JPS6193453A - 直接画像観察用ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents
直接画像観察用ハロゲン化銀カラー写真感光材料Info
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
■ 発明の背景
技術分野
本発明は、ハロゲン化銀カラー写真感光材料に関するも
のであり、特に、低濃度から高濃度の広範囲に゛わたる
色男゛現特性が改良されたハロゲン化銀カラー写真感光
材料に関するものである。
のであり、特に、低濃度から高濃度の広範囲に゛わたる
色男゛現特性が改良されたハロゲン化銀カラー写真感光
材料に関するものである。
先行技術とその問題点
ハロゲン化銀カラー写真感光材料は、支持体上に少なく
とも青、緑、赤の3原色にそれぞれ感光する3つのハロ
ゲン化銀乳剤層が重ねて塗布されているもので、各乳剤
層が多層から成る場合もあり、その他、種々の補助層を
伴うことが多い。
とも青、緑、赤の3原色にそれぞれ感光する3つのハロ
ゲン化銀乳剤層が重ねて塗布されているもので、各乳剤
層が多層から成る場合もあり、その他、種々の補助層を
伴うことが多い。
このようなハロゲン化銀カラー写真感光材料は、一般写
真撮影をはじめとして広く用いられている。
真撮影をはじめとして広く用いられている。
この場合、カラー写真において画像として記録される被
写体が自然物のみに限定されていれば1色再現可能な色
域の範囲についてはあまり考慮の必要がなく、従来技術
で十分である。
写体が自然物のみに限定されていれば1色再現可能な色
域の範囲についてはあまり考慮の必要がなく、従来技術
で十分である。
しかし、近年1人工的に得られた合成染料や顔料等を用
いる機会が多くなり、その結果、被写体として彩度の高
い色を呈すものが現われることが多い、 ′ そこで、これら彩度の高い色をも忠実に再現するカラー
画像の色再現可能色域が広範囲なハロゲン化銀カラー写
真感光材料の開発が要望されている。
いる機会が多くなり、その結果、被写体として彩度の高
い色を呈すものが現われることが多い、 ′ そこで、これら彩度の高い色をも忠実に再現するカラー
画像の色再現可能色域が広範囲なハロゲン化銀カラー写
真感光材料の開発が要望されている。
実際、これまでこの゛要望を満−たすため、様々な改良
が行われている。
が行われている。
例えば、カプラーの発色色素の分光吸収を改良するため
ピパロイル型イエロー2当量カプラー(米国特許第3.
408.194号等に記載)、アニリノ型マゼンタカプ
ラー(#開閉第49−74027号、特開間第49−1
11631号等に記り、 ピラゾロトリアゾール型マゼ
ンタカプラー(米国特許第3.725,067号等に記
載)等を用いて、従来よりも副吸収が少なくシャープな
分光吸収を得るようにする方法、 東層効果(ベルギー特許第710,344号、ドイツ特
許第2.043943号等に記載)あるいはrDIRカ
プラーノ (米国特許第3.227,544号等に記載
)を用いて、現像効果によって色純度を向上させる方法
、自動マスク機能を持つカラー□ドカプラーを用いて発
色色素の不要吸収の効果を補正する方法(米国特許第2
,455,170号等に記a)、各感光層の分光感度を
シャープ化し、色分離を良くする方法、 等である。
ピパロイル型イエロー2当量カプラー(米国特許第3.
408.194号等に記載)、アニリノ型マゼンタカプ
ラー(#開閉第49−74027号、特開間第49−1
11631号等に記り、 ピラゾロトリアゾール型マゼ
ンタカプラー(米国特許第3.725,067号等に記
載)等を用いて、従来よりも副吸収が少なくシャープな
分光吸収を得るようにする方法、 東層効果(ベルギー特許第710,344号、ドイツ特
許第2.043943号等に記載)あるいはrDIRカ
プラーノ (米国特許第3.227,544号等に記載
)を用いて、現像効果によって色純度を向上させる方法
、自動マスク機能を持つカラー□ドカプラーを用いて発
色色素の不要吸収の効果を補正する方法(米国特許第2
,455,170号等に記a)、各感光層の分光感度を
シャープ化し、色分離を良くする方法、 等である。
しかし、いずれの方法でも望むような色再現性はtiI
られていない。
られていない。
また、同一乳剤層中に発色色素の分光吸収の異なるカプ
ラーを併用する方法も試みられており、 主要カプラーに少量の異種のカプラーを混合することに
よって「画像の色混合性]を強制する方法(特公昭第4
0−391号に記載)、2つ以」―のマゼンタカプラー
を(jt用することによって主要カプラーから得られる
色像の吸収特性の不完全さを部分的に改良する方法(特
開昭節50−71333号に記載)等を挙げることがで
きる。
ラーを併用する方法も試みられており、 主要カプラーに少量の異種のカプラーを混合することに
よって「画像の色混合性]を強制する方法(特公昭第4
0−391号に記載)、2つ以」―のマゼンタカプラー
を(jt用することによって主要カプラーから得られる
色像の吸収特性の不完全さを部分的に改良する方法(特
開昭節50−71333号に記載)等を挙げることがで
きる。
しかし、この方法でも、色再現可能な濃度範囲が狭いこ
と等の欠点が多い。
と等の欠点が多い。
低#i:度から高濃度まで色再現性の優れたカラー画像
を得る方法として、高濃度部と低aI11部とにおける
減色法3原色色素の最大吸収波長を変えることが望まし
いという色彩学理論上の提案がなされている、 (” The Carat Gamut 0btain
able by the(i:ombination
of 5ubtractive Co1or D!es
”Photo、 5cience and Eng
ineering l 5 (5)399−415 (
i971)に記載)。
を得る方法として、高濃度部と低aI11部とにおける
減色法3原色色素の最大吸収波長を変えることが望まし
いという色彩学理論上の提案がなされている、 (” The Carat Gamut 0btain
able by the(i:ombination
of 5ubtractive Co1or D!es
”Photo、 5cience and Eng
ineering l 5 (5)399−415 (
i971)に記載)。
このような理論を利用したものとして、特公昭第49−
43887号に記載の方法が挙げられる。
43887号に記載の方法が挙げられる。
すなわち、青、緑、赤の3原色にそれぞれ感光する3つ
のハロゲン化銀乳剤層を有するハロケン化銀カラー感光
材料において、各感光層の同一層に発色極大吸収波長が
5.nm以上異なり、かつカップリンク速度が異なる2
種以上のカプラーを含有させて1色再現の濃度領域を広
げる方法である。
のハロゲン化銀乳剤層を有するハロケン化銀カラー感光
材料において、各感光層の同一層に発色極大吸収波長が
5.nm以上異なり、かつカップリンク速度が異なる2
種以上のカプラーを含有させて1色再現の濃度領域を広
げる方法である。
しかし、この方法では、合成あるいは発色以外の諸性能
(溶解性、色汚染等)上の問題から、使用できるカプラ
ーが限定されること、また、力、プリング速度の異なる
カプラーを併用するため、現像時の処理技術の差により
、階調の変化、色相のずれ等が生じやすいこと等の欠点
があり、実用上、困難がつきまとう。
(溶解性、色汚染等)上の問題から、使用できるカプラ
ーが限定されること、また、力、プリング速度の異なる
カプラーを併用するため、現像時の処理技術の差により
、階調の変化、色相のずれ等が生じやすいこと等の欠点
があり、実用上、困難がつきまとう。
とりわけ、現像時、処理浴の攪拌低下により、発色濃度
の低下がきわめて大きく、実用上大きな問題となってい
る。
の低下がきわめて大きく、実用上大きな問題となってい
る。
TI 発明の目的
本9. rlJの目的は、低濃瓜から?、5濃度の広範
囲にわたる色再現性の改良された彩度の高いカラー画像
が得られ、かつ実用性および安定性にすぐれたハロゲン
化銀カラー写真感光材料を提供することにある。
囲にわたる色再現性の改良された彩度の高いカラー画像
が得られ、かつ実用性および安定性にすぐれたハロゲン
化銀カラー写真感光材料を提供することにある。
■ 発明の開示
このような目的は、下記の本発明によって達成される。
すなわち、本発明は、支持体上に少なくとも、青、緑、
赤の3原色にそれぞれ感光する3つのハロゲン化銀乳剤
層ユニットを有するハロケン化銀カラー写真感光材料に
おいて、上記ハロゲン化銀乳剤層ユニ・ントのうち、少
なくともエユニー、トは、少なくとも2層の感度の異な
る層群を有し、これらの層群中の特性曲線上、最も高濃
度側の発色を受けもつ層に、下記カプラー(A)′に対
して発色極大吸収波長の異なる下記カプラー(B)が、
この層の含有カプラーの30モル%以上含有されること
を特徴とスルハロゲン化銀カラ5−写真感光材料。
赤の3原色にそれぞれ感光する3つのハロゲン化銀乳剤
層ユニットを有するハロケン化銀カラー写真感光材料に
おいて、上記ハロゲン化銀乳剤層ユニ・ントのうち、少
なくともエユニー、トは、少なくとも2層の感度の異な
る層群を有し、これらの層群中の特性曲線上、最も高濃
度側の発色を受けもつ層に、下記カプラー(A)′に対
して発色極大吸収波長の異なる下記カプラー(B)が、
この層の含有カプラーの30モル%以上含有されること
を特徴とスルハロゲン化銀カラ5−写真感光材料。
(ここに、カプラー(A)と、は。
(+)青感性ハロゲン化銀乳剤層ユニー/ トに用いら
れるカプラーの場合は、400nm以上〔カプラー(A
)′の発色極大吸収波長+5〕nm未猫の範囲内に発色
極大吸収を有するカブ(R)緑感性ハロゲン化銀乳剤層
ユニットに用いられるカプラーの場合は、510 nm
以上〔カプラー(A)′の発色極大吸収波長♀5〕。
れるカプラーの場合は、400nm以上〔カプラー(A
)′の発色極大吸収波長+5〕nm未猫の範囲内に発色
極大吸収を有するカブ(R)緑感性ハロゲン化銀乳剤層
ユニットに用いられるカプラーの場合は、510 nm
以上〔カプラー(A)′の発色極大吸収波長♀5〕。
nm未猫の範囲内に発色極大吸収波長を有するカプラー
、 (ri)赤感性ハロゲン化銀乳剤層ユニットに用いられ
るカプラーの場合は、〔カプラー(A)′の発色極大吸
収波長−5〕nmより大で700nm以下の範囲内に発
色極大吸収波長を有するカプラー。
、 (ri)赤感性ハロゲン化銀乳剤層ユニットに用いられ
るカプラーの場合は、〔カプラー(A)′の発色極大吸
収波長−5〕nmより大で700nm以下の範囲内に発
色極大吸収波長を有するカプラー。
を意味する。
また1、に記カプラー(A)′とは、ハロゲン化銀乳剤
層ユニット中の特性曲線上置も高濃度側の発色を受けも
つ層以外の層群に含まれるカプラーのうち、使用モル数
の最も多いカプラーであり、カプラー(B)とは、カプ
ラー(A)の発色極大吸収波長範囲外に発色極大吸収を
有するカプラーである。
層ユニット中の特性曲線上置も高濃度側の発色を受けも
つ層以外の層群に含まれるカプラーのうち、使用モル数
の最も多いカプラーであり、カプラー(B)とは、カプ
ラー(A)の発色極大吸収波長範囲外に発色極大吸収を
有するカプラーである。
上記カプラー(A)、(A)’および(B)は、いずれ
も実質的に無色であり、それらの発色極大吸収波長が、
(i)青感性ハロゲン化銀乳剤層ユニット′に用いられ
る場合には、400nm〜480nm、(i)緑感性ハ
ロゲン化銀乳剤層ユニットに用いられる場合には、51
0〜590nm、(iii)赤感性ハロゲン化銀乳剤層
ユニットに用いられる場゛合には、600〜700nm
の範囲である。) ■ 発明の具体的構成 以下、本発明の具体的構成について詳細に説明する。
も実質的に無色であり、それらの発色極大吸収波長が、
(i)青感性ハロゲン化銀乳剤層ユニット′に用いられ
る場合には、400nm〜480nm、(i)緑感性ハ
ロゲン化銀乳剤層ユニットに用いられる場合には、51
0〜590nm、(iii)赤感性ハロゲン化銀乳剤層
ユニットに用いられる場゛合には、600〜700nm
の範囲である。) ■ 発明の具体的構成 以下、本発明の具体的構成について詳細に説明する。
本発明における感色性ハロゲン化銀乳剤層ユニットとは
、3原色法による青、緑、赤にそれぞれ感光する3つの
各感色性ハロゲン化銀乳剤層ユニットである。 そして
、そのうち、少なくともlユニットは、少なくとも2層
以上の感度の異なる感光性乳剤層群を有することを意味
する。
、3原色法による青、緑、赤にそれぞれ感光する3つの
各感色性ハロゲン化銀乳剤層ユニットである。 そして
、そのうち、少なくともlユニットは、少なくとも2層
以上の感度の異なる感光性乳剤層群を有することを意味
する。
この場合、感光性乳剤層とは、青、緑、赤の所定の波長
領域に分光感度をもつハロゲン化銀乳剤と、内型カプラ
ーとを内蔵するものである。
領域に分光感度をもつハロゲン化銀乳剤と、内型カプラ
ーとを内蔵するものである。
感度の異なる感光性乳剤層群を有する場合には、層間に
混色防止剤、コロイド銀等を含むゼラチン中間層を設け
てもよい。
混色防止剤、コロイド銀等を含むゼラチン中間層を設け
てもよい。
本発明にいう特性曲線とは、画像濃度を露光量の対数値
の関数として表わしたものであり。
の関数として表わしたものであり。
詳しくはT、 H,James 編、” 7heTh
eoryof t)+e Photographic
Process”、4th ed −。
eoryof t)+e Photographic
Process”、4th ed −。
501〜509頁に記載されている。
本発明にいう[特性曲線上、最も高濃度側の発色を受け
もつ層」とは、特性曲線の最大濃度に近い部分の発色を
分相する層を意味する。
もつ層」とは、特性曲線の最大濃度に近い部分の発色を
分相する層を意味する。
前述の層群中で、特性曲線上、岐も高濃度側の発色を受
けもつ層にカプラー(B)を添加する。
けもつ層にカプラー(B)を添加する。
カプラー(B)は、後述のカプラー(A)の発色極大吸
収波長範囲外の発色極大吸収をもつものである。
収波長範囲外の発色極大吸収をもつものである。
そして、このカプラー(B)、カプラー(A)および後
出のカプラー(A)′は、いずれも実質的に無色であり
、それらの発色極大吸収波長が、 (+)青感性ハロゲン化銀乳剤層ユニットに用いられる
場合には、400nm〜48Onm 。
出のカプラー(A)′は、いずれも実質的に無色であり
、それらの発色極大吸収波長が、 (+)青感性ハロゲン化銀乳剤層ユニットに用いられる
場合には、400nm〜48Onm 。
(i)緑感性ハロゲン化銀乳剤層ユニットに用いられる
場合には、510〜59’Onm、(iii)赤感性ハ
ロゲン化銀乳剤層ユニットに用いられる場合には、60
0〜700nmの範囲にある。
場合には、510〜59’Onm、(iii)赤感性ハ
ロゲン化銀乳剤層ユニットに用いられる場合には、60
0〜700nmの範囲にある。
本発明におけるカプラーの発色極大吸収波長とは、カプ
ラーがそれぞれ発色現像液中でフェニレンジアミン系カ
ラー現像主薬の酸化体とカップリングして形成される色
素の感光材料中における吸収スペクトルの最大濃度値を
与える光の波長を示す、 この波長はカプラーが異なれ
ば異なる他、現像主薬およびカプラーを乳剤膜中に分散
するための高沸点溶媒の種類や量によっても変化する。
ラーがそれぞれ発色現像液中でフェニレンジアミン系カ
ラー現像主薬の酸化体とカップリングして形成される色
素の感光材料中における吸収スペクトルの最大濃度値を
与える光の波長を示す、 この波長はカプラーが異なれ
ば異なる他、現像主薬およびカプラーを乳剤膜中に分散
するための高沸点溶媒の種類や量によっても変化する。
従って、本発明におけるカプラーの発色極大吸収波長と
は、実際のフィルム系で測定した値であり、実際には単
層塗布し、本発明の感光材料を現像するのと同一の現像
液で現像したフィルムを測定することによって得られる
。
は、実際のフィルム系で測定した値であり、実際には単
層塗布し、本発明の感光材料を現像するのと同一の現像
液で現像したフィルムを測定することによって得られる
。
このような前提において、
カプラー(A)とは、
(i)青感性ハロゲン化銀乳剤層ユニットに用いられる
カプラーの場合は、400nm以上〔カプラー(A)′
の発色極大吸収波長+5〕nm未溝の範囲内に発色極大
吸収を有するカプラー、 (i)緑感性ハロゲン化銀乳剤層ユニットに用いられる
カプラーの場合は、510nm以L〔カプラー(A)′
の発色極大吸収波長+5〕nm未満の範囲内に発色極大
吸収波長を有するカプラー。
カプラーの場合は、400nm以上〔カプラー(A)′
の発色極大吸収波長+5〕nm未溝の範囲内に発色極大
吸収を有するカプラー、 (i)緑感性ハロゲン化銀乳剤層ユニットに用いられる
カプラーの場合は、510nm以L〔カプラー(A)′
の発色極大吸収波長+5〕nm未満の範囲内に発色極大
吸収波長を有するカプラー。
(iii)赤感性ハロゲン化銀乳剤層ユニットに用いら
れるカプラーの場合は、〔カプラー(A)′の発色極大
吸収波長−5〕nmより大で700nm以下の範囲内に
発色極大吸収波長を有するカプラー、 を意味する。
れるカプラーの場合は、〔カプラー(A)′の発色極大
吸収波長−5〕nmより大で700nm以下の範囲内に
発色極大吸収波長を有するカプラー、 を意味する。
また、上記カプラー(A)′とは、ハロゲン化銀乳剤層
ユニット中の特性曲線上最も高濃度01りの発色を受け
もつ層以外の層群に含まれるカプラーのうち、使用モル
数の最も多いカプラーである。
ユニット中の特性曲線上最も高濃度01りの発色を受け
もつ層以外の層群に含まれるカプラーのうち、使用モル
数の最も多いカプラーである。
そして、カプラー(B)は、上記カプラー(A)の発色
極大吸収波長範囲外に発色極大吸収波長をもつものであ
り、その発色極大吸収波長は、 (+)青感性ハロゲン化銀乳剤層ユニットに用いられる
場合には、〔カプラー(A)′の発色極大吸収波長+5
〕nm以上480nm以下、 (i)緑感性ハロゲン化銀乳剤層ユニットに用いられる
場合には、〔カプラー(A)′の発色極大吸収波長+5
〕nm以上590nm以ド、 (it)赤感性ハロゲン化銀乳剤層ユニットに用いられ
る場合には、600nm以上(カプラー(A)′の発色
極大吸収波長−5〕nm以下の範囲にある。
極大吸収波長範囲外に発色極大吸収波長をもつものであ
り、その発色極大吸収波長は、 (+)青感性ハロゲン化銀乳剤層ユニットに用いられる
場合には、〔カプラー(A)′の発色極大吸収波長+5
〕nm以上480nm以下、 (i)緑感性ハロゲン化銀乳剤層ユニットに用いられる
場合には、〔カプラー(A)′の発色極大吸収波長+5
〕nm以上590nm以ド、 (it)赤感性ハロゲン化銀乳剤層ユニットに用いられ
る場合には、600nm以上(カプラー(A)′の発色
極大吸収波長−5〕nm以下の範囲にある。
このような場合、カプラー(A)′とカプラー(B)と
の発色極大吸収波長の差異は、視覚的には2nm異なれ
ば十分識別可能であるが1本発明の色14現特性の改良
効果を得るには、5nm以−Lが必要であり、好ましく
は5〜40nm、特に5〜20nmであることが好ま・
しい。
の発色極大吸収波長の差異は、視覚的には2nm異なれ
ば十分識別可能であるが1本発明の色14現特性の改良
効果を得るには、5nm以−Lが必要であり、好ましく
は5〜40nm、特に5〜20nmであることが好ま・
しい。
カプラー(B)は、特性曲線上、最も高濃度側の発色を
受けもつ層に添加するものであり、その添加量(複数の
カプラーが用いられる場合は合計の添加量)は、この層
に含まれる全カプラーのモル数の30%以上(30〜1
00%)、より好ましくは50〜100%である。
受けもつ層に添加するものであり、その添加量(複数の
カプラーが用いられる場合は合計の添加量)は、この層
に含まれる全カプラーのモル数の30%以上(30〜1
00%)、より好ましくは50〜100%である。
また、カプラー(B)を他の層に添加する場合は、その
層に含まれる全カプラーのモル数の30%以下であるこ
とが望ましい。
層に含まれる全カプラーのモル数の30%以下であるこ
とが望ましい。
特性曲線上最も高濃度側の発色を受けもつ層に添加され
ることのあるカプラーCB)以外のカプラーは、前記カ
プラー(A)′および/またはカプラー(A)の1種以
上である。
ることのあるカプラーCB)以外のカプラーは、前記カ
プラー(A)′および/またはカプラー(A)の1種以
上である。
また、特性曲線上、最も高濃度側の発色を受けもつ層以
外の1つまたは2つ以上の層には、少なくともカプラー
(A)′が含有されていればよい。
外の1つまたは2つ以上の層には、少なくともカプラー
(A)′が含有されていればよい。
すなわち、カプラー(A)′のみの他、カプラー(A)
の1種以上、あるいはこれにかえ、ないしはこれに加え
てカプラー(B)の1種以E―が含有されていてもよい
。
の1種以上、あるいはこれにかえ、ないしはこれに加え
てカプラー(B)の1種以E―が含有されていてもよい
。
このように、各層に添加されセるカプラー(A)は1種
でも2種以上であってもよい。
でも2種以上であってもよい。
また、カプラー(B)も単一のカプラーのみでなく、2
つ以りのカプラーの任意の混合系であってもよい、 つ
まり1発色極大吸収波長が、J−記のカプラー(A)′
の極大吸収波長と5nm以−1−異なるカプラーが複数
用いられた場合、それらはすべてカプラー(B)とみな
される。
つ以りのカプラーの任意の混合系であってもよい、 つ
まり1発色極大吸収波長が、J−記のカプラー(A)′
の極大吸収波長と5nm以−1−異なるカプラーが複数
用いられた場合、それらはすべてカプラー(B)とみな
される。
なお、もし、カプラー(A)′が複数個ある場合には前
記のカプラー(A)の定義中の「カプラー(A)′の発
色極大吸収波長」は、それらの発色極大吸収波長の平均
値とする。
記のカプラー(A)の定義中の「カプラー(A)′の発
色極大吸収波長」は、それらの発色極大吸収波長の平均
値とする。
いずれの場合にも、カプラー(A)および/またはカプ
ラー(B)が複数含有される場合の含有モル数は、それ
ぞれの総和をもってモル%を計算する。
ラー(B)が複数含有される場合の含有モル数は、それ
ぞれの総和をもってモル%を計算する。
また、特性曲線1最も高濃度側の発色を受は持つ層が2
以上ある場合、カプラー(B)の含有量の規定は、各層
ごとに適用する。
以上ある場合、カプラー(B)の含有量の規定は、各層
ごとに適用する。
なお、感光層中には、必要に応じ、上記カプラー(A)
、カプラー(A)’、カプラー(B)以外の前記波長域
以外に極大吸収波長をもつカプラーが含有されてもよい
。
、カプラー(A)’、カプラー(B)以外の前記波長域
以外に極大吸収波長をもつカプラーが含有されてもよい
。
同一の感光層中に添加するカプラーの量は。
その層に含まれる銀1モルに対してl X 10−3%
ル〜5 X I O−1モJlz、好ましくはI X
l O−2モル−5XlO−1モルである。
ル〜5 X I O−1モJlz、好ましくはI X
l O−2モル−5XlO−1モルである。
某発明の・・ロゲン化銀カラー写真感光材料は、主とし
て、カラー反転フィルム、カラーポジフィルム、カラー
ペーパーおよびカラー反転ペーパー簿のII′I接画像
観察用の感光材料に用いるが々r適である。
て、カラー反転フィルム、カラーポジフィルム、カラー
ペーパーおよびカラー反転ペーパー簿のII′I接画像
観察用の感光材料に用いるが々r適である。
カラーネカティプフィルムやキネマネガフイル11から
のプリントに用いるカラーペーパーやカラーポジフィル
11の場合は、各感色性乳剤層ユニット(2層重I−の
感度の異なる層群)のうち、特性曲線1−1最も高濃度
側の発色を受けもつ低感度層にカプラー(A)の他にカ
プラー(B)を含有させ、その他の層には、カプラー(
A)′のみを含有させて用いるが好ましI/X。
のプリントに用いるカラーペーパーやカラーポジフィル
11の場合は、各感色性乳剤層ユニット(2層重I−の
感度の異なる層群)のうち、特性曲線1−1最も高濃度
側の発色を受けもつ低感度層にカプラー(A)の他にカ
プラー(B)を含有させ、その他の層には、カプラー(
A)′のみを含有させて用いるが好ましI/X。
また、カラー反転フィルムやカラー反転ペーパーのよう
に、直接ポジ像を得るような感光材料の場合は、4′?
性曲線上、最も高濃度側の発色を受けもつ高感度層にカ
プラー(A)の他にカプラー(B)を含有させ、その他
の層にはカプラー(A)′のみを含有させて用いるのが
好ましい。
に、直接ポジ像を得るような感光材料の場合は、4′?
性曲線上、最も高濃度側の発色を受けもつ高感度層にカ
プラー(A)の他にカプラー(B)を含有させ、その他
の層にはカプラー(A)′のみを含有させて用いるのが
好ましい。
そして、これらカプラー(A)′を含む層には、必要に
応じ前記カプラー(A)が併用添加されてもよい。
応じ前記カプラー(A)が併用添加されてもよい。
いずれの場合も、カプラー(B)の添加量は、添加層の
全カプラーに対し、30モル%以上、好−ましくは50
モル%以上である。
全カプラーに対し、30モル%以上、好−ましくは50
モル%以上である。
本発明の青感性ハロゲン化銀乳剤層ユニットに含有され
るイエローカプラーは、次の一般式(I)〜(III)
で表わされるものの中から選択されることが好ましい。
るイエローカプラーは、次の一般式(I)〜(III)
で表わされるものの中から選択されることが好ましい。
一般式
一般式
一般式
l二足−・般式(I)〜(iii)中、Ruは脂肪族基
、芳香族基、アルコキシ基またはへテロ環基を、R17
およびR13は各々芳香族基または複素環基を表わす。
、芳香族基、アルコキシ基またはへテロ環基を、R17
およびR13は各々芳香族基または複素環基を表わす。
R11で表わされる脂肪族基は好ましくは炭素数1〜2
2で、置換もしくは無置換、鎖状もしくは環状、いずれ
であってもよい。
2で、置換もしくは無置換、鎖状もしくは環状、いずれ
であってもよい。
アルキル基への好ましい置換基はアルコキシ基、アリー
ルオキシ基、アミノ基、アシルアミノ基、ハロゲン原子
等でこれらはそれ自体さらに71換基をもっていてもよ
い。
ルオキシ基、アミノ基、アシルアミノ基、ハロゲン原子
等でこれらはそれ自体さらに71換基をもっていてもよ
い。
RI+として有用な脂肪族基の具体的な例は、次のよう
なものである:イソプロピル基、イソブチル基、ter
t−ブチル基、イソアミル基、tert−アミル基、1
.1−ジメチルプチルノ、(。
なものである:イソプロピル基、イソブチル基、ter
t−ブチル基、イソアミル基、tert−アミル基、1
.1−ジメチルプチルノ、(。
1.1−ジメチルへキシルノ、(,1,1−ジエチルヘ
キシルノ、(、Fデシル基、ヘキサデシル基。
キシルノ、(、Fデシル基、ヘキサデシル基。
オクタデシル基、シクロヘキシル基、2−メトキシイソ
プロピル基、2−フェノキシイソプロピル基、 2−
p −tert−ブチルフェノキシイソプロビル基、
α−7ミノイソプロビル基、α−(ジエチルアミノ)イ
ソプロピル基、α−(サクシンイミド)イソプロピル基
、α−(フタルイミド)イソプロピル基、α−(ベンゼ
ンスルホンアミド)イソプロピル基などである。
プロピル基、2−フェノキシイソプロピル基、 2−
p −tert−ブチルフェノキシイソプロビル基、
α−7ミノイソプロビル基、α−(ジエチルアミノ)イ
ソプロピル基、α−(サクシンイミド)イソプロピル基
、α−(フタルイミド)イソプロピル基、α−(ベンゼ
ンスルホンアミド)イソプロピル基などである。
RII、R12またはR13が芳香族基(特にフェニル
X)をあられす場合、芳香族基は置換されていてもよい
。
X)をあられす場合、芳香族基は置換されていてもよい
。
フェニル基などの芳香族基は炭素数32以下のアルキル
基SアルケニルJJi、アルコキシ基、アルコキシカル
ボニル基、アルコキシカルボニルアミノ基、脂肪族アミ
ド基、アルキルスルフ7モイルノ^、アルキルスルホン
アミド基、アルキルウレイド基、アルキル置換サクシン
イミド基などで置換されてよく、この場合アルキル基は
鎖中にフェニレンなど芳香族基が介在してもよい。
基SアルケニルJJi、アルコキシ基、アルコキシカル
ボニル基、アルコキシカルボニルアミノ基、脂肪族アミ
ド基、アルキルスルフ7モイルノ^、アルキルスルホン
アミド基、アルキルウレイド基、アルキル置換サクシン
イミド基などで置換されてよく、この場合アルキル基は
鎖中にフェニレンなど芳香族基が介在してもよい。
フェニレン、(はまたアリールオキシ基、アリールオキ
シカルボニル基、アリールカルへモイルノ1(、アリー
ルアミトノ^、アルキルスルフ7モイルノ、(、アリー
ルスルホンアミド基、アリ−ルウレイトノ、(などで7
1換されてもよく、これらの置換基のアリール基の部分
はさらに炭素数の合計が1〜22の一つ以」二のアルキ
ル基で置換されてもよい。
シカルボニル基、アリールカルへモイルノ1(、アリー
ルアミトノ^、アルキルスルフ7モイルノ、(、アリー
ルスルホンアミド基、アリ−ルウレイトノ、(などで7
1換されてもよく、これらの置換基のアリール基の部分
はさらに炭素数の合計が1〜22の一つ以」二のアルキ
ル基で置換されてもよい。
R11,R17またはR13であられされるフェニル基
さらに、炭素数1〜6の低級アルキル基で置換されたも
のも含むアミノ基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、スル
ホ基、ニトロ基、シア/基、チオシアノ基またはハロゲ
ン原子で置換されてよい。
さらに、炭素数1〜6の低級アルキル基で置換されたも
のも含むアミノ基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、スル
ホ基、ニトロ基、シア/基、チオシアノ基またはハロゲ
ン原子で置換されてよい。
またRIl、R12またはR13は、フェニル基が他の
環を縮合した置換基、例えばナフチル基、キノリル基、
イソキノリル基、クロマニル基、クロマニル基、テトラ
ヒドロナフチル基等を表わしてもよい。 これらの置換
基はそれ自体さらに置換基を有してもよい。
環を縮合した置換基、例えばナフチル基、キノリル基、
イソキノリル基、クロマニル基、クロマニル基、テトラ
ヒドロナフチル基等を表わしてもよい。 これらの置換
基はそれ自体さらに置換基を有してもよい。
R11かアルコキシ基をあられす場合、そのアルキル部
分は、炭素数1から40、好ましくは1〜22の直鎖な
いし分岐鎖のアルキル基、アルケニル基、環状アルキル
基もしくは環状アルケニル基を表わし、これらはハロゲ
ン原子、アリール基、アルコキシ基などで置換されてい
てもよい。
分は、炭素数1から40、好ましくは1〜22の直鎖な
いし分岐鎖のアルキル基、アルケニル基、環状アルキル
基もしくは環状アルケニル基を表わし、これらはハロゲ
ン原子、アリール基、アルコキシ基などで置換されてい
てもよい。
RIj、R17またはR13が複素環基をあられす場合
、複素環基はそれぞれ、環を形成する炭素原子の一つを
介してアルファアシルアセトアミドにおけるアシル基の
カルボこル基の炭素原子又はアミトノ1(の窒素片r−
と結合する。 このような複素環としてはチオフェン、
フラン、ピラフ、ピロール、ビテゾール、ピリジン、ピ
ラジン、ピリミジン、ピリダジン、インドリジン、イミ
ダゾール、チアゾール、オキサツール、トリアジン、チ
アジアジン、オキサジンなどがその例である。 これら
はさらに環」−に置換基を右してもよい。
、複素環基はそれぞれ、環を形成する炭素原子の一つを
介してアルファアシルアセトアミドにおけるアシル基の
カルボこル基の炭素原子又はアミトノ1(の窒素片r−
と結合する。 このような複素環としてはチオフェン、
フラン、ピラフ、ピロール、ビテゾール、ピリジン、ピ
ラジン、ピリミジン、ピリダジン、インドリジン、イミ
ダゾール、チアゾール、オキサツール、トリアジン、チ
アジアジン、オキサジンなどがその例である。 これら
はさらに環」−に置換基を右してもよい。
Xは、水素原子または芳香族第一級アミン現像主薬の酸
化体とカップリング反応するicglI脱する基を表わ
す。
化体とカップリング反応するicglI脱する基を表わ
す。
Xが離脱する基(以下、離脱基と呼ぶ)を表わすとき、
この離脱基は酸素、窒素、イオウもしくは炭素原子を介
してカップリング活性炭−素と、脂肪族基、芳香族基、
複素環基、脂肪族φ芳香族もしくは複素環スルホニル基
、脂肪族・芳香族もしくは複素環カルボニル基とを結合
するような基、ハロゲン原子、芳香族アゾン基などであ
り、これらの闘脱基に含まれる脂肪族。
この離脱基は酸素、窒素、イオウもしくは炭素原子を介
してカップリング活性炭−素と、脂肪族基、芳香族基、
複素環基、脂肪族φ芳香族もしくは複素環スルホニル基
、脂肪族・芳香族もしくは複素環カルボニル基とを結合
するような基、ハロゲン原子、芳香族アゾン基などであ
り、これらの闘脱基に含まれる脂肪族。
芳香族もしくは複素環基は、R11で許容される置換基
で置換されていてもよく、これらの置換ノ、(が2つ以
上のときは同一でも異っていてもよい。
で置換されていてもよく、これらの置換ノ、(が2つ以
上のときは同一でも異っていてもよい。
離脱)^の具体例を挙げると、ハロゲン原子(例えばフ
ッ素原子、塩素原子、臭素原子など)、アルコキシル基
(例えばエトキシ、ドデシルオキシ、メトキシエチルカ
ルバモイルメトキシ、カルボキシルプロピルオキシ、メ
チルスルホニルエトキシなど)、アリールオキシ基(例
えば4−クロロフェノキシ、4−メトキシフェノキシ、
4−カルボキシフェノキシなど)、アシルオキシ基(例
えばアセトキシ、テトラゾカッイルオキシ、ベンゾイル
オキシなど)、脂肪族もしくは芳香族スルホニルオキシ
ノ、((例えばメタンスルホニルオキシ、トルエンスル
ホニルオキシなど)、アシルアミノ基(例えばジクロル
アセチルアミノ、ヘプタフルオロブチルアミノなど)、
脂肪族もしくは芳香族スルホンアミトノ&(例えばメタ
ンスルホンアミノ、p−トルエンスルホニルアミノなど
)、アルコキシカルボニルオキシ カルボニルオキシ オキシなど)、アリールオキシカルボニルオキシ基(例
えばフェノキシカルボニルオキシなど)、脂肪族・芳香
族もしくは複素環チオ基(例えばエチルチオ、フェニル
チオ、テトラゾリルチオなど)、カルバモイルアミノ基
(例えばN−メチルカルバモイルアミノ ルカル 6員の含窒素へテロ環基(例えばイミダゾリル、ピラゾ
リル、トリアゾリル、テトラゾリル、1.2−ジヒドロ
−2−オキソ−1−ピリジルなど)、イミド基(例えば
サクシンイミIS、ヒグントイニルなど)、などがあり
、これらのノ.(はさらにR IIの置換基として許容
された基で置換されていてもよい. また、炭)原子を
介して結合した離脱基として、アルデヒド類又はケトン
類で口当J,)カプラーを縮合して得られるビス型カプ
ラーがある。
ッ素原子、塩素原子、臭素原子など)、アルコキシル基
(例えばエトキシ、ドデシルオキシ、メトキシエチルカ
ルバモイルメトキシ、カルボキシルプロピルオキシ、メ
チルスルホニルエトキシなど)、アリールオキシ基(例
えば4−クロロフェノキシ、4−メトキシフェノキシ、
4−カルボキシフェノキシなど)、アシルオキシ基(例
えばアセトキシ、テトラゾカッイルオキシ、ベンゾイル
オキシなど)、脂肪族もしくは芳香族スルホニルオキシ
ノ、((例えばメタンスルホニルオキシ、トルエンスル
ホニルオキシなど)、アシルアミノ基(例えばジクロル
アセチルアミノ、ヘプタフルオロブチルアミノなど)、
脂肪族もしくは芳香族スルホンアミトノ&(例えばメタ
ンスルホンアミノ、p−トルエンスルホニルアミノなど
)、アルコキシカルボニルオキシ カルボニルオキシ オキシなど)、アリールオキシカルボニルオキシ基(例
えばフェノキシカルボニルオキシなど)、脂肪族・芳香
族もしくは複素環チオ基(例えばエチルチオ、フェニル
チオ、テトラゾリルチオなど)、カルバモイルアミノ基
(例えばN−メチルカルバモイルアミノ ルカル 6員の含窒素へテロ環基(例えばイミダゾリル、ピラゾ
リル、トリアゾリル、テトラゾリル、1.2−ジヒドロ
−2−オキソ−1−ピリジルなど)、イミド基(例えば
サクシンイミIS、ヒグントイニルなど)、などがあり
、これらのノ.(はさらにR IIの置換基として許容
された基で置換されていてもよい. また、炭)原子を
介して結合した離脱基として、アルデヒド類又はケトン
類で口当J,)カプラーを縮合して得られるビス型カプ
ラーがある。
好ましいXは水素原子、ハロゲン原子、アシルアミ7基
、イミド基、脂肪族もしくは芳香族スルホンアミド基,
カップリング活性位に窒素原子で結合する5員もしくは
6員の含窒素へテロ環基、アリールオキシ基およびアル
コキシ基である。
、イミド基、脂肪族もしくは芳香族スルホンアミド基,
カップリング活性位に窒素原子で結合する5員もしくは
6員の含窒素へテロ環基、アリールオキシ基およびアル
コキシ基である。
前記一般式CI)〜(III)で表わされるカプラーの
置換基のR11.R12およびR 13が互いに結合す
るか、またはいずれかが2価の基となって、二量体以上
の多に体を形成してもよい。
置換基のR11.R12およびR 13が互いに結合す
るか、またはいずれかが2価の基となって、二量体以上
の多に体を形成してもよい。
ここで、多量体とは、−分子中に29以上のカプラー骨
核を有するものを意味し、ビス体やポリマーカプラーも
この中に含まれる。
核を有するものを意味し、ビス体やポリマーカプラーも
この中に含まれる。
ポリマーカプラーは、カプラー骨核を有する単帰体ユニ
ット(好ましくはビニル基を有するもの)のみからなる
ホモポリマーでもよいし、非発色性エチレン性単量体ユ
ニットの少なくとも1種とともに形成されたコポリマー
でもよい.− 前記一般式(I)〜(III)で表わされるイエローカ
プラーのうち、発色極大吸収波長が400 〜480n
mのカプラー(A)ないしくA)’.およびカプラー(
A)と併用する場合発色極大吸収波長がカプラー(A)
′より5員m以上長波長側にあるカプラー(B)として
は、以下のようなものからそれぞれ選択されることが特
に好ましい。
ット(好ましくはビニル基を有するもの)のみからなる
ホモポリマーでもよいし、非発色性エチレン性単量体ユ
ニットの少なくとも1種とともに形成されたコポリマー
でもよい.− 前記一般式(I)〜(III)で表わされるイエローカ
プラーのうち、発色極大吸収波長が400 〜480n
mのカプラー(A)ないしくA)’.およびカプラー(
A)と併用する場合発色極大吸収波長がカプラー(A)
′より5員m以上長波長側にあるカプラー(B)として
は、以下のようなものからそれぞれ選択されることが特
に好ましい。
カプラー(A)′としては、
前記一般式(I)および( II )において、R 1
1が脂肪族基またはアルコキシ基であるものであり、 カプラー(B)としては。
1が脂肪族基またはアルコキシ基であるものであり、 カプラー(B)としては。
1r1記一般式(I)において、一方のR 11が脂肪
族ノ,tiもしくはアルコキシ基であり、他方のR11
が芳香族基もしくは複素環基であるもの、または前記一
般式(III)で表わされるものである。
族ノ,tiもしくはアルコキシ基であり、他方のR11
が芳香族基もしくは複素環基であるもの、または前記一
般式(III)で表わされるものである。
以下に、本発明に用いられるイエローカプラーのうち、
特に好ましいものの具体例を挙げる。
特に好ましいものの具体例を挙げる。
−ノ の
の
の −
I Q
;
V υ
り I
〇−■−Q
′ 1
一 〇
″″ Q
ζ =
! Q
ハ 0−0−υ
■ 1
1 コ
> Q
−〇
の
I −
一 〇
これらのイエローカプラーのうち、カプラー(A)ない
しくA)′とこの場合併用されるカプラー(B)の組み
合わせとしては、次のようなものが挙げられる。
しくA)′とこの場合併用されるカプラー(B)の組み
合わせとしては、次のようなものが挙げられる。
カプラー(A) カプラー(B)ないしく
A)′ Y−I Y−16Y−4Y−15 Y−11Y−14 Y−12Y−13 本発明の緑感P1ハロゲン化銀乳剤層ユニットに金石さ
れるマセンタカ゛プラーは、次の一般式(IV )〜(
tX)で表わされるものの中から選択されることが41
fましい。
A)′ Y−I Y−16Y−4Y−15 Y−11Y−14 Y−12Y−13 本発明の緑感P1ハロゲン化銀乳剤層ユニットに金石さ
れるマセンタカ゛プラーは、次の一般式(IV )〜(
tX)で表わされるものの中から選択されることが41
fましい。
−・般式
一般式
1’LIG
一般式
一般式
一般式
に記一般式(IV)において、R15は、炭素数1から
40.好ましくは1から22の直鎖ないし分岐鎖のアル
キル基(例えばメチル、イソプロピル、terL−ブチ
ル、ヘキシル、ドデシルノ、(など)、アルケニル基、
((例えばアリル基など)、環状アルキルノ、((例え
ばシクロペンチル基、シクロペンチル基、(、ノルボル
ニル基など)、アラルキル基(例えばベンジル、β−フ
ェニルエチル基)、環状アルケニル基(例えばシクロペ
ンテニル、シクロヘキセニル基などを表わし、これらは
ハロゲン原子、ニトロ基、シアツノ、(、アリールノ、
(、アルコキシ基、アリールオキシノ&、カルボキシ基
、アルキルチオカルボニル基、アリールチオカルボニル
基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニ
ル)、’: 、スルホノ、(、スル)Tモイル基、カル
バモイルノ、!;、アシルアミノ基、ジアシルアミノ基
、ウレイドノ、(、ウレタン基、チオウレタン基、スル
ホンアミド基、複素環基、アリールスルホニル基、アル
キルスルホニル基、アリールチオ基、アルキルチオ基、
アルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、アニリノ基、
N−7リールアニリノ基、N−フルキルアニリノ基、N
−アシルアニリノ基、ヒドロキシ基、メルカプト基など
で置換されていてもよい。
40.好ましくは1から22の直鎖ないし分岐鎖のアル
キル基(例えばメチル、イソプロピル、terL−ブチ
ル、ヘキシル、ドデシルノ、(など)、アルケニル基、
((例えばアリル基など)、環状アルキルノ、((例え
ばシクロペンチル基、シクロペンチル基、(、ノルボル
ニル基など)、アラルキル基(例えばベンジル、β−フ
ェニルエチル基)、環状アルケニル基(例えばシクロペ
ンテニル、シクロヘキセニル基などを表わし、これらは
ハロゲン原子、ニトロ基、シアツノ、(、アリールノ、
(、アルコキシ基、アリールオキシノ&、カルボキシ基
、アルキルチオカルボニル基、アリールチオカルボニル
基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニ
ル)、’: 、スルホノ、(、スル)Tモイル基、カル
バモイルノ、!;、アシルアミノ基、ジアシルアミノ基
、ウレイドノ、(、ウレタン基、チオウレタン基、スル
ホンアミド基、複素環基、アリールスルホニル基、アル
キルスルホニル基、アリールチオ基、アルキルチオ基、
アルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、アニリノ基、
N−7リールアニリノ基、N−フルキルアニリノ基、N
−アシルアニリノ基、ヒドロキシ基、メルカプト基など
で置換されていてもよい。
さらにR15は、アリール基(例えばフェニル;、ti
、α−ないしはβ−ナフチル基など)を表わしてもよい
。 アリール基は1個以上の置換基を右してもよく、置
換基としてたとえばアルキル基、アルケニル基、環状フ
ルキル基、アラルキル)1(、環状アルケニルJ、Q、
ハロゲンDr(f、ニトロ基、シアノ基、アリール基、
アルコキシ人(、アリールオキシ基、カルボキシ基、ア
ルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基人
(、スJレホノ、(、スルフγモイル基、カルバモイル
基、アシルアミノ基、ジアシルアミ7基、ウレイド基、
ウレタン基、スルホンアミド基、複素環基、アリールカ
ルボニル基人、アルキルスルホニル、、1に、アリール
チオ基、アルキルチオ基。
、α−ないしはβ−ナフチル基など)を表わしてもよい
。 アリール基は1個以上の置換基を右してもよく、置
換基としてたとえばアルキル基、アルケニル基、環状フ
ルキル基、アラルキル)1(、環状アルケニルJ、Q、
ハロゲンDr(f、ニトロ基、シアノ基、アリール基、
アルコキシ人(、アリールオキシ基、カルボキシ基、ア
ルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基人
(、スJレホノ、(、スルフγモイル基、カルバモイル
基、アシルアミノ基、ジアシルアミ7基、ウレイド基、
ウレタン基、スルホンアミド基、複素環基、アリールカ
ルボニル基人、アルキルスルホニル、、1に、アリール
チオ基、アルキルチオ基。
アルキルアミツノ^、ジアルキルアミノ基、アニリノ基
、N−アルキルアニリノ基、N−アリールアニリノ基、
N−アシルアミノ基、ヒドロキシ基、メルカプト基など
を有してよい。
、N−アルキルアニリノ基、N−アリールアニリノ基、
N−アシルアミノ基、ヒドロキシ基、メルカプト基など
を有してよい。
RI5としてより好ましいのは、オルト位の少なくとも
1個がアルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原rなどに
よって置換されているフェニルで、これはフィルム11
り中に残存するカプラーの光や熱による呈色が少なくて
有用である。
1個がアルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原rなどに
よって置換されているフェニルで、これはフィルム11
り中に残存するカプラーの光や熱による呈色が少なくて
有用である。
さらにR15は、複素環基(例えばヘテロ原子として窒
素原子、醜素原子、イオウ原子を含む5 Llまたは6
41環の複、も環、縮合複素環基で、ビリジルノ、(、
キノリル基、フリル基、ベンゾチアゾイル基、オキサシ
リル基、イミダゾリル基、ナフトオキサシリル基など)
、前記のアリール基について列挙した置換基によって置
換された複素1::1基、脂肪族または芳香族アシル基
、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アル
キルカルバモイル基、アリールカル1<モイルX、アル
キルチオカル八モイル基またはアリールチオカルバモイ
ル基、を表わしてもよい。
素原子、醜素原子、イオウ原子を含む5 Llまたは6
41環の複、も環、縮合複素環基で、ビリジルノ、(、
キノリル基、フリル基、ベンゾチアゾイル基、オキサシ
リル基、イミダゾリル基、ナフトオキサシリル基など)
、前記のアリール基について列挙した置換基によって置
換された複素1::1基、脂肪族または芳香族アシル基
、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アル
キルカルバモイル基、アリールカル1<モイルX、アル
キルチオカル八モイル基またはアリールチオカルバモイ
ル基、を表わしてもよい。
■二足一般式Crn〜(IX)において、R14は水素
原子、炭素数1から40、好ましくは1から22の直鎖
ないしは分岐鎖のアルキル、アルケニル、環状アルキル
、アラルキル、環状アルケニル基(これらの基は前記R
15について列挙した置換基を有してもよい)、アリー
ル基および複素環基(これらは前記R15について列挙
した置換基を有してもよい)、アルコキシカルボニル基
(例えばメトキシカルボニル基、エトキシカルポニルノ
、(、ステアリルオキシカルボニル基など)、アリール
オキシカルボニル基(例えばフェノキシカルボニル)、
(、ナフトキシカルボニル (例えばベンジルオキシカルボニル基など)、アルコキ
シ基(例えばメトキシ基、エトキシノ.(、ヘプタデシ
ルオキシ基など)、アリールオキシ基(例えばフェノキ
シ基、トリルオキシ基など)、アルキルチオ基(例えば
エチルチオ));、ドデシルチオ基など)、アリールチ
オ基(例えばフェニルチオ基、α−ナフチルチオ基なと
)、カルポキシノ入,アシルアミノ基(例えばアセチル
アミ7基、3−((2.4−ジーしert−アミルフェ
ノキシ)アセタミド〕ベンズアミド基など)、シアルシ
ルアミノ基、N−アルギルアシルアミノ基(例えばN−
メチルプロピオンアミド基など)、N−アリールアミツ
ノミノノ1((例えばN−フェニルアセタミド基など)
、ウレイド基(例えばウレイド、N−アリールウレイド
、N−フルキルウレイド基など)、ウレタン基,チオウ
レタン基、アリールアミツノ1((例えばフェニルアミ
ノ、N−メチルアミツノノ.(、ジフェニルアミノ基,
N−アセチルアミ7基ノ,(、2−クロロ−5−テトラ
デカンアミドアニリノノ.(など)、アルキルアミン基
(例えばn−ブチルアミノ基,メチルアミツノ1(、シ
クロヘキシルアミノ基など)、シクロアミツノ、((例
えばピペリジノ基、ピロリジノ基など)、、複素環アミ
ノ基(例えば4−ピリジルアミノ、I,$.2ーベンゾ
オキサシリルアミノ基など)、アルキルカルボニル基(
例えばメチル力ルポニルノ,(など)、アリールカルボ
ニル基(例えばフェニルカルボニル基など)、スルホン
ア4 ミド基(例えばアルキルスルホンアミド基、ア
リールスルホンアミトノXなど)、カルバモイル基(例
えばエチルカルバモイル基、ジメチルカル/<モイル基
、N−メチル−フェニルカルバモイル、N−フェニルカ
ルバモイルなど)、スルファモイルJ、% (例えばN
−アルキルスルファモイル、N、N−ジアルキルスルフ
ァモイル基、NLアリールスルファモイル アリールスルファモイル基など)、シアノ基、ヒドロキ
シ基、メルカプト基、ハロゲン原子、およびスルホ基の
いずれかを表わす。
原子、炭素数1から40、好ましくは1から22の直鎖
ないしは分岐鎖のアルキル、アルケニル、環状アルキル
、アラルキル、環状アルケニル基(これらの基は前記R
15について列挙した置換基を有してもよい)、アリー
ル基および複素環基(これらは前記R15について列挙
した置換基を有してもよい)、アルコキシカルボニル基
(例えばメトキシカルボニル基、エトキシカルポニルノ
、(、ステアリルオキシカルボニル基など)、アリール
オキシカルボニル基(例えばフェノキシカルボニル)、
(、ナフトキシカルボニル (例えばベンジルオキシカルボニル基など)、アルコキ
シ基(例えばメトキシ基、エトキシノ.(、ヘプタデシ
ルオキシ基など)、アリールオキシ基(例えばフェノキ
シ基、トリルオキシ基など)、アルキルチオ基(例えば
エチルチオ));、ドデシルチオ基など)、アリールチ
オ基(例えばフェニルチオ基、α−ナフチルチオ基なと
)、カルポキシノ入,アシルアミノ基(例えばアセチル
アミ7基、3−((2.4−ジーしert−アミルフェ
ノキシ)アセタミド〕ベンズアミド基など)、シアルシ
ルアミノ基、N−アルギルアシルアミノ基(例えばN−
メチルプロピオンアミド基など)、N−アリールアミツ
ノミノノ1((例えばN−フェニルアセタミド基など)
、ウレイド基(例えばウレイド、N−アリールウレイド
、N−フルキルウレイド基など)、ウレタン基,チオウ
レタン基、アリールアミツノ1((例えばフェニルアミ
ノ、N−メチルアミツノノ.(、ジフェニルアミノ基,
N−アセチルアミ7基ノ,(、2−クロロ−5−テトラ
デカンアミドアニリノノ.(など)、アルキルアミン基
(例えばn−ブチルアミノ基,メチルアミツノ1(、シ
クロヘキシルアミノ基など)、シクロアミツノ、((例
えばピペリジノ基、ピロリジノ基など)、、複素環アミ
ノ基(例えば4−ピリジルアミノ、I,$.2ーベンゾ
オキサシリルアミノ基など)、アルキルカルボニル基(
例えばメチル力ルポニルノ,(など)、アリールカルボ
ニル基(例えばフェニルカルボニル基など)、スルホン
ア4 ミド基(例えばアルキルスルホンアミド基、ア
リールスルホンアミトノXなど)、カルバモイル基(例
えばエチルカルバモイル基、ジメチルカル/<モイル基
、N−メチル−フェニルカルバモイル、N−フェニルカ
ルバモイルなど)、スルファモイルJ、% (例えばN
−アルキルスルファモイル、N、N−ジアルキルスルフ
ァモイル基、NLアリールスルファモイル アリールスルファモイル基など)、シアノ基、ヒドロキ
シ基、メルカプト基、ハロゲン原子、およびスルホ基の
いずれかを表わす。
式中R IGおよびR 17は、それぞれ独立に水素原
子または炭素数1から32、好ましくは1から22の直
鎖ないしは分岐鎖のアルキル基、アルケニル基、環状ア
ルキル基、アラルキル基、もしくは環状アルケニル基を
表わし、これらはiiI記R 15について列挙した置
換基を有してもよい。
子または炭素数1から32、好ましくは1から22の直
鎖ないしは分岐鎖のアルキル基、アルケニル基、環状ア
ルキル基、アラルキル基、もしくは環状アルケニル基を
表わし、これらはiiI記R 15について列挙した置
換基を有してもよい。
またR IGおよびR 17は、、それぞれ独立にアリ
ールノ,(もしくは複素環基を表わしてもよく、これら
は前記R 15について列挙した置換基を有してもよい
。
ールノ,(もしくは複素環基を表わしてもよく、これら
は前記R 15について列挙した置換基を有してもよい
。
また、R’+GおよびR 17は、それぞれ独立にシア
ツノ、(、アルコキシノ^,アリールオキシ基、l\ロ
ゲン原r−、カルボキシ基、アルコキシカルボニル基、
アリールオキシカルボニル基、アシルオキシノ、(、ス
ルホ基、スルファモイル基、カルバモイル基.(、アシ
ルアミノ基、ジアシルアミ7ノ、(、ウレイドノN、ウ
レタン基.スルホンアミトノ、(、アリールスルホニル
基,アルキルスルホニル基、アリールチオ基、アルキル
チオ基、アルキルアミノ基、ジアルキルアミ7基、アニ
リノX.Nーアリールアニリノ基,N−アリールアミノ
ノ.(、N〜7シルアニリノ基、ヒドロキシ基又はメル
カプト基を表わしてもよい。
ツノ、(、アルコキシノ^,アリールオキシ基、l\ロ
ゲン原r−、カルボキシ基、アルコキシカルボニル基、
アリールオキシカルボニル基、アシルオキシノ、(、ス
ルホ基、スルファモイル基、カルバモイル基.(、アシ
ルアミノ基、ジアシルアミ7ノ、(、ウレイドノN、ウ
レタン基.スルホンアミトノ、(、アリールスルホニル
基,アルキルスルホニル基、アリールチオ基、アルキル
チオ基、アルキルアミノ基、ジアルキルアミ7基、アニ
リノX.Nーアリールアニリノ基,N−アリールアミノ
ノ.(、N〜7シルアニリノ基、ヒドロキシ基又はメル
カプト基を表わしてもよい。
文は1〜4の整数を表わす。
一般式(IX)において、R1εが2以上存在する場合
は.TLいに同じでも異なっていてもよい。
は.TLいに同じでも異なっていてもよい。
Xは、イエローカプラーの説明で述べたのと同じもので
ある。
ある。
前記一般式(■)1〜(IK)で表わされるカプラーの
置換基のR14 、 R+s 、− RIGおよびR
j?がWいに結合するか、またはいずれかが2価の基と
なって、二量体具−Lの多量体を形成してもよI,%
。
置換基のR14 、 R+s 、− RIGおよびR
j?がWいに結合するか、またはいずれかが2価の基と
なって、二量体具−Lの多量体を形成してもよI,%
。
ここで、多量体とは,−分子中に2つ以上のカプラー骨
核を有するものを意味し、ビス体やポリマーカプラーも
この中に含まれる。
核を有するものを意味し、ビス体やポリマーカプラーも
この中に含まれる。
ポリマーカプラーは、カプラー骨核を有する、li j
i(体ユニット(好ましくはビニル基を有するもの)の
みからなるホモポリマーでもよいし、非発色性エチレン
性p 741,体ユニットの少なくとも1種とともに形
成されたコポリマーでもよい。
i(体ユニット(好ましくはビニル基を有するもの)の
みからなるホモポリマーでもよいし、非発色性エチレン
性p 741,体ユニットの少なくとも1種とともに形
成されたコポリマーでもよい。
前記一般式(IV)〜(IX)で表わされるマゼンタカ
プラーのうち、発色極大吸収波長が51O〜590nm
のカプラー(A)’,およびカプラー(A)′と併用す
る場合、発色極大吸収波長がカプラー(A)′より5n
m以上長波長側にあるカプラー(B)としては、以下の
ようなものからそれぞれ選択されることが特に好ましい
。
プラーのうち、発色極大吸収波長が51O〜590nm
のカプラー(A)’,およびカプラー(A)′と併用す
る場合、発色極大吸収波長がカプラー(A)′より5n
m以上長波長側にあるカプラー(B)としては、以下の
ようなものからそれぞれ選択されることが特に好ましい
。
カプラー(A)′としては、
前記一般式(IV)において、R 14がアルキルアミ
ノ基、アリールアミノ基、シクロアミノ基もしくは複素
環アミノ基である、または、前記−・般式(V)で表わ
されるものであり、カプラーCB)としては。
ノ基、アリールアミノ基、シクロアミノ基もしくは複素
環アミノ基である、または、前記−・般式(V)で表わ
されるものであり、カプラーCB)としては。
前記一般式(IV)において、R14がアシルアミツノ
、(もしくはウレイド基であるもの、または11f1記
一般式(■)で表わされるものである。
、(もしくはウレイド基であるもの、または11f1記
一般式(■)で表わされるものである。
以l−の他に、前記一般式(Vl) 、 (■)およ
び(IX)で表わされるカプラーは、それらの有する置
換基や、カップリングする芳香族第一級アミン現像主薬
の酸化体の種類によって、カプラー(A)ないしくA)
′となる場合と、カプラー(B.)となる場合があるの
で、場合に応じてl記のカプラー(A)ないしくA)′
または(B)とlA1合わせたり、 +iii記一般式
(■)。
び(IX)で表わされるカプラーは、それらの有する置
換基や、カップリングする芳香族第一級アミン現像主薬
の酸化体の種類によって、カプラー(A)ないしくA)
′となる場合と、カプラー(B.)となる場合があるの
で、場合に応じてl記のカプラー(A)ないしくA)′
または(B)とlA1合わせたり、 +iii記一般式
(■)。
(Vll)才3よび(rX)のグル−プ内から、カプラ
ー(A)ないしくA)′に相当するものとカプラー(r
l)に相当するものを選択することができる。
ー(A)ないしくA)′に相当するものとカプラー(r
l)に相当するものを選択することができる。
以ドに、本発明に用いられるマゼンタカプラーのうち特
に好ましいものの具体例を挙げる。
に好ましいものの具体例を挙げる。
(M−1)
し又
(M−2)
し見
CM−5)
し又
!
υ
=
/″″、 UCリ
(M−9)
(M−10)
と) −
Q
Σ −
0Q
Σ
@eP I
一
(、)=0
=
:2 リ
〜
=
リ ;
一ノ −
1 =
これらのマゼンタカプラーのうち、カプラーA)ないし
くA)′ とこの場合併用されるカラー(B)の組み合
わせとしては次のようなのが挙げられる。
くA)′ とこの場合併用されるカラー(B)の組み合
わせとしては次のようなのが挙げられる。
プラー(A) カプラー(B)いしくA)
′ M−I M・−11M−I
M−12M−I
M−16M−9M−12 M−8M−12 M−8M−16 M−8M−23 本発明の赤感性ハロゲン化銀乳剤層ユニット含有される
シアンカプラーは1次の一般式X)〜(X[[)で表わ
されるものの中から選択されることが好ましい。
′ M−I M・−11M−I
M−12M−I
M−16M−9M−12 M−8M−12 M−8M−16 M−8M−23 本発明の赤感性ハロゲン化銀乳剤層ユニット含有される
シアンカプラーは1次の一般式X)〜(X[[)で表わ
されるものの中から選択されることが好ましい。
般式
入
一般人
八
・般式
り記−・般式(X)〜(xl[)ニオイテ、RI8、R
19およびR211は各々通常の4当量型フエノールも
しくはα−ナフトールカプラーにおいて用いられるノ^
を表わし、具体的にはR18としては水素原子、ハロゲ
ン原子、脂肪族炭化水素残火、アシルアミノ基、ウレイ
ド2& −0−R2+または−3−R21(但しR2+
は脂肪族炭化水素残基)が挙げられ、同一分子内に2個
以上のR113が存在する場合には2個以上のR18は
異なる基であってもよく、脂肪族炭化水素残基は置換基
を有しているものを含む。
19およびR211は各々通常の4当量型フエノールも
しくはα−ナフトールカプラーにおいて用いられるノ^
を表わし、具体的にはR18としては水素原子、ハロゲ
ン原子、脂肪族炭化水素残火、アシルアミノ基、ウレイ
ド2& −0−R2+または−3−R21(但しR2+
は脂肪族炭化水素残基)が挙げられ、同一分子内に2個
以上のR113が存在する場合には2個以上のR18は
異なる基であってもよく、脂肪族炭化水素残基は置換基
を有しているものを含む。
R19およびR2l1lとしては脂肪族炭化水素残基、
アリール基及びヘテロ環残基から選択される基を挙げる
ことができ、あるいはこれらの一方は水素原子であって
もよく、またこれらの基に置換基を有しているものを含
む。
アリール基及びヘテロ環残基から選択される基を挙げる
ことができ、あるいはこれらの一方は水素原子であって
もよく、またこれらの基に置換基を有しているものを含
む。
またR 19とR20は共同して含窒素へテロ環核を形
成してもよい。 又は1〜4の整数、mは1〜3の整数
、nは1〜5の整数である。 そして脂肪族炭化水素残
基としては飽和のもの不飽和のもののいずれでもよく、
また直鎖のもの1分岐のもの、環状のもののいずれでも
よい。 そして好ましくはアルキル基(例えばメチル、
エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、E−j(−
ル、イソブチル、p′デシル、オクタデシル、ンクロフ
J−ル、シクロヘキシル等の各J、u)、アルケニルノ
1((例えばアリール、オクテニル“9の1i基)であ
る、 アリール基としてはフ□ニル基、ナフチルノ人笠
があり、またへテロエ;残ノ、(とじてはピリジニル、
キノリル、チェニル、ピペリジル、イミダゾリル等の各
基が代表的である。 これらの脂肪族炭化水素残基、ア
リール基およびヘテロ環残基に導入される置換基として
はハロゲン原子、ニトロ、ヒドロキシ、カルボキシル、
アミノ、置換アミノ、スルホ、アルキル、アルケニル、
アリール、ヘテロ環、アルコキシ、アリールオキシ、ア
リールチオ、アリールアゾ、アシルアミノ、カルバモイ
ル、エステル、アシル、アシルオキシ、スルホンアミド
、スルファモイル、スルホニル、モルホリノ等の各ノル
が挙げられる。
成してもよい。 又は1〜4の整数、mは1〜3の整数
、nは1〜5の整数である。 そして脂肪族炭化水素残
基としては飽和のもの不飽和のもののいずれでもよく、
また直鎖のもの1分岐のもの、環状のもののいずれでも
よい。 そして好ましくはアルキル基(例えばメチル、
エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、E−j(−
ル、イソブチル、p′デシル、オクタデシル、ンクロフ
J−ル、シクロヘキシル等の各J、u)、アルケニルノ
1((例えばアリール、オクテニル“9の1i基)であ
る、 アリール基としてはフ□ニル基、ナフチルノ人笠
があり、またへテロエ;残ノ、(とじてはピリジニル、
キノリル、チェニル、ピペリジル、イミダゾリル等の各
基が代表的である。 これらの脂肪族炭化水素残基、ア
リール基およびヘテロ環残基に導入される置換基として
はハロゲン原子、ニトロ、ヒドロキシ、カルボキシル、
アミノ、置換アミノ、スルホ、アルキル、アルケニル、
アリール、ヘテロ環、アルコキシ、アリールオキシ、ア
リールチオ、アリールアゾ、アシルアミノ、カルバモイ
ル、エステル、アシル、アシルオキシ、スルホンアミド
、スルファモイル、スルホニル、モルホリノ等の各ノル
が挙げられる。
Xは、イエローカプラーの説明で述べたのと回しである
。
。
前記・般式(X)〜(X[[)で表わされるカプラーの
置換基のR111,RI9およびR20が互いに結合す
るか、またはいずれかが2価の基となって二量体以上の
多量体を形成してもよい。
置換基のR111,RI9およびR20が互いに結合す
るか、またはいずれかが2価の基となって二量体以上の
多量体を形成してもよい。
ここで、多量体とは、−分子中に2つ以上のカプラー骨
核を有するものを意味し、ビス体やポリマーカプラーも
この中に含まれる。 ゛ポリマーカプラーは、
カプラー骨核を有する(ltr−:体ユニット(好まし
くはビニル基を有するもの)のみからなるホモポリマー
でもよいし、非発色性エチレン性単量体ユニットの少な
くとも1種とともに形成されたコポリマーでもよい。
核を有するものを意味し、ビス体やポリマーカプラーも
この中に含まれる。 ゛ポリマーカプラーは、
カプラー骨核を有する(ltr−:体ユニット(好まし
くはビニル基を有するもの)のみからなるホモポリマー
でもよいし、非発色性エチレン性単量体ユニットの少な
くとも1種とともに形成されたコポリマーでもよい。
上記一般式(X)〜(X[[)で表わされるシアンカプ
ラーのうち、発色極大吸収波長が600〜700 n
mのカプラー(A)ないしくA)′、およびカプラ(A
)ないしくA)′と併用する場合、発色極大吸収波長が
カプラー(A)ないしくA)′より5nm以上短波長側
にあるカプラー(B)としては、以下のようなものから
それぞれ選択されることが特に好ましい。
ラーのうち、発色極大吸収波長が600〜700 n
mのカプラー(A)ないしくA)′、およびカプラ(A
)ないしくA)′と併用する場合、発色極大吸収波長が
カプラー(A)ないしくA)′より5nm以上短波長側
にあるカプラー(B)としては、以下のようなものから
それぞれ選択されることが特に好ましい。
カプラー(]A)ないしくA)′としては、市1記・股
上((X)において、2位がアシルアミノ基0シ〈はウ
レイドノ、(および5位がアルキル基(’lνに炭素数
2以1−のアルキル基)のもので、6位にハロゲン原f
(特に塩素原子)を有している場合がよりU「ましい
。
上((X)において、2位がアシルアミノ基0シ〈はウ
レイドノ、(および5位がアルキル基(’lνに炭素数
2以1−のアルキル基)のもので、6位にハロゲン原f
(特に塩素原子)を有している場合がよりU「ましい
。
/Jプラー(B)としては、前記一般式(X)において
、2位がアシルアミノ基もしくはウレイトノ、(、およ
び5位がアシルアミノ基のもので、6位にハロゲン原子
(特に塩素原子)を有している場合がより好ましく、前
記一般式(XI[)において、R19が水素原子であり
、R20か脂肪族基、アリール基または複素環基であり
、また、R19とR加が共同して含窒素へテロ環核を形
成していてもよく、いずれの場合もR+Rが水素原子で
あることがより好ましい。
、2位がアシルアミノ基もしくはウレイトノ、(、およ
び5位がアシルアミノ基のもので、6位にハロゲン原子
(特に塩素原子)を有している場合がより好ましく、前
記一般式(XI[)において、R19が水素原子であり
、R20か脂肪族基、アリール基または複素環基であり
、また、R19とR加が共同して含窒素へテロ環核を形
成していてもよく、いずれの場合もR+Rが水素原子で
あることがより好ましい。
以↑゛に、本発明に用いられるシアンカプラーのうち、
特に好ましいものの具体例を挙げる。
特に好ましいものの具体例を挙げる。
(C−1)
(C−2)
(C−3)
(C−4)
しl
(’、 C−5)
し八
1 Qc’−−”
○
υ −
(C−10)
しl
(C−11)
E
=i
c′J ω
(C−13)
(C−14,)
(C−15)
(C1G)
(C−17)
し1
(C−18)
とべ ど−〇
9−
。
9−
。
I Q
(C−20)
(C−21)
1 讐
これらのシアンカプラーのうち、カプラー(A)ないし
くA)′ と、この場合併用されるカプラー(B)の組
み合わせとしては次のようなものが挙げられる。
くA)′ と、この場合併用されるカプラー(B)の組
み合わせとしては次のようなものが挙げられる。
カプラー(A) カプラー(B)ないしく
A)′ C−13C−3 C−13C−20 C−14C−3 C−14C−2 C−15C−3 本発明においてカプラーをハロゲン化銀乳剤層に導入す
るには公知の方法、例えば米国特許第2.322.02
7号に記載の方法などが用いられる。 例えばフタール
酸アルキルエステル(ジブチルツクレート、ジオクチル
フタレートなど)、リン酸エステル(ジフェニルフォス
フェート、トリフェニルフォスフェート、トリクレジル
フォスフェート、ジオクチルブチルフォスフェート)、
クエン酸エステル(例えばアセキルクエン酸トリブチル
)、安息香酸エステル(例えば安息香酸オクチル)、ア
ルキルアミド(例えばジエチルラウリルアミド)、脂肪
酸エステル類(例えばジブトキシエチルサクシネート、
ジエチルアゼレート)、トリメシン酸エステル類(例え
ばトリメシン酸トリブチル)など、又は沸点的30℃な
いし150℃の有機溶媒、例えば酢酸エチル、酢酸ブチ
ルの如き低級アルキルアセテート、プロピオン酸エチル
。
A)′ C−13C−3 C−13C−20 C−14C−3 C−14C−2 C−15C−3 本発明においてカプラーをハロゲン化銀乳剤層に導入す
るには公知の方法、例えば米国特許第2.322.02
7号に記載の方法などが用いられる。 例えばフタール
酸アルキルエステル(ジブチルツクレート、ジオクチル
フタレートなど)、リン酸エステル(ジフェニルフォス
フェート、トリフェニルフォスフェート、トリクレジル
フォスフェート、ジオクチルブチルフォスフェート)、
クエン酸エステル(例えばアセキルクエン酸トリブチル
)、安息香酸エステル(例えば安息香酸オクチル)、ア
ルキルアミド(例えばジエチルラウリルアミド)、脂肪
酸エステル類(例えばジブトキシエチルサクシネート、
ジエチルアゼレート)、トリメシン酸エステル類(例え
ばトリメシン酸トリブチル)など、又は沸点的30℃な
いし150℃の有機溶媒、例えば酢酸エチル、酢酸ブチ
ルの如き低級アルキルアセテート、プロピオン酸エチル
。
2級ブチルアルコール、メチルイソブチルケトン、β−
エトキシエチルアセテート、メチルセロソルブアセテー
ト等に溶解したのち、親木性コロイドに分散される。
上記の高沸点有機溶媒と低沸点有機溶媒とは混合して用
いてもよい。
エトキシエチルアセテート、メチルセロソルブアセテー
ト等に溶解したのち、親木性コロイドに分散される。
上記の高沸点有機溶媒と低沸点有機溶媒とは混合して用
いてもよい。
また、特公昭51−39853号、特開昭51−599
43号に記載されている重合物による分散法も使用する
ことができる。
43号に記載されている重合物による分散法も使用する
ことができる。
カプラーがカルボン酸、スルフォン酸の如き醜基を有す
る場合には、アルカリ性水溶液として親水性コロイド中
に導入される。
る場合には、アルカリ性水溶液として親水性コロイド中
に導入される。
本発明の感光材料の乳剤層や中間層に用いることができ
る結合剤または保護コロイドとしては、ゼラチンを用い
るのが有利であるが、それ以外の親水性コロイドも単独
あるいはゼラチンと共に用いることができる。
る結合剤または保護コロイドとしては、ゼラチンを用い
るのが有利であるが、それ以外の親水性コロイドも単独
あるいはゼラチンと共に用いることができる。
本発明においてゼラチンは石灰処理されたものでも、酸
を使用して処理されたものでもどちらでもよい、 ゼラ
チンの製法の詳細はアーサー・ヴアイス著、ザφマクロ
モレキュラー・ケミストリー・オブ拳ゼラチン、(アカ
デミツク・プレス、1964年発行)に記載がある。
を使用して処理されたものでもどちらでもよい、 ゼラ
チンの製法の詳細はアーサー・ヴアイス著、ザφマクロ
モレキュラー・ケミストリー・オブ拳ゼラチン、(アカ
デミツク・プレス、1964年発行)に記載がある。
本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層にはハロ
ゲン化銀として臭化銀、沃臭化銀、沃1工1臭化銀、塩
臭化銀及び塩化銀のいずれを用いてもよい、 好ましい
ハロゲン化銀は15モル%゛以下の沃化銀を含む沃臭化
銀である。
ゲン化銀として臭化銀、沃臭化銀、沃1工1臭化銀、塩
臭化銀及び塩化銀のいずれを用いてもよい、 好ましい
ハロゲン化銀は15モル%゛以下の沃化銀を含む沃臭化
銀である。
特に好ましいのは2モル%から12モル%までの沃化銀
を含む沃臭化銀である。
を含む沃臭化銀である。
写rt乳剤中のハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ(球
状または球に近似の粒子の場合は粒子直径、立方体粒子
の場合は稜長を粒子サイズとし、投影面積にもとづく平
均で表わす、)は特に聞わないが3#L以下が好ましい
。
状または球に近似の粒子の場合は粒子直径、立方体粒子
の場合は稜長を粒子サイズとし、投影面積にもとづく平
均で表わす、)は特に聞わないが3#L以下が好ましい
。
粒子・サイズは狭くても広くてもいずれでもよい。
写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、へ方体のよ
うな規則的な結晶体を有するものでもよく、また球状、
板状などのような変則的な結晶体を持つもの、あるいは
これらの結晶形の複合形でもよい、 種々の結晶形の粒
子の混合から成ってもよい。
うな規則的な結晶体を有するものでもよく、また球状、
板状などのような変則的な結晶体を持つもの、あるいは
これらの結晶形の複合形でもよい、 種々の結晶形の粒
子の混合から成ってもよい。
また粒子の直径がその厚みの5倍以上の超平板のハロゲ
ン化銀粒子が全投影面積の50%以上を占めるような乳
剤を使用してもよい。
ン化銀粒子が全投影面積の50%以上を占めるような乳
剤を使用してもよい。
ハロゲン化銀粒子は内部と表層とが異なる相をもってい
てもよい、 また潜像が主として表面に形成されるよう
な粒子でもよく、粒子内部に主として形成されるような
粒子であってもよい、一 本発明に用いられる写真乳剤はP、Glafkides
著 Chigis et Physique
Photographique(Paul Man
te1社刊、1967年) 、 G、F。
てもよい、 また潜像が主として表面に形成されるよう
な粒子でもよく、粒子内部に主として形成されるような
粒子であってもよい、一 本発明に用いられる写真乳剤はP、Glafkides
著 Chigis et Physique
Photographique(Paul Man
te1社刊、1967年) 、 G、F。
Duffin 著Photographic E
mulsion Chemistry(The Fo
cal Press刊、1966年) 、 V、L。
mulsion Chemistry(The Fo
cal Press刊、1966年) 、 V、L。
Zelikman et al 著Making
and CoatingPhotographi
c Emulsion(The Focal Pres
s刊。
and CoatingPhotographi
c Emulsion(The Focal Pres
s刊。
1964年)などに記載された方法を用いて調整するこ
とができる。 即ち、酸性法、中性法、アンモニア法等
のいずれでもよく、また可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩
を反応させる形式としては、片側混合法、同時混合法、
それらの組合せなどのいずれを用いてもよい。
とができる。 即ち、酸性法、中性法、アンモニア法等
のいずれでもよく、また可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩
を反応させる形式としては、片側混合法、同時混合法、
それらの組合せなどのいずれを用いてもよい。
粒子を銀イオン過剰の下において形成させる方法(いわ
ゆる逆混合法)を用いることもできる。 同時混合法の
一つの形式としてハロゲン化銀の生成される液相中のp
Agを一定に保つ方法、即ち、いわゆるコンドロールド
・ダブルジェット法を用いることもできる。
ゆる逆混合法)を用いることもできる。 同時混合法の
一つの形式としてハロゲン化銀の生成される液相中のp
Agを一定に保つ方法、即ち、いわゆるコンドロールド
・ダブルジェット法を用いることもできる。
この方法によると、結晶形が規則的で粒子サイズが均一
に近いハロゲン化銀乳剤が得られる。
に近いハロゲン化銀乳剤が得られる。
別々に形成した2種以上のハロゲン化銀乳剤を混合して
用いてもよい。
用いてもよい。
ハロゲン化銀粒子・形成または物理熟成の過程において
、カドミウム1u、亜鉛塩、鉛塩、タリウムJJJ、イ
リジウ1.111またはその錯塩、ロジウム量!または
その錯tl! 、鉄塩または鉄錯塩などを、J(存させ
てもよい。
、カドミウム1u、亜鉛塩、鉛塩、タリウムJJJ、イ
リジウ1.111またはその錯塩、ロジウム量!または
その錯tl! 、鉄塩または鉄錯塩などを、J(存させ
てもよい。
ハロゲン化銀乳削は、通常は化学増感される。 化学増
感のためには、例えばH,Frlessr編 ” Di
e Grundlagender Photagr
aphiSchenProzesse sit S
ilber−halogeniden ” (Ak
ade−mische Verllagsgesel
lschaft 、 l 9 6 8 )675
〜734頁に記載の方法を用いることができる。
感のためには、例えばH,Frlessr編 ” Di
e Grundlagender Photagr
aphiSchenProzesse sit S
ilber−halogeniden ” (Ak
ade−mische Verllagsgesel
lschaft 、 l 9 6 8 )675
〜734頁に記載の方法を用いることができる。
すなわち、活性ゼラチンや銀と反応しうる硫黄を含む化
合物(例えば、チオ硫酸塩、チオ、尿素類、メルカプト
化合物類、ローダニン類)を用いる硫黄増感法;還元性
物質(例えば、第一すず塩、アミン類、ヒドラジン誘導
体、ホルムアミジンスルフィン酸、シラン化合物)を還
元増感法;貴金属化合物(例えば、全錯塩のほかPt、
Ir、Pdなどの周期律表■族の金属の錯塩)を用いる
青金属増感法などを単独または組み合わせて用いること
ができる。
合物(例えば、チオ硫酸塩、チオ、尿素類、メルカプト
化合物類、ローダニン類)を用いる硫黄増感法;還元性
物質(例えば、第一すず塩、アミン類、ヒドラジン誘導
体、ホルムアミジンスルフィン酸、シラン化合物)を還
元増感法;貴金属化合物(例えば、全錯塩のほかPt、
Ir、Pdなどの周期律表■族の金属の錯塩)を用いる
青金属増感法などを単独または組み合わせて用いること
ができる。
本発明に用いられる写真乳剤には、感−光材料の製造工
程、保存中あるいは写真処理中のカブリを防止し、ある
いは写真性能を安定化させる目的で、種々の化合物を含
有させることができる。 すなわちアゾール類1例えば
ベンゾチ7ゾリウf、 ij、ニトロイミダゾール類、
ニトロベンズイミダゾール類、クロロベンズイミダゾー
ル類、ブロモベンズイミダゾール類、メルカプトチアゾ
ール類、メルカプトベンゾチアゾール類、メルカプトベ
ンズイミダゾール類、メルカプトチアジアゾール類、ア
ミノトリアゾール類、ベンゾトリアゾール類、ニトロベ
ンゾトリアゾール類、メルカプトテトラゾール類、(特
にl−フェニル−5−メルカプトテトラゾール)など;
メルカプトピリミジン類;メルカプトトリアジン類;た
とえばオキサゾリンチオンのようなチオケト化合物;ア
ザインデン類、たとえばトリアザインデン類、テトラア
ザインデン類(特に4−ヒドロキシ置換(i,3゜3a
、7)テI・テアザインデン類)、ペンタアザインデン
類など;ベンゼンチオスルフォン酸、ベンゼンスルフィ
ン酸、ベンゼンスルフォン酸アミF等のようなカプリ防
止剤または安定剤として知られた、多くの化合物を加え
ることができる。本発明を用いて作られる感光材料の写
真乳剤層または他の親水性コロイド層には塗布助剤、帯
電防止、スベリ性改良、乳化分散、接着防止および写真
特性改良(例えば、現像促進、硬調化、増感)等種々の
目的で、種々の界面活性剤を含んでもよい。
程、保存中あるいは写真処理中のカブリを防止し、ある
いは写真性能を安定化させる目的で、種々の化合物を含
有させることができる。 すなわちアゾール類1例えば
ベンゾチ7ゾリウf、 ij、ニトロイミダゾール類、
ニトロベンズイミダゾール類、クロロベンズイミダゾー
ル類、ブロモベンズイミダゾール類、メルカプトチアゾ
ール類、メルカプトベンゾチアゾール類、メルカプトベ
ンズイミダゾール類、メルカプトチアジアゾール類、ア
ミノトリアゾール類、ベンゾトリアゾール類、ニトロベ
ンゾトリアゾール類、メルカプトテトラゾール類、(特
にl−フェニル−5−メルカプトテトラゾール)など;
メルカプトピリミジン類;メルカプトトリアジン類;た
とえばオキサゾリンチオンのようなチオケト化合物;ア
ザインデン類、たとえばトリアザインデン類、テトラア
ザインデン類(特に4−ヒドロキシ置換(i,3゜3a
、7)テI・テアザインデン類)、ペンタアザインデン
類など;ベンゼンチオスルフォン酸、ベンゼンスルフィ
ン酸、ベンゼンスルフォン酸アミF等のようなカプリ防
止剤または安定剤として知られた、多くの化合物を加え
ることができる。本発明を用いて作られる感光材料の写
真乳剤層または他の親水性コロイド層には塗布助剤、帯
電防止、スベリ性改良、乳化分散、接着防止および写真
特性改良(例えば、現像促進、硬調化、増感)等種々の
目的で、種々の界面活性剤を含んでもよい。
本発明の写真感光材料の写真乳剤層には感度上昇、コン
トラスト上昇、または現像促進の目的で、たとえばポリ
アルキレンオキシドまたはそのエーテル、エステル、ア
ミンなどの誘導体、千オニーチル化合物、チオモルフォ
リン類、四級アンモニウム塩化合物、ウレタン誘導体、
尿素誘導体、イミダゾール誘導体、3−ピラゾリドン類
等を含んでもよい。
トラスト上昇、または現像促進の目的で、たとえばポリ
アルキレンオキシドまたはそのエーテル、エステル、ア
ミンなどの誘導体、千オニーチル化合物、チオモルフォ
リン類、四級アンモニウム塩化合物、ウレタン誘導体、
尿素誘導体、イミダゾール誘導体、3−ピラゾリドン類
等を含んでもよい。
本発明に用いる写真感光材料には、写真乳剤層その他の
親木性コロイド層に寸度安定性の改良などの目的で、水
不溶または難溶性合成ポリマーの分散物を含むことがで
きる。 例えばアルキル(メタ)7クリレート、アルコ
キシアルキル(メタ)アクリレート、グリシジル(メタ
)アクリレート、(メタ)アクリルアミド、ビニルエス
テル(例えば酢酸ビニル)、アクリロニトリル、オレフ
ィン、スチレンなどの単独もしくはM1合せ、またはこ
れらとアクリル酸、メタクリル酸、αβ−不飽和ジカル
ボン酸、ヒドロキシアルキル(メタ)アクリレート、ス
ルホアルキル(メタ)アクリレート、スチレンスルホン
酸等の組合せを炭量体成分とするポリマーを用いること
ができる。
親木性コロイド層に寸度安定性の改良などの目的で、水
不溶または難溶性合成ポリマーの分散物を含むことがで
きる。 例えばアルキル(メタ)7クリレート、アルコ
キシアルキル(メタ)アクリレート、グリシジル(メタ
)アクリレート、(メタ)アクリルアミド、ビニルエス
テル(例えば酢酸ビニル)、アクリロニトリル、オレフ
ィン、スチレンなどの単独もしくはM1合せ、またはこ
れらとアクリル酸、メタクリル酸、αβ−不飽和ジカル
ボン酸、ヒドロキシアルキル(メタ)アクリレート、ス
ルホアルキル(メタ)アクリレート、スチレンスルホン
酸等の組合せを炭量体成分とするポリマーを用いること
ができる。
本発明に用いられる写真乳剤は、メチン色素類その他に
よって分光増感されてもよい、 用いられる色素には、
シアニン色素、メロシアニン色素、複合シアニン色素、
複合メロシアニン色素、ポロポーラ−シアニン色素、ヘ
ミシアニン色素、スチリル色素およびヘミオキソノール
色素が包含される。 14!Fに有用な色素は、シア
ニン色素、メロシアニン色素、および複合メロシアニン
色素に属する色素である。 これらの色素類には、11
!J^性異箇環核としてシアニン色素類に通常利I11
される核のいずれをも適用できる。 すなわち、ビロリ
ン核、オキサゾリン核、チアゾリン核、ピロール核、オ
キサゾール核、チアゾール核、セレナゾール核、イミダ
ゾール核、テトラゾール核、ピリジン核など;これらの
核に脂環式炭化水素環が融合した核;およびこれらの核
に芳香族炭化水素環力V融合した核、即ち、インドレニ
ン核、ベンズインドレニン核、インドール核、ベンズオ
キサドール核、ナフトオキサゾール核、ベンゾチアゾー
ル核、ナフトチアゾール核、ベンゾセレナゾール核、ベ
ンズイミダゾール核、キノリン核などが適用できる。
これらの核は炭素原子上に置換されていてもよい。
よって分光増感されてもよい、 用いられる色素には、
シアニン色素、メロシアニン色素、複合シアニン色素、
複合メロシアニン色素、ポロポーラ−シアニン色素、ヘ
ミシアニン色素、スチリル色素およびヘミオキソノール
色素が包含される。 14!Fに有用な色素は、シア
ニン色素、メロシアニン色素、および複合メロシアニン
色素に属する色素である。 これらの色素類には、11
!J^性異箇環核としてシアニン色素類に通常利I11
される核のいずれをも適用できる。 すなわち、ビロリ
ン核、オキサゾリン核、チアゾリン核、ピロール核、オ
キサゾール核、チアゾール核、セレナゾール核、イミダ
ゾール核、テトラゾール核、ピリジン核など;これらの
核に脂環式炭化水素環が融合した核;およびこれらの核
に芳香族炭化水素環力V融合した核、即ち、インドレニ
ン核、ベンズインドレニン核、インドール核、ベンズオ
キサドール核、ナフトオキサゾール核、ベンゾチアゾー
ル核、ナフトチアゾール核、ベンゾセレナゾール核、ベ
ンズイミダゾール核、キノリン核などが適用できる。
これらの核は炭素原子上に置換されていてもよい。
メロシアニン色素または複合メロシアニン色素にはケト
メチレン構造を有する核として、ピラゾリン−5−オン
核、チオヒダントイン核、2−チオオキサゾリジン−2
,4−ジオン核、チアゾリジン−2,4−ジオン核、ロ
ーダニン核、チオバルビッール酸根などの5〜6負異節
環核を適用することができる。
メチレン構造を有する核として、ピラゾリン−5−オン
核、チオヒダントイン核、2−チオオキサゾリジン−2
,4−ジオン核、チアゾリジン−2,4−ジオン核、ロ
ーダニン核、チオバルビッール酸根などの5〜6負異節
環核を適用することができる。
これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
合せを用いてもよく、増感色素の組合せは特に、強色増
感の目的でしばしば用いられる。
合せを用いてもよく、増感色素の組合せは特に、強色増
感の目的でしばしば用いられる。
増感色素とともに、それ自身分光増感作用をもたない色
素あるいは可視光を実質的に吸収しない物質であって1
強色増感を示す物質を乳剤中に含んでもよい、 例えば
、含窒素異部環基で置換されたアミノスチリル化合物(
たとえば米国特、1第2,933,390号、同第3
、835 、721 %’5に記載のもの)、芳香族右
a酸ホルムアルデヒド縮合物(たとえば米国特許第3,
743,510号に記載のもの)。
素あるいは可視光を実質的に吸収しない物質であって1
強色増感を示す物質を乳剤中に含んでもよい、 例えば
、含窒素異部環基で置換されたアミノスチリル化合物(
たとえば米国特、1第2,933,390号、同第3
、835 、721 %’5に記載のもの)、芳香族右
a酸ホルムアルデヒド縮合物(たとえば米国特許第3,
743,510号に記載のもの)。
カドミウム塩、アザインデン化合物などを含んでもよい
。
。
本発明は、支持体にに少なくとも2つの異なる分光感1
mを有する多層多色写真材料にも適用できる。 多層天
然色多色写真材料は1通常。
mを有する多層多色写真材料にも適用できる。 多層天
然色多色写真材料は1通常。
支持体1:に赤感性乳剤層、緑感性乳剤層、およびi′
を感性乳剤層を各々少なくとも一つ有す°る。
を感性乳剤層を各々少なくとも一つ有す°る。
これらの層の順序は必要に応じて任意に選べる。 赤感
性乳剤層にシアン形成カプラーを、緑感性乳剤層にマゼ
ンタ形成カプラーを、青感 。
性乳剤層にシアン形成カプラーを、緑感性乳剤層にマゼ
ンタ形成カプラーを、青感 。
性乳剤層にイエロー形成カプラーをそれぞれ含むのが通
常であるが、場合により異なる組合せをとることもでき
る。
常であるが、場合により異なる組合せをとることもでき
る。
本発明を用いて作られた写真感光材料の同一もしくは他
のマ真乳剤層ま声は非感光性層には前記の一般式(I)
〜(XI[)で表されるカプラーと共に、他の色素形成
カプラー、即ち1発色現像処理において芳香族1級アミ
ン現像薬(例えば、フェニレンジアミン誘導体や、アミ
ンフェノール誘導体など)との酸化カップリングによっ
て発色しうる化合物を用いてもよい。
のマ真乳剤層ま声は非感光性層には前記の一般式(I)
〜(XI[)で表されるカプラーと共に、他の色素形成
カプラー、即ち1発色現像処理において芳香族1級アミ
ン現像薬(例えば、フェニレンジアミン誘導体や、アミ
ンフェノール誘導体など)との酸化カップリングによっ
て発色しうる化合物を用いてもよい。
例えばマゼンタカプラーとして、5−ピラゾロンカプラ
ー、ピラゾロベンツイミダゾールカプラー、ピラゾロト
リアゾールカプラー、ピラゾロイミダゾールカプラー、
ピラゾロピラゾールカプラー、ピラゾロトリアゾールカ
プラー。
ー、ピラゾロベンツイミダゾールカプラー、ピラゾロト
リアゾールカプラー、ピラゾロイミダゾールカプラー、
ピラゾロピラゾールカプラー、ピラゾロトリアゾールカ
プラー。
ピラゾロテトラゾールカプラー、シアノアセチルクマロ
ンカプラー、開鎖アシルアセトニトリルカプラー等があ
り、イエローカプラーとして、アシルアセトアミドカプ
ラー(例えばペンシイルアl!トアニリド類、ピバロイ
ルアセトアニリド類)、等があり、シアンカプラーとし
て、す71・−ルカプラー、およびフェノールカプラー
等がある。 これらのカプラーは分子中にパンスト基と
よばれる疎水基を有する非拡散性のもの、またはポリマ
ー化されたものが望ましい、 カプラーは、銀イオンに
対し4当量性あるいは2当1.1性のどちらでもよい、
現像にともなって現像抑制剤を放出するカプラー(い
わゆるDIRカプラー)であってもよい。
ンカプラー、開鎖アシルアセトニトリルカプラー等があ
り、イエローカプラーとして、アシルアセトアミドカプ
ラー(例えばペンシイルアl!トアニリド類、ピバロイ
ルアセトアニリド類)、等があり、シアンカプラーとし
て、す71・−ルカプラー、およびフェノールカプラー
等がある。 これらのカプラーは分子中にパンスト基と
よばれる疎水基を有する非拡散性のもの、またはポリマ
ー化されたものが望ましい、 カプラーは、銀イオンに
対し4当量性あるいは2当1.1性のどちらでもよい、
現像にともなって現像抑制剤を放出するカプラー(い
わゆるDIRカプラー)であってもよい。
また、DIRカプラー以外にも、カップリング反応の生
成物が無色であって、現像抑制剤を放出する焦り色DI
Rカップリング化合物を含んでもよい、 DIRカプ
ラー以外に現像にともなって現像抑制剤を放出する化合
物を感光材料中に含んでもよい。
成物が無色であって、現像抑制剤を放出する焦り色DI
Rカップリング化合物を含んでもよい、 DIRカプ
ラー以外に現像にともなって現像抑制剤を放出する化合
物を感光材料中に含んでもよい。
本発明のカプラーと併用できる上記カプラー等は、感光
材料に求められる特性を満足するために同一層に二種類
以上を併用することもできるし、同一の化合物を異なっ
た2層以上に添加することも、もちろん差支えない。
材料に求められる特性を満足するために同一層に二種類
以上を併用することもできるし、同一の化合物を異なっ
た2層以上に添加することも、もちろん差支えない。
本発明写真感光材料には、写真乳剤層その他の親木性コ
ロイド層にsmまたは有機の硬膜剤を含有してよい、
例えばクロム塩(クロムミョウバン、酢酸クロムなど)
、アルデヒド類、(ホルムアルデヒド、グリオキサール
、ゲルタールアルデヒドなど)、N−メチロール化合物
(ジメチロール尿素、メチロールジメチルヒダントイン
なと)、ジオキサン誘導体(2゜3−ジヒドロキシジオ
キサンなど)、活性ビニル化合物(i,3,5−トリア
クリロイル−へキサヒドロ−S−トリアジン、1.3−
ビニルスルホニル−2−プロパツールなど)、活性ハロ
ケン化合物(2,4−ジクロル−6−ヒドロキシ−5−
トリアジンなど)、ムコハロゲン醜類(ムコクロル酸、
ムコフェノキシクロル酎すど)、などを単独または組み
合わせて用いることができる。
ロイド層にsmまたは有機の硬膜剤を含有してよい、
例えばクロム塩(クロムミョウバン、酢酸クロムなど)
、アルデヒド類、(ホルムアルデヒド、グリオキサール
、ゲルタールアルデヒドなど)、N−メチロール化合物
(ジメチロール尿素、メチロールジメチルヒダントイン
なと)、ジオキサン誘導体(2゜3−ジヒドロキシジオ
キサンなど)、活性ビニル化合物(i,3,5−トリア
クリロイル−へキサヒドロ−S−トリアジン、1.3−
ビニルスルホニル−2−プロパツールなど)、活性ハロ
ケン化合物(2,4−ジクロル−6−ヒドロキシ−5−
トリアジンなど)、ムコハロゲン醜類(ムコクロル酸、
ムコフェノキシクロル酎すど)、などを単独または組み
合わせて用いることができる。
本発明を用いてnられた感光材料において、親木性コロ
イド層に染ネ1や紫外線吸収剤などが含有される場合に
、それらは、カチオン性ポリマーなどによって媒染され
てもよい。
イド層に染ネ1や紫外線吸収剤などが含有される場合に
、それらは、カチオン性ポリマーなどによって媒染され
てもよい。
未発IJ+を用いて作られる感光材料は、色カブリ防l
−剖として、ハイドロキノン誘導体 、アミノフェノー
ル話導体、没食子酸誘導体 、アスコルヒン酸誘;り休
などを含有してもよい。
−剖として、ハイドロキノン誘導体 、アミノフェノー
ル話導体、没食子酸誘導体 、アスコルヒン酸誘;り休
などを含有してもよい。
未発明を用いて作られる感光材料には、親水f1コロイ
ド層に紫外線吸収剤を含んでもよい、 例えば、アリー
ル基で置換されたベンゾトリアゾール化合物(例えば米
国特許第3,533,794号に記載のもの)、4−チ
アゾリドン化合物(例えば米国特許第3.314,79
4号、同3,352,681号に記載のもの)、ベンゾ
フェノン化合物(例えば特開昭46−2784号に記載
のもの)、ケイヒ酸エステル化合物(例えば米国特許第
3.705,805号、同3,707,375号に記載
のもの)、ブタジェン化合物(例えば米国特許第4,0
45,229号に記載のもの)、あるいは、ベンゾオキ
ジドール化合物(例えば米国特許第3.700.455
号に記載のもの)を用いることができる。 紫外線吸収
性のカプラー(例えばα−ナフトール系のシアン色素形
成カプラー)や、紫外線吸収性のポリマーなどを用いて
もよい、 これらの紫外線吸収剤は特定の層に媒染され
ていてもよい。
ド層に紫外線吸収剤を含んでもよい、 例えば、アリー
ル基で置換されたベンゾトリアゾール化合物(例えば米
国特許第3,533,794号に記載のもの)、4−チ
アゾリドン化合物(例えば米国特許第3.314,79
4号、同3,352,681号に記載のもの)、ベンゾ
フェノン化合物(例えば特開昭46−2784号に記載
のもの)、ケイヒ酸エステル化合物(例えば米国特許第
3.705,805号、同3,707,375号に記載
のもの)、ブタジェン化合物(例えば米国特許第4,0
45,229号に記載のもの)、あるいは、ベンゾオキ
ジドール化合物(例えば米国特許第3.700.455
号に記載のもの)を用いることができる。 紫外線吸収
性のカプラー(例えばα−ナフトール系のシアン色素形
成カプラー)や、紫外線吸収性のポリマーなどを用いて
もよい、 これらの紫外線吸収剤は特定の層に媒染され
ていてもよい。
本発明に用いて作られた感光材料には、親水性コロイド
層にフィルター染料として、あるいはイラジェーション
防止その他種々の目的で水溶性染料を含有していてもよ
い、 このような染料には、オキソノール染料、ヘミオ
キソノール染料、スチリル染料、メロシアニン染料、シ
アニン染料およびアゾ染料が包含される。 なかでもオ
キソノール染料;ヘミオキソノール染料およびメロシア
ニン染料が有用である。
層にフィルター染料として、あるいはイラジェーション
防止その他種々の目的で水溶性染料を含有していてもよ
い、 このような染料には、オキソノール染料、ヘミオ
キソノール染料、スチリル染料、メロシアニン染料、シ
アニン染料およびアゾ染料が包含される。 なかでもオ
キソノール染料;ヘミオキソノール染料およびメロシア
ニン染料が有用である。
本発明を実施するに際して、下記の公知の退色防lE剤
を併用することができ、また本発明に用いる色像安定剤
は単独または2種以上併用することもできる、 公知の
退色防止剤としては、ハイドロキノン誘導体、没食子醜
誘導体、p−アルコキシフェノール類、p−オキシフェ
ノール、1Aiq休およびビスフェノール類等がある1
本発明を用いて作られる写真乳剤から成る層の写真処理
には1例えばリサーチディスクロージャ−176号第2
8〜30頁に記載されているような公知の方法および公
知の処理液のいずれをも適用することができる。 処理
温度は通常、18℃から50℃の間に選ばれるが、18
°Cより低い温度または50℃をこえる温度としてもよ
い。
を併用することができ、また本発明に用いる色像安定剤
は単独または2種以上併用することもできる、 公知の
退色防止剤としては、ハイドロキノン誘導体、没食子醜
誘導体、p−アルコキシフェノール類、p−オキシフェ
ノール、1Aiq休およびビスフェノール類等がある1
本発明を用いて作られる写真乳剤から成る層の写真処理
には1例えばリサーチディスクロージャ−176号第2
8〜30頁に記載されているような公知の方法および公
知の処理液のいずれをも適用することができる。 処理
温度は通常、18℃から50℃の間に選ばれるが、18
°Cより低い温度または50℃をこえる温度としてもよ
い。
本発明の感光材料がカラーペーパーやカラーポジフィル
ム等の場合、・その写真処理は、発色現像→漂白→定着
(または漂白定着)の各工程を経て行なわれる。 また
、カラー反転ペーパーやカラー反転フィルム等の反転の
感光材料の場合には、黒白(第一)現像→反転→発色現
像→漂白→定着の各工程を行なう。
ム等の場合、・その写真処理は、発色現像→漂白→定着
(または漂白定着)の各工程を経て行なわれる。 また
、カラー反転ペーパーやカラー反転フィルム等の反転の
感光材料の場合には、黒白(第一)現像→反転→発色現
像→漂白→定着の各工程を行なう。
カラー現像液は、一般に1発色現像主薬を含むアルカリ
性水溶液から成る。 発色現像主薬は公知の9級芳香族
アミン現像剤、例えばフェニレンジアミン類(例えば4
−7ミノN、N−ジエチルアニリン、3−メチル−4−
アミノ−N、N−ジエチルアニリン、4−アミノ−N−
エチル−N−β−ヒドロキシエチルアニリン。
性水溶液から成る。 発色現像主薬は公知の9級芳香族
アミン現像剤、例えばフェニレンジアミン類(例えば4
−7ミノN、N−ジエチルアニリン、3−メチル−4−
アミノ−N、N−ジエチルアニリン、4−アミノ−N−
エチル−N−β−ヒドロキシエチルアニリン。
3−メチル−4−アミノ−N−エチル−N−β−ヒドロ
キシエチルアニリン、3−メチル−4−アミノ−N−エ
チル−N−β−メタンスルホアミドエチルアニリン、4
−アミノ−3−メチル−N−エチル−N−β−メトキシ
エチルアニリンなど)を用いることができる。
キシエチルアニリン、3−メチル−4−アミノ−N−エ
チル−N−β−メタンスルホアミドエチルアニリン、4
−アミノ−3−メチル−N−エチル−N−β−メトキシ
エチルアニリンなど)を用いることができる。
この他 L、F、A、Masan著 Phato−gr
aphicProcessing Che+5is
try (Focal Press 刊、19
66年)のP226〜229、米国特許第2.193,
015号、同2,592,364、号、特開昭48−6
4933号などに記載のものを用いてもよい。
aphicProcessing Che+5is
try (Focal Press 刊、19
66年)のP226〜229、米国特許第2.193,
015号、同2,592,364、号、特開昭48−6
4933号などに記載のものを用いてもよい。
カラー現像液はその他、アルカリ金属の亜硫酸塩、炭酸
塩、ホウ酸塩、およびリン酸塩の如きp II Hh剤
、臭化物、沃化物、および有機カブリ防11−剤の如き
現像抑制剤ないし、カブリ防II−剤などを含むことが
できる。 また必要に応じて、硬水軟化剤、ヒドロキシ
ルアミンの如き保恒剤、ベンジルアルコール、ジエチレ
ングリコールの如き有機溶剤、ポリエチレングリコール
、四級アンモニウム塩、アミン類の如き現像促進剤、色
素形成カプラー、競争カプラー、ナトリウムポロンハイ
ドライドの如きかぶらせ剤、l−フェニル−3−ピラゾ
リドンの如き補助現像薬、粘性付与剤、ポリカルボン酸
系キレ−1・剤、酩化防1ト剤などを含んでもよい。
塩、ホウ酸塩、およびリン酸塩の如きp II Hh剤
、臭化物、沃化物、および有機カブリ防11−剤の如き
現像抑制剤ないし、カブリ防II−剤などを含むことが
できる。 また必要に応じて、硬水軟化剤、ヒドロキシ
ルアミンの如き保恒剤、ベンジルアルコール、ジエチレ
ングリコールの如き有機溶剤、ポリエチレングリコール
、四級アンモニウム塩、アミン類の如き現像促進剤、色
素形成カプラー、競争カプラー、ナトリウムポロンハイ
ドライドの如きかぶらせ剤、l−フェニル−3−ピラゾ
リドンの如き補助現像薬、粘性付与剤、ポリカルボン酸
系キレ−1・剤、酩化防1ト剤などを含んでもよい。
カラー反転処理に用いる黒白(第1)現像液には、知ら
れている現像主薬を用いることができる。 現像主薬と
しては1.ジヒドロキシベンゼン類(たとえばハイドロ
キノン)、3−ピラゾリドン類(たとえばl−フェニル
−3−ピラゾリドン)、アミノフェノール類(たとえば
N−メチル−p−7ミノフエノール)、l−フェニル−
3−ピラゾリン類、アスコルビン酩、および米国特許第
4,067.872号に記載の1.2,3.4−テトラ
ヒドロキノリン環とイントレン環とが縮合したような複
素環化合物などを、単独もしくは組合せて用いることが
できる。
れている現像主薬を用いることができる。 現像主薬と
しては1.ジヒドロキシベンゼン類(たとえばハイドロ
キノン)、3−ピラゾリドン類(たとえばl−フェニル
−3−ピラゾリドン)、アミノフェノール類(たとえば
N−メチル−p−7ミノフエノール)、l−フェニル−
3−ピラゾリン類、アスコルビン酩、および米国特許第
4,067.872号に記載の1.2,3.4−テトラ
ヒドロキノリン環とイントレン環とが縮合したような複
素環化合物などを、単独もしくは組合せて用いることが
できる。
また黒白(第1)現像液には、その他必要により保恒剤
(例えば、亜f!酸塩 、重亜硫酸塩など)、l1Ir
剤(例えば、炭酸塩、m酸、硼酸塩、アルカノールアミ
ン)、アルカリ剤(例えば、水酸化物、炭酸塩)、溶解
助剤(例えば、ポリエチレングリコール類、これらのエ
ステル)、pHal整剤(例えば、酢酸の如き有機酸)
、増感剤(例えば、四級アンモニウム用)、現像促進剤
、界”部活性剤、色調剤、消泡剤、硬膜剤、粘性付与剤
などを含有させることができる。 さらに、黒白(第1
)現像液にはハロゲン化銀溶剤として作用する化合物を
含ませる必要があるが、通常は上記の保恒剤として添加
される亜硫酸塩がその役目を果す、 この亜硫酸塩およ
び他の使用しうるハロゲン化銀溶flllとしては、t
L体的には KSCN、Na5CN、 K7 303
、 N a2 503 、 K2 S20
!、 、 Na2 S2 0h 、 K2
S2 03 、 Na2S2O3なとを挙げること
ができる。
(例えば、亜f!酸塩 、重亜硫酸塩など)、l1Ir
剤(例えば、炭酸塩、m酸、硼酸塩、アルカノールアミ
ン)、アルカリ剤(例えば、水酸化物、炭酸塩)、溶解
助剤(例えば、ポリエチレングリコール類、これらのエ
ステル)、pHal整剤(例えば、酢酸の如き有機酸)
、増感剤(例えば、四級アンモニウム用)、現像促進剤
、界”部活性剤、色調剤、消泡剤、硬膜剤、粘性付与剤
などを含有させることができる。 さらに、黒白(第1
)現像液にはハロゲン化銀溶剤として作用する化合物を
含ませる必要があるが、通常は上記の保恒剤として添加
される亜硫酸塩がその役目を果す、 この亜硫酸塩およ
び他の使用しうるハロゲン化銀溶flllとしては、t
L体的には KSCN、Na5CN、 K7 303
、 N a2 503 、 K2 S20
!、 、 Na2 S2 0h 、 K2
S2 03 、 Na2S2O3なとを挙げること
ができる。
発色IIJ R後のり7真乳剤層は通常深山処理される
。t7!白処理は、定着処理と同時に行われてもよいし
1個別に行われてもよい、 漂白剤としては1例えばt
i、(iii)、コバルト(■)、り01、(VJ)
、 D4 (II) tiト(i)多価金属の化合物、
/A%類、キノン類、ニトロソ化合物等が用いられる。
。t7!白処理は、定着処理と同時に行われてもよいし
1個別に行われてもよい、 漂白剤としては1例えばt
i、(iii)、コバルト(■)、り01、(VJ)
、 D4 (II) tiト(i)多価金属の化合物、
/A%類、キノン類、ニトロソ化合物等が用いられる。
例えば、フェリシアン化物1重クロム酸塩、#4(ii
i)またはコハル) (iii)の有4’!、 錯塩1
例えばエチレンジアミン四酢酸、ニトリロトリ酢M、l
、3−ジアミノ−2−プロパツール四酢酸などのアミノ
ポリカルボンM類あるいはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸
などの有機酸の錯塩ニー&!7 M j3! 、 Aマ
ンガン酸塩;ニトロソフェノールなとを用いることがで
きる。 これらのうちフェニ/アン化カリ、エチレンジ
アミン四6%5+(III)ナトリウムおよびエチレン
ジアミン四酢酸鉄(iii)アンモニウムは特にイ!用
である。
i)またはコハル) (iii)の有4’!、 錯塩1
例えばエチレンジアミン四酢酸、ニトリロトリ酢M、l
、3−ジアミノ−2−プロパツール四酢酸などのアミノ
ポリカルボンM類あるいはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸
などの有機酸の錯塩ニー&!7 M j3! 、 Aマ
ンガン酸塩;ニトロソフェノールなとを用いることがで
きる。 これらのうちフェニ/アン化カリ、エチレンジ
アミン四6%5+(III)ナトリウムおよびエチレン
ジアミン四酢酸鉄(iii)アンモニウムは特にイ!用
である。
エチレンジアミン四耐酸鉄(iii)錯塩は独立の漂白
藪においても、−・浴t7!白定着液においても有用で
ある。
藪においても、−・浴t7!白定着液においても有用で
ある。
定着液としては−・殻に用いられる組成のものを使用す
ることができる。 定石剤としてはチオ−(龜酸塩、チ
オシアン酸塩のほか、 :lI:’ lI剤としての効
果の知られている有機硫黄化合物を使用することができ
る。 定着液には&j!膜剤として水溶性アルミニウム
塩を含んでもよい。
ることができる。 定石剤としてはチオ−(龜酸塩、チ
オシアン酸塩のほか、 :lI:’ lI剤としての効
果の知られている有機硫黄化合物を使用することができ
る。 定着液には&j!膜剤として水溶性アルミニウム
塩を含んでもよい。
■ 発明の1L体的効果
/に′発明によれば、l’l’ +緑、赤の3原色にそ
れぞれ感光する3つのハロゲン化銀乳剤層ユニットのう
ち 感度の1聞なる複数の層の層群で構成されたユニッ
トについて、これら層群中の特性面!Ial:、最も6
7、’濃度側の発色を受けもつ層に、カプラー(A)な
いしくA)′に対して発色極大吸収波長か5nm以1−
異なるカプラー(B)をこの層の含有カプラーの30モ
ル%以1含有させているため、低濃度から高濃度の広範
囲にわたる色11現性の改良された彩度の高いカラー画
像をり、えるハロゲン化銀カラー写真感光材料が711
られる。
れぞれ感光する3つのハロゲン化銀乳剤層ユニットのう
ち 感度の1聞なる複数の層の層群で構成されたユニッ
トについて、これら層群中の特性面!Ial:、最も6
7、’濃度側の発色を受けもつ層に、カプラー(A)な
いしくA)′に対して発色極大吸収波長か5nm以1−
異なるカプラー(B)をこの層の含有カプラーの30モ
ル%以1含有させているため、低濃度から高濃度の広範
囲にわたる色11現性の改良された彩度の高いカラー画
像をり、えるハロゲン化銀カラー写真感光材料が711
られる。
また、発色極大吸収波長が本発明の条件を満たすカプラ
ーの組み合わせであれば、カップリング速度の大きさに
は関係しないものを用いているので、現像111Fの条
(’l、に影響されない安定した仕にかりの写り本が得
られ、実用性に優れている。
ーの組み合わせであれば、カップリング速度の大きさに
は関係しないものを用いているので、現像111Fの条
(’l、に影響されない安定した仕にかりの写り本が得
られ、実用性に優れている。
■ 発明の具体的実施例
以ド、本発明の具体的実施例を示し1本発明の効果をさ
らに詳細に説明する。
らに詳細に説明する。
実施例1
F記に示すように、三耐酸セルロースのフィルムJ―に
次の第1層(最下層)〜第3層(最上層)を塗布して、
マゼンタに発色するカラー感光材料を作成した。 これ
を試料Aとする。
次の第1層(最下層)〜第3層(最上層)を塗布して、
マゼンタに発色するカラー感光材料を作成した。 これ
を試料Aとする。
第3層= (保護層)セラチア 1500ig/m’:
Jr、2層: (高感緑感層)3.0モル%の沃化銀を
含む法具化1d l 000mg/m’マゼンタカプラ
ー(M−12)300 trrg/ rn’カプラー溶媒としてリン酸トリヘキ
シル1800mg/ゴ 第1層: (低感緑感層)3,0モル%の沃化銀を含む
沃党化銀1000mg/rn’マゼンタカプラー(M−
1)300 mg/m’カプラー溶媒としてリン酸トリヘキシル18
00 mg/rn’ 次に、I6記試料中、第1層と第2層とを程合して回一
層とし マゼンタカプラー(M−12)を″9モルの4
1「公開49−43887号に記載のカンプリング速度
の異なるマゼンタカプラー リ リ これらの試料に、センシトメトリーのための階段的に強
度の異る光をJj、え、下記のように現像処理を施した
。
Jr、2層: (高感緑感層)3.0モル%の沃化銀を
含む法具化1d l 000mg/m’マゼンタカプラ
ー(M−12)300 trrg/ rn’カプラー溶媒としてリン酸トリヘキ
シル1800mg/ゴ 第1層: (低感緑感層)3,0モル%の沃化銀を含む
沃党化銀1000mg/rn’マゼンタカプラー(M−
1)300 mg/m’カプラー溶媒としてリン酸トリヘキシル18
00 mg/rn’ 次に、I6記試料中、第1層と第2層とを程合して回一
層とし マゼンタカプラー(M−12)を″9モルの4
1「公開49−43887号に記載のカンプリング速度
の異なるマゼンタカプラー リ リ これらの試料に、センシトメトリーのための階段的に強
度の異る光をJj、え、下記のように現像処理を施した
。
操 作 温 度 時 間カラー
現像 21”C7分 水 洗 2 1 ’C!
1 分節−・定着 21 ’0 4分水
洗 2 1 ’0 3分漂
白 2 1 ℃
3 分水 洗 2 1 ’0
2分節二定着 21’0 3分 水 洗 l 8°C20分子i5二旦1
41 水
10100Oベンジルアルコール 120m
Rヘキサメタ燐酸ナトリウム 2.0g頓硫酸ナト
リウム(無水) 2.0g)に耐ナトリウト(l水
塩) 27.5gヒドロキシルアミノ・硫f/a
m 2.5g4−アミノ−3−メチル−N−エチ ル−N −” (β−メタノスルフォンアミド)−アニ
リン・セスキ硫酸塩 (l水塩) 、、、 4.0gt
五、J (p H= 4 、5 ) 水
k 0 0 0 miチオjIIt醜ソーダ・6水
塩 80g無水り1(硫酸ソーダ
5g硝 砂
6g水 酢 酎
1 muカリ明
ばん 7g漂白液(pH=7.
2) 水
1 0 0 0 null赤 血 −11s
t
7 g硼 酸
10g(^ 砂
5g史化カリ
7g1−記処理をしたのち、分光光度
計を用いて、試$’l AおよびBの分光反射スペクト
ルを測定し、′マーt・ンタの極大吸収波長を求めた。
現像 21”C7分 水 洗 2 1 ’C!
1 分節−・定着 21 ’0 4分水
洗 2 1 ’0 3分漂
白 2 1 ℃
3 分水 洗 2 1 ’0
2分節二定着 21’0 3分 水 洗 l 8°C20分子i5二旦1
41 水
10100Oベンジルアルコール 120m
Rヘキサメタ燐酸ナトリウム 2.0g頓硫酸ナト
リウム(無水) 2.0g)に耐ナトリウト(l水
塩) 27.5gヒドロキシルアミノ・硫f/a
m 2.5g4−アミノ−3−メチル−N−エチ ル−N −” (β−メタノスルフォンアミド)−アニ
リン・セスキ硫酸塩 (l水塩) 、、、 4.0gt
五、J (p H= 4 、5 ) 水
k 0 0 0 miチオjIIt醜ソーダ・6水
塩 80g無水り1(硫酸ソーダ
5g硝 砂
6g水 酢 酎
1 muカリ明
ばん 7g漂白液(pH=7.
2) 水
1 0 0 0 null赤 血 −11s
t
7 g硼 酸
10g(^ 砂
5g史化カリ
7g1−記処理をしたのち、分光光度
計を用いて、試$’l AおよびBの分光反射スペクト
ルを測定し、′マーt・ンタの極大吸収波長を求めた。
さらに1発(i,、現It It!Iのit蔓の1−
7拌を押えるように処理した試料AおよびBのマセンタ
岐大発色濃度(Dmax)と、■常な攪拌をして、処理
した場合のDmaxの値を比較し、攪拌を押えるように
処理した場合のDmaxの低ドのJl、1度(ΔD)を
求めた。
7拌を押えるように処理した試料AおよびBのマセンタ
岐大発色濃度(Dmax)と、■常な攪拌をして、処理
した場合のDmaxの値を比較し、攪拌を押えるように
処理した場合のDmaxの低ドのJl、1度(ΔD)を
求めた。
この(,1,果を表1こ小t7
+l/If色極大波1; (’nm)およびDwam+
7)低ド:J’s 1表より1本発明の試料も比較試料
もともに発色の増大とノ(に極大波長かに波側に移行す
るというカラーフィルムの色再現域を拡大するのに適し
た波長移動が達成されるが1本発明の試料が処理浴での
攪拌低下によるDmaxの変化が少ないのに対して、比
較試料においては攪拌低ドによるD+maxの変化が大
さぐ、実用に適さないことがわかる。
7)低ド:J’s 1表より1本発明の試料も比較試料
もともに発色の増大とノ(に極大波長かに波側に移行す
るというカラーフィルムの色再現域を拡大するのに適し
た波長移動が達成されるが1本発明の試料が処理浴での
攪拌低下によるDmaxの変化が少ないのに対して、比
較試料においては攪拌低ドによるD+maxの変化が大
さぐ、実用に適さないことがわかる。
叉施例2
ド記に示すように、ポリエチレンで両面ラミネートされ
た紙支持体上に1次の第1層(最下層)〜:tSS層(
最上層)を塗布して、多層カラー感光材料を作成した(
ここでIg/m’は塗布11;を表す)、 これを試
料Cとする。
た紙支持体上に1次の第1層(最下層)〜:tSS層(
最上層)を塗布して、多層カラー感光材料を作成した(
ここでIg/m’は塗布11;を表す)、 これを試
料Cとする。
第6層 (Cシ譜層)+0!ラチン 1500■g/ゴ
第5層 (赤感層) 1ム見化銀乳剤(臭化銀50モル
%、82 5 0 mg/ln’) ゼラチン 1500駒g/ m’シアンカ
プラー(木1) 500mg/m’カプラー溶奴(本
2) 250mg/m’第4層 ゼラ
チン 120.Omg/ln’(紫外線吸
収層) 紫外線吸収剤(本3) 700mg/rn
’紫外線吸収溶媒(*2) 250mg/rn”第3
層 (緑i層) 塩臭化銀乳剤(臭化銀70モル%、銀
350mg/m’) ゼラチン 1500mg/rn’マゼンタ
カプラー(木4) 400rag/rr1′カプラー溶
媒(木5) 400mg/m’第2層 (中間層)
ゼラチン 1000mg/rrf第1層
(青感層)1に!臭化銀(臭化銀80モル%、銀35
0■g/mつ ゼラチン l 500a+g/m’イエロ
ーカプラー(本6) 500mg/m’カプラー溶媒(
木2) 500謬g/rn’支 持 体
ポリエチレンラミネート紙〔第1層側のポリエチレン
に白色顔料(Ti02など)と、青味染料(群青等)を
含む〕 *l シア/カプラー:C−13<<2−(α−(2,
4−ジーし一アミ ルフェノキシ)ブタンア ミド)−4,6−ジクロ ロ−5−メチルフェノ− ル) *2 カプラー溶媒ニリン酸−トリノニルエステル *3 紫外線吸収剤: 2− (2−ヒドロキシ−3−
5ec−ブチル−5− t−プチルフニニル)ベ ンゾトリアゾール *4 マゼンタカプラー:M−11−(2。
第5層 (赤感層) 1ム見化銀乳剤(臭化銀50モル
%、82 5 0 mg/ln’) ゼラチン 1500駒g/ m’シアンカ
プラー(木1) 500mg/m’カプラー溶奴(本
2) 250mg/m’第4層 ゼラ
チン 120.Omg/ln’(紫外線吸
収層) 紫外線吸収剤(本3) 700mg/rn
’紫外線吸収溶媒(*2) 250mg/rn”第3
層 (緑i層) 塩臭化銀乳剤(臭化銀70モル%、銀
350mg/m’) ゼラチン 1500mg/rn’マゼンタ
カプラー(木4) 400rag/rr1′カプラー溶
媒(木5) 400mg/m’第2層 (中間層)
ゼラチン 1000mg/rrf第1層
(青感層)1に!臭化銀(臭化銀80モル%、銀35
0■g/mつ ゼラチン l 500a+g/m’イエロ
ーカプラー(本6) 500mg/m’カプラー溶媒(
木2) 500謬g/rn’支 持 体
ポリエチレンラミネート紙〔第1層側のポリエチレン
に白色顔料(Ti02など)と、青味染料(群青等)を
含む〕 *l シア/カプラー:C−13<<2−(α−(2,
4−ジーし一アミ ルフェノキシ)ブタンア ミド)−4,6−ジクロ ロ−5−メチルフェノ− ル) *2 カプラー溶媒ニリン酸−トリノニルエステル *3 紫外線吸収剤: 2− (2−ヒドロキシ−3−
5ec−ブチル−5− t−プチルフニニル)ベ ンゾトリアゾール *4 マゼンタカプラー:M−11−(2。
4.6−ドリクロロフエ
ニル)−3−[2−クロ
ロ−5−テトラデカンア
ミド]アニリノー2−ピ
ラグリン−5−オン)
本5 カプラー溶奴ニリン酸−〇−クレジルエステル
*6 イエローカプラー:Y−12<<α−ビパロ・f
ルーα−(2,4− ジオキソ−5,5′−ジ メチルオキサゾリジン− 3−イル)−2−クロ ロ−5−〔α−2,4− ジ−t−アミルフェノキ シ)ブタンアミド〕アセ トアニリド) 試料C中の第5層を銀!、X、ゼラチン量およびカプラ
ーIi)をそれぞれ1/21−に分け、ハロゲノ化銀の
+Z PJ粒子サイズを変えて2つの感度のUなる層と
した。 ただし、低感度層側のシアンカプラーC−13
(極大吸収波長658nm)の80モル%を発色極大吸
収波長が20n m S(r 8Nの十″記のシアンカ
プラーC−3におきかえて、感度および階調を試料Cに
合うように調節して試料Cと同様に試料りを作成した。
ルーα−(2,4− ジオキソ−5,5′−ジ メチルオキサゾリジン− 3−イル)−2−クロ ロ−5−〔α−2,4− ジ−t−アミルフェノキ シ)ブタンアミド〕アセ トアニリド) 試料C中の第5層を銀!、X、ゼラチン量およびカプラ
ーIi)をそれぞれ1/21−に分け、ハロゲノ化銀の
+Z PJ粒子サイズを変えて2つの感度のUなる層と
した。 ただし、低感度層側のシアンカプラーC−13
(極大吸収波長658nm)の80モル%を発色極大吸
収波長が20n m S(r 8Nの十″記のシアンカ
プラーC−3におきかえて、感度および階調を試料Cに
合うように調節して試料Cと同様に試料りを作成した。
また、試料C中の第5層のシアンカプラーC−13の4
0モル%を試才IDに用いた1、記のシア/カプラーC
−22におきかえて、試料Cと同様に試料Eを作成した
。
0モル%を試才IDに用いた1、記のシア/カプラーC
−22におきかえて、試料Cと同様に試料Eを作成した
。
さらに、試料C中の第5層のシアンカプラーC−13(
相対カップリング速度定数4.0)の40モル%を、特
公昭49−43887号に記載のド記のシアンカプラー
E’(極大吸収波長658nm、相対カンプリング速度
定数0.9)におきかえて、試ネ;ICと同様に試料F
を作成した。
相対カップリング速度定数4.0)の40モル%を、特
公昭49−43887号に記載のド記のシアンカプラー
E’(極大吸収波長658nm、相対カンプリング速度
定数0.9)におきかえて、試ネ;ICと同様に試料F
を作成した。
(カプラーE’)
以にのように作成した試料C,D、EおよびFに、それ
ぞれ赤露光をし、下記の処理を行った。
ぞれ赤露光をし、下記の処理を行った。
ただし、露光の際、C度測定機富士FSD−103を用
いてシアン濃度を測定し、この濃度が0.5.1.0,
1.5および2.0になるように光j、+を調節した。
いてシアン濃度を測定し、この濃度が0.5.1.0,
1.5および2.0になるように光j、+を調節した。
処理工程(33°C)
発色現像 3分30秒
漂白定着 1分30秒
水 洗 −3分
乾 爆 (50〜 80℃) 2分用いた各処理
液の成分は、F記の通りである。
液の成分は、F記の通りである。
発色現像液
ベンジルアルコール 12mRジエチレン
グリコール 5 mll炭酸カリウム
25g塩化ナトリウム
0.1g臭化すトリウム 0.5g騰
氷水亜硫酸ナトリウム 2gヒドロキシルア
ミン硫酸塩 2g蛍光増白剤
tgN−エチル−N−β−メタンスル ホンアミドエチル−3−メチル −4−アミンアニリン硫酸塩 4g水を加えて14
Q、としNaOHを加えてpH10,2にする。
グリコール 5 mll炭酸カリウム
25g塩化ナトリウム
0.1g臭化すトリウム 0.5g騰
氷水亜硫酸ナトリウム 2gヒドロキシルア
ミン硫酸塩 2g蛍光増白剤
tgN−エチル−N−β−メタンスル ホンアミドエチル−3−メチル −4−アミンアニリン硫酸塩 4g水を加えて14
Q、としNaOHを加えてpH10,2にする。
C;白定着液
チオ硫酸アンモニウム 124.5gメタ千亜硫酸
ナトリウム 13.3g無水亜硫酸ナトリウム
2.7gEDTAg2鉄アンモニウム塩 65g発
色現像液(L記) 100mRpHを6.
7〜6.8に合わせ水 を加えて lす処理lfシは、
通當のローラートランスポート型現像処理機を用い、正
常な補充を行ないながら現像処理を行なっているもので
、処理液の組成がほぼ%i−&に達しているものを使用
した。
ナトリウム 13.3g無水亜硫酸ナトリウム
2.7gEDTAg2鉄アンモニウム塩 65g発
色現像液(L記) 100mRpHを6.
7〜6.8に合わせ水 を加えて lす処理lfシは、
通當のローラートランスポート型現像処理機を用い、正
常な補充を行ないながら現像処理を行なっているもので
、処理液の組成がほぼ%i−&に達しているものを使用
した。
L記の処理をした後、分光光度計を用いて試J:j C
−Fの分光反射スペクトルを測定し、シアンの極大吸収
波長を求めた。
−Fの分光反射スペクトルを測定し、シアンの極大吸収
波長を求めた。
さらに、発色現像時の液の攪拌を押さえるように処理し
た試料C−Fのシアンの最大発色濃度(Dn+ax)と
正常な攪拌をして処理した試料C−FのD ll1ax
とを比較し、攪拌を押さえるように処理した場合のDm
axの低下の程度(ΔD)矢求めた。
た試料C−Fのシアンの最大発色濃度(Dn+ax)と
正常な攪拌をして処理した試料C−FのD ll1ax
とを比較し、攪拌を押さえるように処理した場合のDm
axの低下の程度(ΔD)矢求めた。
これらの&’i末を表2に示す。
表2 発色極大吸収波長(i■)および0*axの低下
表2の結果より1本発明の試料は、発色の増大とJl、
に極大吸収波長が短波長側に移行するというカラーフィ
ルムの色再現域を拡大するのに必した波長移動を示すシ
アン色像をグーえる。
表2の結果より1本発明の試料は、発色の増大とJl、
に極大吸収波長が短波長側に移行するというカラーフィ
ルムの色再現域を拡大するのに必した波長移動を示すシ
アン色像をグーえる。
また、視4jl ’rJ足でも明らかな彩度向上か見ら
れた。
れた。
力、比較試才IFは発色の増大にともなって極大吸11
!/ flQ長か短波長に移行するという好ましい動き
を示すが、処理浴での攪拌低下によるDmaxの変化が
大きく、実用に適さないことがわかる。
!/ flQ長か短波長に移行するという好ましい動き
を示すが、処理浴での攪拌低下によるDmaxの変化が
大きく、実用に適さないことがわかる。
実施例3
ド記に示すように、ポリエチレンで両面ラミネートされ
た紙支持体りに、次の第1層(最下層)〜第11層を塗
布し、多層カラー感光材料を作成した(ここで、mg/
m’は塗布部を表す)。 これを試本IGとする。
た紙支持体りに、次の第1層(最下層)〜第11層を塗
布し、多層カラー感光材料を作成した(ここで、mg/
m’は塗布部を表す)。 これを試本IGとする。
木l 5−クロル−2−(2−ヒドロキシ−3−E
−ブチル−5−t−オクチ ル)フェニルベンズトリアゾール 木2 リン酸トリノニルエステル木3 2,5
−ジー5ec−オクチルハイドロキノン 木4 トリエチルアンモニウム3−(2−(3−ベ
ンジルロダニン−5−イリデ ン)−3−ベンズオキサゾリニル〕フ ロパンスルホネート 木5 Y −11<(α−ピ八へイルーα−〔2
,4−ジオキソ−1−ベンジル− 5−エトキシヒダントイン−3−イ ル)−2−クロロ−5−〔α−2゜ 4−ジーt−アミルフェノキシ〕ブタ ンアミド〕アセトアニリド) *6 2.5−ジ−t−オクチルハイドロキノン 木7 リン酸−〇−クレジルエステル木8 5.
5−ジフェニル−9−エチル−3,3′−ジスルホプロ
ピルオキサカ ルボシアニンナトリウムIn 木 9 M−1<l−(2
,4,6−1−リ クロロフェニル)−3−(2−ク
ロロ− 5−テトラデカンアミド〕アニリノ− 2−ピラノ′リンー5−オン) 本10 3,3.3′、3′−テトラメチル−5,6
,5’、6′−テトラプロ ポキシ−1,1′−ビススピロインダ ン 木11 シー〔2−ヒドロキシ−3−L−ブチル−5
−メチルフェニルコメタフ 本12 2.5−ジーし−へキシルハイドロキノン *13 リン酸−トリオクチルエステル木14 ポ
リエチルアクリレート *15 トリエチルアンモニウム3−(2+2− (3
−(3−スルホナトプロピル)ナツト 〔l、2−α〕
チアツリ ノー2−イリデンメチル)−1−ブテ ニル)−3−ナフト〔l、2−α〕チ アゾリノ〕プロパンスルホネート 本16 5.5′−シクロルー3.3′−ン(3−ス
ルホブチル)−9−エチルチ アカルポシアニノナトリウム用 *17 C−13<<2−(α(2,4−ジ−t−
アミルフェノキン)ブタンアミ ド丁−4,6−ジクロロ−5−メチル フェノール) 木ls 2−(2−ヒドロキシ−3−sec −ブ
チル−5−t−ブチルフェニル)ベ ンゾトリアゾール 木19 ジオクチルフタレート 試料G中の第6層のマゼンタカプラーM−1の、> 、
1.Xを(記の2 S :、iマゼンタカプラーM−1
6, 150mg/m’とおきかえ、倹布銀41を60%とし
、第5層のマゼンタカプラーM−1の全2課をド記の2
\17.1.1マゼンタ力プラーM−8,150+sg
/lrI’とおきかえ、塗Iu銀量を60%とし、第3
層のシアンカプラーC−13の80%を等モルのシアン
カプラーC−3、 とおきかえ、感電および階調を試料Gに合うように調節
して試料Hを作成した。
−ブチル−5−t−オクチ ル)フェニルベンズトリアゾール 木2 リン酸トリノニルエステル木3 2,5
−ジー5ec−オクチルハイドロキノン 木4 トリエチルアンモニウム3−(2−(3−ベ
ンジルロダニン−5−イリデ ン)−3−ベンズオキサゾリニル〕フ ロパンスルホネート 木5 Y −11<(α−ピ八へイルーα−〔2
,4−ジオキソ−1−ベンジル− 5−エトキシヒダントイン−3−イ ル)−2−クロロ−5−〔α−2゜ 4−ジーt−アミルフェノキシ〕ブタ ンアミド〕アセトアニリド) *6 2.5−ジ−t−オクチルハイドロキノン 木7 リン酸−〇−クレジルエステル木8 5.
5−ジフェニル−9−エチル−3,3′−ジスルホプロ
ピルオキサカ ルボシアニンナトリウムIn 木 9 M−1<l−(2
,4,6−1−リ クロロフェニル)−3−(2−ク
ロロ− 5−テトラデカンアミド〕アニリノ− 2−ピラノ′リンー5−オン) 本10 3,3.3′、3′−テトラメチル−5,6
,5’、6′−テトラプロ ポキシ−1,1′−ビススピロインダ ン 木11 シー〔2−ヒドロキシ−3−L−ブチル−5
−メチルフェニルコメタフ 本12 2.5−ジーし−へキシルハイドロキノン *13 リン酸−トリオクチルエステル木14 ポ
リエチルアクリレート *15 トリエチルアンモニウム3−(2+2− (3
−(3−スルホナトプロピル)ナツト 〔l、2−α〕
チアツリ ノー2−イリデンメチル)−1−ブテ ニル)−3−ナフト〔l、2−α〕チ アゾリノ〕プロパンスルホネート 本16 5.5′−シクロルー3.3′−ン(3−ス
ルホブチル)−9−エチルチ アカルポシアニノナトリウム用 *17 C−13<<2−(α(2,4−ジ−t−
アミルフェノキン)ブタンアミ ド丁−4,6−ジクロロ−5−メチル フェノール) 木ls 2−(2−ヒドロキシ−3−sec −ブ
チル−5−t−ブチルフェニル)ベ ンゾトリアゾール 木19 ジオクチルフタレート 試料G中の第6層のマゼンタカプラーM−1の、> 、
1.Xを(記の2 S :、iマゼンタカプラーM−1
6, 150mg/m’とおきかえ、倹布銀41を60%とし
、第5層のマゼンタカプラーM−1の全2課をド記の2
\17.1.1マゼンタ力プラーM−8,150+sg
/lrI’とおきかえ、塗Iu銀量を60%とし、第3
層のシアンカプラーC−13の80%を等モルのシアン
カプラーC−3、 とおきかえ、感電および階調を試料Gに合うように調節
して試料Hを作成した。
試料GおよびHに、それぞれ赤および緑露光をし、ト記
の現像処理を行った。
の現像処理を行った。
ただし、′t9尤の際、濃度測定機富士FSD−103
を用いてシアン1=度およびマゼンタe1■をA11l
’ii:’ L、これらの濃度がそれぞれ0.5.1
.0.1.5および2.0番こなるように光!喝シを調
11jシた。
を用いてシアン1=度およびマゼンタe1■をA11l
’ii:’ L、これらの濃度がそれぞれ0.5.1
.0.1.5および2.0番こなるように光!喝シを調
11jシた。
処理l二程
第−現像(白黒現像) 38℃ 75秒水洗
38℃ 90秒反転霜光 10
01uxカラー現像 38℃ 135秒水洗
38℃ 45秒漂白定J’s’
38℃ 120秒水洗
38℃ 135秒乾燥 用いた各処理液の成分は、F記の通りである。
38℃ 90秒反転霜光 10
01uxカラー現像 38℃ 135秒水洗
38℃ 45秒漂白定J’s’
38℃ 120秒水洗
38℃ 135秒乾燥 用いた各処理液の成分は、F記の通りである。
(:fS−現像液)
ニトリロ−N、N、N−トリメチレン
ホスホン酎6ナトリウムll’ 3 、0 g
無水亜硫酸カリウム 20 、0gチオシア
ン酸ナトリウム 1.2g1−フェニル−4−
メチル−4−ヒドロキシメチル−3−ビラソリトン
2.0g無水炭酸ナトリウム 30.0g
ハイドロキノンモノスルホネート カリウムJki 30 、 Og
臭化カリウム 2.5g沃化カリ
ウム(0,1%水溶液)zIIIIl水を加えて
l O00n1lpHを9.7に合わせ
る。
無水亜硫酸カリウム 20 、0gチオシア
ン酸ナトリウム 1.2g1−フェニル−4−
メチル−4−ヒドロキシメチル−3−ビラソリトン
2.0g無水炭酸ナトリウム 30.0g
ハイドロキノンモノスルホネート カリウムJki 30 、 Og
臭化カリウム 2.5g沃化カリ
ウム(0,1%水溶液)zIIIIl水を加えて
l O00n1lpHを9.7に合わせ
る。
(発色現像液)
ベンジルアルコール 15.0m1lエチレ
ングリコール 12.OmRニトリロ−N、
N、N−)リメチレン ホスホン酸6ナトリウム塩3 、0 g1μ酸カリウム
26 、0g盲+1!イ直酸すト
リウム 2.Ogl、2−シ(2′−ヒ
ドロキシエチル)メルカブトエタ7 0.6
gヒドロキシルアミン硫e塩3 、 Og3−メチル−
4,アミノ−N−エチル−Nβ−メタンスルホンアミド
エチルアニ リ ン 崎 醇 Ill
5
、 Og臭化すI・リウA
0 、5 g沃化カリウA、(0,1%水溶液)0
.5m1t水を加えて l O00
m1lpHを1O05に合わせる。
ングリコール 12.OmRニトリロ−N、
N、N−)リメチレン ホスホン酸6ナトリウム塩3 、0 g1μ酸カリウム
26 、0g盲+1!イ直酸すト
リウム 2.Ogl、2−シ(2′−ヒ
ドロキシエチル)メルカブトエタ7 0.6
gヒドロキシルアミン硫e塩3 、 Og3−メチル−
4,アミノ−N−エチル−Nβ−メタンスルホンアミド
エチルアニ リ ン 崎 醇 Ill
5
、 Og臭化すI・リウA
0 、5 g沃化カリウA、(0,1%水溶液)0
.5m1t水を加えて l O00
m1lpHを1O05に合わせる。
(Lτ!自定着液)
エチレンジアミン−N、N、N′、N′−4lll1i
lle Zi(III ) 7 ン% = ウL (2
木124) 80.0gメタΦ
11ト(シ?、醇すトリウム 15−0gチオ硫
酸アンモニウム(58%水溶液)126.6d ?−メルカプト−1,3,5− トリアソール 0.20g水を加え
て looomlpHを6,5に合
わせる。
lle Zi(III ) 7 ン% = ウL (2
木124) 80.0gメタΦ
11ト(シ?、醇すトリウム 15−0gチオ硫
酸アンモニウム(58%水溶液)126.6d ?−メルカプト−1,3,5− トリアソール 0.20g水を加え
て looomlpHを6,5に合
わせる。
j−記の処押をした少、分光光度計を用いて、分光反射
スペクトルを71111 ’ti: L、シアンおよび
アセンタの発色極大吠収波長を求めた。
スペクトルを71111 ’ti: L、シアンおよび
アセンタの発色極大吠収波長を求めた。
この結末を表3に小す。
表3より1本発明の試料は、発色の増大とともに極大吸
収波長がシアン色像は短波長側に、アセンタ色像は長波
長側に移行するという色再現域を拡大するのに適した波
長移動を示す色像を与える。
収波長がシアン色像は短波長側に、アセンタ色像は長波
長側に移行するという色再現域を拡大するのに適した波
長移動を示す色像を与える。
得られた分光反射スペクトルを用いて、(U 、 A)
色度図(D、L、MacAdamのUSC色度図0例え
ば、T、H,James編、“The Theory
ofthe Photographic Proces
s″第4版、564頁、Mac Millan社刊(i
977)に記載)での色域を求めた。
色度図(D、L、MacAdamのUSC色度図0例え
ば、T、H,James編、“The Theory
ofthe Photographic Proces
s″第4版、564頁、Mac Millan社刊(i
977)に記載)での色域を求めた。
これを第1図に示す。
第1図から明らかなように、本発明による試料Gは比較
試料Hに対し、aい濃度領域(視感透過率T=lO%)
において特に広い色域を示すことがわかる。
試料Hに対し、aい濃度領域(視感透過率T=lO%)
において特に広い色域を示すことがわかる。
また、実際のプリントにおいても明らかな彩度向上が見
られた。
られた。
実施例4
トリアセテートフィルムベース上に、以下の順序に第1
〜第12層を塗布して、カラー反転写真感光材料■を作
った。
〜第12層を塗布して、カラー反転写真感光材料■を作
った。
第19 、 ハレーション防にW (黒色コロイド銀
を含有するゼラチン層)。
を含有するゼラチン層)。
第2層; ゼラチン中間層。
2.5−ジ−t−オクチルハイドロキノンを、ジブチル
フタレート1OOccおよび酢酸エチル100ccに溶
解し、10%ゼラチンの水溶液1 kgと高速攪拌して
得られた乳化物2kgを化学増感していない微粒子乳剤
(粒子サイスo、osg、iモル%沃臭化銀乳剤)1k
gとともに10%ゼラチン1.5kgに混合し、乾燥膜
厚2終になるように塗布した(銀@0.4g/rn’)
。
フタレート1OOccおよび酢酸エチル100ccに溶
解し、10%ゼラチンの水溶液1 kgと高速攪拌して
得られた乳化物2kgを化学増感していない微粒子乳剤
(粒子サイスo、osg、iモル%沃臭化銀乳剤)1k
gとともに10%ゼラチン1.5kgに混合し、乾燥膜
厚2終になるように塗布した(銀@0.4g/rn’)
。
第3層−低感度赤感乳剤層
シアンカプラーである(2−(ヘプタフルオロブチルア
ミド) −5−(2’−(2” 。
ミド) −5−(2’−(2” 。
4″−ジ−t−アミノフェノキシ)ブチルアミト)−フ
ェノール))loogを、トリクレジルホスフェート1
00ccおよび酢酸エチル1OOCCに溶解し、10%
ゼラチン水溶液1 kgと高速攪拌して得られた乳化物
500gを、赤感性の沃臭化銀乳剤1 kg (銀70
g、ゼラチン60gを含み、ヨード含量は6モル%)に
混合し、乾燥膜厚l終になるように塗布した(銀量0.
5g/m’)。
ェノール))loogを、トリクレジルホスフェート1
00ccおよび酢酸エチル1OOCCに溶解し、10%
ゼラチン水溶液1 kgと高速攪拌して得られた乳化物
500gを、赤感性の沃臭化銀乳剤1 kg (銀70
g、ゼラチン60gを含み、ヨード含量は6モル%)に
混合し、乾燥膜厚l終になるように塗布した(銀量0.
5g/m’)。
第4層:高感度赤感乳剤層
シアンカプラーであるC−1<(2−(ヘプタフルオロ
ブチルアミド)−5−(2′−(2”、4”−ジ−t−
アミノフェノキシ)ブチルアミド)−フェノール))
100 ’gを、トリクレジルホスフェート100cc
および酢酸エチル100ccに溶解し、10%ゼラチン
水溶液l kgと高速攪拌して得られた乳化物1000
gを、赤感性の沃臭化銀乳剤1 kg (銀70g、セ
ラチン60gを含み、ヨード含量は6モル%)に程合し
、乾燥19厚2.5LLになるように塗布した(銀量0
.8g/rn’)。
ブチルアミド)−5−(2′−(2”、4”−ジ−t−
アミノフェノキシ)ブチルアミド)−フェノール))
100 ’gを、トリクレジルホスフェート100cc
および酢酸エチル100ccに溶解し、10%ゼラチン
水溶液l kgと高速攪拌して得られた乳化物1000
gを、赤感性の沃臭化銀乳剤1 kg (銀70g、セ
ラチン60gを含み、ヨード含量は6モル%)に程合し
、乾燥19厚2.5LLになるように塗布した(銀量0
.8g/rn’)。
第5層;中間層
2.5−シーし一オクチルハイドロキノンを、ンブチル
フタレート100ccおよび酢酸エチル1ooccに溶
解し、10%ゼラチンの水溶液L kgと高速攪拌して
得られた乳化物1 kgをlO%セラチンl kgに混
合し、乾燥膜厚lルになるように塗布した。
フタレート100ccおよび酢酸エチル1ooccに溶
解し、10%ゼラチンの水溶液L kgと高速攪拌して
得られた乳化物1 kgをlO%セラチンl kgに混
合し、乾燥膜厚lルになるように塗布した。
第6層;低感度緑感乳剤層
シアンカプラーの代りにマゼンタカプラーであるM−1
1<<1− (2,4,6−1リクロロフエニル)−3
−(3−(2−4−ジ−t−アミルフェノキシアセトア
ミド)ベンズアミド)−5−ピラゾロン)を用いた他は
第1層の乳化物と同様にして得られた乳化物300gを
緑感性の沃臭化銀乳剤1 kg (銀70g、ゼラチン
60gを含み、ヨード含量は7モル%)に混合し、乾燥
膜厚1.3.になるように塗布した(銀量1 、1 g
/m’)。
1<<1− (2,4,6−1リクロロフエニル)−3
−(3−(2−4−ジ−t−アミルフェノキシアセトア
ミド)ベンズアミド)−5−ピラゾロン)を用いた他は
第1層の乳化物と同様にして得られた乳化物300gを
緑感性の沃臭化銀乳剤1 kg (銀70g、ゼラチン
60gを含み、ヨード含量は7モル%)に混合し、乾燥
膜厚1.3.になるように塗布した(銀量1 、1 g
/m’)。
第7層:高感度緑感乳剤層
シアンカプラーの代りにマゼンタカプラーであるM−1
1<<1− (2,4,6−ドリクロロフエニル)−3
−+3− (2−4−ジーE−アミルフェノキシアセタ
ミド)ベンズアミド)=5−ピラゾロン)を用いた他は
第1層の乳化物と同様にして得られた乳化物1000g
を緑感性の沃臭化銀乳剤1 kg (銀70g、ゼラチ
ン60gを含み、ヨード含量は6モル%)に混合し、乾
燥膜厚3.5pLになるように塗布した(銀量1 、1
g/m″)。
1<<1− (2,4,6−ドリクロロフエニル)−3
−+3− (2−4−ジーE−アミルフェノキシアセタ
ミド)ベンズアミド)=5−ピラゾロン)を用いた他は
第1層の乳化物と同様にして得られた乳化物1000g
を緑感性の沃臭化銀乳剤1 kg (銀70g、ゼラチ
ン60gを含み、ヨード含量は6モル%)に混合し、乾
燥膜厚3.5pLになるように塗布した(銀量1 、1
g/m″)。
第8層;黄色フィルタ一層
黄色コロイド銀を含む乳剤を、乾燥膜厚1=になるよう
塗布した。
塗布した。
第9層;低感度青感乳剤層
シアンカプラーの代りにイエローカプラーであるY −
11((α−(ピパロイル)−α−(i−ベンジル−5
−エトキシ−3−ヒダントイニ7iz) −2−))コ
ロ−5−Fデシルオキシ力ルポニルアセトアニリト)を
用いた他は第1層の乳化物と同様にして得られた乳化物
1000gを、i’F感性の沃臭化銀乳剤1 kg (
銀70g、ゼラチン60gを含み、ヨード含量は7モル
%)に程合し、乾燥膜厚1.5ルになるように塗布した
(銀量0.4g/rn’)。
11((α−(ピパロイル)−α−(i−ベンジル−5
−エトキシ−3−ヒダントイニ7iz) −2−))コ
ロ−5−Fデシルオキシ力ルポニルアセトアニリト)を
用いた他は第1層の乳化物と同様にして得られた乳化物
1000gを、i’F感性の沃臭化銀乳剤1 kg (
銀70g、ゼラチン60gを含み、ヨード含量は7モル
%)に程合し、乾燥膜厚1.5ルになるように塗布した
(銀量0.4g/rn’)。
第10層;高感度青感乳剤層
シアンカプラーの代りにイエローカプラーであるY−1
1<<α−(ピパロイル)−α−(t−ベンジル−5−
エトキシ−3−ヒダントイニル)−2−クロロ−5−ド
デシルオキシカルボニルアセトアニリド)を用いた他は
第1層の乳化物と同様にして得られた乳化物1000g
を、青感性の沃臭化銀乳剤1 kg (銀70g、ゼラ
チン60gを含み、ヨード含量は6モル%)に混合し、
乾燥膜厚3ルになるように塗布した(銀;番’r0 、
8g/ln’) −第11層;第2保護層 第3層で用いた乳化物1 kgを、10%ゼラチン1k
gに混合し、乾燥膜厚2体になるように塗71jシた。
1<<α−(ピパロイル)−α−(t−ベンジル−5−
エトキシ−3−ヒダントイニル)−2−クロロ−5−ド
デシルオキシカルボニルアセトアニリド)を用いた他は
第1層の乳化物と同様にして得られた乳化物1000g
を、青感性の沃臭化銀乳剤1 kg (銀70g、ゼラ
チン60gを含み、ヨード含量は6モル%)に混合し、
乾燥膜厚3ルになるように塗布した(銀;番’r0 、
8g/ln’) −第11層;第2保護層 第3層で用いた乳化物1 kgを、10%ゼラチン1k
gに混合し、乾燥膜厚2体になるように塗71jシた。
第12層:第1保護層
表面をかぶらせた微粒子乳剤(粒子サイズ0906μ、
1モル%沃臭化銀乳剤)を含む10%セラチン水溶液を
銀塗布量0.1g/m’。
1モル%沃臭化銀乳剤)を含む10%セラチン水溶液を
銀塗布量0.1g/m’。
乾燥膜厚0.8終になるように塗布した。
試料I中の第4層のシアンカプラーを19nm短波のシ
アンカプラーC−22におきかえ、第7層のマゼンタカ
プラーの80モル%を19nm長波のマゼンタカプラー
M−23におきかえ感度および階調が試料Iと同じにな
るように調整して試料Jを作成した。
アンカプラーC−22におきかえ、第7層のマゼンタカ
プラーの80モル%を19nm長波のマゼンタカプラー
M−23におきかえ感度および階調が試料Iと同じにな
るように調整して試料Jを作成した。
試料IとJとにそれぞれ前露光と緑露光、および前露光
と春霞光をし、下記の反転現像処理を行った。
と春霞光をし、下記の反転現像処理を行った。
ただし、露光の際、濃度測定機富士FSD−103を用
いてマゼンタ濃度またはシアン濃度を測定し、これらの
濃度が0.5.1.0゜2.0および3.0になるよう
に光量を調節した。
いてマゼンタ濃度またはシアン濃度を測定し、これらの
濃度が0.5.1.0゜2.0および3.0になるよう
に光量を調節した。
標準処理工程
工程 時間 温 度
第−現像 6分 38℃
水 洗 2分 38°C反
転 2分 38°C発色現像
6分 38°C 調 整 2分 38℃漂
白 6 分 38
℃定 着 4分 38°C
水 洗 4分 38℃安
定 1 分 常 温乾 燥 増感処理工程 ]工程 時間 温 度 第−現像 10分 38℃ 水 洗 2分 38℃反
転 2分 38℃発色現像
6分 38℃ 調 整 2分 38℃
漂 白 6 分 38
℃定 着 4分 38
℃水 洗 4分 38℃安
定 1 分 常 温乾
燥 用いた処理液の組成は以下のもの・である。
転 2分 38°C発色現像
6分 38°C 調 整 2分 38℃漂
白 6 分 38
℃定 着 4分 38°C
水 洗 4分 38℃安
定 1 分 常 温乾 燥 増感処理工程 ]工程 時間 温 度 第−現像 10分 38℃ 水 洗 2分 38℃反
転 2分 38℃発色現像
6分 38℃ 調 整 2分 38℃
漂 白 6 分 38
℃定 着 4分 38
℃水 洗 4分 38℃安
定 1 分 常 温乾
燥 用いた処理液の組成は以下のもの・である。
l二皇盈j
水
7001111テトラポリリン酸ナトリウム
2g亜硫酸ナトリウム 20
gハイドロキノン・モノスルフォ ネート30g 炭耐ナトリウム(l水11) 30g1−フ
ェニル・4メチル・4− ヒドロキシメチル−3ピラゾ リ ド ン
2 g臭化カリウム
2.5gチオシアン酸カリウム 1.
2gヨウ化カリウム(0,1%溶液) 2 ml
l水を加えて 1000 m1l(p
H1O,1) 【葦j 水
700−ニトロ・N−N−N−1リメチ レンオスキン酢・6Na塩 3g塩化第1スズ
(2水塩) Igp−アミノフェノー
ル 0.1g水酸化ナトリウム
8g氷酢酸 1
5+d水を加えて 1000100
O血l盈」 木
700nt9テトラポリリン酸ナトリウム
2g卯硫醇ナトリウム 7g第
3リン酸ナトリウム(i2水塩) 36g臭化カリウム
1g沃化カリウム(0,1
%溶液) 90戚水酸化ナトリウム
3gシトラジン酸 1..
5gNφエチルーN−(β−メタンス ルフォンアミドエチル)−3・ メチル−4−アミンアニリン◆ (i!t Mtl i
i gエチレンジアミン 3g水
を加えて l O00at)1ヱj 水
7 0 0 l1ll亜硫酸ナトリウム
12gエチレンジアミンテトラ酢酸 ナトリウム(2水111) 8gチオ
グリセリン 0.4−氷酢酸
3m9水を加えて
1o00dl(亘j 水
800m1lエチレンジアミンテトラ酢酸 ナトリウム(2水塩) 2.0gエチレンジ
アミンテトラ酢酸 鉄(III)アンモニウム(2 水塩) 120.0g臭化カリ
ウム 100.0g水を加えて
tooOdL五j 水
800■9チオ硫酸アンモニウム 80.
0g亜硫酎耐トリウム 5.0gセ亜硫
酸ナトリウム 5.0g水を加えて
l 000 mll欠主j 木
8 0 0 ++Rホルマリン(37rc!、
#%) 5.0m1l富士ドライウェル
5.〇−水を加え−c
lo00milL記の処理をした後、分光光度計を用い
て、分光反射スペクトルを測定し、シアン色像およびマ
ゼンタ色像の極大吸収波長を求めた。
7001111テトラポリリン酸ナトリウム
2g亜硫酸ナトリウム 20
gハイドロキノン・モノスルフォ ネート30g 炭耐ナトリウム(l水11) 30g1−フ
ェニル・4メチル・4− ヒドロキシメチル−3ピラゾ リ ド ン
2 g臭化カリウム
2.5gチオシアン酸カリウム 1.
2gヨウ化カリウム(0,1%溶液) 2 ml
l水を加えて 1000 m1l(p
H1O,1) 【葦j 水
700−ニトロ・N−N−N−1リメチ レンオスキン酢・6Na塩 3g塩化第1スズ
(2水塩) Igp−アミノフェノー
ル 0.1g水酸化ナトリウム
8g氷酢酸 1
5+d水を加えて 1000100
O血l盈」 木
700nt9テトラポリリン酸ナトリウム
2g卯硫醇ナトリウム 7g第
3リン酸ナトリウム(i2水塩) 36g臭化カリウム
1g沃化カリウム(0,1
%溶液) 90戚水酸化ナトリウム
3gシトラジン酸 1..
5gNφエチルーN−(β−メタンス ルフォンアミドエチル)−3・ メチル−4−アミンアニリン◆ (i!t Mtl i
i gエチレンジアミン 3g水
を加えて l O00at)1ヱj 水
7 0 0 l1ll亜硫酸ナトリウム
12gエチレンジアミンテトラ酢酸 ナトリウム(2水111) 8gチオ
グリセリン 0.4−氷酢酸
3m9水を加えて
1o00dl(亘j 水
800m1lエチレンジアミンテトラ酢酸 ナトリウム(2水塩) 2.0gエチレンジ
アミンテトラ酢酸 鉄(III)アンモニウム(2 水塩) 120.0g臭化カリ
ウム 100.0g水を加えて
tooOdL五j 水
800■9チオ硫酸アンモニウム 80.
0g亜硫酎耐トリウム 5.0gセ亜硫
酸ナトリウム 5.0g水を加えて
l 000 mll欠主j 木
8 0 0 ++Rホルマリン(37rc!、
#%) 5.0m1l富士ドライウェル
5.〇−水を加え−c
lo00milL記の処理をした後、分光光度計を用い
て、分光反射スペクトルを測定し、シアン色像およびマ
ゼンタ色像の極大吸収波長を求めた。
この結果を表4に示す。
表4より、木−fi IJJの試料は1発色の増大とと
もに極大吸収波長が、シアン色像は短波長側に。
もに極大吸収波長が、シアン色像は短波長側に。
マゼンタ色像は長波長側に移行するという色再現域を拡
大するのに適した波長移動を示す色像を与える。
大するのに適した波長移動を示す色像を与える。
第1図は、実施例2における試料G(比較)およびH(
未発151 )の分光反射スペクトルを用いて、(U
、 A)色度図での色域を視感透過率(T)10%と8
0%について示したグラフである。 手続有口正置(自発) 昭和60年 4月 4日 昭和59年特許願第213977号 2、発明の名称 ハロゲン化銀カラー写真感光材料 3、補正をする者 を件との関係 特許出願人件 所
神奈川県南足柄市中沼210番地名 称 (5
20) 富士写真フィルム株式会社4、代理人 〒1
01 住 所 東京都千代1H区岩木町3丁目2番2
号千代田岩木ビル4階 ty864−4498 Fax−864−6280氏
名 (8015)j「埋土 渡 辺 望
稔住 所 同 所 氏 名 (8286) 弁理士 石 井
陽 −5、補正の対象 明細、りの[発明の詳細な説明)の欄 6、補11゛の内容 (i)第12頁20行目〜第13頁1行口の[特(’1
曲線の・・・・・・意味する。」を「同一感色性の乳剤
層ユニ71・全体の発色濃度に実質的に寄り (好まし
くは、最大発色濃度値のlO%以1.)シている層のう
ち、特性曲線の最大濃度にhatも近い部分の発色を分
担する層を意味する。」と補正する。 手続ネ市IE丁件(自発) 昭和60年12月27日 !、$件の表示 昭和59([特許願第213977号 2、発明の名称 ハロゲン化銀カラー写真感光材料 3、補正をする者 事件との関係 特許出願人 住 所 神奈川県南足柄市中沼210番地氏 名
(520)富士写真フィルム株式会社4、代理人
〒101電話864−4498住 所 東京都千代
田区岩本町3丁目2番2号明細占の「発明の詳細な説明
」の欄 淋−17 6,7+li +lの内容 (i)明細古筆811′Hの化合物例(M−23)の後
に以トに小才化合物例(M−24)。 (M−25)を入れる。 (M−24) (M−25) (2)同第82頁ドより5行目のrM−231をrM−
25Jと補iEする。 (3)同第90頁を別紙の通り差し替える。 (4)同第136頁を別紙の通り差し替える。 (5)同第153頁を別紙の通り差し替える。 (6)同第156貞13行目の[ジオクチルフタレート
jの後ろに改行して以ト′の記述を挿入する。 「また第1層にゼラチン硬化剤1.2−ビス(ビニルス
ルホニルアセトアミド)エタンを添加した。」 (7)1司第15747F 3行目の「とおきかえ、」
を「第2層のシアンカプラーの50%を等モルのシアン
カプラーC−14とおきかえ、」と補正する。 (8)同第ts8L′j4行目および200行目「ホス
ホン酸6ナトリウム塩」を「ホスホン酸5ナトリウム塩
」と袖11ソする。 υ ど−I) j 〜〆
未発151 )の分光反射スペクトルを用いて、(U
、 A)色度図での色域を視感透過率(T)10%と8
0%について示したグラフである。 手続有口正置(自発) 昭和60年 4月 4日 昭和59年特許願第213977号 2、発明の名称 ハロゲン化銀カラー写真感光材料 3、補正をする者 を件との関係 特許出願人件 所
神奈川県南足柄市中沼210番地名 称 (5
20) 富士写真フィルム株式会社4、代理人 〒1
01 住 所 東京都千代1H区岩木町3丁目2番2
号千代田岩木ビル4階 ty864−4498 Fax−864−6280氏
名 (8015)j「埋土 渡 辺 望
稔住 所 同 所 氏 名 (8286) 弁理士 石 井
陽 −5、補正の対象 明細、りの[発明の詳細な説明)の欄 6、補11゛の内容 (i)第12頁20行目〜第13頁1行口の[特(’1
曲線の・・・・・・意味する。」を「同一感色性の乳剤
層ユニ71・全体の発色濃度に実質的に寄り (好まし
くは、最大発色濃度値のlO%以1.)シている層のう
ち、特性曲線の最大濃度にhatも近い部分の発色を分
担する層を意味する。」と補正する。 手続ネ市IE丁件(自発) 昭和60年12月27日 !、$件の表示 昭和59([特許願第213977号 2、発明の名称 ハロゲン化銀カラー写真感光材料 3、補正をする者 事件との関係 特許出願人 住 所 神奈川県南足柄市中沼210番地氏 名
(520)富士写真フィルム株式会社4、代理人
〒101電話864−4498住 所 東京都千代
田区岩本町3丁目2番2号明細占の「発明の詳細な説明
」の欄 淋−17 6,7+li +lの内容 (i)明細古筆811′Hの化合物例(M−23)の後
に以トに小才化合物例(M−24)。 (M−25)を入れる。 (M−24) (M−25) (2)同第82頁ドより5行目のrM−231をrM−
25Jと補iEする。 (3)同第90頁を別紙の通り差し替える。 (4)同第136頁を別紙の通り差し替える。 (5)同第153頁を別紙の通り差し替える。 (6)同第156貞13行目の[ジオクチルフタレート
jの後ろに改行して以ト′の記述を挿入する。 「また第1層にゼラチン硬化剤1.2−ビス(ビニルス
ルホニルアセトアミド)エタンを添加した。」 (7)1司第15747F 3行目の「とおきかえ、」
を「第2層のシアンカプラーの50%を等モルのシアン
カプラーC−14とおきかえ、」と補正する。 (8)同第ts8L′j4行目および200行目「ホス
ホン酸6ナトリウム塩」を「ホスホン酸5ナトリウム塩
」と袖11ソする。 υ ど−I) j 〜〆
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 支持体上に少なくとも、青、緑および赤の3原色にそれ
ぞれ感光する3つのハロゲン化銀乳剤層ユニットを有す
るハロゲン化銀カラー写真感光材料において、上記ハロ
ゲン化銀乳剤層ユニットのうち、少なくとも1ユニット
は、少なくとも2層の感度の異なる層群を有し、この少
なくとも1ユニットを構成する層群は少なくとも下記カ
プラー(A)′および(B)を含有し、これらの層群中
の特性曲線上、最も高濃度側の発色を受けもつ層に、下
記カプラー(A)に対して発色極大吸収波長の異なる下
記カプラー(B)が、この層の含有カプラーの30モル
%以上含有されることを特徴とするハロゲン化銀カラー
写真感光材料。 {ここに、カプラー(A)とは、 (i)青感性ハロゲン化銀乳剤層ユニットに用いられる
カプラーの場合は、400nm以上〔カプラー(A)′
の発色極大吸収波長+5〕nm未満の範囲内に発色極大
吸収を有するカプラー、 (ii)緑感性ハロゲン化銀乳剤層ユニットに用いられ
るカプラーの場合は、510nm以上〔カプラー(A)
′の発色極大吸収波長+5〕nm未満の範囲内に発色極
大吸収波長を有するカプラー、 (iii)赤感性ハロゲン化銀乳剤層ユニットに用いら
れるカプラーの場合は、〔カプラー(A)′の発色極大
吸収波長−5〕nmより大で700nm以下の範囲内に
発色極大吸収波長を有するカプラー、を意味する。 また、上記カプラー(A)′とは、ハロゲン化銀乳剤層
ユニット中の特性曲線上最も高濃度側の発色を受けもつ
層以外の層群に含まれるカプラーのうち、使用モル数の
最も多いカプラーであり、カプラー(B)とは、カプラ
ー(A)の発色極大吸収波長範囲外に発色極大吸収を有
するカプラーである。 上記カプラー(A)、(A)′および(B)は、いずれ
も実質的に無色であり、それらの発色極大吸収波長が、 (i)青感性ハロゲン化銀乳剤層ユニットに用いられる
場合には、400nm〜480nm、 (ii)緑感性ハロゲン化銀乳剤層ユニットに用いられ
る場合には、510〜590nm、 (iii)赤感性ハロゲン化銀乳剤層ユニットに用いら
れる場合には、600〜700nmの範囲にある。}
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59213977A JPS6193453A (ja) | 1984-10-12 | 1984-10-12 | 直接画像観察用ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
| DE3536244A DE3536244C2 (de) | 1984-10-12 | 1985-10-10 | Farbphotographisches Silberhalogenidmaterial |
| US06/787,820 US4681837A (en) | 1984-10-12 | 1985-10-15 | Silver halide color photographic material |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59213977A JPS6193453A (ja) | 1984-10-12 | 1984-10-12 | 直接画像観察用ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6193453A true JPS6193453A (ja) | 1986-05-12 |
| JPH0550732B2 JPH0550732B2 (ja) | 1993-07-29 |
Family
ID=16648197
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59213977A Granted JPS6193453A (ja) | 1984-10-12 | 1984-10-12 | 直接画像観察用ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4681837A (ja) |
| JP (1) | JPS6193453A (ja) |
| DE (1) | DE3536244C2 (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61267050A (ja) * | 1985-05-21 | 1986-11-26 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | ハロゲン化銀写真感光材料 |
| JPH01244442A (ja) * | 1988-03-25 | 1989-09-28 | Mitsubishi Paper Mills Ltd | ハロゲン化銀写真感光材料 |
| JPH02289848A (ja) * | 1989-02-22 | 1990-11-29 | Konica Corp | ハロゲン化銀写真感光材料 |
| JPH03189646A (ja) * | 1989-12-19 | 1991-08-19 | Konica Corp | 感度及び画像保存性を改良したハロゲン化銀カラー感光材料 |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5024925A (en) * | 1988-07-21 | 1991-06-18 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Method of forming color image from a color reversal photographic material comprising a specified iodide content and spectral distribution |
| EP0571030B1 (en) * | 1992-05-20 | 1998-08-12 | Eastman Kodak Company | Photographic material having contiguous red layers |
| US5389504A (en) * | 1993-06-24 | 1995-02-14 | Eastman Kodak Company | Color photographic elements containing a combination of pyrazolone and pyrazoloazole couplers |
| US6184226B1 (en) | 1998-08-28 | 2001-02-06 | Scios Inc. | Quinazoline derivatives as inhibitors of P-38 α |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS588501B2 (ja) * | 1975-01-08 | 1983-02-16 | 富士写真フイルム株式会社 | 多層カラ−感光材料 |
| JPS5946644A (ja) * | 1982-08-30 | 1984-03-16 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 |
| JPS6024546A (ja) * | 1983-07-20 | 1985-02-07 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 |
-
1984
- 1984-10-12 JP JP59213977A patent/JPS6193453A/ja active Granted
-
1985
- 1985-10-10 DE DE3536244A patent/DE3536244C2/de not_active Expired - Lifetime
- 1985-10-15 US US06/787,820 patent/US4681837A/en not_active Expired - Lifetime
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61267050A (ja) * | 1985-05-21 | 1986-11-26 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | ハロゲン化銀写真感光材料 |
| JPH01244442A (ja) * | 1988-03-25 | 1989-09-28 | Mitsubishi Paper Mills Ltd | ハロゲン化銀写真感光材料 |
| JPH02289848A (ja) * | 1989-02-22 | 1990-11-29 | Konica Corp | ハロゲン化銀写真感光材料 |
| JPH03189646A (ja) * | 1989-12-19 | 1991-08-19 | Konica Corp | 感度及び画像保存性を改良したハロゲン化銀カラー感光材料 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0550732B2 (ja) | 1993-07-29 |
| DE3536244A1 (de) | 1986-04-17 |
| US4681837A (en) | 1987-07-21 |
| DE3536244C2 (de) | 1998-02-05 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |