアンカプラーの50%を等モルのシアン
カプラーC−14とおきかえ、」と補正する。 (8)同第ts8L′j4行目および200行目「ホス
ホン酸6ナトリウム塩」を「ホスホン酸5ナトリウム塩
」と袖11ソする。 υ ど−I) j           〜〆

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 支持体上に少なくとも、青、緑および赤の3原色にそれ
    ぞれ感光する3つのハロゲン化銀乳剤層ユニットを有す
    るハロゲン化銀カラー写真感光材料において、上記ハロ
    ゲン化銀乳剤層ユニットのうち、少なくとも1ユニット
    は、少なくとも2層の感度の異なる層群を有し、この少
    なくとも1ユニットを構成する層群は少なくとも下記カ
    プラー(A)′および(B)を含有し、これらの層群中
    の特性曲線上、最も高濃度側の発色を受けもつ層に、下
    記カプラー(A)に対して発色極大吸収波長の異なる下
    記カプラー(B)が、この層の含有カプラーの30モル
    %以上含有されることを特徴とするハロゲン化銀カラー
    写真感光材料。 {ここに、カプラー(A)とは、 (i)青感性ハロゲン化銀乳剤層ユニットに用いられる
    カプラーの場合は、400nm以上〔カプラー(A)′
    の発色極大吸収波長+5〕nm未満の範囲内に発色極大
    吸収を有するカプラー、 (ii)緑感性ハロゲン化銀乳剤層ユニットに用いられ
    るカプラーの場合は、510nm以上〔カプラー(A)
    ′の発色極大吸収波長+5〕nm未満の範囲内に発色極
    大吸収波長を有するカプラー、 (iii)赤感性ハロゲン化銀乳剤層ユニットに用いら
    れるカプラーの場合は、〔カプラー(A)′の発色極大
    吸収波長−5〕nmより大で700nm以下の範囲内に
    発色極大吸収波長を有するカプラー、を意味する。 また、上記カプラー(A)′とは、ハロゲン化銀乳剤層
    ユニット中の特性曲線上最も高濃度側の発色を受けもつ
    層以外の層群に含まれるカプラーのうち、使用モル数の
    最も多いカプラーであり、カプラー(B)とは、カプラ
    ー(A)の発色極大吸収波長範囲外に発色極大吸収を有
    するカプラーである。 上記カプラー(A)、(A)′および(B)は、いずれ
    も実質的に無色であり、それらの発色極大吸収波長が、 (i)青感性ハロゲン化銀乳剤層ユニットに用いられる
    場合には、400nm〜480nm、 (ii)緑感性ハロゲン化銀乳剤層ユニットに用いられ
    る場合には、510〜590nm、 (iii)赤感性ハロゲン化銀乳剤層ユニットに用いら
    れる場合には、600〜700nmの範囲にある。}
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