JPH0576023B2 - - Google Patents
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- JPH0576023B2 JPH0576023B2 JP59121639A JP12163984A JPH0576023B2 JP H0576023 B2 JPH0576023 B2 JP H0576023B2 JP 59121639 A JP59121639 A JP 59121639A JP 12163984 A JP12163984 A JP 12163984A JP H0576023 B2 JPH0576023 B2 JP H0576023B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- photographic
- acid
- general formula
- formula
- Prior art date
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- Expired - Lifetime
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-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C1/00—Photosensitive materials
- G03C1/005—Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein
- G03C1/06—Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein with non-macromolecular additives
- G03C1/37—Antiseptic agents
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
Description
（産業上の利用分野）
本発明はハロゲン化銀写真感光材料、特に画像
の安定性を改良する写真感光材料に関する。 さらに詳しくは写真画像の耐カビ性を改良した
写真感光材料に関する。 （背景技術） 一般に、殺菌、防カビに際して用いられる殺
菌、防カビ剤としては非常に数多くのものが知ら
れており、また実用化されているものも数多い
（例えば、「微生物の滅菌、殺菌、防黴技術」衛生
技術会編、昭和57年発行）。 しかしながら、ハロゲン化銀写真分野において
は、必ずしも多くのものが知られておらず、それ
らについてもハロゲン化銀写真材料またはハロゲ
ン化銀写真画像に悪影響（画像褪色、ステンな
ど）を与えることなく防カビ作用も満足いくもの
となるとなかなかないのが現状であつた。 また、処理済の写真感光材料は紙製のアルバム
に貼つたり、紙製の台紙に貼りつけたり、さらに
は紙製のマウントにはさんだりして使用保存する
場合には貼付糊や紙センイからのカビ菌が処理済
み写真感光材料表面に付着し例えば高温高湿のよ
うな保存状態では著しくカビが増殖し乳剤中のゼ
ラチンに穴があいたり、カビの色が付着したりさ
らにカラー発色された画像を変色あるいは褪色さ
せるという問題点もあつた。 ハロゲン化銀写真画像に対して防カビ作用を有
するものとしては、古くからホルマリン、安息香
酸、クエン酸などが知られていたが、必ずしも満
足いくものではなかつた。 また、“Photographic Science ＆
Engineering Vol.3 May−June 1959 Page
132”によると、約10種程の防止カビ剤の中でペ
ンタクロロフエノールのみがカラー写真画像の防
カビ効果があるとしている。 しかしながらこの化合物は人体に有害であるの
で処理済みのカラープリント等に存在しているこ
とは使用上好ましくないことである。 その他の写真系で知られている防カビ剤として
は ムコクロミウム化合物（米国特許第2226183号） Pyridyl mercuric acetate（米国特許第2663639
号） ヒダントイン及びその誘導体（米国特許第
2762708号） カルボキシアルキルペンタハロベンゼンチオー
ル（米国特許第2897081号） セリウムなどの塩素塩又は硝酸塩（米国特許第
3185571号） Tosylamido−２−Phenyl−１−
Chloromethyl−ketone（米国特許第3503746号） アセタール−２−ノルボルネル化合物（米国特
許第3542810号） ベンゾルオキシカルボニルフエニルアラニンや
クロロメチルケトン（米国特許第3778276号） ネオマイシン、カナマイシンなどの抗生物質
（英国特許第987010号） ベンゾキジノン（英国特許第1065920号） などがある。 しかしながら、これらの化合物はあるものは高
価で実用性がむずかしかつたり、直接写真処理液
中に添加することができなかつたり、有害であつ
たり、カビの種類によつては効果がなかつたりし
て実用化されなかつた。 最近、２−チアゾリルベンツイミダゾール化合
物をハロゲン化銀写真感光材料用処理液に添加す
ることで、写真画像に悪影響を与えることなく画
像上のカビの発生を抑制出来ることが見い出され
た（特開昭57−157244号、同58−105145号）。し
かしながらこの種の化合物は一般に水に対して難
溶であり、たとえば、もつとも防カビ効果が顕著
な２（−４−チアゾリル）ベンツイミダゾールは水
（室温）に対して0.003％しか溶解せず、カビの発
生を完全に抑制するほど処理液へ添加することは
できない。また場合によつては、この防カビ剤が
処理液中に析出し、写真感光材料の表面に付着す
るという問題もあり、処理液の防カビ剤を添加す
る方法は防カビ技術として必らずしも満足できる
ものではなかつた。 更に、防カビ剤を処理液中に含有させて用いる
方法によつてある程度は防カビ効果を期待できる
が、写真感光材料の経時によつて画像の褪色やス
テインの発生という問題も生じていた。 （発明が解決しようとする問題点） 本発明の目的は、ハロゲン化銀写真感光材料あ
るいはハロゲン化銀写真画像に悪影響を与えるこ
となく、十分な防カビ効果を有するハロゲン化銀
写真感光材料を提供することであり、カビ発生に
よる写真画像の劣化を防ぐことにある。 更に、経時によつても画像の褪色やステインの
発生を改善したハロゲン化銀写真感光材料を提供
することである。 （問題点を解決するための手段） 本発明者らは種々検討の結果、２−チアゾリル
ベンツイミダゾール化合物及び／又は２−チアゾ
リルメチルベンツイミダゾール化合物の少なくと
も一種を以下に述べる一般式（）または（）
で表されるシアンカプラーの少なくとも一種を含
むハロゲン化銀写真感光材料中に含有させること
により、上記目的が達成されることを見い出し
た。以下に本発明の詳細を説明する。 我々は、処理液添加で良好な性能を示したもの
も含めて種々の防カビ剤をハロゲン化銀写真感光
材料中へ添加して画像安定性及びカビ耐性を調べ
た結果下記一般式（）で表わされる化合物が写
真画像へ悪影響を与えることなく、良好な防カビ
効果を示すことを見い出した。
の安定性を改良する写真感光材料に関する。 さらに詳しくは写真画像の耐カビ性を改良した
写真感光材料に関する。 （背景技術） 一般に、殺菌、防カビに際して用いられる殺
菌、防カビ剤としては非常に数多くのものが知ら
れており、また実用化されているものも数多い
（例えば、「微生物の滅菌、殺菌、防黴技術」衛生
技術会編、昭和57年発行）。 しかしながら、ハロゲン化銀写真分野において
は、必ずしも多くのものが知られておらず、それ
らについてもハロゲン化銀写真材料またはハロゲ
ン化銀写真画像に悪影響（画像褪色、ステンな
ど）を与えることなく防カビ作用も満足いくもの
となるとなかなかないのが現状であつた。 また、処理済の写真感光材料は紙製のアルバム
に貼つたり、紙製の台紙に貼りつけたり、さらに
は紙製のマウントにはさんだりして使用保存する
場合には貼付糊や紙センイからのカビ菌が処理済
み写真感光材料表面に付着し例えば高温高湿のよ
うな保存状態では著しくカビが増殖し乳剤中のゼ
ラチンに穴があいたり、カビの色が付着したりさ
らにカラー発色された画像を変色あるいは褪色さ
せるという問題点もあつた。 ハロゲン化銀写真画像に対して防カビ作用を有
するものとしては、古くからホルマリン、安息香
酸、クエン酸などが知られていたが、必ずしも満
足いくものではなかつた。 また、“Photographic Science ＆
Engineering Vol.3 May−June 1959 Page
132”によると、約10種程の防止カビ剤の中でペ
ンタクロロフエノールのみがカラー写真画像の防
カビ効果があるとしている。 しかしながらこの化合物は人体に有害であるの
で処理済みのカラープリント等に存在しているこ
とは使用上好ましくないことである。 その他の写真系で知られている防カビ剤として
は ムコクロミウム化合物（米国特許第2226183号） Pyridyl mercuric acetate（米国特許第2663639
号） ヒダントイン及びその誘導体（米国特許第
2762708号） カルボキシアルキルペンタハロベンゼンチオー
ル（米国特許第2897081号） セリウムなどの塩素塩又は硝酸塩（米国特許第
3185571号） Tosylamido−２−Phenyl−１−
Chloromethyl−ketone（米国特許第3503746号） アセタール−２−ノルボルネル化合物（米国特
許第3542810号） ベンゾルオキシカルボニルフエニルアラニンや
クロロメチルケトン（米国特許第3778276号） ネオマイシン、カナマイシンなどの抗生物質
（英国特許第987010号） ベンゾキジノン（英国特許第1065920号） などがある。 しかしながら、これらの化合物はあるものは高
価で実用性がむずかしかつたり、直接写真処理液
中に添加することができなかつたり、有害であつ
たり、カビの種類によつては効果がなかつたりし
て実用化されなかつた。 最近、２−チアゾリルベンツイミダゾール化合
物をハロゲン化銀写真感光材料用処理液に添加す
ることで、写真画像に悪影響を与えることなく画
像上のカビの発生を抑制出来ることが見い出され
た（特開昭57−157244号、同58−105145号）。し
かしながらこの種の化合物は一般に水に対して難
溶であり、たとえば、もつとも防カビ効果が顕著
な２（−４−チアゾリル）ベンツイミダゾールは水
（室温）に対して0.003％しか溶解せず、カビの発
生を完全に抑制するほど処理液へ添加することは
できない。また場合によつては、この防カビ剤が
処理液中に析出し、写真感光材料の表面に付着す
るという問題もあり、処理液の防カビ剤を添加す
る方法は防カビ技術として必らずしも満足できる
ものではなかつた。 更に、防カビ剤を処理液中に含有させて用いる
方法によつてある程度は防カビ効果を期待できる
が、写真感光材料の経時によつて画像の褪色やス
テインの発生という問題も生じていた。 （発明が解決しようとする問題点） 本発明の目的は、ハロゲン化銀写真感光材料あ
るいはハロゲン化銀写真画像に悪影響を与えるこ
となく、十分な防カビ効果を有するハロゲン化銀
写真感光材料を提供することであり、カビ発生に
よる写真画像の劣化を防ぐことにある。 更に、経時によつても画像の褪色やステインの
発生を改善したハロゲン化銀写真感光材料を提供
することである。 （問題点を解決するための手段） 本発明者らは種々検討の結果、２−チアゾリル
ベンツイミダゾール化合物及び／又は２−チアゾ
リルメチルベンツイミダゾール化合物の少なくと
も一種を以下に述べる一般式（）または（）
で表されるシアンカプラーの少なくとも一種を含
むハロゲン化銀写真感光材料中に含有させること
により、上記目的が達成されることを見い出し
た。以下に本発明の詳細を説明する。 我々は、処理液添加で良好な性能を示したもの
も含めて種々の防カビ剤をハロゲン化銀写真感光
材料中へ添加して画像安定性及びカビ耐性を調べ
た結果下記一般式（）で表わされる化合物が写
真画像へ悪影響を与えることなく、良好な防カビ
効果を示すことを見い出した。
【化】
式中R1は水素原子、アルキル基又はアリール
基を表わし、R2は水素原子、アルキル基、アリ
ール基、ニトロ基、カルボキシル基、スルホ基、
スルフアモイル基、ヒドロキシ基、ハロゲン原
子、アルコキシ基またはチアゾリル基を表わす。 式中ｎは０又は１を表わす。 式中Ｚはチアゾリル環を構成する原子群を表わ
す。 R1は好ましくは水素原子、R2は好ましくは水
素原子、炭素数１〜３のアルキル基、アミノ基、
ニトロ基、スルホン酸基、ハロゲン原子、ヒドロ
キシ基、ｎは０、Ｚが表わすチアゾリル環は好ま
しくは
基を表わし、R2は水素原子、アルキル基、アリ
ール基、ニトロ基、カルボキシル基、スルホ基、
スルフアモイル基、ヒドロキシ基、ハロゲン原
子、アルコキシ基またはチアゾリル基を表わす。 式中ｎは０又は１を表わす。 式中Ｚはチアゾリル環を構成する原子群を表わ
す。 R1は好ましくは水素原子、R2は好ましくは水
素原子、炭素数１〜３のアルキル基、アミノ基、
ニトロ基、スルホン酸基、ハロゲン原子、ヒドロ
キシ基、ｎは０、Ｚが表わすチアゾリル環は好ま
しくは
【式】である。
本発明に含まれる一般式（）で表わされる化
合物の具体例を示すが本発明はこれにより限定さ
れるものではない。
合物の具体例を示すが本発明はこれにより限定さ
れるものではない。
【化】
【化】
【化】
【化】
【化】
【化】
【化】
【化】
【化】
【化】
【化】
これら具体的化合物のうち、とりわけ化合物
−１が画像安定性、カビ耐性ともにすぐれてい
る。 本発明にて用いられる写真感光材料としては、
カラー印画紙、カラーネガフイルム、カラーリバ
ーサルフイルム、カラー反転印画紙、黒白印画
紙、マイクロフイルム、黒白フイルム、リスフイ
ルム、レントゲンフイルムなどを挙げることがで
きる。 一般式（）で表わされる化合物を、これら感
材のハロゲン化銀乳剤層、ゼラチン中間層あるい
は保護コロイド層のいずれの層にあるいはこれら
複数の層に添加しても、防カビ効果は見られるが
直接カビに接触する機会がある最上層の保護コロ
イド層（隣接する紫外線吸収層も含む）に添加す
ることが望ましい。隣接する紫外線吸収層も含め
て保護層に含有させた場合には、長期間の光照射
によるイエローステインの増加を抑え、更に画像
の褪色防止などの点で好ましい。 一般式（）にて表わされる化合物の感光材料
中への添加量としては、好ましくは0.1〔mg／m2〕
〜300〔mg／m2〕、特に好ましくは、１〔mg／m2〕〜
50〔mg／m2〕である。 一般式（）にて表わされるカビ防止剤を写真
感光材料に含有させるに際しては、メタノール、
エタノール、エチレングリコール、ジエチレング
リコール、トリエチレングリコール、ベンジルア
ルコール、エタノールアミン、ジエタノールアミ
ン、トリエタノールアミンなどの有機溶剤に溶解
して添加したり、エマルジヨン状にして（乳化物
として）添加するのが好ましい。 本発明の一般式（）にて示される化合物は、
ハロゲン化銀写真画像に生じるカビ種のいずれに
対しても有効に作用するが、なかでも下記のカビ
種に対してはより効果がある。 すなわち、Aspergillus niger，Aspergillus
gracilis，Aspergillus penicilloides，Pullularia
pullulans，Chaetomium globosum，
Cladosporium resinae，Aspergillus flavus，
Aspergillus oryzac，Penicillium citrinum，
Penicillium luteum，Trichoderma uiride，
Aspergillus restrictus，Aspergillus glaucus，
Chrysosporium，Aspergillus versirolor，
Eurotium rubrum，Eurotium tonophilum，
Arthrium Pestalotiaなどである。 本発明は、一般式（）の化合物を写真感光材
料に含有させるものであるが、写真感光材料がカ
プラーを含有したカラー写真感光材料の場合、用
いるカプラーによつて画像色素の安定性が異な
る。 シアン色素形成カプラーとして、下記の一般式
（）または（）のカプラーを用いることは、
画像の安定性が一層改良される点で特に好ましい
ことである。
−１が画像安定性、カビ耐性ともにすぐれてい
る。 本発明にて用いられる写真感光材料としては、
カラー印画紙、カラーネガフイルム、カラーリバ
ーサルフイルム、カラー反転印画紙、黒白印画
紙、マイクロフイルム、黒白フイルム、リスフイ
ルム、レントゲンフイルムなどを挙げることがで
きる。 一般式（）で表わされる化合物を、これら感
材のハロゲン化銀乳剤層、ゼラチン中間層あるい
は保護コロイド層のいずれの層にあるいはこれら
複数の層に添加しても、防カビ効果は見られるが
直接カビに接触する機会がある最上層の保護コロ
イド層（隣接する紫外線吸収層も含む）に添加す
ることが望ましい。隣接する紫外線吸収層も含め
て保護層に含有させた場合には、長期間の光照射
によるイエローステインの増加を抑え、更に画像
の褪色防止などの点で好ましい。 一般式（）にて表わされる化合物の感光材料
中への添加量としては、好ましくは0.1〔mg／m2〕
〜300〔mg／m2〕、特に好ましくは、１〔mg／m2〕〜
50〔mg／m2〕である。 一般式（）にて表わされるカビ防止剤を写真
感光材料に含有させるに際しては、メタノール、
エタノール、エチレングリコール、ジエチレング
リコール、トリエチレングリコール、ベンジルア
ルコール、エタノールアミン、ジエタノールアミ
ン、トリエタノールアミンなどの有機溶剤に溶解
して添加したり、エマルジヨン状にして（乳化物
として）添加するのが好ましい。 本発明の一般式（）にて示される化合物は、
ハロゲン化銀写真画像に生じるカビ種のいずれに
対しても有効に作用するが、なかでも下記のカビ
種に対してはより効果がある。 すなわち、Aspergillus niger，Aspergillus
gracilis，Aspergillus penicilloides，Pullularia
pullulans，Chaetomium globosum，
Cladosporium resinae，Aspergillus flavus，
Aspergillus oryzac，Penicillium citrinum，
Penicillium luteum，Trichoderma uiride，
Aspergillus restrictus，Aspergillus glaucus，
Chrysosporium，Aspergillus versirolor，
Eurotium rubrum，Eurotium tonophilum，
Arthrium Pestalotiaなどである。 本発明は、一般式（）の化合物を写真感光材
料に含有させるものであるが、写真感光材料がカ
プラーを含有したカラー写真感光材料の場合、用
いるカプラーによつて画像色素の安定性が異な
る。 シアン色素形成カプラーとして、下記の一般式
（）または（）のカプラーを用いることは、
画像の安定性が一層改良される点で特に好ましい
ことである。
【化】
【化】
式中R1，R2およびR4は置換もしくは無置換の
脂肪族、アリール、複素環基を表わし、R3およ
びR6は水素原子、ハロゲン原子、脂肪族基、ア
リール基、アシルアミノ基、もしくはR3はR2と
共に含窒素の５ないし６員環を形成する非金属原
子群を表わし、R5は炭素数が少なくとも２以上
の置換していてもよいアルキル基を表わし、Z1お
よびZ2は水素原子もしくは現像主薬との酸化カツ
プリング反応時に離脱可能な基を表わし、ｎは０
又は１を表わす。 ここで述べた脂肪族基とは直鎖状、分岐鎖状も
しくは環状のアルキル基、アルケニル基又はアル
キニル基を表わす。 一般式（）および一般式（）においてR1，
R2およびR4は炭素数１〜32の脂肪族基（例えば、
メチル基、ブチル基、トリデシル基、シクロヘキ
シル基、アリル基など）、アリール基（例えば、
フエニル基、ナフチル基など）、又は複素環（例
えば、２−ピリジル基、２−イミダゾリル基、２
−フリル基、６−キノリル基など）を表わし、こ
れらは、アルキル基、アリール基、複素環基、ア
ルコキシ基（例えば、メトキシ基、２−メトキシ
エトキシ基など）、アリールオキシ基（例えば、
２，４−ジ−tert−アミルフエノキシ基、２−ク
ロロフエノキシ基、４−シアノフエノキシ基な
ど）、アルケニルオキシ基（例えば、２−プロペ
ニルオキシ基など）、アシル基（例えば、アセチ
ル基、ベンゾイル基など）、エステル基（例えば、
ブトキシカルボニル基、フエノキシカルボニル
基、アセトキシ基、ベンゾイルオキシ基、ブトキ
シスルホニル基、トルエンスルホニルオキシ基な
ど）、アミド基（例えば、アセチルアミノ基、エ
チルカルバモイル基、ジメチルカルバモイル基、
メタンスルホンアミド基、ブチルスルフアモイル
基など）、スルフアミド基（例えば、ジプロピル
スルフアモイルアミノ基など）、イミド基（例え
ば、サクシンイミド基、ヒダントイニル基など）、
ウレイド基（例えばフエニルウレイド基、ジメチ
ルウレイド基など）、脂肪族もしくは芳香族スル
ホニル基（例えば、メタンスルホニル基、フエニ
ルスルホニル基など）、脂肪族もしくは芳香族チ
オ基（例えば、エチルチオ基、フエニルチオ基な
ど）、ヒドロキシ基、シアノ基、カルボキシ基、
ニトロ基、スルホ基、ハロゲン原子などから選ば
れた基で置換していてもよい。 一般式（）においてR3は水素原子、ハロゲ
ン原子、脂肪族基、アリール基、アシルアミノ
基、もしくはR2と共に含窒素の５ないし６員環
を形成する非金属原子群を表わす。ここで置換可
能な置換基にはR1で述べた置換してもよい置換
基で置換していてもよい。 一般式（）においてｎは０又は１を表わす。 一般式（）においてR5は炭素数が少なくと
も２以上の置換していてもよいアルキル基（例え
ば、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンタデ
シル基、tert−ブチル基、シクロヘキシル基、シ
クロヘキシルメチル基、フエニルチオメチル基、
ドデシルオキシフエニルチオメチル基、ブタンア
ミドメチル基、メトキシメチル基など）を表わ
す。 一般式（）においてR6は水素原子、ハロゲ
ン原子、脂肪族基、アリール基、アシルアミノ基
を表わす。 一般式（）および一般式（）においてZ1お
よびZ2はそれぞれ水素原子又はカツプリング離脱
基を表わし、その例を挙げると、ハロゲン原子
（例えば、フツ素原子、塩素原子、臭素原子な
ど）、アルコキシ基（例えば、エトキシ基、ドデ
シルオキシ基、メトキシエチルカルバモイルメト
キシ基、カルボキシプロピルオキシ基、メチルス
ルホニルエトキシ基など）、アリールオキシ基
（例えば、４−クロロフエノキシ基、４−メトキ
シフエノキシ基、４−カルボキシフエノキシ基な
ど）、アシルオキシ基（例えば、アセトキシ基、
テトラデカノイルオキシ基、ベンゾイルオキシ基
など）、スルホニルオキシ基（例えば、メタンス
ルホニルオキシ基、トルエンスルホニルオキシ基
など）、アミド基（例えばジクロロアセチルアミ
ノ基、ヘプタフルオロブチルアミノ基、メタンス
ルホニルアミノ基、トルエンスルホニルアミノ基
など），アルコキシカルボニルオキシ基（例えば、
エトキシカルボニルオキシ基、ベンジルオキシカ
ルボニルオキシ基など）、アリールオキシカルボ
ニルオキシ基（例えば、フエノキシカルボニルオ
キシ基など）、脂肪族もしくは芳香族チオ基（例
えば、エチルチオ基、フエニルチオ基、テトラゾ
リルチオ基など）、イミド基（例えば、スクシン
イミド基、ヒダントイニル基など）、芳香族アゾ
基（例えば、フエニルアゾ基など）などがある。
これらの離脱基は写真的に有用な基を含んでいて
もよい。 一般式（）において好ましいR1はアリール
基、複素環基であり、ハロゲン原子、アルキル
基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルア
ミノ基、アシル基、カルバモイル基、スルホンア
ミド基、スルフアモイル基、スルホニル基、スル
フアミド基、オキシカルボニル基、シアノ基で置
換されたアリール基であることが更に好ましい。 一般式（）においてR3とR2で環を形成しな
い場合、R2は好ましくは置換もしくは無置換の
アルキル基、アリール基であり、特に好ましくは
置換アリールオキシ置換のアルキル基であり、
R3は好ましくは水素原子である。 一般式（）において好ましいR4は置換もし
くは無置換のアルキル基、アリール基であり特に
好ましくは置換アリールオキシ置換のアルキル基
である。 一般式（）において好ましいR5は炭素数２
から15のアルキル基および炭素数１以上の置換基
を有するメチル基であり、置換基としてはアリー
ルチオ基、アルキルチオ基、アシルアミノ基、ア
リールオキシ基、アルキルオキシ基が好ましい。 一般式（）においてR5は炭素数２から15の
アルキル基であることが更に好ましく炭素数２か
ら４のアルキル基であることが特に好ましい。 一般式（）において好ましいR6は水素原子、
ハロゲン原子であり塩素原子およびフツ素原子が
特に好ましい。 一般式（）および（）において好ましいZ1
およびZ2はそれぞれ、水素原子、ハロゲン原子、
アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルオキシ
基、スルホンアミド基である。 一般式（）においてZ2はハロゲン原子である
ことが好ましく塩素原子、フツ素原子が特に好ま
しい。 一般式（）においてｎ＝０の場合、Z2はハロ
ゲン原子であることが更に好ましく、塩素原子、
フツ素原子が特に好ましい。 以下に一般式（）または（）に含まれる具
体的化合物を列挙するが、本発明は、これらに限
定されるものではない。
脂肪族、アリール、複素環基を表わし、R3およ
びR6は水素原子、ハロゲン原子、脂肪族基、ア
リール基、アシルアミノ基、もしくはR3はR2と
共に含窒素の５ないし６員環を形成する非金属原
子群を表わし、R5は炭素数が少なくとも２以上
の置換していてもよいアルキル基を表わし、Z1お
よびZ2は水素原子もしくは現像主薬との酸化カツ
プリング反応時に離脱可能な基を表わし、ｎは０
又は１を表わす。 ここで述べた脂肪族基とは直鎖状、分岐鎖状も
しくは環状のアルキル基、アルケニル基又はアル
キニル基を表わす。 一般式（）および一般式（）においてR1，
R2およびR4は炭素数１〜32の脂肪族基（例えば、
メチル基、ブチル基、トリデシル基、シクロヘキ
シル基、アリル基など）、アリール基（例えば、
フエニル基、ナフチル基など）、又は複素環（例
えば、２−ピリジル基、２−イミダゾリル基、２
−フリル基、６−キノリル基など）を表わし、こ
れらは、アルキル基、アリール基、複素環基、ア
ルコキシ基（例えば、メトキシ基、２−メトキシ
エトキシ基など）、アリールオキシ基（例えば、
２，４−ジ−tert−アミルフエノキシ基、２−ク
ロロフエノキシ基、４−シアノフエノキシ基な
ど）、アルケニルオキシ基（例えば、２−プロペ
ニルオキシ基など）、アシル基（例えば、アセチ
ル基、ベンゾイル基など）、エステル基（例えば、
ブトキシカルボニル基、フエノキシカルボニル
基、アセトキシ基、ベンゾイルオキシ基、ブトキ
シスルホニル基、トルエンスルホニルオキシ基な
ど）、アミド基（例えば、アセチルアミノ基、エ
チルカルバモイル基、ジメチルカルバモイル基、
メタンスルホンアミド基、ブチルスルフアモイル
基など）、スルフアミド基（例えば、ジプロピル
スルフアモイルアミノ基など）、イミド基（例え
ば、サクシンイミド基、ヒダントイニル基など）、
ウレイド基（例えばフエニルウレイド基、ジメチ
ルウレイド基など）、脂肪族もしくは芳香族スル
ホニル基（例えば、メタンスルホニル基、フエニ
ルスルホニル基など）、脂肪族もしくは芳香族チ
オ基（例えば、エチルチオ基、フエニルチオ基な
ど）、ヒドロキシ基、シアノ基、カルボキシ基、
ニトロ基、スルホ基、ハロゲン原子などから選ば
れた基で置換していてもよい。 一般式（）においてR3は水素原子、ハロゲ
ン原子、脂肪族基、アリール基、アシルアミノ
基、もしくはR2と共に含窒素の５ないし６員環
を形成する非金属原子群を表わす。ここで置換可
能な置換基にはR1で述べた置換してもよい置換
基で置換していてもよい。 一般式（）においてｎは０又は１を表わす。 一般式（）においてR5は炭素数が少なくと
も２以上の置換していてもよいアルキル基（例え
ば、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンタデ
シル基、tert−ブチル基、シクロヘキシル基、シ
クロヘキシルメチル基、フエニルチオメチル基、
ドデシルオキシフエニルチオメチル基、ブタンア
ミドメチル基、メトキシメチル基など）を表わ
す。 一般式（）においてR6は水素原子、ハロゲ
ン原子、脂肪族基、アリール基、アシルアミノ基
を表わす。 一般式（）および一般式（）においてZ1お
よびZ2はそれぞれ水素原子又はカツプリング離脱
基を表わし、その例を挙げると、ハロゲン原子
（例えば、フツ素原子、塩素原子、臭素原子な
ど）、アルコキシ基（例えば、エトキシ基、ドデ
シルオキシ基、メトキシエチルカルバモイルメト
キシ基、カルボキシプロピルオキシ基、メチルス
ルホニルエトキシ基など）、アリールオキシ基
（例えば、４−クロロフエノキシ基、４−メトキ
シフエノキシ基、４−カルボキシフエノキシ基な
ど）、アシルオキシ基（例えば、アセトキシ基、
テトラデカノイルオキシ基、ベンゾイルオキシ基
など）、スルホニルオキシ基（例えば、メタンス
ルホニルオキシ基、トルエンスルホニルオキシ基
など）、アミド基（例えばジクロロアセチルアミ
ノ基、ヘプタフルオロブチルアミノ基、メタンス
ルホニルアミノ基、トルエンスルホニルアミノ基
など），アルコキシカルボニルオキシ基（例えば、
エトキシカルボニルオキシ基、ベンジルオキシカ
ルボニルオキシ基など）、アリールオキシカルボ
ニルオキシ基（例えば、フエノキシカルボニルオ
キシ基など）、脂肪族もしくは芳香族チオ基（例
えば、エチルチオ基、フエニルチオ基、テトラゾ
リルチオ基など）、イミド基（例えば、スクシン
イミド基、ヒダントイニル基など）、芳香族アゾ
基（例えば、フエニルアゾ基など）などがある。
これらの離脱基は写真的に有用な基を含んでいて
もよい。 一般式（）において好ましいR1はアリール
基、複素環基であり、ハロゲン原子、アルキル
基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルア
ミノ基、アシル基、カルバモイル基、スルホンア
ミド基、スルフアモイル基、スルホニル基、スル
フアミド基、オキシカルボニル基、シアノ基で置
換されたアリール基であることが更に好ましい。 一般式（）においてR3とR2で環を形成しな
い場合、R2は好ましくは置換もしくは無置換の
アルキル基、アリール基であり、特に好ましくは
置換アリールオキシ置換のアルキル基であり、
R3は好ましくは水素原子である。 一般式（）において好ましいR4は置換もし
くは無置換のアルキル基、アリール基であり特に
好ましくは置換アリールオキシ置換のアルキル基
である。 一般式（）において好ましいR5は炭素数２
から15のアルキル基および炭素数１以上の置換基
を有するメチル基であり、置換基としてはアリー
ルチオ基、アルキルチオ基、アシルアミノ基、ア
リールオキシ基、アルキルオキシ基が好ましい。 一般式（）においてR5は炭素数２から15の
アルキル基であることが更に好ましく炭素数２か
ら４のアルキル基であることが特に好ましい。 一般式（）において好ましいR6は水素原子、
ハロゲン原子であり塩素原子およびフツ素原子が
特に好ましい。 一般式（）および（）において好ましいZ1
およびZ2はそれぞれ、水素原子、ハロゲン原子、
アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルオキシ
基、スルホンアミド基である。 一般式（）においてZ2はハロゲン原子である
ことが好ましく塩素原子、フツ素原子が特に好ま
しい。 一般式（）においてｎ＝０の場合、Z2はハロ
ゲン原子であることが更に好ましく、塩素原子、
フツ素原子が特に好ましい。 以下に一般式（）または（）に含まれる具
体的化合物を列挙するが、本発明は、これらに限
定されるものではない。
【化】
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一般式（）または（）で表わされるカプラ
ーは通常ハロゲン化銀乳剤層、特に赤感性乳剤層
に用いられる。また、添加量としては、５×10-4
〜12×10-4モル／m2に設定されるのが好ましい。
本発明に用いられる感光材料としては、カラーネ
ガフイルム、カラーリバーサルフイルム、カラー
印画紙、カラー反転印画紙などを挙げうる。 本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層
には感光性ハロゲン化銀として臭化銀、沃臭化
銀、沃塩臭化銀、塩臭化銀及び塩化銀のいずれを
用いてもよい。 写真乳剤中のハロゲン化銀粒子の平均粒子サイ
ズ（球状または球に近似の粒子の場合は粒子直
径、立方体粒子の場合は稜長を粒子サイズとし、
投影面積にもとずく平均で表わす。）は特に問わ
ないが3μ以下が好ましい。 粒子サイズ分布は狭くても（いわゆる「単分
散」）広くてもいずれでもよい。 写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八
面体、14面体、菱12面体のような規則的な
（regular）結晶体を有するものでもよく、また球
状、板状などのような変則的な（irregular）結
晶体をもつもの、或いはこれらの結晶形の複合形
でもよい。種々の結晶形の粒子の混合から成つて
もよい。 また粒子の直径がその厚みの５倍以上の超平板
のハロゲン化銀粒子が全投影面積の50％以上を占
めるような乳剤を使用してもよい。詳しくは特開
昭58−127921、同58−113927などの明細書に記載
されている。 ハロゲン化銀粒子は内部と表層とが異なる相を
もつていても、均一な相から成つていてもよい。
また潜像が主として表面に形成されるような粒子
でもよく、粒子内部に主として形成されるような
粒子であつてもよい。 本発明に用いられる写真乳剤はP.Glafkides著
Chimie et Physique Photographique（Paul
Montel社刊、1967年）、G.F.Duffin著
Photographic Emulsion Chemistry（The Focal
Press刊、1966年）、V.L.Zelikman et al著
Making and Coating Photographic Emulsion
（The Focal Press刊、1964年）などに記載され
た方法を用いて調製することができる。すなわ
ち、酸性法、中性法、アンモニア法等のいずれで
もよく、また可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反
応させる形式としては片側混合法、同時混合法、
それらの組合せなどのいずれを用いてもよい。 ハロゲン化銀粒子形成または物理熟成の過程に
おいて、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム
塩、イリジウム塩またはその錯塩、ロジウム塩ま
たはその錯塩、鉄塩または鉄錯塩などを共存させ
てもよい。 ハロゲン化銀乳剤は、通常は化学増感される。
化学増感のためには、例えばH.Frieser編“Die
Grundlagen der Photographischen Prozesse
mit Silberhalogeniden”（Ak9demische
Verlagsgesellschaft，1968）675〜734頁に記載
の方法を用いることができる。 すなわち、活性ゼラチンや銀と反応しうる硫黄
を含む化合物（例えば、チオ硫酸塩、チオ尿素
類、メルカプト化合物類、ローダニン類）を用い
る硫黄増感法；還元性物質（例えば、第一すず
塩、アミン類、ヒドラジン誘導体、ホルムアミジ
ンスルフイン酸、シラン化合物）を還元増感法；
貴金属化合物（例えば、金錯塩のほかPt，Ir，
Pdなどの周期律表族の金属の錯塩）を用いる
貴金属増感法などを単独または組み合わせて用い
ることができる。 本発明に用いられる写真乳剤には、感光材料の
製造工程、保存中あるいは写真処理中のカブリを
防止し、あるいは写真性能を安定化させる目的
で、種々の化合物を含有させることができる。す
なわちアゾール類、例えばベンゾチアゾリウム
塩、ニトロイミダゾール類、ニトロベンズイミダ
ゾール類、クロロベンズイミダゾール類、ブロモ
ベンズイミダゾール類、メルカプトチアゾール
類、メルカプトベンゾチアゾール類、メルカプト
ベンズイミダゾール類、メルカプトチアジアゾー
ル類、アミノトリアゾール類、ベンゾトリアゾー
ル類、ニトロベンゾトリアゾール類、メルカプト
テトラゾール類（特に１−フエニル−５−メルカ
プトテトラゾール）など；メルカプトピリミジン
類；メルカプトトリアジン類；たとえばオキサド
リンチオンのようなチオケト化合物；アザインデ
ン類、たとえばトリアザインデン類、テトラアザ
インデン類（特に４−ヒドロキシ置換（１，３，
3a，７）テトラアザインデン類）、ペンタアザイ
ンデン類など；ベンゼンチオスルフオン酸、ベン
ゼンスルフイン酸、ベンゼンスルフオン酸アミド
等のようなカブリ防止剤または安定剤として知ら
れた、多くの化合物を加えることができる。 これらの更に請しい具体例およびその使用方法
については、例えば米国特許3954474号、同
3982947号、特公昭52−28660号に記載されたもの
を用いることができる。 本発明を用いて作られる感光材料の写真乳剤層
または他の親水性コロイド層には塗布助剤、帯電
防止、スベリ性改良、乳化分散、接着防止及び写
真特性改良（例えば、現像促進、硬調化、増感）
等種々の目的で、種々の界面活性剤を含んでもよ
い。 例えばサポニン（ステロイド系）、アルキレン
オキサイド誘導体（例えばポリエチレングリコー
ル、ポリエチレングリコール／ポリプロピレング
リコール縮合物、ポリエチレングリコールアルキ
ルエーテル類又はポリエチレングリコールアルキ
ルアリールエーテル類、ポリエチレングリコール
エステル類 、ポリエチレングリコールソルビタ
ンエステル類、ポリアルキレングリコールアルキ
ルアミン又はアミド類、シリコーンのポリエチレ
ンオキサイド付加物類）、グリシドール誘導体
（例えばアルケニルコハク酸ポリグリセリド、ア
ルキルフエノールポリグリセリド）、多価アルコ
ールの脂肪酸エステル類、糖のアルキルエステル
類などの非イオン性界面活性剤；アルキルカルボ
ン酸塩、アルキルスルフオン酸塩、アルキルベン
ゼンスルフオン酸塩、アルキルナフタレンスルフ
オン酸塩、アルキル硫酸エステル類、アルキルリ
ン酸エステル類、Ｎ−アシル−Ｎ−アルキルタウ
リン類、スルホコハク酸エステル類、スルホアル
キルポリオキシエチレンアルキルフエニルエーテ
ル類、ポリオキシエチレンアルキルリン酸エステ
ル類などのような、カルボキシ基、スルホ基、ホ
スホ基、硫酸エステル基、リン酸エステル基等の
酸性基を含むアニオン界面活性剤；アミノ酸類、
アミノアルキルスルホン酸類、アミノアルキル硫
酸又はリン酸エステル類、アルキルベタイン類、
アミンオキシド類などの両性界面活性剤；アルキ
ルアミン塩類、脂肪族あるいは芳香族第４級アン
モニウム塩類、ピリジニウム、イミダゾリウムな
どの複素環第４級アンモニウム塩類、及び脂肪族
又は複素環を含むホスホニウム又はスルホニウム
塩類などのカチオン界面活性剤を用いることがで
きる。 本発明の写真感光材料の写真乳剤層には感度上
昇、コントラスト上昇、または現像促進の目的
で、たとえばポリアルキレンオキシドまたはその
エーテル、エステル、アミンなどの誘導体、チオ
エーテル化合物、チオモルフオリン類、四級アン
モニウム塩化合物、ウレタン誘導体、尿素誘導
体、イミダゾール誘導体、３−ピラゾリドン類等
を含んでもよい。 本発明に用いる写真感光材料には、写真乳剤層
その他の親水性コロイド層に寸度安定性の改良な
どの目的で、水不溶又は難溶性合成ポリマーの分
散物を含むことができる。例えばアルキル（メ
タ）アクリレート、アルコキシアルキル（メタ）
アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレー
ト、（メタ）アクリルアミド、ビニルエステル
（例えば酢酸ビニル）、アクリロニトリル、オレフ
イン、スチレンなどの単独もしくは組合せ、又は
これらとアクリル酸、メタクリル酸、α，β−不
飽和ジカルボン酸、ヒドロキシアルキル（メタ）
アクリレート、スルホアルキル（メタ）アクリレ
ート、スチレンスルホン酸等の組合せを単量体成
分とするポリマーを用いることができる。 本発明に用いられる写真乳剤は、メチン色素類
その他によつて分光増感されてもよい。用いられ
る色素には、シアニン色素、メロシアニン色素、
複合シアニン色素、複合メロシアニン色素、ホロ
ポーラ−シアニン色素、ヘミシアニン色素、スチ
リル色素およびヘミオキソノール色素が包含され
る。特に有用な色素は、シアニン色素、メロシア
ニン色素、および複合メロシアニン色素に属する
色素である。これらの色素類には、塩基性異節環
核としてシアニン色素類に通常利用される核のい
ずれをも適用できる。すなわち、ピロリン核、オ
キサゾリン核、チアゾリン核、ピロール核、オキ
サゾール核、チアゾール核、セレナゾール核、イ
ミダゾール核、テトラゾール核、ピリジン核な
ど；これらの核に脂環式炭化水素環が融合した
核；及びこれらの核に芳香族炭化水素環が融合し
た核、即ち、インドレニン核、ベンズインドレニ
ン核、インドール核、ベンズオキサドール核、ナ
フトオキサゾール核、ベンゾチアゾール核、ナフ
トチアゾール核、ベンゾセレナゾール核、ベンズ
イミダゾール核、キノリン核などが適用できる。
これらの核は炭素原子上に置換されていてもよ
い。 メロシアニン色素または複合メロシアニン色素
にはケトメチレン構造を有する核として、ピラゾ
リン−５−オン核、チオヒダントイン核、２−チ
オオキサゾリジン−２，４−ジオン核、チアゾリ
ジン−２，４−ジオン核、ローダニン核、チオバ
ルビツール酸核などの５〜６員異節環核を適用す
ることができる。 これらの増感色素は単独に用いてもよいが、そ
れらの組合せを用いてもよく、増感色素の組合せ
は特に、強色増感の目的でしばしば用いられる。 増感色素とともに、それ自身分光増感作用をも
たない色素あるいは可視光を実質的に吸収しない
物質であつて、強色増感を示す物質を乳剤中に含
んでもよい。例えば、含窒素異節環基で置換され
たアミノスチル化合物（例えば米国特許2933390
号、同3635721号に記載のもの）、芳香族有機酸ホ
ルムアルデヒド縮合物（たとえば米国特許
3743510号に記載のもの）、カドミウム塩、アザイ
ンデン化合物などを含んでもよい。米国特許
3615613号、同3615641号、同3617295号、同
3635721号に記載の組合せは特に有用である。 本発明は、支持体上に少なくとも２つの異なる
分光感度を有する多層多色写真材料にも適用でき
る。多層天然色写真材料は、通常、支持体上に赤
感性乳剤層、緑感性乳剤層、及び青感性乳剤層を
各々少なくとも一つ有する。これらの層の順序は
必要に応じて任意に選べる。赤感性乳剤層にシア
ン形成カプラーを、緑感性乳剤層にマゼンタ形成
カプラーを、青感性乳剤層にイエロー形成カプラ
ーをそれぞれ含むのが通常であるが、場合により
異なる組合せをとることもできる。 本発明を用いて作られた写真感光材料の写真乳
剤層には色素形成カプラー、即ち、発色現像処理
において芳香族１級アミン現像薬（例えば、フエ
ニレンジアミン誘導体や、アミノフエノール誘導
体など）との酸化カツプリングによつて発色しう
る化合物を併せて用いてもよい。例えばマゼンタ
カプラーとして、５−ピラゾロンカプラー、ピラ
ゾロンベンツイミダゾールカプラー、シアノアセ
チルクマロンカプラー、開鎖アシルアセトニトリ
ルカプラー等があり、イエローカプラーとして、
アシルアセトアミドカプラー（例えばベンゾイル
アセトアニリド類、ピバロイルアセトアニリド
類）、等があり、シアンカプラーとして、ナフト
ールカプラー、及びフエノールカプラー等があ
る。これらのカプラーは分子中にバラスト基とよ
ばれる疎水基を有する非拡散性のもの、またポリ
マー化されたものが望ましい。カプラーは、銀イ
オンに対し４当量性あるいは２当量性のどちらで
もよい。又、色補正の効果をもつカラードカプラ
ー、あるいは現像にともなつて現像抑制剤または
現像促進剤を放出するカプラー（いわゆるDIRカ
プラーまたはDARカプラー）であつてもよい。 又、DIRカプラー以外にも、カツプリング反応
の生成物が無色であつて、現像抑制剤を放出する
無呈色DIRカツプリング化合物を含んでもよい。 DIRカプラー以外に現像にともなつて現像抑制
剤を放出する化合物を感光材料中に含んでもよ
い。 上記カプラー等は、感光材料に求められる特性
を満足するために同一層に二種類以上を併用する
こともできるし、同一の化合物を異なつた２層以
上に添加することも、もちろん差支えない。 本発明に用いられるマゼンタカプラーとして
は、下記の一般式（Ｍ−）または（Ｍ−）で
示されるものが好ましい。
ーは通常ハロゲン化銀乳剤層、特に赤感性乳剤層
に用いられる。また、添加量としては、５×10-4
〜12×10-4モル／m2に設定されるのが好ましい。
本発明に用いられる感光材料としては、カラーネ
ガフイルム、カラーリバーサルフイルム、カラー
印画紙、カラー反転印画紙などを挙げうる。 本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層
には感光性ハロゲン化銀として臭化銀、沃臭化
銀、沃塩臭化銀、塩臭化銀及び塩化銀のいずれを
用いてもよい。 写真乳剤中のハロゲン化銀粒子の平均粒子サイ
ズ（球状または球に近似の粒子の場合は粒子直
径、立方体粒子の場合は稜長を粒子サイズとし、
投影面積にもとずく平均で表わす。）は特に問わ
ないが3μ以下が好ましい。 粒子サイズ分布は狭くても（いわゆる「単分
散」）広くてもいずれでもよい。 写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八
面体、14面体、菱12面体のような規則的な
（regular）結晶体を有するものでもよく、また球
状、板状などのような変則的な（irregular）結
晶体をもつもの、或いはこれらの結晶形の複合形
でもよい。種々の結晶形の粒子の混合から成つて
もよい。 また粒子の直径がその厚みの５倍以上の超平板
のハロゲン化銀粒子が全投影面積の50％以上を占
めるような乳剤を使用してもよい。詳しくは特開
昭58−127921、同58−113927などの明細書に記載
されている。 ハロゲン化銀粒子は内部と表層とが異なる相を
もつていても、均一な相から成つていてもよい。
また潜像が主として表面に形成されるような粒子
でもよく、粒子内部に主として形成されるような
粒子であつてもよい。 本発明に用いられる写真乳剤はP.Glafkides著
Chimie et Physique Photographique（Paul
Montel社刊、1967年）、G.F.Duffin著
Photographic Emulsion Chemistry（The Focal
Press刊、1966年）、V.L.Zelikman et al著
Making and Coating Photographic Emulsion
（The Focal Press刊、1964年）などに記載され
た方法を用いて調製することができる。すなわ
ち、酸性法、中性法、アンモニア法等のいずれで
もよく、また可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反
応させる形式としては片側混合法、同時混合法、
それらの組合せなどのいずれを用いてもよい。 ハロゲン化銀粒子形成または物理熟成の過程に
おいて、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム
塩、イリジウム塩またはその錯塩、ロジウム塩ま
たはその錯塩、鉄塩または鉄錯塩などを共存させ
てもよい。 ハロゲン化銀乳剤は、通常は化学増感される。
化学増感のためには、例えばH.Frieser編“Die
Grundlagen der Photographischen Prozesse
mit Silberhalogeniden”（Ak9demische
Verlagsgesellschaft，1968）675〜734頁に記載
の方法を用いることができる。 すなわち、活性ゼラチンや銀と反応しうる硫黄
を含む化合物（例えば、チオ硫酸塩、チオ尿素
類、メルカプト化合物類、ローダニン類）を用い
る硫黄増感法；還元性物質（例えば、第一すず
塩、アミン類、ヒドラジン誘導体、ホルムアミジ
ンスルフイン酸、シラン化合物）を還元増感法；
貴金属化合物（例えば、金錯塩のほかPt，Ir，
Pdなどの周期律表族の金属の錯塩）を用いる
貴金属増感法などを単独または組み合わせて用い
ることができる。 本発明に用いられる写真乳剤には、感光材料の
製造工程、保存中あるいは写真処理中のカブリを
防止し、あるいは写真性能を安定化させる目的
で、種々の化合物を含有させることができる。す
なわちアゾール類、例えばベンゾチアゾリウム
塩、ニトロイミダゾール類、ニトロベンズイミダ
ゾール類、クロロベンズイミダゾール類、ブロモ
ベンズイミダゾール類、メルカプトチアゾール
類、メルカプトベンゾチアゾール類、メルカプト
ベンズイミダゾール類、メルカプトチアジアゾー
ル類、アミノトリアゾール類、ベンゾトリアゾー
ル類、ニトロベンゾトリアゾール類、メルカプト
テトラゾール類（特に１−フエニル−５−メルカ
プトテトラゾール）など；メルカプトピリミジン
類；メルカプトトリアジン類；たとえばオキサド
リンチオンのようなチオケト化合物；アザインデ
ン類、たとえばトリアザインデン類、テトラアザ
インデン類（特に４−ヒドロキシ置換（１，３，
3a，７）テトラアザインデン類）、ペンタアザイ
ンデン類など；ベンゼンチオスルフオン酸、ベン
ゼンスルフイン酸、ベンゼンスルフオン酸アミド
等のようなカブリ防止剤または安定剤として知ら
れた、多くの化合物を加えることができる。 これらの更に請しい具体例およびその使用方法
については、例えば米国特許3954474号、同
3982947号、特公昭52−28660号に記載されたもの
を用いることができる。 本発明を用いて作られる感光材料の写真乳剤層
または他の親水性コロイド層には塗布助剤、帯電
防止、スベリ性改良、乳化分散、接着防止及び写
真特性改良（例えば、現像促進、硬調化、増感）
等種々の目的で、種々の界面活性剤を含んでもよ
い。 例えばサポニン（ステロイド系）、アルキレン
オキサイド誘導体（例えばポリエチレングリコー
ル、ポリエチレングリコール／ポリプロピレング
リコール縮合物、ポリエチレングリコールアルキ
ルエーテル類又はポリエチレングリコールアルキ
ルアリールエーテル類、ポリエチレングリコール
エステル類 、ポリエチレングリコールソルビタ
ンエステル類、ポリアルキレングリコールアルキ
ルアミン又はアミド類、シリコーンのポリエチレ
ンオキサイド付加物類）、グリシドール誘導体
（例えばアルケニルコハク酸ポリグリセリド、ア
ルキルフエノールポリグリセリド）、多価アルコ
ールの脂肪酸エステル類、糖のアルキルエステル
類などの非イオン性界面活性剤；アルキルカルボ
ン酸塩、アルキルスルフオン酸塩、アルキルベン
ゼンスルフオン酸塩、アルキルナフタレンスルフ
オン酸塩、アルキル硫酸エステル類、アルキルリ
ン酸エステル類、Ｎ−アシル−Ｎ−アルキルタウ
リン類、スルホコハク酸エステル類、スルホアル
キルポリオキシエチレンアルキルフエニルエーテ
ル類、ポリオキシエチレンアルキルリン酸エステ
ル類などのような、カルボキシ基、スルホ基、ホ
スホ基、硫酸エステル基、リン酸エステル基等の
酸性基を含むアニオン界面活性剤；アミノ酸類、
アミノアルキルスルホン酸類、アミノアルキル硫
酸又はリン酸エステル類、アルキルベタイン類、
アミンオキシド類などの両性界面活性剤；アルキ
ルアミン塩類、脂肪族あるいは芳香族第４級アン
モニウム塩類、ピリジニウム、イミダゾリウムな
どの複素環第４級アンモニウム塩類、及び脂肪族
又は複素環を含むホスホニウム又はスルホニウム
塩類などのカチオン界面活性剤を用いることがで
きる。 本発明の写真感光材料の写真乳剤層には感度上
昇、コントラスト上昇、または現像促進の目的
で、たとえばポリアルキレンオキシドまたはその
エーテル、エステル、アミンなどの誘導体、チオ
エーテル化合物、チオモルフオリン類、四級アン
モニウム塩化合物、ウレタン誘導体、尿素誘導
体、イミダゾール誘導体、３−ピラゾリドン類等
を含んでもよい。 本発明に用いる写真感光材料には、写真乳剤層
その他の親水性コロイド層に寸度安定性の改良な
どの目的で、水不溶又は難溶性合成ポリマーの分
散物を含むことができる。例えばアルキル（メ
タ）アクリレート、アルコキシアルキル（メタ）
アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレー
ト、（メタ）アクリルアミド、ビニルエステル
（例えば酢酸ビニル）、アクリロニトリル、オレフ
イン、スチレンなどの単独もしくは組合せ、又は
これらとアクリル酸、メタクリル酸、α，β−不
飽和ジカルボン酸、ヒドロキシアルキル（メタ）
アクリレート、スルホアルキル（メタ）アクリレ
ート、スチレンスルホン酸等の組合せを単量体成
分とするポリマーを用いることができる。 本発明に用いられる写真乳剤は、メチン色素類
その他によつて分光増感されてもよい。用いられ
る色素には、シアニン色素、メロシアニン色素、
複合シアニン色素、複合メロシアニン色素、ホロ
ポーラ−シアニン色素、ヘミシアニン色素、スチ
リル色素およびヘミオキソノール色素が包含され
る。特に有用な色素は、シアニン色素、メロシア
ニン色素、および複合メロシアニン色素に属する
色素である。これらの色素類には、塩基性異節環
核としてシアニン色素類に通常利用される核のい
ずれをも適用できる。すなわち、ピロリン核、オ
キサゾリン核、チアゾリン核、ピロール核、オキ
サゾール核、チアゾール核、セレナゾール核、イ
ミダゾール核、テトラゾール核、ピリジン核な
ど；これらの核に脂環式炭化水素環が融合した
核；及びこれらの核に芳香族炭化水素環が融合し
た核、即ち、インドレニン核、ベンズインドレニ
ン核、インドール核、ベンズオキサドール核、ナ
フトオキサゾール核、ベンゾチアゾール核、ナフ
トチアゾール核、ベンゾセレナゾール核、ベンズ
イミダゾール核、キノリン核などが適用できる。
これらの核は炭素原子上に置換されていてもよ
い。 メロシアニン色素または複合メロシアニン色素
にはケトメチレン構造を有する核として、ピラゾ
リン−５−オン核、チオヒダントイン核、２−チ
オオキサゾリジン−２，４−ジオン核、チアゾリ
ジン−２，４−ジオン核、ローダニン核、チオバ
ルビツール酸核などの５〜６員異節環核を適用す
ることができる。 これらの増感色素は単独に用いてもよいが、そ
れらの組合せを用いてもよく、増感色素の組合せ
は特に、強色増感の目的でしばしば用いられる。 増感色素とともに、それ自身分光増感作用をも
たない色素あるいは可視光を実質的に吸収しない
物質であつて、強色増感を示す物質を乳剤中に含
んでもよい。例えば、含窒素異節環基で置換され
たアミノスチル化合物（例えば米国特許2933390
号、同3635721号に記載のもの）、芳香族有機酸ホ
ルムアルデヒド縮合物（たとえば米国特許
3743510号に記載のもの）、カドミウム塩、アザイ
ンデン化合物などを含んでもよい。米国特許
3615613号、同3615641号、同3617295号、同
3635721号に記載の組合せは特に有用である。 本発明は、支持体上に少なくとも２つの異なる
分光感度を有する多層多色写真材料にも適用でき
る。多層天然色写真材料は、通常、支持体上に赤
感性乳剤層、緑感性乳剤層、及び青感性乳剤層を
各々少なくとも一つ有する。これらの層の順序は
必要に応じて任意に選べる。赤感性乳剤層にシア
ン形成カプラーを、緑感性乳剤層にマゼンタ形成
カプラーを、青感性乳剤層にイエロー形成カプラ
ーをそれぞれ含むのが通常であるが、場合により
異なる組合せをとることもできる。 本発明を用いて作られた写真感光材料の写真乳
剤層には色素形成カプラー、即ち、発色現像処理
において芳香族１級アミン現像薬（例えば、フエ
ニレンジアミン誘導体や、アミノフエノール誘導
体など）との酸化カツプリングによつて発色しう
る化合物を併せて用いてもよい。例えばマゼンタ
カプラーとして、５−ピラゾロンカプラー、ピラ
ゾロンベンツイミダゾールカプラー、シアノアセ
チルクマロンカプラー、開鎖アシルアセトニトリ
ルカプラー等があり、イエローカプラーとして、
アシルアセトアミドカプラー（例えばベンゾイル
アセトアニリド類、ピバロイルアセトアニリド
類）、等があり、シアンカプラーとして、ナフト
ールカプラー、及びフエノールカプラー等があ
る。これらのカプラーは分子中にバラスト基とよ
ばれる疎水基を有する非拡散性のもの、またポリ
マー化されたものが望ましい。カプラーは、銀イ
オンに対し４当量性あるいは２当量性のどちらで
もよい。又、色補正の効果をもつカラードカプラ
ー、あるいは現像にともなつて現像抑制剤または
現像促進剤を放出するカプラー（いわゆるDIRカ
プラーまたはDARカプラー）であつてもよい。 又、DIRカプラー以外にも、カツプリング反応
の生成物が無色であつて、現像抑制剤を放出する
無呈色DIRカツプリング化合物を含んでもよい。 DIRカプラー以外に現像にともなつて現像抑制
剤を放出する化合物を感光材料中に含んでもよ
い。 上記カプラー等は、感光材料に求められる特性
を満足するために同一層に二種類以上を併用する
こともできるし、同一の化合物を異なつた２層以
上に添加することも、もちろん差支えない。 本発明に用いられるマゼンタカプラーとして
は、下記の一般式（Ｍ−）または（Ｍ−）で
示されるものが好ましい。
【化】
【化】
式中、R7およびR8は、置換もしくは無置換の
フエニル基を表わし、R9は水素原子、アシル基
又は脂肪族もしくは芳香族スルホニル基を表わ
し、R10は水素又は置換基を表わし、Za，Zbおよ
びZcは、メチン、置換メチン、＝Ｎ−又は−NH
−を表わし、Y1およびY2は水素原子又は現像主
薬の酸化体とのカツプリング反応時に離脱しうる
基を表わす。さらにR7，R8又はY1，R10，Y2又
は置換メチンであるZa，ZbもしくはZcで２量体
以上の多量体を形成してもよく、上記の脂肪族基
は、直鎖状、分岐状もしくは環状のいずれでもよ
く、又飽和もしくは不飽和のどちらでもよい。 次に、一般式（Ｍ−）または（Ｍ−）で表
わされる代表的な化合物例を示す。
フエニル基を表わし、R9は水素原子、アシル基
又は脂肪族もしくは芳香族スルホニル基を表わ
し、R10は水素又は置換基を表わし、Za，Zbおよ
びZcは、メチン、置換メチン、＝Ｎ−又は−NH
−を表わし、Y1およびY2は水素原子又は現像主
薬の酸化体とのカツプリング反応時に離脱しうる
基を表わす。さらにR7，R8又はY1，R10，Y2又
は置換メチンであるZa，ZbもしくはZcで２量体
以上の多量体を形成してもよく、上記の脂肪族基
は、直鎖状、分岐状もしくは環状のいずれでもよ
く、又飽和もしくは不飽和のどちらでもよい。 次に、一般式（Ｍ−）または（Ｍ−）で表
わされる代表的な化合物例を示す。
【式】
【化】
【化】
【化】
【化】
【化】
【化】
【化】
【式】
【式】
【化】
【化】
【化】
【化】
【化】
【化】
【化】
【化】
【化】
【化】
【化】
【化】
【化】
【化】
本発明に用いられるイエローカプラーとして
は、下記一般式（Ｙ）で示されるものが好まし
い。
は、下記一般式（Ｙ）で示されるものが好まし
い。
【化】
式中、R11は置換基を有してもよいＮ−フエニ
ルカルバモイル基を表わし、Ｘはカツプリング離
脱基を表わす。 R11（Ｎ−フエニルカルバモイル基）の置換基
としてはイエローカプラーにおいて周知の置換
基、例えばアルキル基、アルケニル基、アルコキ
シ基、アルコキシカルボニル基、ハロゲン原子、
アルコキシカルバモイル基、脂肪族アミド基、ア
ルキルスルフアモイル基、アルキルスルホンアミ
ド基、アルキルウレイド基、アルキル置換サクシ
イミド基、アリールオキシ基、アリールオキシカ
ルボニル基、アリールカルバモイル基、アリール
アミド基、アリールスルフアモイル基、アリール
スルホンアミド基、アリールウレイド基、カルボ
キシ基、スルホ基、ニトロ基、シアノ基、チオシ
アノ基などを表わす。置換基は２個以上あつても
よく、その場合互いに同じでも異なつていてもよ
い。 Ｘのカツプリング離脱基は水素原子であつても
よいが、好ましくは２当量イエローカプラーを形
成するカツプリング離脱基例えば下記一般式（Ｙ
−），（Ｙ−），（Ｙ−）又は（Ｙ−）で表
わされる基を表わす。
ルカルバモイル基を表わし、Ｘはカツプリング離
脱基を表わす。 R11（Ｎ−フエニルカルバモイル基）の置換基
としてはイエローカプラーにおいて周知の置換
基、例えばアルキル基、アルケニル基、アルコキ
シ基、アルコキシカルボニル基、ハロゲン原子、
アルコキシカルバモイル基、脂肪族アミド基、ア
ルキルスルフアモイル基、アルキルスルホンアミ
ド基、アルキルウレイド基、アルキル置換サクシ
イミド基、アリールオキシ基、アリールオキシカ
ルボニル基、アリールカルバモイル基、アリール
アミド基、アリールスルフアモイル基、アリール
スルホンアミド基、アリールウレイド基、カルボ
キシ基、スルホ基、ニトロ基、シアノ基、チオシ
アノ基などを表わす。置換基は２個以上あつても
よく、その場合互いに同じでも異なつていてもよ
い。 Ｘのカツプリング離脱基は水素原子であつても
よいが、好ましくは２当量イエローカプラーを形
成するカツプリング離脱基例えば下記一般式（Ｙ
−），（Ｙ−），（Ｙ−）又は（Ｙ−）で表
わされる基を表わす。
【化】
R20は置換してもよいアリール基又は複素環基
を表わす。
を表わす。
【式】
【式】
R13，R14は各々水素原子、ハロゲン原子、カ
ルボン酸エステル基、アミノ基、アルキル基、ア
ルキルチオ基、アルコキシ基、アルキルスルホニ
ル基、アルキルスルフイニル基、カルボン酸基、
スルホン酸基、無置換もしくは置換フエニル基ま
たは複素環を表わし、これらの基は同じでも異つ
てもよい。
ルボン酸エステル基、アミノ基、アルキル基、ア
ルキルチオ基、アルコキシ基、アルキルスルホニ
ル基、アルキルスルフイニル基、カルボン酸基、
スルホン酸基、無置換もしくは置換フエニル基ま
たは複素環を表わし、これらの基は同じでも異つ
てもよい。
【化】
W1は式中の
【式】と共に４員環、５
員環もしくは６員環を形成するのに要する非金属
原子を表わす。 一般式（Ｙ−）のなかで好ましくは（Ｙ−
）〜（Ｙ−）が挙げられる。
原子を表わす。 一般式（Ｙ−）のなかで好ましくは（Ｙ−
）〜（Ｙ−）が挙げられる。
【化】
【化】
【化】
式中、R15，R16は各々水素原子、アルキル基、
アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基ま
たはヒドロキシ基を表わし、R17，R18およびR19
は各々水素原子、アルキル基、アリール基、アラ
ルキル基、またはアシル基を表わし、W2は酸素
またはイオウ原子を表わす。 次に一般式（Ｙ）で表わされる代表的な化合物
例を示す。
アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基ま
たはヒドロキシ基を表わし、R17，R18およびR19
は各々水素原子、アルキル基、アリール基、アラ
ルキル基、またはアシル基を表わし、W2は酸素
またはイオウ原子を表わす。 次に一般式（Ｙ）で表わされる代表的な化合物
例を示す。
【化】
【化】
【化】
【化】
【化】
【化】
【化】
【化】
【化】
【化】
【化】
【化】
【化】
【化】
【化】
【化】
【化】
【化】
【化】
【化】
【化】
本発明において本発明のカプラー等を乳剤層に
導入するには、たとえばフタール酸アルキルエス
テル（ジブチルフタレート、ジオクチルフタレー
トなど）、リン酸エステル（ジフエニルフオスフ
エート、トリフエニルフオスフエート、トリクレ
ジルフオスフエート、ジオクチルブチルフオスフ
エート）、クエン酸エステル（たとえばアセチル
クエン酸トリブチル）、安息香酸エステル（たと
えば安息香酸オクチル）、アルキルアミド（たと
えばジエチルラウリルアミド）、脂肪酸エステル
類（たとえばジブトキシエチルサクシネート、ジ
オクチルアゼレート）、フエノール類（例えば２，
４−ジ(t)アミルフエノール）などの沸点160℃以
上の高沸点有機溶媒やたとえば酢酸エチル、酢酸
ブチルのごとき低級アルキルアセテート、フロピ
オン酸エチル、２級ブチルアルコール、メチルイ
ソブチルケトン、β−エトキシエチルアセテー
ト、メチルセロソルブアセテートなどの沸点30℃
〜150℃の低沸点有機溶媒に溶解したのち、親水
性コロイドに分散し、これをハロゲン化銀乳剤と
混合する。 この際、高沸点有機溶媒と低沸点有機溶媒を混
合して用いてもよい。 本発明においてイエローカプラーを用いる場
合、高沸点有機溶媒とイエローカプラーの重量比
を1.0以下、特に0.1〜0.8に調製することが好まし
い。 本発明においてマゼンタカプラー及びシアンカ
プラーを用いる場合高沸点溶媒量は溶解性あるい
は現像性などの観点によつて決定される。通常は
高沸点有機溶媒はマゼンタカプラー又はシアンカ
プラーの重量に対して10％〜300％の範囲に設定
される。 本発明のカラー写真感光材料において、ハロゲ
ン化銀乳剤の塗布量は目的に応じて自由に設定で
きるが、Agとして換算して好ましくは青感性乳
剤層では200mg／m2〜500mg／m2、緑感性乳剤層で
は100mg／m2〜300mg／m2、赤感性乳剤層では150
〜400mg／m2に通常設定される。またカプラー塗
布量はイエローカプラーでは５×10-4モル／m2〜
12×10-4モル／m2、マゼンタカプラーでは２×
10-4モル／m2〜６×10-4モル／ｍ、シアンカプラ
ーでは５×10-4モル／ｍ〜12×10-4モル／m2に設
定されるのが好ましい。 本発明の写真感光材料には、写真乳剤層その他
の親水性コイロイド層に無機または有機の硬膜剤
を含有してよい。例えばクロム塩（クロムミヨウ
バン、酢酸クロムなど）、アルデヒド類、（ホルム
アルデヒド、グリオキサール、グルタールアルデ
ヒドなど）、Ｎ−メチロール化合物（ジメチロー
ル尿素、メチロールジメチルヒダントインなど）、
ジオキサン誘導体（２，３−ジヒドロキシジオキ
サンなど）、活性ビニル化合物（１，３，５−ト
リアクリロイル−ヘキサヒドロ−ｓ−トリアジ
ン、１，３−ビニルスルホニル−２−プロパノー
ルなど）、活性ハロゲン化合物（２，４−ジクロ
ル−６−ヒドロキシ−ｓ−トリアジンなど）、ム
コハロゲン酸特（ムコクロル酸、ムコフエノキシ
クロル酸など）、などを単独または組み合わせて
用いることができる。 本発明を用いて作られた感光材料において、親
水性コロイド層に染料や紫外線吸収剤などが含有
される場合に、それらは、カチオン性ポリマーな
どによつて媒染されてもよい。 本発明を用いて作られる感光材料は、色カブリ
防止剤として、ハイドロキノン誘導体、アミノフ
エノール誘導体、没食子酸誘導体、アスコルビン
酸誘導体などを含有してもよい。 本発明を用いて作られる感光材料には、親水性
コロイド層に紫外線吸収剤を含んでもよい。例え
ば、アリール基で置換されたベンゾトリアゾール
化合物（例えば米国特許3533794号に記載のも
の）、４−チアゾリドン化合物（例えば米国特許
3314794号、同3352681号に記載のもの）、ベンゾ
フエノン化合物（例えば特開昭46−2784号に記載
のもの）、ケイヒ酸エステル化合物（例えば米国
特許3705805号、同3707375号に記載のもの）、ブ
タジエン化合物（例えば米国特許4045229号に記
載のもの）、あるいは、ベンゾオキシドール化合
物（例えば米国特許3700455号に記載のもの）を
用いることができる。さらに、米国特許3499762
号、特開昭54−48535号に記載のものも用いるこ
とができる。紫外線吸収性のカプラー（例えばα
−ナフトール系のシアン色素形成カプラー）や、
紫外線吸収性のポリマーなどを用いてもよい。こ
れらの紫外線吸収剤は特定の層に媒染されていて
もよい。 本発明に用いられるカプラー写真感光材料にお
いては、特に赤感性ハロゲン化銀乳剤層上に、下
記の一般式（UV）で表わされる紫外線吸収剤を
少なくとも一種用いることが好ましい。
導入するには、たとえばフタール酸アルキルエス
テル（ジブチルフタレート、ジオクチルフタレー
トなど）、リン酸エステル（ジフエニルフオスフ
エート、トリフエニルフオスフエート、トリクレ
ジルフオスフエート、ジオクチルブチルフオスフ
エート）、クエン酸エステル（たとえばアセチル
クエン酸トリブチル）、安息香酸エステル（たと
えば安息香酸オクチル）、アルキルアミド（たと
えばジエチルラウリルアミド）、脂肪酸エステル
類（たとえばジブトキシエチルサクシネート、ジ
オクチルアゼレート）、フエノール類（例えば２，
４−ジ(t)アミルフエノール）などの沸点160℃以
上の高沸点有機溶媒やたとえば酢酸エチル、酢酸
ブチルのごとき低級アルキルアセテート、フロピ
オン酸エチル、２級ブチルアルコール、メチルイ
ソブチルケトン、β−エトキシエチルアセテー
ト、メチルセロソルブアセテートなどの沸点30℃
〜150℃の低沸点有機溶媒に溶解したのち、親水
性コロイドに分散し、これをハロゲン化銀乳剤と
混合する。 この際、高沸点有機溶媒と低沸点有機溶媒を混
合して用いてもよい。 本発明においてイエローカプラーを用いる場
合、高沸点有機溶媒とイエローカプラーの重量比
を1.0以下、特に0.1〜0.8に調製することが好まし
い。 本発明においてマゼンタカプラー及びシアンカ
プラーを用いる場合高沸点溶媒量は溶解性あるい
は現像性などの観点によつて決定される。通常は
高沸点有機溶媒はマゼンタカプラー又はシアンカ
プラーの重量に対して10％〜300％の範囲に設定
される。 本発明のカラー写真感光材料において、ハロゲ
ン化銀乳剤の塗布量は目的に応じて自由に設定で
きるが、Agとして換算して好ましくは青感性乳
剤層では200mg／m2〜500mg／m2、緑感性乳剤層で
は100mg／m2〜300mg／m2、赤感性乳剤層では150
〜400mg／m2に通常設定される。またカプラー塗
布量はイエローカプラーでは５×10-4モル／m2〜
12×10-4モル／m2、マゼンタカプラーでは２×
10-4モル／m2〜６×10-4モル／ｍ、シアンカプラ
ーでは５×10-4モル／ｍ〜12×10-4モル／m2に設
定されるのが好ましい。 本発明の写真感光材料には、写真乳剤層その他
の親水性コイロイド層に無機または有機の硬膜剤
を含有してよい。例えばクロム塩（クロムミヨウ
バン、酢酸クロムなど）、アルデヒド類、（ホルム
アルデヒド、グリオキサール、グルタールアルデ
ヒドなど）、Ｎ−メチロール化合物（ジメチロー
ル尿素、メチロールジメチルヒダントインなど）、
ジオキサン誘導体（２，３−ジヒドロキシジオキ
サンなど）、活性ビニル化合物（１，３，５−ト
リアクリロイル−ヘキサヒドロ−ｓ−トリアジ
ン、１，３−ビニルスルホニル−２−プロパノー
ルなど）、活性ハロゲン化合物（２，４−ジクロ
ル−６−ヒドロキシ−ｓ−トリアジンなど）、ム
コハロゲン酸特（ムコクロル酸、ムコフエノキシ
クロル酸など）、などを単独または組み合わせて
用いることができる。 本発明を用いて作られた感光材料において、親
水性コロイド層に染料や紫外線吸収剤などが含有
される場合に、それらは、カチオン性ポリマーな
どによつて媒染されてもよい。 本発明を用いて作られる感光材料は、色カブリ
防止剤として、ハイドロキノン誘導体、アミノフ
エノール誘導体、没食子酸誘導体、アスコルビン
酸誘導体などを含有してもよい。 本発明を用いて作られる感光材料には、親水性
コロイド層に紫外線吸収剤を含んでもよい。例え
ば、アリール基で置換されたベンゾトリアゾール
化合物（例えば米国特許3533794号に記載のも
の）、４−チアゾリドン化合物（例えば米国特許
3314794号、同3352681号に記載のもの）、ベンゾ
フエノン化合物（例えば特開昭46−2784号に記載
のもの）、ケイヒ酸エステル化合物（例えば米国
特許3705805号、同3707375号に記載のもの）、ブ
タジエン化合物（例えば米国特許4045229号に記
載のもの）、あるいは、ベンゾオキシドール化合
物（例えば米国特許3700455号に記載のもの）を
用いることができる。さらに、米国特許3499762
号、特開昭54−48535号に記載のものも用いるこ
とができる。紫外線吸収性のカプラー（例えばα
−ナフトール系のシアン色素形成カプラー）や、
紫外線吸収性のポリマーなどを用いてもよい。こ
れらの紫外線吸収剤は特定の層に媒染されていて
もよい。 本発明に用いられるカプラー写真感光材料にお
いては、特に赤感性ハロゲン化銀乳剤層上に、下
記の一般式（UV）で表わされる紫外線吸収剤を
少なくとも一種用いることが好ましい。
【化】
式中、R20，R21，R22，R23及びR24は同一又は
異なつてもよく、各々水素原子、ハロゲン原子、
ニトロ基、ヒドロキシ基、アルキル基、アルケニ
ル基、アリール基、アルコキシ基、アシルオキシ
基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリー
ルチオ基、モノ若しくはジアルキルアミノ基、ア
シルアミノ基又は置換若しくは窒素の少なくとも
一方を含む５若しくは６員の複素環基を表わし、
R23とR24は閉環して炭素原子からなる５若しく
は６員の芳香族環を形成してもよい。これらの基
のうちで置換基を有しうるものは置換されていて
もよい。 本発明に用いられる紫外線吸収剤の代表例を以
下に示す。
異なつてもよく、各々水素原子、ハロゲン原子、
ニトロ基、ヒドロキシ基、アルキル基、アルケニ
ル基、アリール基、アルコキシ基、アシルオキシ
基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリー
ルチオ基、モノ若しくはジアルキルアミノ基、ア
シルアミノ基又は置換若しくは窒素の少なくとも
一方を含む５若しくは６員の複素環基を表わし、
R23とR24は閉環して炭素原子からなる５若しく
は６員の芳香族環を形成してもよい。これらの基
のうちで置換基を有しうるものは置換されていて
もよい。 本発明に用いられる紫外線吸収剤の代表例を以
下に示す。
【式】
【式】
【式】
【式】
【式】
【式】
【化】
【化】
【式】
【化】
【化】
【化】
【化】
本発明の感光材料において、写真乳剤層その他
の親水性コロイド層にはスチルベン系、トリアジ
ン系、オキサゾール系、あるいはクマリン系など
の増白剤を含んでもよい。これらは水溶性のもの
でもよく、また水不溶性の増白剤を分散物の形で
用いてもよい。 本発明を用いて作られた感光材料には、親水性
コロイド層にフイルター染料として、あるいはイ
ラジエーシヨン防止その他種々の目的で水溶性染
料を含有していてもよい。このような染料には、
オキソノール染料、ヘミオキソノール染料、スチ
リル染料、メロシアニン染料、シアニン染料及び
アゾ染料が包含される。なかでもオキソノール染
料；ヘミオキソノール染料及びメロシアニン染料
が有用である。 本発明を実施するに際して、下記の公知の退色
防止剤を併用することもでき、また本発明に用い
る色像安定剤は単独または２種以上併用すること
もできる。公知の退色防止剤としては、ハイドロ
キノン誘導体、没食子酸誘導体、ｐ−アルコキシ
フエノール類、ｐ−オキシフエノール誘導体及び
ビスフエノール類等がある。 本発明の感光材料の乳剤層や親水性コロイド層
（例えば、保護層、中間層）に用いることのでき
る結合剤または保護コロイドとしては、ゼラチン
を用いるのが有利であるが、それ以外の親水性コ
ロイドも用いることができる。 たとえばゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分
子とのグラフトポリマー、アルブミン、カゼイン
等の蛋白質；ヒドロキシエチルセルロース、カル
ボキシメチルセルロース、セルロース硫酸エステ
ル類等の如きセルロース誘導体、アルギン酸ソー
ダ、澱粉誘導体などの糖誘導体；ポリビニルアル
コール、ポリビニルアルコール部分アセタール、
ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリアクリル酸、
ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリビ
ニルイミダゾール、ポリビニルピラゾール等の単
一あるいは共重合体の如き多種の合成親水性高分
子物質を用いることができる。 ゼラチンとしては石灰処理ゼラチンのほか、酸
処理ゼラチンやBull.Soc.Sci.Phot.Japan，No.16，
P30（1966）に記載されたような酵素処理ゼラチ
ンを用いてもよく、また、ゼラチンの加水分解物
や酵素分解物も用いることができる。 本発明の感光材料の写真処理には、公知の方法
のいずれをも用いることができるし処理液には公
知のものを用いることができる。又、処理温度は
通常、18℃から50℃の間に選ばれるが18℃より低
い温度または50℃をこえる温度としてもよい。目
的に応じ、銀画像を形成する現像処理（黒白写真
処理）、或いは、色素像を形成すべき現像処理か
ら成るカラー写真処理のいずれをも適用すること
が出来る。 黒白現像液には、ジヒドロキシベンゼン類（例
えばハイドロキノン）、３−ピラゾリドン類（例
えば１−フエニル−３−ピラゾリドン）、アミノ
フエノール類（例えばＮ−メチル−ｐ−アミノフ
エノール）等の公知の現像主薬を単独或いは組み
合わせて用いることができる。 カラー現像液は、一般に、発色現像主薬を含む
アルカリ性水溶液から成る。発色現像主薬は公知
の一級芳香族アミン現像剤、例えばフエニレンジ
アミン類（例えば４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジエチル
アニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジ
エチルアニリン、４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−
β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−４
−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチ
ルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチ
ル−Ｎ−β−メタンスルホアミドエチルアニリ
ン、４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−
β−メトキシエチルアニリンなど）を用いること
ができる。 この他L.F.A.メソン著「フオトグラフイツク・
プロセシン・ケミストリー」、フオーカル・プレ
ス刊（1966年）の226〜229頁、米国特許2193015
号、同2592364号、特開昭48−64933号などに記載
のものを用いてもよい。 現像液はその他、アルカリ金属の亜硫酸塩、炭
酸塩、ホウ酸塩、及びリン酸塩の如きPH緩衝剤、
臭化物、沃化物、及び有拶カブリ防止剤の如き現
像抑制剤ないし、カブリ防止剤などを含むことが
できる。又必要に応じて、硬水軟化剤、ヒドロキ
シルアミンの如き保恒剤、ベンジルアルコール、
ジエチレングリコールの如き有機溶剤、ポリエチ
レングリコール、四級アンモニウム塩、アミン類
の如き現像促進剤、色素形成カプラー、競争カプ
ラー、ナトリウムボロンハイドライドの如きかぶ
らせ剤、１−フエニル−３−ピラゾリドンの如き
補助現像薬、粘性付与剤、米国特許4083723号に
記載のポリカルボン酸系キレート剤、西独公開
（OLS）2622950号に記載の酸化防止剤などを含
んでもよい。 カラー写真処理を施した場合、発色現像後の写
真感光材料は通常漂白処理される。漂白処理は、
定着処理と同時に行われてもよいし、個別に行わ
れてもよい。漂白剤としては、例えば鉄（）、
コバルト（）、クロム（）、銅（）などの多
価金属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロソ化
合物等が用いられる。例えば、フエリシアン化
物、重クロム酸塩、鉄（）またはコバルト
（）の有機錯塩、例えばエチレンジアミン四酢
酸、ニトリロトリ酢酸、１，３−ジアミノ−２−
プロパノール四酢酸などのアミノポリカルボン酸
類あるいはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの有
機酸の錯塩；過硫酸塩、過マンガン酸塩；ニトロ
ソフエノールなどを用いることができる。これら
のうちフエリシアン化カリ、エチレンジアミン四
酢酸鉄（）ナトリウム及びエチレンジアミン四
酢酸鉄（）アンモニウムは特に有用である。エ
チレンジアミン四酢酸鉄（）錯塩は独立の漂白
液においても、一浴漂白定着液においても有用で
ある。 漂白または漂白定着液には、米国特許3042520
号、同3241966号、特公昭45−8506号、特公昭45
−8836号などに記載の漂白促進剤、特開昭53−
65732号に記載のチオール化合物の他、種々の添
加剤を加えることもできる。 漂白定着処理もしくは定着処理後通常、水洗−
安定−乾燥、水洗−乾燥、安定−乾燥などの処理
が行なわれる。 ここで、水洗、安定の工程は、必要に応じて多
段向流方式（例えば２〜５段）を用いることによ
つて液量を低下させ公害負荷を低減することがで
きる。 水洗工程で用いる水は、流水であつてもよい
し、また、公知の添加剤を含有させることができ
る。 例えば、無機リン酸、アミノポリカルボン酸、
有機リン酸等のキレート剤、各種バクテリア、
藻、カビ等の増殖を防止するために殺菌剤もしく
は防ばい剤、マグネシウム塩やアルミニウム塩な
どの硬膜剤、乾燥負荷やムラを防止するために界
面活性剤、緩衝剤などを含有させることができ
る。更に、L.E.West著“Water Quality
Criteria”Phot.Sci.and Eng.，Vol.9，No.６
（1965）等に記載された添加剤を用いることがで
きる。 安定化工程で用いられる安定液は、一般にPH３
〜７（好ましくは、３〜５）の緩衝液からなる。
緩衝液としては、通常クエン酸緩衝液、酢酸緩衝
液などが用いられる。安定液には、必要に応じ
て、ホルマリン、有機溶剤、無機リン酸、アミノ
ポリカルボン酸、有機リン酸等のキレート剤、各
種バクテリア、藻、カビ等の増殖を防止するため
に殺菌剤もしくは防ばい剤、マグネシウム塩やア
ルミニウム塩などの硬膜剤、乾燥負荷やムラを防
止するために界面活性剤、螢光増白剤、などを含
有させることができる。更に、L.E.West著
“Water Quality Criteria”Phot.Sci.and Eng.，
Vol.9，No.６（1965）等に記載された添加剤を用い
ることができる。 （発明の効果） 一般式（）で表わされる化合物を、写真感光
材料中に含有させることによつて、カビの増殖を
著しく防止することが可能となつたばかりか長時
間の光照射によるイエローステインの増加の防止
と画像色素の褪色の防止といつた、処理液添加方
法では見られない優れた効果を得ることができ
た。 また、写真感光材料に用いられるシアンカプラ
ーとして一般式（）また（）のものを用いる
と画像の安定性を著しく向上させることができ
た。 以下に実施例を掲げ本発明を更に詳細に説明す
る。 実施例 １ 表１に記載した様に画面ポリエチレンラミネー
ト紙に第１層（最下層）〜第７層（最上層）を塗
布しカラー写真感光材料（試料Ａ）を作製した。 上記第一層目の塗布液は次のようにして調製し
た。すなわち表１に示したイエローカプラー
（Ｙ）100ｇをジブチルフタレート（DBP）166.7
ml及び酢酸エチル200mlに溶解し、この溶液を１
％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液
80mlを含む10％ゼラチン水溶液800mlに乳化分散
させ、次にこの乳化分散物を青感性塩臭化銀乳剤
（Br80モル％）1450ｇ（Agで66.7ｇ含有）に混合
して塗布液を調製した。 他の層は同様の方法により塗布液を調製した。
各層の硬膜剤としては２，４−ジクロロ−６−ヒ
ドロキシ−ｓ−トリアジン・ナトリウム塩を用い
た。 又各乳剤の分光増感剤としては次のものを用い
た。 青感性乳剤層；３，3′−ジ−（γ−スルホプロピ
ル）−セレナシアニンナトリウム塩（ハロゲン
化銀１モル当り２×10-4モル） 緑感性乳剤層；３，3′−ジ−（γ−スルホプロピ
ル）−５，5′−ジフエニル−９−エチルオキサ
カルボシアニンナトリウム塩（ハロゲン化銀１
モル当り２，５×10-4モル） 赤感性乳剤層；３，3′−ジ−（γ−スルホプロピ
ル）−９−メチル−チアジカルボシアニンナト
リウム塩（ハロゲン化銀１モル当り２，５×
10-4モル） 各乳剤層のイラジエーシヨン防止染料としては
次の染料を用いた。 緑感性乳剤層；
の親水性コロイド層にはスチルベン系、トリアジ
ン系、オキサゾール系、あるいはクマリン系など
の増白剤を含んでもよい。これらは水溶性のもの
でもよく、また水不溶性の増白剤を分散物の形で
用いてもよい。 本発明を用いて作られた感光材料には、親水性
コロイド層にフイルター染料として、あるいはイ
ラジエーシヨン防止その他種々の目的で水溶性染
料を含有していてもよい。このような染料には、
オキソノール染料、ヘミオキソノール染料、スチ
リル染料、メロシアニン染料、シアニン染料及び
アゾ染料が包含される。なかでもオキソノール染
料；ヘミオキソノール染料及びメロシアニン染料
が有用である。 本発明を実施するに際して、下記の公知の退色
防止剤を併用することもでき、また本発明に用い
る色像安定剤は単独または２種以上併用すること
もできる。公知の退色防止剤としては、ハイドロ
キノン誘導体、没食子酸誘導体、ｐ−アルコキシ
フエノール類、ｐ−オキシフエノール誘導体及び
ビスフエノール類等がある。 本発明の感光材料の乳剤層や親水性コロイド層
（例えば、保護層、中間層）に用いることのでき
る結合剤または保護コロイドとしては、ゼラチン
を用いるのが有利であるが、それ以外の親水性コ
ロイドも用いることができる。 たとえばゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分
子とのグラフトポリマー、アルブミン、カゼイン
等の蛋白質；ヒドロキシエチルセルロース、カル
ボキシメチルセルロース、セルロース硫酸エステ
ル類等の如きセルロース誘導体、アルギン酸ソー
ダ、澱粉誘導体などの糖誘導体；ポリビニルアル
コール、ポリビニルアルコール部分アセタール、
ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリアクリル酸、
ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリビ
ニルイミダゾール、ポリビニルピラゾール等の単
一あるいは共重合体の如き多種の合成親水性高分
子物質を用いることができる。 ゼラチンとしては石灰処理ゼラチンのほか、酸
処理ゼラチンやBull.Soc.Sci.Phot.Japan，No.16，
P30（1966）に記載されたような酵素処理ゼラチ
ンを用いてもよく、また、ゼラチンの加水分解物
や酵素分解物も用いることができる。 本発明の感光材料の写真処理には、公知の方法
のいずれをも用いることができるし処理液には公
知のものを用いることができる。又、処理温度は
通常、18℃から50℃の間に選ばれるが18℃より低
い温度または50℃をこえる温度としてもよい。目
的に応じ、銀画像を形成する現像処理（黒白写真
処理）、或いは、色素像を形成すべき現像処理か
ら成るカラー写真処理のいずれをも適用すること
が出来る。 黒白現像液には、ジヒドロキシベンゼン類（例
えばハイドロキノン）、３−ピラゾリドン類（例
えば１−フエニル−３−ピラゾリドン）、アミノ
フエノール類（例えばＮ−メチル−ｐ−アミノフ
エノール）等の公知の現像主薬を単独或いは組み
合わせて用いることができる。 カラー現像液は、一般に、発色現像主薬を含む
アルカリ性水溶液から成る。発色現像主薬は公知
の一級芳香族アミン現像剤、例えばフエニレンジ
アミン類（例えば４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジエチル
アニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジ
エチルアニリン、４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−
β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−４
−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチ
ルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチ
ル−Ｎ−β−メタンスルホアミドエチルアニリ
ン、４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−
β−メトキシエチルアニリンなど）を用いること
ができる。 この他L.F.A.メソン著「フオトグラフイツク・
プロセシン・ケミストリー」、フオーカル・プレ
ス刊（1966年）の226〜229頁、米国特許2193015
号、同2592364号、特開昭48−64933号などに記載
のものを用いてもよい。 現像液はその他、アルカリ金属の亜硫酸塩、炭
酸塩、ホウ酸塩、及びリン酸塩の如きPH緩衝剤、
臭化物、沃化物、及び有拶カブリ防止剤の如き現
像抑制剤ないし、カブリ防止剤などを含むことが
できる。又必要に応じて、硬水軟化剤、ヒドロキ
シルアミンの如き保恒剤、ベンジルアルコール、
ジエチレングリコールの如き有機溶剤、ポリエチ
レングリコール、四級アンモニウム塩、アミン類
の如き現像促進剤、色素形成カプラー、競争カプ
ラー、ナトリウムボロンハイドライドの如きかぶ
らせ剤、１−フエニル−３−ピラゾリドンの如き
補助現像薬、粘性付与剤、米国特許4083723号に
記載のポリカルボン酸系キレート剤、西独公開
（OLS）2622950号に記載の酸化防止剤などを含
んでもよい。 カラー写真処理を施した場合、発色現像後の写
真感光材料は通常漂白処理される。漂白処理は、
定着処理と同時に行われてもよいし、個別に行わ
れてもよい。漂白剤としては、例えば鉄（）、
コバルト（）、クロム（）、銅（）などの多
価金属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロソ化
合物等が用いられる。例えば、フエリシアン化
物、重クロム酸塩、鉄（）またはコバルト
（）の有機錯塩、例えばエチレンジアミン四酢
酸、ニトリロトリ酢酸、１，３−ジアミノ−２−
プロパノール四酢酸などのアミノポリカルボン酸
類あるいはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの有
機酸の錯塩；過硫酸塩、過マンガン酸塩；ニトロ
ソフエノールなどを用いることができる。これら
のうちフエリシアン化カリ、エチレンジアミン四
酢酸鉄（）ナトリウム及びエチレンジアミン四
酢酸鉄（）アンモニウムは特に有用である。エ
チレンジアミン四酢酸鉄（）錯塩は独立の漂白
液においても、一浴漂白定着液においても有用で
ある。 漂白または漂白定着液には、米国特許3042520
号、同3241966号、特公昭45−8506号、特公昭45
−8836号などに記載の漂白促進剤、特開昭53−
65732号に記載のチオール化合物の他、種々の添
加剤を加えることもできる。 漂白定着処理もしくは定着処理後通常、水洗−
安定−乾燥、水洗−乾燥、安定−乾燥などの処理
が行なわれる。 ここで、水洗、安定の工程は、必要に応じて多
段向流方式（例えば２〜５段）を用いることによ
つて液量を低下させ公害負荷を低減することがで
きる。 水洗工程で用いる水は、流水であつてもよい
し、また、公知の添加剤を含有させることができ
る。 例えば、無機リン酸、アミノポリカルボン酸、
有機リン酸等のキレート剤、各種バクテリア、
藻、カビ等の増殖を防止するために殺菌剤もしく
は防ばい剤、マグネシウム塩やアルミニウム塩な
どの硬膜剤、乾燥負荷やムラを防止するために界
面活性剤、緩衝剤などを含有させることができ
る。更に、L.E.West著“Water Quality
Criteria”Phot.Sci.and Eng.，Vol.9，No.６
（1965）等に記載された添加剤を用いることがで
きる。 安定化工程で用いられる安定液は、一般にPH３
〜７（好ましくは、３〜５）の緩衝液からなる。
緩衝液としては、通常クエン酸緩衝液、酢酸緩衝
液などが用いられる。安定液には、必要に応じ
て、ホルマリン、有機溶剤、無機リン酸、アミノ
ポリカルボン酸、有機リン酸等のキレート剤、各
種バクテリア、藻、カビ等の増殖を防止するため
に殺菌剤もしくは防ばい剤、マグネシウム塩やア
ルミニウム塩などの硬膜剤、乾燥負荷やムラを防
止するために界面活性剤、螢光増白剤、などを含
有させることができる。更に、L.E.West著
“Water Quality Criteria”Phot.Sci.and Eng.，
Vol.9，No.６（1965）等に記載された添加剤を用い
ることができる。 （発明の効果） 一般式（）で表わされる化合物を、写真感光
材料中に含有させることによつて、カビの増殖を
著しく防止することが可能となつたばかりか長時
間の光照射によるイエローステインの増加の防止
と画像色素の褪色の防止といつた、処理液添加方
法では見られない優れた効果を得ることができ
た。 また、写真感光材料に用いられるシアンカプラ
ーとして一般式（）また（）のものを用いる
と画像の安定性を著しく向上させることができ
た。 以下に実施例を掲げ本発明を更に詳細に説明す
る。 実施例 １ 表１に記載した様に画面ポリエチレンラミネー
ト紙に第１層（最下層）〜第７層（最上層）を塗
布しカラー写真感光材料（試料Ａ）を作製した。 上記第一層目の塗布液は次のようにして調製し
た。すなわち表１に示したイエローカプラー
（Ｙ）100ｇをジブチルフタレート（DBP）166.7
ml及び酢酸エチル200mlに溶解し、この溶液を１
％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液
80mlを含む10％ゼラチン水溶液800mlに乳化分散
させ、次にこの乳化分散物を青感性塩臭化銀乳剤
（Br80モル％）1450ｇ（Agで66.7ｇ含有）に混合
して塗布液を調製した。 他の層は同様の方法により塗布液を調製した。
各層の硬膜剤としては２，４−ジクロロ−６−ヒ
ドロキシ−ｓ−トリアジン・ナトリウム塩を用い
た。 又各乳剤の分光増感剤としては次のものを用い
た。 青感性乳剤層；３，3′−ジ−（γ−スルホプロピ
ル）−セレナシアニンナトリウム塩（ハロゲン
化銀１モル当り２×10-4モル） 緑感性乳剤層；３，3′−ジ−（γ−スルホプロピ
ル）−５，5′−ジフエニル−９−エチルオキサ
カルボシアニンナトリウム塩（ハロゲン化銀１
モル当り２，５×10-4モル） 赤感性乳剤層；３，3′−ジ−（γ−スルホプロピ
ル）−９−メチル−チアジカルボシアニンナト
リウム塩（ハロゲン化銀１モル当り２，５×
10-4モル） 各乳剤層のイラジエーシヨン防止染料としては
次の染料を用いた。 緑感性乳剤層；
【化】
赤感性乳剤層；
【化】
表１の中の各感色層の発色カプラーＣ−ａ、褪
色防止剤Ａ，Ｂ、及び溶媒名の化学構造は下記の
通りである。 Ｃ−ａ；
色防止剤Ａ，Ｂ、及び溶媒名の化学構造は下記の
通りである。 Ｃ−ａ；
【化】
（シアンカプラー）
Ａ；
【化】
（褪色防止剤）
Ｂ；
【化】
（褪色防止剤）
DBP；
【化】
TOP；（C8H17Ｏ）3−Ｐ＝Ｏ
【表】
次に試料Ｂ，Ｃ，Ｄは試料Ａに対して第７層保
護層に本発明による防カビ剤Ｉ−１を添加したも
の、試料Ｅは保護層に本発明による防カビ剤Ｉ−
４を添加したもの、試料Ｆは第５層赤感層にＩ−
１を添加したものである。比較例として、従来よ
り公知の防カビ剤、ペンタクロロフエノールをＩ
−17.5mg／m2と等モルになるように保護層に添加
して作製した試料をＧ、同様にしてｐ−ヒドロキ
シ安息香酸ブチルを使用して作成した試料をＨと
する。各防カビ剤の添加量を表２に示す。 これらの試料Ａ〜Ｈをフジカラーヘツド690引
き伸ばし機（富士写真フイルム社製）にて露光
（現像後の発色濃度がグレーで1.0、になる様に露
光する）した後、下記の処理工程（Ｉ）により現
像処理をした。同時に未露光にて同一の現像処理
を行なつた試料も作製した。 次に試料Ａと同様に露光してあるいは未露光の
まま処理工程（Ｉ）の漂白定着液中にＩ−１を30
ml／加えて処理したものを試料Ｉとする。 処理工程 温 度 時 間 カラー現像 33℃ ３分30秒 漂白定着 33℃ １分30秒 水 洗 24〜34℃ ３分 乾 燥 80℃ １分 各処理液の成分は下記の通りである。 カラー現像液 水 800ml テトラポリリン酸ナトリウム 2.0ｇ ベンジルアルコール 15.0ml ジエチレングリコール 10.0ml 亜硫酸ナトリウム 2.0ｇ 臭化カリウム 0.5ｇ 炭酸ナトリウム 30.0ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミド
エチル）−３−メチル−４−アミノアニリンス
ルホネート 5.0ｇ ヒドロキシルアミン硫酸塩 4.0ｇ 水を加えて 1000ml PH（25℃） 10.00 漂白定着液 水 400ml チオ硫酸アンモニウム（70％溶液） 150ml 亜硫酸ナトリウム 18ｇ エチレンジアミン四酢酸鉄（）アンモニウム
55ｇ エチレンジアミン四酢酸・2Na ５ｇ 水を加えて 1000ml PH（25℃） 6.70
護層に本発明による防カビ剤Ｉ−１を添加したも
の、試料Ｅは保護層に本発明による防カビ剤Ｉ−
４を添加したもの、試料Ｆは第５層赤感層にＩ−
１を添加したものである。比較例として、従来よ
り公知の防カビ剤、ペンタクロロフエノールをＩ
−17.5mg／m2と等モルになるように保護層に添加
して作製した試料をＧ、同様にしてｐ−ヒドロキ
シ安息香酸ブチルを使用して作成した試料をＨと
する。各防カビ剤の添加量を表２に示す。 これらの試料Ａ〜Ｈをフジカラーヘツド690引
き伸ばし機（富士写真フイルム社製）にて露光
（現像後の発色濃度がグレーで1.0、になる様に露
光する）した後、下記の処理工程（Ｉ）により現
像処理をした。同時に未露光にて同一の現像処理
を行なつた試料も作製した。 次に試料Ａと同様に露光してあるいは未露光の
まま処理工程（Ｉ）の漂白定着液中にＩ−１を30
ml／加えて処理したものを試料Ｉとする。 処理工程 温 度 時 間 カラー現像 33℃ ３分30秒 漂白定着 33℃ １分30秒 水 洗 24〜34℃ ３分 乾 燥 80℃ １分 各処理液の成分は下記の通りである。 カラー現像液 水 800ml テトラポリリン酸ナトリウム 2.0ｇ ベンジルアルコール 15.0ml ジエチレングリコール 10.0ml 亜硫酸ナトリウム 2.0ｇ 臭化カリウム 0.5ｇ 炭酸ナトリウム 30.0ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミド
エチル）−３−メチル−４−アミノアニリンス
ルホネート 5.0ｇ ヒドロキシルアミン硫酸塩 4.0ｇ 水を加えて 1000ml PH（25℃） 10.00 漂白定着液 水 400ml チオ硫酸アンモニウム（70％溶液） 150ml 亜硫酸ナトリウム 18ｇ エチレンジアミン四酢酸鉄（）アンモニウム
55ｇ エチレンジアミン四酢酸・2Na ５ｇ 水を加えて 1000ml PH（25℃） 6.70
【表】
このようにして作成された試料のうち未露光試
料Ａ〜Ｉについてカビ耐性試験を行なつた。カラ
ーペーパーに発生するカビをポテト・デキストロ
ース寒天培地で培養し、胞子を採取して約１×
106個／mlの濃度の胞子浮遊液を作製した。この
胞子浮遊液0.5mlを試料上に滴下し、28℃、湿度
95％に保持し、カビの発生状態を観察した。観察
結果を表−３に示す。判定基準は表−４に従っ
た。
料Ａ〜Ｉについてカビ耐性試験を行なつた。カラ
ーペーパーに発生するカビをポテト・デキストロ
ース寒天培地で培養し、胞子を採取して約１×
106個／mlの濃度の胞子浮遊液を作製した。この
胞子浮遊液0.5mlを試料上に滴下し、28℃、湿度
95％に保持し、カビの発生状態を観察した。観察
結果を表−３に示す。判定基準は表−４に従っ
た。
【表】
【表】
更に、前述のごとく現像処理した露光および未
露光試料Ａ〜Ｉを螢光灯にて６週間光照射し変褪
色試験を行なつた。濃度測定はマクベス濃度計
RD−514型を用いて青色光、緑色光、および赤
色光にて行い、初濃度1.0の濃度変化及び未露光
の白果の濃度変化を求めた。結果を表−５に示
す。
露光試料Ａ〜Ｉを螢光灯にて６週間光照射し変褪
色試験を行なつた。濃度測定はマクベス濃度計
RD−514型を用いて青色光、緑色光、および赤
色光にて行い、初濃度1.0の濃度変化及び未露光
の白果の濃度変化を求めた。結果を表−５に示
す。
【表】
わす。
表−３の結果から明らかのように従来の防カビ
剤に比較して、本発明に従つて一般式（）の化
合物をハロゲン化銀写真感光材料中に含有させる
ことで、ハロゲン化銀写真感光材料のカビ耐性は
大巾に強化された。特に試料ＣやＤでは菌糸の成
長は全く認められなかつた。 又、公知な方法にもとづく処理液添加したもの
に比較しても、本発明の防カビ効果は顕著であ
る。一般式（）で表わされる防カビ剤を感光材
料中へ内蔵させることによつて初めて満足のいく
カビ耐性を有した感光材料を提供することができ
たと言える。 さらに表−５の光褪色の試験結果は本発明によ
る、防カビ剤を内蔵した試料は防カビ剤を使用し
なかつた比較試料(A)と比較して褪色の程度、ある
いはステインの増加の割合においてなんら差異は
認められず、化合物−１を処理液に添加したも
のや公知の防カビ剤を使用したものに比較して褪
色およびステインの増加は小さい。 表−３および表−５の結果が示すごとく、一般
式（）で表わされる防カビ剤をハロゲン化銀写
真感光材料中に含有させることで、十分な防カビ
効果を有した感光材料を作製することが出来る。
更に、本発明の方法に従えば、とりわけ褪色やス
テインの増加が問題視されるハロゲン化銀カラー
写真感光材料においても画像保存性に悪影響を与
えることなく、カビ耐性を大巾に改良することが
出来る。 前記の試料Ｃにおいて、シアンカプラーＣ−ａ
の代りにシアンカプラーＣ−５を用いて、他は同
様にして試料Ｊを作成した。 先に作成した試料Ａ及びＣと試料Ｊを発色シア
ン濃度が1.0となるよう露光・現像処理Ｉと同様）
した後、カビ胞子浮遊液1.0mlを滴下して28℃、
湿度95％の環境でさらに長期間（50日）にわたつ
てカビ耐性試験を行なつた。カビ耐性およびシア
ン濃度変化の結果を表−６に示す。シアン濃度の
変化はマクベク濃度計を用い、赤色光についてカ
ビ胞子浮遊液を滴下した部分より成長した菌糸が
存在する領域を測定することにより求めた。ま
た、カビ耐性については先と同様に評価した。
表−３の結果から明らかのように従来の防カビ
剤に比較して、本発明に従つて一般式（）の化
合物をハロゲン化銀写真感光材料中に含有させる
ことで、ハロゲン化銀写真感光材料のカビ耐性は
大巾に強化された。特に試料ＣやＤでは菌糸の成
長は全く認められなかつた。 又、公知な方法にもとづく処理液添加したもの
に比較しても、本発明の防カビ効果は顕著であ
る。一般式（）で表わされる防カビ剤を感光材
料中へ内蔵させることによつて初めて満足のいく
カビ耐性を有した感光材料を提供することができ
たと言える。 さらに表−５の光褪色の試験結果は本発明によ
る、防カビ剤を内蔵した試料は防カビ剤を使用し
なかつた比較試料(A)と比較して褪色の程度、ある
いはステインの増加の割合においてなんら差異は
認められず、化合物−１を処理液に添加したも
のや公知の防カビ剤を使用したものに比較して褪
色およびステインの増加は小さい。 表−３および表−５の結果が示すごとく、一般
式（）で表わされる防カビ剤をハロゲン化銀写
真感光材料中に含有させることで、十分な防カビ
効果を有した感光材料を作製することが出来る。
更に、本発明の方法に従えば、とりわけ褪色やス
テインの増加が問題視されるハロゲン化銀カラー
写真感光材料においても画像保存性に悪影響を与
えることなく、カビ耐性を大巾に改良することが
出来る。 前記の試料Ｃにおいて、シアンカプラーＣ−ａ
の代りにシアンカプラーＣ−５を用いて、他は同
様にして試料Ｊを作成した。 先に作成した試料Ａ及びＣと試料Ｊを発色シア
ン濃度が1.0となるよう露光・現像処理Ｉと同様）
した後、カビ胞子浮遊液1.0mlを滴下して28℃、
湿度95％の環境でさらに長期間（50日）にわたつ
てカビ耐性試験を行なつた。カビ耐性およびシア
ン濃度変化の結果を表−６に示す。シアン濃度の
変化はマクベク濃度計を用い、赤色光についてカ
ビ胞子浮遊液を滴下した部分より成長した菌糸が
存在する領域を測定することにより求めた。ま
た、カビ耐性については先と同様に評価した。
【表】
表−６から明らかのように、比較例Ａに対して
TBZを感材添加した試料Ｃは防カビ効果が大き
く、その結果シアン濃度の低下も小さい。さらに
シアン・カプラーＣ−５を導入した試料Ｊは、シ
アン濃度の変化は一層小さくなつている。 この様に本発明に従い防カビ剤を感光材料中に
含有させ更に本発明の一般式またはで表わさ
れるシアン・カプラーを導入することでさらに好
ましい、カビ耐性と画像保存性にすぐれたハロゲ
ン化銀写真感光材料が提供できることが明らかに
なつた。
TBZを感材添加した試料Ｃは防カビ効果が大き
く、その結果シアン濃度の低下も小さい。さらに
シアン・カプラーＣ−５を導入した試料Ｊは、シ
アン濃度の変化は一層小さくなつている。 この様に本発明に従い防カビ剤を感光材料中に
含有させ更に本発明の一般式またはで表わさ
れるシアン・カプラーを導入することでさらに好
ましい、カビ耐性と画像保存性にすぐれたハロゲ
ン化銀写真感光材料が提供できることが明らかに
なつた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ ２−チアゾリルベンツイミダゾール化合物及
び／又は２−チアゾリルメチルベンツイミダゾー
ル化合物の少なくとも一種と下記の一般式（）
で表されるシアンカプラーの少なくとも一種を含
有することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材
料。 【式】 式中R4は置換もしくは無置換のアルキルまた
はアリール基を表わし、R5は炭素数が２〜15の
アルキル基を表わし、R6は水素原子またはハロ
ゲン原子を表わし、Z2は水素原子または現像主薬
との酸化カツプリング反応時に離脱可能な基を表
わす。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12163984A JPS60263938A (ja) | 1984-06-13 | 1984-06-13 | ハロゲン化銀写真感光材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12163984A JPS60263938A (ja) | 1984-06-13 | 1984-06-13 | ハロゲン化銀写真感光材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60263938A JPS60263938A (ja) | 1985-12-27 |
| JPH0576023B2 true JPH0576023B2 (ja) | 1993-10-21 |
Family
ID=14816236
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP12163984A Granted JPS60263938A (ja) | 1984-06-13 | 1984-06-13 | ハロゲン化銀写真感光材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60263938A (ja) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2601272B2 (ja) * | 1987-04-28 | 1997-04-16 | コニカ株式会社 | 迅速処理においても感度、カブリの写真性能の劣化がなく、さらにバクテリア、カビ等による腐敗、分解作用が良好に防止されるハロゲン化銀写真感光材料 |
| EP0330093B1 (en) * | 1988-02-19 | 1995-02-08 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Process for processing silver halide color photographic material |
| JP2534883B2 (ja) * | 1988-02-19 | 1996-09-18 | 富士写真フイルム株式会社 | ハロゲン化銀カラ―写真感光材料の処理方法 |
| JPH01271749A (ja) * | 1988-04-23 | 1989-10-30 | Konica Corp | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
| JP2649848B2 (ja) * | 1989-10-26 | 1997-09-03 | 富士写真フイルム株式会社 | ハロゲン化銀写真感光材料 |
| US5026629A (en) * | 1990-02-07 | 1991-06-25 | Eastman Kodak Company | Fixing bath for black and white photographic elements |
| JP2829544B2 (ja) * | 1990-10-12 | 1998-11-25 | 富士写真フイルム株式会社 | 写真プリント長期保存用包装袋およびそれを用いた写真プリントの長期保存方法 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5848892B2 (ja) * | 1977-08-03 | 1983-10-31 | 富士写真フイルム株式会社 | ハロゲン化銀写真感光材料用親水性コロイドの防腐方法 |
| JPS58105145A (ja) * | 1981-12-17 | 1983-06-22 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法 |
-
1984
- 1984-06-13 JP JP12163984A patent/JPS60263938A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS60263938A (ja) | 1985-12-27 |
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