JPS6210262B2 - - Google Patents
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- Publication number
- JPS6210262B2 JPS6210262B2 JP54031058A JP3105879A JPS6210262B2 JP S6210262 B2 JPS6210262 B2 JP S6210262B2 JP 54031058 A JP54031058 A JP 54031058A JP 3105879 A JP3105879 A JP 3105879A JP S6210262 B2 JPS6210262 B2 JP S6210262B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polycarbonate resin
- organic phosphonic
- phosphonic acid
- group
- pigment
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
本発明は安定化されたポリカーボネート樹脂組
成物に関し、更に詳しくはポリカーボネート樹脂
又は着色ポリカーボネート樹脂に有機ホスホン酸
を配合してなる安定化されたポリカーボネート樹
脂組成物に関するものである。 ポリカーボネート樹脂は高い衝撃強度、耐熱性
及び透明性を有しており、しかも自己消火性であ
り、且つ電気特性及び寸法安定性が優れているた
め、エンジニアリングプラスチツクとして広範囲
に使用されている。そしてその色調も自然色から
顔染料による着色品に至るまで種々の色調に及ん
でいる。しかし、ポリカーボネート樹脂は比較的
高い温度で成形加工する必要があり、成形過程の
間に熱分解等により黄変色する欠点がある。更に
この欠点は最近の省資源化による成形品の薄物化
に伴う300℃以上での高温成形時にはさらに大き
くなるという問題がある。とくに、顔料を添加し
て着色したポリカーボネート樹脂については変色
の度合が大きくなり、予期した色相のものが得ら
れないことがある。 高温成形時におけるポリカーボネート樹脂の黄
変を防止するために、従来よりトリアリールホス
フアイトやトリアルキルホスフアイトなどの如き
有機ホスフアイトが提案されている。しかし、こ
れら安定剤は顔料を含まないポリカーボネート樹
脂の黄変防止には効果があるが、顔料を添加して
着色したポリカーボネート樹脂の変色防止には十
分な効果がない。また、着色ポリカーボネート樹
脂用安定剤として提案されているリン酸フエニル
や有機ホスフアイトとエポキシ化ジシクロアルキ
ルカルボキシレートの混合物は逆に自然色のポリ
カーボネート樹脂の黄変防止に効果がない。この
ように自然色と着色ポリカーボネート樹脂の高温
成形時の変色とを同時に防止する安定化法は未だ
知られていない。 従つて、本発明の目的は、そのまま或いは顔料
を添加したのち、高温で成形する際に、良好な色
相を呈し、変色し難いポリカーボネート樹脂を提
供することにある。本発明者らは、この目的を達
成するために鋭意研究した結果、ポリカーボネー
ト樹脂の熱安定剤としては未知の有機ホスホン酸
を配合してなる組成物が顔料の添加有無にかかわ
らず、高温での加熱成形過程中良好な色相を維持
する事実を見い出し、本発明に到達した。 すなわち、本発明はポリカーボネート樹脂に下
記一般式（） （ここに、Ｒはアリール基、アルキル基及びア
ルキル基からなる群から選択される基である。）
で表わされる有機ホスホン酸を含有させてなる安
定化されたポリカーボネート樹脂組成物及び前記
組成物に更に顔料を含有せしめることを特徴とす
る安定化されたポリカーボネート樹脂組成物であ
る。 本発明のポリカーボネート樹脂組成物は顔料添
加の有無にかかわらず加熱成形過程中に劣化や変
色を生じないので、用途の制限がなく広く使用し
うる。さらに顔料を含む着色ポリカーボネート樹
脂組成物は安定であるので、成形品の薄物化に対
する隠蔽性や色相保持のための顔料の多量添加が
可能となる。 本発明に用いられるポリカーボネート樹脂は通
常酸受容体および分子量調製剤の存在下での２価
フエノールとホスゲン等の如きカーボネート前駆
体との反応、或いは２価フエノールとジフエニル
カーボネート等の如きカーボネート前駆体とのエ
ステル交換反応によつて製造される。ここで使用
しうる２価フエノールは、ビスフエノール類が好
ましく、とくに２，２―ビス（４―ヒドロキシフ
エニル）プロパン（以下ビスフエノールＡと称
す）が好ましい。また、ビスフエノールＡの一部
または全部を他の２価フエノールで置換してもよ
い。ビスフエノールＡ以外の２価フエノールとし
ては、例えばハイドロキノン、４，4′―ジヒドロ
キシジフエニル、ビス（４―ヒドロキシフエニ
ル）アルカン、ビス（４−ヒドロキシフエニル）
シクロアルカン、ビス（４―ヒドロキシフエニ
ル）スルフイツド、ビス（４―ヒドロキシフエニ
ル）スルホン、ビス（４―ヒドロキシフエニル）
スルホキシド、ビス（４―ヒドロキシフエニル）
エーテル等の如き化合物並びにビス（３，５―ジ
ブロモー４―ヒドロキシフエニル）プロパン等の
如きハロゲン化ビスフエノール類が挙げられる。
これら２価フエノールのホモポリマーまたは２種
以上のポリマー或いはこれらのブレンド物であつ
てもよい。 本発明に用いられる有機ホスホン酸は一般式
（） （ここに、Ｒはアリール基、アラルキル基及び
アルキル基からなる群から選択される基である）
で表わされる有機ホスホン酸である。前記一般式
（）におけるＲのアリール基としては、例えば
フエノール、ヒドロキシフエニル、ナフチル等が
挙げられ、またアラルキル基としては例えばベン
ジル、ｐ―ヒドロキシベンジル、４―ヒドロキシ
―２，５―ジ―ｔ―ブチルベンジル等が挙げら
れ、またアルキル基としては例えばエチル、プロ
ピル、ブチル、ヘキシル、オクチル等が挙げられ
る。 前記有機ホスホン酸の好ましい具体例としては
ベンゼンホスホン酸、トリルホスホン酸、ベンジ
ルホスホン酸、ｐ―ヒドロキシベンジルホスホン
酸、４―ヒドロキシ―３，５―ジ―ｔ―ブチルベ
ンジルホスホン酸、エチルホスホン酸等を例示す
ることができる。これらのうち、ベンゼンホスホ
ン酸等の如きアリールホスホン酸が好ましい。こ
れら有機ホスホン酸はアリール基、アラルキル基
又はアルキル基をもつ塩化リンを経る反応等によ
つて得ることができる。 また、本発明に用いられる顔料としては、例え
ば二酸化チタン、酸化亜鉛等のような酸化金属
や、カドミニウム黄、群青、カーボンブラツク等
が挙げられるが、これらは単独または他の顔料お
よび染料との組合せで使用される。 ポリカーボネート樹脂組成物における各成分の
配合比はポリカーボネート樹脂100重量部に対し
て、有機ホスホン酸は0.001〜0.1重量部であり、
また顔料を用いるときには該顔料は0.01〜5.0重
量部が好ましく添加できる。 ポリカーボネート樹脂に有機ホスホン酸を混合
する方法は通常行われる任意の方法が用いられ
る。たとえば、精製ポリカーボネート溶液に添加
したのち溶剤を除去する方法；ポリカーボネート
樹脂粉末に直接添加混合する方法；或いは高濃度
に有機ホスホン酸を添加混合した、いわゆるマス
ターバツチを製造し、これを他のポリカーボネー
ト樹脂に添加して、所定の添加剤濃度とする方法
などが用いられる。顔料をポリカーボネート樹脂
に配合する場合にも、上記と同様な方法を採用す
ることができるが、有機ホスホン酸の添加のあと
にまたは同時に添加混合することが好ましい。 本発明のポリカーボネート樹脂組成物にはポリ
カーボネート樹脂の改質を目的とする添加剤、例
えばガラス繊維等の強化剤、酸化防止剤、難燃
剤、光安定剤、可塑剤、充填剤、帯電防止剤、離
型剤、滑剤、発泡剤などを添加することができ
る。また、ポリカーボネート樹脂に例えばポリエ
チレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリメ
チルメタクリレート、AS樹脂、ABS樹脂、ポリ
エステル、ポリフエニレンオキサイド等の他の樹
脂を混合してもよい。 以下に本発明を実施例を以つて更に説明する。
尚実施例中の部は重量部を示す。また組成物の評
価は以下の方法で行なつた。 色相および熱安定性の評価 ペレツトを射出成形機を用いて、成形温度340
℃で０分または10分滞留せしめたのち70mm×50mm
×２mmの見本板に成形した。該見本板のハンター
によるＬ，ａ，ｂ値を色差計（スガ試験機(株)製）
にて測定し、色相をｂ値で評価した。ｂ値は小さ
い程色相が良好であることを表わす。また、熱安
定性は上記Ｌ，ａ，ｂ，値を下式(1)に代入計算し
た△Ｅより評価した。△Ｅは小さい程熱安定性の
よいことを表わす。 △Ｅ＝√（−′）2＋（−′）2＋（−′
）2(1) 〔ここで、Ｌ，ａ，ｂは340℃滞留０分の成形見本
板の測定値、L′，a′，b′は340℃滞留10分後に成
形した見本板の測定値である。〕 実施例１及び比較例１ 本例は、自然色のポリカーボネート樹脂組成物
の熱安定効果を示す例である。 ２，２―ビス（４―ヒドロキシフエニル）プロ
パンとホスゲンとの反応により調製した分子量
24500のポリカーボネート樹脂100部に、第１表に
示す各種の熱安定例を加え、タンブラー型ブレン
ダーにて充分に混合したのち、280〜300℃の温度
で押出しペレツト化した。 このペレツトについて前述した評価方法に従い
色相及び熱安定性を評価した。その結果を第１表
に示す。
成物に関し、更に詳しくはポリカーボネート樹脂
又は着色ポリカーボネート樹脂に有機ホスホン酸
を配合してなる安定化されたポリカーボネート樹
脂組成物に関するものである。 ポリカーボネート樹脂は高い衝撃強度、耐熱性
及び透明性を有しており、しかも自己消火性であ
り、且つ電気特性及び寸法安定性が優れているた
め、エンジニアリングプラスチツクとして広範囲
に使用されている。そしてその色調も自然色から
顔染料による着色品に至るまで種々の色調に及ん
でいる。しかし、ポリカーボネート樹脂は比較的
高い温度で成形加工する必要があり、成形過程の
間に熱分解等により黄変色する欠点がある。更に
この欠点は最近の省資源化による成形品の薄物化
に伴う300℃以上での高温成形時にはさらに大き
くなるという問題がある。とくに、顔料を添加し
て着色したポリカーボネート樹脂については変色
の度合が大きくなり、予期した色相のものが得ら
れないことがある。 高温成形時におけるポリカーボネート樹脂の黄
変を防止するために、従来よりトリアリールホス
フアイトやトリアルキルホスフアイトなどの如き
有機ホスフアイトが提案されている。しかし、こ
れら安定剤は顔料を含まないポリカーボネート樹
脂の黄変防止には効果があるが、顔料を添加して
着色したポリカーボネート樹脂の変色防止には十
分な効果がない。また、着色ポリカーボネート樹
脂用安定剤として提案されているリン酸フエニル
や有機ホスフアイトとエポキシ化ジシクロアルキ
ルカルボキシレートの混合物は逆に自然色のポリ
カーボネート樹脂の黄変防止に効果がない。この
ように自然色と着色ポリカーボネート樹脂の高温
成形時の変色とを同時に防止する安定化法は未だ
知られていない。 従つて、本発明の目的は、そのまま或いは顔料
を添加したのち、高温で成形する際に、良好な色
相を呈し、変色し難いポリカーボネート樹脂を提
供することにある。本発明者らは、この目的を達
成するために鋭意研究した結果、ポリカーボネー
ト樹脂の熱安定剤としては未知の有機ホスホン酸
を配合してなる組成物が顔料の添加有無にかかわ
らず、高温での加熱成形過程中良好な色相を維持
する事実を見い出し、本発明に到達した。 すなわち、本発明はポリカーボネート樹脂に下
記一般式（） （ここに、Ｒはアリール基、アルキル基及びア
ルキル基からなる群から選択される基である。）
で表わされる有機ホスホン酸を含有させてなる安
定化されたポリカーボネート樹脂組成物及び前記
組成物に更に顔料を含有せしめることを特徴とす
る安定化されたポリカーボネート樹脂組成物であ
る。 本発明のポリカーボネート樹脂組成物は顔料添
加の有無にかかわらず加熱成形過程中に劣化や変
色を生じないので、用途の制限がなく広く使用し
うる。さらに顔料を含む着色ポリカーボネート樹
脂組成物は安定であるので、成形品の薄物化に対
する隠蔽性や色相保持のための顔料の多量添加が
可能となる。 本発明に用いられるポリカーボネート樹脂は通
常酸受容体および分子量調製剤の存在下での２価
フエノールとホスゲン等の如きカーボネート前駆
体との反応、或いは２価フエノールとジフエニル
カーボネート等の如きカーボネート前駆体とのエ
ステル交換反応によつて製造される。ここで使用
しうる２価フエノールは、ビスフエノール類が好
ましく、とくに２，２―ビス（４―ヒドロキシフ
エニル）プロパン（以下ビスフエノールＡと称
す）が好ましい。また、ビスフエノールＡの一部
または全部を他の２価フエノールで置換してもよ
い。ビスフエノールＡ以外の２価フエノールとし
ては、例えばハイドロキノン、４，4′―ジヒドロ
キシジフエニル、ビス（４―ヒドロキシフエニ
ル）アルカン、ビス（４−ヒドロキシフエニル）
シクロアルカン、ビス（４―ヒドロキシフエニ
ル）スルフイツド、ビス（４―ヒドロキシフエニ
ル）スルホン、ビス（４―ヒドロキシフエニル）
スルホキシド、ビス（４―ヒドロキシフエニル）
エーテル等の如き化合物並びにビス（３，５―ジ
ブロモー４―ヒドロキシフエニル）プロパン等の
如きハロゲン化ビスフエノール類が挙げられる。
これら２価フエノールのホモポリマーまたは２種
以上のポリマー或いはこれらのブレンド物であつ
てもよい。 本発明に用いられる有機ホスホン酸は一般式
（） （ここに、Ｒはアリール基、アラルキル基及び
アルキル基からなる群から選択される基である）
で表わされる有機ホスホン酸である。前記一般式
（）におけるＲのアリール基としては、例えば
フエノール、ヒドロキシフエニル、ナフチル等が
挙げられ、またアラルキル基としては例えばベン
ジル、ｐ―ヒドロキシベンジル、４―ヒドロキシ
―２，５―ジ―ｔ―ブチルベンジル等が挙げら
れ、またアルキル基としては例えばエチル、プロ
ピル、ブチル、ヘキシル、オクチル等が挙げられ
る。 前記有機ホスホン酸の好ましい具体例としては
ベンゼンホスホン酸、トリルホスホン酸、ベンジ
ルホスホン酸、ｐ―ヒドロキシベンジルホスホン
酸、４―ヒドロキシ―３，５―ジ―ｔ―ブチルベ
ンジルホスホン酸、エチルホスホン酸等を例示す
ることができる。これらのうち、ベンゼンホスホ
ン酸等の如きアリールホスホン酸が好ましい。こ
れら有機ホスホン酸はアリール基、アラルキル基
又はアルキル基をもつ塩化リンを経る反応等によ
つて得ることができる。 また、本発明に用いられる顔料としては、例え
ば二酸化チタン、酸化亜鉛等のような酸化金属
や、カドミニウム黄、群青、カーボンブラツク等
が挙げられるが、これらは単独または他の顔料お
よび染料との組合せで使用される。 ポリカーボネート樹脂組成物における各成分の
配合比はポリカーボネート樹脂100重量部に対し
て、有機ホスホン酸は0.001〜0.1重量部であり、
また顔料を用いるときには該顔料は0.01〜5.0重
量部が好ましく添加できる。 ポリカーボネート樹脂に有機ホスホン酸を混合
する方法は通常行われる任意の方法が用いられ
る。たとえば、精製ポリカーボネート溶液に添加
したのち溶剤を除去する方法；ポリカーボネート
樹脂粉末に直接添加混合する方法；或いは高濃度
に有機ホスホン酸を添加混合した、いわゆるマス
ターバツチを製造し、これを他のポリカーボネー
ト樹脂に添加して、所定の添加剤濃度とする方法
などが用いられる。顔料をポリカーボネート樹脂
に配合する場合にも、上記と同様な方法を採用す
ることができるが、有機ホスホン酸の添加のあと
にまたは同時に添加混合することが好ましい。 本発明のポリカーボネート樹脂組成物にはポリ
カーボネート樹脂の改質を目的とする添加剤、例
えばガラス繊維等の強化剤、酸化防止剤、難燃
剤、光安定剤、可塑剤、充填剤、帯電防止剤、離
型剤、滑剤、発泡剤などを添加することができ
る。また、ポリカーボネート樹脂に例えばポリエ
チレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリメ
チルメタクリレート、AS樹脂、ABS樹脂、ポリ
エステル、ポリフエニレンオキサイド等の他の樹
脂を混合してもよい。 以下に本発明を実施例を以つて更に説明する。
尚実施例中の部は重量部を示す。また組成物の評
価は以下の方法で行なつた。 色相および熱安定性の評価 ペレツトを射出成形機を用いて、成形温度340
℃で０分または10分滞留せしめたのち70mm×50mm
×２mmの見本板に成形した。該見本板のハンター
によるＬ，ａ，ｂ値を色差計（スガ試験機(株)製）
にて測定し、色相をｂ値で評価した。ｂ値は小さ
い程色相が良好であることを表わす。また、熱安
定性は上記Ｌ，ａ，ｂ，値を下式(1)に代入計算し
た△Ｅより評価した。△Ｅは小さい程熱安定性の
よいことを表わす。 △Ｅ＝√（−′）2＋（−′）2＋（−′
）2(1) 〔ここで、Ｌ，ａ，ｂは340℃滞留０分の成形見本
板の測定値、L′，a′，b′は340℃滞留10分後に成
形した見本板の測定値である。〕 実施例１及び比較例１ 本例は、自然色のポリカーボネート樹脂組成物
の熱安定効果を示す例である。 ２，２―ビス（４―ヒドロキシフエニル）プロ
パンとホスゲンとの反応により調製した分子量
24500のポリカーボネート樹脂100部に、第１表に
示す各種の熱安定例を加え、タンブラー型ブレン
ダーにて充分に混合したのち、280〜300℃の温度
で押出しペレツト化した。 このペレツトについて前述した評価方法に従い
色相及び熱安定性を評価した。その結果を第１表
に示す。
【表】
実施例２及び比較例２
本例は顔料を配合した着色ポリカーボネート樹
脂組成物の熱安定効果を示す例である。 ２，２―ビス（４−ヒドロキシフエニル）プロ
パンとホスゲンとの反応で調製したポリカーボネ
ート樹脂100部に二酸化チタン（石原産業(株)製Ｒ
―930）0.5部と第２表に示す部数の各種の安定剤
とを添加し、タンブラー型ブレンダーを用いて充
分に混合したのち、200〜300℃の温度で押出しペ
レツト化した。 各ペレツトを前述した評価方法に従い色相及び
熱安定性について評価した。その結果を第２表に
示す。
脂組成物の熱安定効果を示す例である。 ２，２―ビス（４−ヒドロキシフエニル）プロ
パンとホスゲンとの反応で調製したポリカーボネ
ート樹脂100部に二酸化チタン（石原産業(株)製Ｒ
―930）0.5部と第２表に示す部数の各種の安定剤
とを添加し、タンブラー型ブレンダーを用いて充
分に混合したのち、200〜300℃の温度で押出しペ
レツト化した。 各ペレツトを前述した評価方法に従い色相及び
熱安定性について評価した。その結果を第２表に
示す。
【表】
本発明の組成物は第１表、第２表より色相及び
熱安定性に優れていることが判る。
熱安定性に優れていることが判る。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ ポリカーボネート樹脂に下記一般式（） （ここに、Ｒはアリール基、アラルキル基及び
アルキル基からなる群から選択される基である）
で表わされる有機ホスホン酸を含有させてなる安
定化されたポリカーボネート樹脂組成物。 ２ 前記有機ホスホン酸がアリールホスホン酸で
あることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載
の組成物。 ３ 前記有機ホスホン酸を顔料とともに含有せし
めることを特徴とする特許請求の範囲第１項又は
第２項記載の組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3105879A JPS55123647A (en) | 1979-03-19 | 1979-03-19 | Stabilized polycarbonate resin composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3105879A JPS55123647A (en) | 1979-03-19 | 1979-03-19 | Stabilized polycarbonate resin composition |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS55123647A JPS55123647A (en) | 1980-09-24 |
| JPS6210262B2 true JPS6210262B2 (ja) | 1987-03-05 |
Family
ID=12320874
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3105879A Granted JPS55123647A (en) | 1979-03-19 | 1979-03-19 | Stabilized polycarbonate resin composition |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS55123647A (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6176547A (ja) * | 1984-09-21 | 1986-04-19 | Teijin Chem Ltd | 光拡散透過用成形品 |
-
1979
- 1979-03-19 JP JP3105879A patent/JPS55123647A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS55123647A (en) | 1980-09-24 |
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