JPS6210498B2 - - Google Patents
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- Publication number
- JPS6210498B2 JPS6210498B2 JP55140486A JP14048680A JPS6210498B2 JP S6210498 B2 JPS6210498 B2 JP S6210498B2 JP 55140486 A JP55140486 A JP 55140486A JP 14048680 A JP14048680 A JP 14048680A JP S6210498 B2 JPS6210498 B2 JP S6210498B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- mmol
- pentafluorophenylpropanal
- yield
- pentafluorostyrene
- solvent
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
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Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、構造式
で表わされる２−ペンタフルオロフエニルプロパ
ナールに関する。
ナールに関する。
本発明の２−ペンタフルオロフエニルプロパナ
ールは、以下に示す物性を有する化合物である。
ールは、以下に示す物性を有する化合物である。
沸点：96℃／21mmHg.
ｎ２０ Ｄ：1.4428.1
H NMR（CDCl3：TMS）：δ1.56（二重線、Ｊ
＝7.4Hz、3H）、3.95（多重線、1H）、9.75（三
重線、Ｊ＝2.2Hz、1H）．19 F NMR（CDCl3：CF3COOH）：δ−63.28
（多重線、2F）、−75.95（三重線、Ｊ＝20.9Hz、
1F）、−82.91（多重線、2F）． IR（neat）：2820、2720cm-1（νC-H）、1740cm-1
（νC=O）． 質量スペクトル：M+224. 元素分析値 実測値：Ｃ；48.00、Ｈ；2.21. 計算値：Ｃ；48.23、Ｈ；2.25. 本発明の２−ペンタフルオロフエニルプロパナ
ールは種々の含フツ素化合物の製造用中間体とし
て有用であり、例えば２−ペンタフルオロフエニ
ルプロパナールを還元し、アルコールとした後、
メタクリル酸クロリドと反応させ得られるエステ
ルは、含フツ素ポリメタクリレートの原料とな
る。含フツ素ポリメタクリレートはLSI製造用レ
ジストとして有用である。
＝7.4Hz、3H）、3.95（多重線、1H）、9.75（三
重線、Ｊ＝2.2Hz、1H）．19 F NMR（CDCl3：CF3COOH）：δ−63.28
（多重線、2F）、−75.95（三重線、Ｊ＝20.9Hz、
1F）、−82.91（多重線、2F）． IR（neat）：2820、2720cm-1（νC-H）、1740cm-1
（νC=O）． 質量スペクトル：M+224. 元素分析値 実測値：Ｃ；48.00、Ｈ；2.21. 計算値：Ｃ；48.23、Ｈ；2.25. 本発明の２−ペンタフルオロフエニルプロパナ
ールは種々の含フツ素化合物の製造用中間体とし
て有用であり、例えば２−ペンタフルオロフエニ
ルプロパナールを還元し、アルコールとした後、
メタクリル酸クロリドと反応させ得られるエステ
ルは、含フツ素ポリメタクリレートの原料とな
る。含フツ素ポリメタクリレートはLSI製造用レ
ジストとして有用である。
本発明者等は有用性の高いフルオロ化合物につ
いて研究を重ねた結果、本発明を見出し完成し
た。
いて研究を重ねた結果、本発明を見出し完成し
た。
本発明の２−ペンタフルオロフエニルプロパナ
ールは第族金属錯体の存在下、ペンタフルオロ
スチレン、一酸化炭素及び水素を反応させること
により得られる化合物である。
ールは第族金属錯体の存在下、ペンタフルオロ
スチレン、一酸化炭素及び水素を反応させること
により得られる化合物である。
本発明の２−ペンタフルオロプロパナールを製
造するにあたつては、第族金属錯体の存在下に
行うことを必須の要件とする。これらの錯体とし
ては例えば、Rh（PPh3）3Cl、Rh（CO）
（PPh3）2Cl、HRh（CO）（PPh3）3、PR3Rh6
（CO）16、Co2（CO）8、（PhCN）2PtCl2−PR3−
SnCl2（但し、PR3は第３級ホスフイン及びホス
フアイトを表わす。）等を使用することができ
る。これらの錯体は担体に担持して使用すること
もできる。錯体の使用量はペンタフルオロスチレ
ンに対して通常は10-2〜10-6モルの範囲で用い
る。本発明のペンタフルオロプロパナールの製造
の際は溶媒を使用することが望ましく、例えばベ
ンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族系溶媒、
ペンタン、ヘキサン等の脂肪族炭化水素系溶媒、
テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル系
溶媒、メタノール、エタノール等のアルコール系
溶媒、トリエチルアミン、ピリジン等のアミン系
溶媒、酢媒エチル、酢酸等のカルボン酸及びその
エステルを使用することができる。
造するにあたつては、第族金属錯体の存在下に
行うことを必須の要件とする。これらの錯体とし
ては例えば、Rh（PPh3）3Cl、Rh（CO）
（PPh3）2Cl、HRh（CO）（PPh3）3、PR3Rh6
（CO）16、Co2（CO）8、（PhCN）2PtCl2−PR3−
SnCl2（但し、PR3は第３級ホスフイン及びホス
フアイトを表わす。）等を使用することができ
る。これらの錯体は担体に担持して使用すること
もできる。錯体の使用量はペンタフルオロスチレ
ンに対して通常は10-2〜10-6モルの範囲で用い
る。本発明のペンタフルオロプロパナールの製造
の際は溶媒を使用することが望ましく、例えばベ
ンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族系溶媒、
ペンタン、ヘキサン等の脂肪族炭化水素系溶媒、
テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル系
溶媒、メタノール、エタノール等のアルコール系
溶媒、トリエチルアミン、ピリジン等のアミン系
溶媒、酢媒エチル、酢酸等のカルボン酸及びその
エステルを使用することができる。
反応は常圧〜300気圧において実施することが
できる。反応温度は用いる錯体により異なるが室
温〜300℃の範囲である。
できる。反応温度は用いる錯体により異なるが室
温〜300℃の範囲である。
以下、実施例及び参考例により本発明を更に詳
細に説明する。
細に説明する。
実施例 １
クロロトリス（トリフエニルホスフイン）ロジ
ウム28mg（3.04×10-2ミリモル）、ペンタフルオ
ロスチレン5.86ｇ（30.2ミリモル）及び溶媒のベ
ンゼン20mlを200mlのオートクレーブに入れ、40
気圧の一酸化炭素圧及び40気圧の水素圧下、90℃
で20時間撹拌したところ反応は完結した。反応混
合物から溶媒を留去した後、蒸留して沸点96℃／
21mmHgを有する２−ペンタフルオロフエニルプ
ロパナール6.43ｇ（収率95％）を得た。
ウム28mg（3.04×10-2ミリモル）、ペンタフルオ
ロスチレン5.86ｇ（30.2ミリモル）及び溶媒のベ
ンゼン20mlを200mlのオートクレーブに入れ、40
気圧の一酸化炭素圧及び40気圧の水素圧下、90℃
で20時間撹拌したところ反応は完結した。反応混
合物から溶媒を留去した後、蒸留して沸点96℃／
21mmHgを有する２−ペンタフルオロフエニルプ
ロパナール6.43ｇ（収率95％）を得た。
実施例 ２
触媒としてコバルトカルボニル487mg（1.42ミ
リモル）を使用した以外は実施例１と同様にして
反応を行つたところ、1.61ｇ（回収率28％）のペ
ンタフルオロスチレンが回収された。反応混合物
を蒸留することにより２−ペンタフルオロフエニ
ルプロパナール2.84ｇ（収率42％）に加えて３−
ペンタフルオロフエニルプロパナール1.58ｇ（収
率23％）を得た。
リモル）を使用した以外は実施例１と同様にして
反応を行つたところ、1.61ｇ（回収率28％）のペ
ンタフルオロスチレンが回収された。反応混合物
を蒸留することにより２−ペンタフルオロフエニ
ルプロパナール2.84ｇ（収率42％）に加えて３−
ペンタフルオロフエニルプロパナール1.58ｇ（収
率23％）を得た。
実施例 ３
ジクロロビス（ベンゾニトリル）白金（）
288mg（6.10×10-1ミリモル）、（＋）−２・３−Ｏ
−イソプロピリデン−２・３−ジヒドロオキシ−
１・４−ビス（ジフエニルホスフイノ）ブタン
401mg（8.0×10-1ミリモル）及び塩化第一スズ
554mg（2.92ミリモル）とから成る触媒を使用し
た以外は実施例１と同様に反応を行つた。反応混
合物を蒸留することにより、ペンタフルオロスチ
レン0.64ｇ（回収率11％）、２−ペンタフルオロ
フエニルプロパナール3.53ｇ（収率52％）及び３
−ペンタフルオロフエニルプロパナール2.17ｇ
（収率32％）を得た。
288mg（6.10×10-1ミリモル）、（＋）−２・３−Ｏ
−イソプロピリデン−２・３−ジヒドロオキシ−
１・４−ビス（ジフエニルホスフイノ）ブタン
401mg（8.0×10-1ミリモル）及び塩化第一スズ
554mg（2.92ミリモル）とから成る触媒を使用し
た以外は実施例１と同様に反応を行つた。反応混
合物を蒸留することにより、ペンタフルオロスチ
レン0.64ｇ（回収率11％）、２−ペンタフルオロ
フエニルプロパナール3.53ｇ（収率52％）及び３
−ペンタフルオロフエニルプロパナール2.17ｇ
（収率32％）を得た。
参考例 １
水素化リチウムアルミニウム1.00ｇ（26.3ミリ
モル）をエーテル50mlに懸濁させて０℃に冷却
し、２−ペンタフルオロフエニルプロパナール
19.0ｇ（85.0ミリモル）の15mlエーテル溶液を滴
下した。１時間加熱還流した後、希塩酸で加水分
解し、エーテル抽出し、抽出液を無水硫酸ナトリ
ウムで乾燥させた。このエーテル溶液を蒸留する
ことにより、２−ペンタフルオロフエニル−１−
プロパノール18.2ｇ（収率95％）を得た。
モル）をエーテル50mlに懸濁させて０℃に冷却
し、２−ペンタフルオロフエニルプロパナール
19.0ｇ（85.0ミリモル）の15mlエーテル溶液を滴
下した。１時間加熱還流した後、希塩酸で加水分
解し、エーテル抽出し、抽出液を無水硫酸ナトリ
ウムで乾燥させた。このエーテル溶液を蒸留する
ことにより、２−ペンタフルオロフエニル−１−
プロパノール18.2ｇ（収率95％）を得た。
ｎ２０ Ｄ：1.4449
沸点：115℃／21mmHg1
H NMR（CDCl3：TMS）：δ1.31（幅広二重
線、Ｊ＝７Hz、3H）．1.83（幅広−重線、
1H）、3.37（六重線、Ｊ＝７Hz、1H）、3.9（幅
広二重線、Ｊ＝７Hz、2H）．19 F NMR（CDCl3：CFCl3）：δ−143.28（多重
線、2F）、−157.88（三重線、Ｊ＝21Hz、1F）、
−163.30（多重線、2F）． IR（neat）：3350cm-1（νO-H） 質量スペクトル：M+226. 元素分析値 実測値：Ｃ；47.54、Ｈ；3.19. 計算値：Ｃ；47.80、Ｈ；3.12. 参考例 ２ ２−ペンタフルオロフエニル−１−プロパノー
ル2.99ｇ（13.2ミリモル）をトリエチルアミン10
mlに溶解させて０℃に冷却し、メタクリル酸クロ
リド1.50ｇ（14.3ミリモル）を滴下した。２時間
撹拌し、エーテル10mlを加えた後、加水分解し
た。エーテル抽出後、無水硫酸ナトリウムで乾燥
させた。ヒドロキノン５mgを加えて蒸留すること
によりメタクリル酸２−ペンタフルオロフエニル
プロピル3.25ｇ（収率84％）を得た。
線、Ｊ＝７Hz、3H）．1.83（幅広−重線、
1H）、3.37（六重線、Ｊ＝７Hz、1H）、3.9（幅
広二重線、Ｊ＝７Hz、2H）．19 F NMR（CDCl3：CFCl3）：δ−143.28（多重
線、2F）、−157.88（三重線、Ｊ＝21Hz、1F）、
−163.30（多重線、2F）． IR（neat）：3350cm-1（νO-H） 質量スペクトル：M+226. 元素分析値 実測値：Ｃ；47.54、Ｈ；3.19. 計算値：Ｃ；47.80、Ｈ；3.12. 参考例 ２ ２−ペンタフルオロフエニル−１−プロパノー
ル2.99ｇ（13.2ミリモル）をトリエチルアミン10
mlに溶解させて０℃に冷却し、メタクリル酸クロ
リド1.50ｇ（14.3ミリモル）を滴下した。２時間
撹拌し、エーテル10mlを加えた後、加水分解し
た。エーテル抽出後、無水硫酸ナトリウムで乾燥
させた。ヒドロキノン５mgを加えて蒸留すること
によりメタクリル酸２−ペンタフルオロフエニル
プロピル3.25ｇ（収率84％）を得た。
ｎ２０ Ｄ：1.4489
沸点：97〜98℃／３mmHg1
H NMR（CDCl3：TMS）：δ1.43（幅広二重
線、Ｊ＝７Hz、3H）、1.89（幅広一重線、
3H）、3.65（六重線、Ｊ＝７Hz、1H）、4.37
（幅広二重線、Ｊ＝７Hz、2H）、5.55（幅広一
重線、1H）、6.02（幅広一重線、1H）．19 F NMR（CDCl3：CFCl3）：δ−143.03（多重
線、2F）、−157.11（三重線、1F）、−163.00
（多重線、2F）． IR（neat）：1725cm-1（νC=O）、1640cm-1（νC
＝Ｃ）． 質量スペクトル：M+294 元素分析値 実測値：Ｃ；53.04、Ｈ；3.77. 計算値：Ｃ；53.07、Ｈ；3.77. 実施例 ４ クロロトリス（トリフエニルホスフイン）ロジ
ウム92.5mg（0.1ミリモル）、ペンタフルオロスチ
レン19.4ｇ（100ミリモル）及び溶媒のベンゼン
30mlを200mlのオートクレーブに入れ、50気圧の
一酸化炭素分圧及び50気圧の水素分圧下、90℃で
22時間撹拌したところ反応は完結した。反応混合
物から溶媒を留去した後、蒸留して沸点96℃／21
mmHgを有する２−ペンタフルオロフエニルプロ
パナール20.6ｇ（収率92％）を得た。
線、Ｊ＝７Hz、3H）、1.89（幅広一重線、
3H）、3.65（六重線、Ｊ＝７Hz、1H）、4.37
（幅広二重線、Ｊ＝７Hz、2H）、5.55（幅広一
重線、1H）、6.02（幅広一重線、1H）．19 F NMR（CDCl3：CFCl3）：δ−143.03（多重
線、2F）、−157.11（三重線、1F）、−163.00
（多重線、2F）． IR（neat）：1725cm-1（νC=O）、1640cm-1（νC
＝Ｃ）． 質量スペクトル：M+294 元素分析値 実測値：Ｃ；53.04、Ｈ；3.77. 計算値：Ｃ；53.07、Ｈ；3.77. 実施例 ４ クロロトリス（トリフエニルホスフイン）ロジ
ウム92.5mg（0.1ミリモル）、ペンタフルオロスチ
レン19.4ｇ（100ミリモル）及び溶媒のベンゼン
30mlを200mlのオートクレーブに入れ、50気圧の
一酸化炭素分圧及び50気圧の水素分圧下、90℃で
22時間撹拌したところ反応は完結した。反応混合
物から溶媒を留去した後、蒸留して沸点96℃／21
mmHgを有する２−ペンタフルオロフエニルプロ
パナール20.6ｇ（収率92％）を得た。
実施例 ５
クロロカルボニルビス（トリフエニルホスフイ
ン）ロジウム（）206.7mg（0.3ミリモル）、ペ
ンタフルオロスチレン19.4ｇ（100ミリモル）及
び溶媒のベンゼン30mlを200mlのオートクレーブ
に入れ、50気圧の一酸化炭素分圧及び50気圧の水
素分圧下、90℃で19時間加熱撹拌することにより
２−ペンタフルオロフエニルプロパナール20.9ｇ
（収率93％）を得た。
ン）ロジウム（）206.7mg（0.3ミリモル）、ペ
ンタフルオロスチレン19.4ｇ（100ミリモル）及
び溶媒のベンゼン30mlを200mlのオートクレーブ
に入れ、50気圧の一酸化炭素分圧及び50気圧の水
素分圧下、90℃で19時間加熱撹拌することにより
２−ペンタフルオロフエニルプロパナール20.9ｇ
（収率93％）を得た。
実施例 ６
ヒドリドカルボニルトリス（トリフエニルホス
フイン）ロジウム（）11.7mg（1.3×10-2ミリ
モル）、ペンタフルオロスチレン24.9ｇ（128ミリ
モル）及び溶媒のベンゼン38mlを用いた以外は実
施例５と同様の操作を行い、２−ペンタフルオロ
フエニルプロパナール26.7ｇ（収率93％）を得
た。
フイン）ロジウム（）11.7mg（1.3×10-2ミリ
モル）、ペンタフルオロスチレン24.9ｇ（128ミリ
モル）及び溶媒のベンゼン38mlを用いた以外は実
施例５と同様の操作を行い、２−ペンタフルオロ
フエニルプロパナール26.7ｇ（収率93％）を得
た。
実施例 ７
ヘキサロジウム、ヘキサデカカルボニル5.6mg
（5.3×10-3ミリモル）、ペンタフルオロスチレン
24.9ｇ（128ミリモル）及び溶媒のベンゼン38ml
を用い、45気圧の一酸化炭素分圧及び45気圧の水
素分圧下、90℃で３時間加熱撹拌することによ
り、２−ペンタフルオロフエニルプロパナール
27.9ｇ（収率97％）を得た。
（5.3×10-3ミリモル）、ペンタフルオロスチレン
24.9ｇ（128ミリモル）及び溶媒のベンゼン38ml
を用い、45気圧の一酸化炭素分圧及び45気圧の水
素分圧下、90℃で３時間加熱撹拌することによ
り、２−ペンタフルオロフエニルプロパナール
27.9ｇ（収率97％）を得た。
実施例 ８
ルテニウムカルボニル（Ru3（CO）12）18.0mg
（2.8×10-2ミリモル）、ペンタフルオロスチレン
624mg（3.2ミリモル）及び溶媒のベンゼン３mlを
200mlのオートクレーブに入れ、40気圧の一酸化
炭素分圧及び40気圧の水素分圧下、90℃で17時間
加熱撹拌したところ318mg（回収率51％）のペン
タフルオロスチレンが回収された。反応混合物を
蒸留することにより２−ペンタフルオロフエニル
プロパナール123mg（収率17％）及び３−ペンタ
フルオロフエニルプロパナール43mg（収率６％）
を得た。
（2.8×10-2ミリモル）、ペンタフルオロスチレン
624mg（3.2ミリモル）及び溶媒のベンゼン３mlを
200mlのオートクレーブに入れ、40気圧の一酸化
炭素分圧及び40気圧の水素分圧下、90℃で17時間
加熱撹拌したところ318mg（回収率51％）のペン
タフルオロスチレンが回収された。反応混合物を
蒸留することにより２−ペンタフルオロフエニル
プロパナール123mg（収率17％）及び３−ペンタ
フルオロフエニルプロパナール43mg（収率６％）
を得た。
Claims (1)
- １ ２−ペンタフルオロフエニルプロパナール。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP55140486A JPS5764633A (en) | 1980-10-09 | 1980-10-09 | 2-pentafluorophenylpropanal |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP55140486A JPS5764633A (en) | 1980-10-09 | 1980-10-09 | 2-pentafluorophenylpropanal |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5764633A JPS5764633A (en) | 1982-04-19 |
| JPS6210498B2 true JPS6210498B2 (ja) | 1987-03-06 |
Family
ID=15269721
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP55140486A Granted JPS5764633A (en) | 1980-10-09 | 1980-10-09 | 2-pentafluorophenylpropanal |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5764633A (ja) |
-
1980
- 1980-10-09 JP JP55140486A patent/JPS5764633A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5764633A (en) | 1982-04-19 |
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