JPS6042343A - ジヒドロポリプレニルアルコ−ルの製法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は一般式 ％式％（１） 〔式中、Ａは式 で表わされる基を示し、ここで−ＣＩ−ｈ−いＣ−ＣＨ
２−はは７ス一インプレン単位を表わし、ｎは１１〜１
９の整数である。〕 で示されるジヒドロポリプレニルアルコールの製法に関
する。

上記式（１）のジヒドロポリプレニルアルコールは特開
昭５７−９１９３２号公報に記載されているようにドリ
コールと呼は扛、シス−インプレン単位数１４．１５お
よび１６のものを主とする同族体混合物のかたちで哺乳
動物の体内に広く分布し生命維持に対してＭ要な役割を
果たしていることが知られている。

本発明者らの一部とその共同研９し者は先に該ジヒドロ
ポリプレニルアルコール’ｔｆＵ造する方法としてイチ
ョウやヒマラヤスギの葉から抽出される式 は上記定義のとおりである。） で示されるポリプレノールまたはその酢酸エステルを原
料とし、グリニヤール反応全利用してＣ５伸長する方法
を提案した（特開昭５８−８３６４８号公報参照）。こ
の方法においては０５伸長のために高価な４−ヒドロキ
シ−２−メチルブチルハライドまたはその機能的前駆体
が用いられる。

本発明者らは上記のとときＣ５鎖伸長剤を使用すること
なく式（１）のジヒドロポリプレニルアルコールを製造
する方法について鋭意検討した結果、一般式 （式中、）ζ１およびＲ２は゛それぞれ低級アルキル基
、シクロアルキル基、アリール基またはアラルキル基を
表わし、あるいはＲ１とＲ２が一緒になって炭素原子数
２〜５のアルキレン基を表わし、Ａは前記定義のとおり
でおる。） で示される化合物を酸触媒の存在下に加水分解して一般
式 （３ ％式％（） （式中、Ａは上記定義のとおりである。）で示されるア
ルデヒドとし、該アルデヒドの−ｃｉ−ｉｏ基’１−Ｃ
Ｈ２０Ｈ基に転化することからなる方法を見出した０式
（ＩＩＩ）のエナミンおよび式（ＩＶ）のイミンはいず
れも新規化合物であるが、本発明によればそれらは一般
式 （式中　Ｒ１およびＡは前記定義のとおりであり、Ｒ３
は水素原子であるかまたは上記Ｒ２と同じである。）で
示されるポリプレニルアミンを異性化することにより製
造可能であり、さらに該ポリプレニルアミンは一般式 （式中　Ｒ１、Ｒ３およびＡはＲｉＪ記定義のとおりで
ある。） で示されるアミドを還元することにより容易に製造１−
ることかできる。

上記各式中、ｌζ１およびＲ２は独立にたとえばメチル
、エチル、ｎ−プロピル、インプロピル、ｎ　−ブチル
なとの炭素数１〜４のアルキル基、シクロペンチル、シ
クロヘキシル、メチルシクロヘキシルなどの炭素数５〜
１０のシクロアルキル基、フェニル、トリル、ナフチル
などの炭素数６〜１０のアリール基、＋、たはベンジル
、・フェネチルなどの炭素数７〜１０のアラルキル基で
あることができる。捷た。　Ｉ（？とＲ”はそれらが−
緒になって−（ＣＨ２）２−１　（（−Ｒ２）ａ−１−
ＣＨ（ＣＭ（）Ｃ比−１−（ｃ座）４−１−〇Ｈ２Ｃ１
（（ＣＨ３）ＣＨ，！−１−（ＣＲ２人−１−ＣＩ（２
Ｃ（（Ｊす２０比−なとの炭素数２〜５のアルキレン基
であることができる。Ｒ３は水素原子であるかまたはｌ
尤２と同じである。

ポリプレニルカルボ：／酸アミド（■）ｆ：ポリプレニ
ルアミン（Ｖｌ）に還元するための還元剤としてはたと
えは水素化アルミニウムリチウム、水素化アルミニウム
ナトリウム、水素化ホウ素ナトリウム、水素化ホウ素リ
チウムなどの金属水素錯化合物が好適に使用される。還
元剤の使用量は用いる還元剤にもよるがポリプレニルカ
ルボン酸アミド（■）に対して一般に０．５〜１０当量
、好ましくは１〜５尚量である。

この還元反応は適当な溶媒中で行なわれる。還元剤とし
て水素化アルミニウムリチウムを用いる場合には、ジエ
チルエーテル、テトラヒドロフランなどのエーテル系溶
媒、水素化ホウ素ナトリウムを用いる場合にはエタノー
ル、イソプロパツールなどのアルコール系溶媒及びピリ
ジンなどが例示される。

還元反応の温度は通常溶媒の沸点１ζノ近が好適で、こ
の温度条件下で約２〜２０時間攪拌することにより反応
を元結することができる。

ポリプレニルアミン（Ｖｌ）の単離精製は通常公知の分
離精製法によって行なわれるが、クロマトグラフィーが
好適に採用される。クロマトグラフィーに使用される麩
看体としてはシリカゲル、アルミナ、活性炭、セルロー
スなどがあるが、シリカゲル甘たはアルミナが好適であ
る。展開溶媒としてはヘキサ／、ペンタン、石油エーテ
ル、ベンゼンなどの炭化水素系溶媒にジエチルエーテル
、ジイソグロビルエーテル、クロロホルム、Ｎ’＃ｍ：
ｒ−ｆル、エタノール、＋１−ブチルアミンなどの極性
溶媒な少Ｊ４混じ／こものが好適である。

ポリプレニルアミン（Ｖｌ）の式（Ｉｌｌ）−１：たは
式（ＩＶ）の化合物への水素移動による異性化反応は、
たとえばロジウム（１）錯体触媒を使用して行なうこと
かできる。触媒の使用量はポリプレニルアミン（ＶＤに
対して０．０００１〜１モル轟娠、好貰しくは０．００
１〜０．１モル当量、より効′□−ましくは０．００５
〜０．０５モル白魁でりる。この反応はアルゴンや窒素
のような不活１・（Ｌカス５！５−囲気下溶媒甲で実施
することか望ましい。溶媒としではジエチルエーテル、
′：ｒｌ−ラヒドロ７ラン、１，２−ジメトキンエタン
などのエーテル系溶媒を挙げることができるが、テトラ
ヒドロフランの使用が好適である。溶媒の使用量は臨界
的ではンよいがポリプレニルアミンＣＶＩ）に対して２
〜２００倍（重量）、好ましくは５〜５０倍（重■）で
ある。反応温度（・′：Ｊ：　２０℃から溶媒の徘点壕
での範囲が可能であるが、４０℃〜６０℃がより好１し
く、この温度条Ｆト“ドで約２〜２０時間攪拌させるこ
とが望ましい。式（Ｖｌ）においてＲ３≠Ｈであるポリ
プレニルアミンからは式（Ｉｆｆ）のエナミンが得られ
、式（ｖｌ）においてＲ３−Ｈであるボリア°レニルア
ミンからは式（ＩＶ）のイミンがイ４ｆられる。この隙
、光学活性なジホスフィン配位子たとえは＠−〇→−２
，２′−ビス（ジフェニルホスフィノ）−１゜１′−ビ
ナフチル（以下、Ｒ−ＢＩＮＡＰと略す）を有するロジ
ウム（１）錯体として（Ｒｈ（Ｒ−Ｂ　Ｉ　ＮＡＰ）（
１，５−ｃｙｃｌｏｏｃＬ：ａａｔｅｎｅ　）　］α０
４などを用いると不斉水素移動反応かおこり、光学活性
をイ１する式（Ｉｌｌ）または弐〇Ｖ）の化合物を得る
こともできる。

かくして跨られる式（Ｉｆｆ）のエナミンまたは式（財
）のイミンを式（Ｖ）のアルデヒドに転化１−る７ｊめ
の加水分解は、従来公知の加水分カニ方法に準じて行う
ことが可能でるり、たとえば目茶化学会輸［新実験化学
講座、第１４巻、イＪ機化−ｆ５物の合成と反応〔■〕
」第６６２頁〜６６３頁（丸善出版）にまとめられた方
法および条件を応用して実施することができる。好適に
はテトラヒドロフラン、ジエチルエーテル、エチルアル
コール、フロビルアルコールなどの溶媒中、塩酸水溶液
または硫酸水溶液と共に該エナミン（Ｉｌｌ）またはイ
ミン（ＩＶ）を７Ｉ１１え室温で攪ｒ１ミすることに、
しり￥施きれる。得られノζボリフ゛レニルアルデヒド 体従来公知の分離精製技術を応用して実施することがで
きる。とくにクロマトグラフィーが簡便で好ましい。ク
ロマトグラフィーの条件としては前述したポリプレニル
アミン（ｔ４）の場合とほぼ同様の条件を１更用するこ
とができる。

上記のようにして得ら赴た式（Ｖ）のアルデヒドのホル
ミル基をヒトｆコキシメチル基に還元するための還元剤
としては、例えば、水素化ホウ素ナトリウム、水素化ホ
ウ素リチウム、水素化アルミニウムリチウム、水素化ア
ルミニウムナトリウム等の細金属水素化物を用いるのが
簡便である。該還元はそれ自体公知の方法に従って行な
うことができ、例えば、水素化ホウ素ナトリウムを用い
る場合にはアルコール、テトラヒドロ７ラン、エーテル
などの溶媒中で約０℃乃至室温で還元反応を行なうこと
が望ましく、また、水素化ホウ素リチウム、水素化アル
ミニウムリチウムマ／ヒは水素化アルミニウムナトリウ
ムを用いる＠合には、無水エーテル、無水テトラヒドロ
フランなどの無水溶媒還元反応終了後、反応混合物を水
、アルコール、酢酸エチルなどで処理して過剰の還元剤
を分解したのち、常法に従って分離鞘＃金行なうことに
より目的とするジヒドロポリプレニルアルコールｔ′而
面率で得ることができる。該ジヒドロポリプレニルアル
コールの分離８′製に際してＣ，とくにクロマトグラフ
ィーが便利に用いられる。このクロマトグラフィーのた
めの吸着体および展開溶媒としては、先に述べたポリプ
レニルアミン（＼４）の分離１ｆＪ製の場合と同句〈の
ものが使用される。

本発明方法に用いる式（■）のアミドは公知文献に未載
の化合物であるが、本発明右らの仙究によれば該アミド
は前記式（ｎ）のポリプレノールをハロゲン化すること
によって得られるポリプレニルハライド（特開昭５８　
８３６４８号公報参照）からたとえば下記の合成ルート
により製造することができる。

（Ｘ） Ａ↓Ｃ− 上記各式中，Ａ，Ｒ’、ｆおよびＲ”は前記定義のとお
りであり、Ｘはハロゲン原子好ましくはＢｒまたはαで
あり、Ｒ４およびＲ７は炭素数６以下のアルキル基好ま
しくはメチル、エチル、プロピルまたはブチル基であす
、Ｒ５およびｔは低級アルキル基好せしくはメチルまた
はエチル基である。

ポリプレニルハライド（■）とアセト酢酸エステル（Ｉ
Ｘ）との反応は溶媒中で行うことが望筐しい。

好適に使用されうる溶媒としてはジエチルエーテル、テ
トラヒドロフラン、ジオキサン、ジメトキシエタンなど
のエーテル系溶媒が挙げられる。溶媒の使用量は、臨界
的ではないが、ポリプレニルハライド（■）に対して２
〜１００重量倍、好ましくは５〜８０重量倍、さらに好
ましくは１０〜５０重量倍である。充分に乾燥された溶
媒を用いることが目的とする反応を円滑に進行させるう
えで好ましい。この反応を行うためには塩基性化合物全
存在させることが必須である。使用する塩基性化合物と
しては、水素化ナトリウム、水素化カリウム、水酸化ナ
トリウム、水酸化カリウム、ナトリウムｔ−ブトキシド
、カリウムｔ−ブトキシド、ナトリウムメトキシド、ナ
トリウムエトキシドなど、アルカリ金属の水素化物、水
酸化物またはアルコキシドあるいはｎ−ブチルリチウム
、メチルリチウムなどが好適である。塩基性化合物はア
セト酢酸エステル（■）１モルあたり一般に約０．１〜
５．０モル、好ましくは０．５〜３．０竿ル、さらに好
ましくは０．７〜１，５モルの割合で用いられる。好ま
しい実施態様においては、塩基性化合物の溶液または分
散液にアセト酢酸ニスデル（ＩＸ）　を加えるか祉たは
逆にアセト酢酸エステル（ＩＸ）の溶液に塩基性化合物
を全量一時にもしくは少量づつ徐々に加えることにより
捷ずアセト酢酸ニスデルのアニオンを形成させ、しかる
のちにこれにポリプレニルハライド（■）を加えて反応
させる。アセト酢酸エステル（ＩＸ）とポリプレニルハ
ライド（■）との使用割合は臨界的ではないが、アセト
酢酸エステル（■）／ポリプレニルハシイド（■）のモ
ル比にして１／２〜２０／１、好まり、　＜は４１５〜
１０／１、さらに好ましくは１／１〜５／１である。ア
セト酢酸エステル（■）のアニオンを形成させる際には
、窒素・・、アルゴンなどの不活性カス雰囲気下−３０
℃〜＋１００℃、好ましくは一１０℃〜＋８０℃の温度
で反応を行うことが望才しく、これにより副反応を抑制
しつつ円滑に目的とするアニオンを形成させることがで
きる。このアニオン形成に要する時間は用いる反応温度
によっても変化するが通常約１０分間〜５時間程度で充
分である。このようにして調製されたアセト酢酸エステ
ル（■）のアニオン溶液にポリプレニルハライド（■）
を添加して反応させる。用いる反応条件によっては、ポ
リプレニルハライド（■）を全量一時に添加するよりは
少量づつ何度かに分けであるいは滴下方式で加えること
によって反応全円滑に進行右せうる場合がある。ポリプ
レニルハライド（■）の添加時およびその後反応を完結
させるまでの間の反応系内の温度は、臨界的ではないが
、−１０℃から使用する溶媒の沸点までの範囲内である
ことが望ましい。反応温度が低すぎると反応の進行が遅
く、反工６完結に要する時間がかかり過き゛る。一方、
反応温度が謁すざると望ましくない副反応が進行する。

この観点から０℃〜８０℃の範囲内の反応温度を採用す
ることが好ましい。ポリプレニルハライド 反応全完結させるためには上記反応温度において反応混
合物の攪拌を継続することが必要であり、これに要する
時間は用いる反応温度によって変化するが通常約３０分
間〜２４時間程度である。反応の進行ｋ　イｆｌｌｉ認
するためには薄層クロマトグラフィーにより原料ポリプ
レニルハライド（■）の減少を追跡するのが便＞ｉ′ｌ
でるり、好ましい。

反応後、反応混合物からのポリプレニルケトカルボン酸
エステル（Ｘ）の単離は従来公九の合屈反紀・に用いら
Ｉしている羊離方法を尾、用゛Ｊ−ることにより容易に
達成さ肚る。と、くにクロマトグラフィーが便羽に用い
られる。このクロマドグシフイーのための吸７ａ体およ
Ｏ・展１；」溶媒としては元に述べたポリプレニルアミ
ン（■）の分Ｆ’ｉ’ｌｊ：　）１”Ｈの場合と同様の
ものが使用烙れる。

また、この単ＰＡ’ーエイ呈をもｈ＠シて直接に次工程
のポリフレニルアセトン（ＸＩ）の合成反１，６ヲ行い
、そののち精製工程そり行うことも可能である。

ポリプレニルケトカルボン酸エステル（Ｘ）は従来から
高級脂肪酸エステル類のクン化反応に妖用されている方
法を応用してケン化することができる。たとえば、ポリ
プレニルケトカルボンばエステル（Ｘ）を水ｔν化ナナ
トリウムたは水酸化カリウムと共に含水メタノール、含
水エタノールあるいは會水イソグロパノール中で攪拌す
るこトニょっ一Ｃ目的を達成することができる。水酸化
ナトリウム丑７とは水酸化カリウムの使用ｆｆｔはポリ
プレニルケトカルボン酸エステル（Ｘ）に対シて約１．
　０〜２０、　０　モル当量、好ｉしくは１．　５　〜
１　０．　０　モル、ｉ量であることが望葦しい。反応
溶媒としては上記の工うな含水アルコール類か好適であ
るが、ポリプレニルケトカルボン酸エステル（Ｘ）の溶
解性を上’ｉｆ　７）　７ｖめにヘキサノ、ペンタン、
ベンゼン、トルエンなどの炭化水素系溶媒全少量加える
ことも好丑しい。上記ケン化反応を円滑に進行させるた
め、反応温度としては０℃から用いる溶媒の沸点壕で、
好ましくは２５〜６５℃の範囲内の温度を採用すること
が望ましい。反応完結に袈１−る時間は、このとき採用
する温度争件によって異るが、通當約０５〜２４時間の
範囲内である。

以上のようにしてケン化反応を行なっ７ヒのも、好適に
は室温条件または水冷条件下で、反応液を塩酸や硫酸な
どの鉱酸を用いて中和し、更に反応溶液を）！１１〜３
程度の酸性条件にすると自動的に脱炭酸反応が生じ、ポ
リプレニルアセトン（ＸＩ）が形成される。脱炭酸反応
が完結したのち、反応液をヘキサン、ベンゼンまたはジ
エチルエーテルなどで抽出し、水で充分洗浄したのち有
機層を乾燥し、溶媒留去するとポリプレニルアセトン（
ＸＩ）の粗製物が得られる。このものを精製するために
はクロマトグラフィーが好適に採用される。クロマトグ
ラフィーの条件としては前述したポリプレニルアミン（
Ｖｌ）の場合とほぼ同様の条件を使用するれる。好適に
使用される溶媒としては、ジメチルホルムアミド、テト
ラヒドロフラン、ジエチルエーテルなどを例示すること
ができる。目的とする反応を円滑に進行せしめるために
は、使用する溶媒は充分に無水状態にまで乾燥されてい
ることが好ましい。また、同様の観点から、反応系は窒
素やアルゴンなどの不活性ガスで置換しておくことが望
まれる。溶媒の使用量には特別の制限はないが、一般に
ポリプレニルアセトン０ａ）１重量部に対して約５〜５
０重量部、好適には１０〜３０重量部の溶媒が使用され
る。ウィツチヒ試薬（Ｘｌ［）のとくに好適な例として
下記化合物を挙げることができる。

ウイツチヒ反応を行うに際して、ウイッチヒ試薬（ＸＩ
［）を塩基性化合物と処理することによりホスホイリド
を形成する必要があるが、このために好適に使用される
塩基性化合物としては、たとえばｎ−ブチルリチウム、
メチルリチウム、水素化ナトリウム、水素化カリウム、
ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシドなどが挙
げられる。このような塩基性化合物を前述の醪媒中に加
えたのち、約−３０℃〜＋８０℃、好ましくは一１０℃
〜＋５０℃の温度条件下で攪拌しながら、これに前記ウ
イッチヒ試薬を滴下法により加え、滴下完了後上記温度
範囲でさらに約０．５〜２４時間攪拌を継続することに
よりホスホイリドを形成することができる。この際の上
記塩基性化合物の使用量はウイツテヒ試薬（Ｘｌｌ）に
対して約０．５〜１．５モル当蓋が好適である。このホ
スホイリド溶液中にポリプレニルアセトン（ＸＩ）　’
に加えて約０℃〜１００℃、好ましくは１５℃〜８０℃
で反応させることによりポリプレニルカルボン酸エステ
ル（ＸＩ［［）’ｋＷることかできる。この反応全完結
させるために要する反応時間は一般に約０．５〜２４時
間の範囲内である。ウイッチヒ試薬（ＸＩ［）の使用量
はポリプレニルアセトン（ＸＩ）に対して０．５〜１０
．０モル当量、好適には０．８〜８．０モル当址、さら
に好適には１０〜５．０モル当廿である。得られるポリ
プレニルカルボン酸エステル（Ｘ［）は公知の分離精製
方法に準する種々の方法で１１ｆ製することができるが
、なかでもとくにクロマトグラフィーによって精製する
のが簡便でるる。クロマトグラフィーのための吸着体お
よび展開溶媒としては、ポリプレニルアミ７　（Ｖｌ）
の精製の場合に前記した吸着体および展開溶媒が同様に
使用される。

ポリプレニルカルボン酸エステル（Ｘｌ［ｌ）の加水分
解反応は通常の脂肪酸エステルの加水分解反応に適用さ
れる方法に準じて行なわれる゛。たとえば、ポリプレニ
ルカルボン酸エステル（Ｘ［ｎ）　ｋ　含水エタノール
中で該ポリプレニルカルボン酸エステル（■）に対して
約２〜５倍モルの水散化ナトリウムと共に約１〜５時間
還流条件下で攪拌することにより収率よくポリプレニル
カルボン酸（ｘＩｖ）ｔ−得ることができ、ポリプレニ
ルアミン（Ｖｌ）の精製の場合に前記した吸着体および
展開溶媒全使用してクロマトグラフィーにより簡便に精
製することができる。

ポリプレニルカルボン酸（虚）とアミン（ＸＶ）による
アミド脅威は通常公知の方法により行なうことができる
。たとえばＮ、Ｎ’−ジシクロへキシルカルボジイミド
、Ｎ、Ｎ’−ジエチルカルボジイミド、亜リン酸トリア
ルキルエステル、オキシ塩化リンなどの脱水縮会剤を使
用して行なうことができるが、Ｎ、Ｎ′−ジシクｃＩ−
、、キシ２．カルボジイミドの使用が簡便であゐ０この
反応は溶媒中で行なうことが望ましい。好適に使用量れ
る溶媒としては塩化メチレン、クロロホルムなどのハロ
ゲン化炭化水素糸浴媒が挙げられる。溶媒の使用量は臨
界的ではないが、ポリプレニルカルボン酸（ＸＭ）に対
して２〜１００重量倍、好ましくは５〜５０重量倍であ
る。

充分に乾燥でれた溶媒を用いることが目的とするはポリ
プレニルカルボン酸（Ｘ［Ｖ）に対してほぼ１モル当前
で十分である。反応温度は一２０℃から溶媒の佛点まで
の範囲が好ましいが、０℃から室温までの範囲内がより
好ましい。反応時間は用いる温度条件によっても異なる
が通常１〜２時間で充分である。好ましい実施態様にお
いてはポリプレニルカルボン酸（ＸＭ）の塩化メチレン
溶液に水冷下凡マージシクロへキシルカルボジイミドを
ゆっくりと添加し、１５〜３０分間攪拌したのちアミン
（ｘｖ）を徐々に添加し、室温までゆっくり加温する。

浮遊する固体を戸別して得られる溶液を冷水中に注いた
のち有機層を分離し、希塩酸、水、飽和重曹水、飽和食
塩水で順次洗浄し、有機／＠全乾燥後溶媒を留去すると
ポリプレニルカルボン酸アミド（■）の粗製９勿か得ら
れる。このものの精製はポリプレニルアミン（Ｖｌ）の
精製の場合に前記した吸着体および展開溶媒を使用して
クロマトグラフィーにより簡便に行なうことができる。

と同様の溶媒、同様の塩基性化合物、同様の反応条件（
温度、反応剤の使用割合など）および同様化合物がとく
に好適に使用される。

本発明方法はイナヨウ、ヒマラヤスギなどがら抽出され
るポリプレニル化合物にそのイソプレン巣位の特異なト
ランスおよびシス配置を保持し／ヒままでしかもＣ５鎖
伸長剤を必度とすることなく飽和イソプレン単位１個を
４人することを可能とするものであり、その工業的意胚
Ｉ」、太きい。特開昭５８−８３６４３号公報にｂ０載
のとνリイチョウあるイＣ、ヒマラヤスギがら抽出きれ
るポリプレニル画分はポリプレニル同族体混合物である
が、かがる混合物からのジヒドロポリプレニルアルコー
ルの製造に対して本発明方法を適用するならば、該原料
混合物におけるそれと失質的に同じパターンの同族体分
布を示すジヒドロボリグレニルアルコール同族体混合物
を得ることができる。

以下、本発明を実施レリおよび診瑚例により式らに具体
的に説明する。なお、実施例および参考例中のＩ　Ｒ分
析は液膜で湘ｊ定し、ＮＭＲ分析はＴＭＳを内部標準と
して測足した。菟昇電離法質蛍分析（Ｊｉ”ｌ）−ＭＡ
ＳＳ分析）によるｍ／ｅ値（ｄ：　”Ｈ，＋２Ｃ。

１４Ｎ、１６０．７９Ｂｒとして補正しｆｃ　Ｉｈ−ｃ
ある。

参考例１ 三つロフラスコに無水テトラヒドロフラン３０ｒｔｌお
よび５０％水素化ナトリウム６４０ηを仕込み、室温で
攪拌しなからアセト酢酸エチル１．５７２を滴下した。

激しい水素ガスの発生が隠やかになったのち、フラスコ
内を窒素ガスで置換しながら徐々に昇温し、溶媒の還流
条件下で１時間攪拌を続けた。ついで反応系を室温まで
冷却したのち。

これに特開昭５８−８３６４３号公報に記載の実施例７
に従って合成しｉζ式（■）においてＸ＝Ｂｒ、Ａで示
される基中のｎが１５であるポリプレニルプロミド４．
３Ｏｆのテトラヒドロフラン（ｌＱａ＃）溶液を滴下し
、室温で一夜攪拌した。反応混合物から回転蒸発器で溶
媒を留去したのち、残留物を約２０罰の水中に注ぎ、ジ
エチルエーテルで抽出し、得られたジエチルエーテル層
を水、希塩酸水、水、重曹水で順次洗浄し、無水硫酸マ
グネシウムで乾燥し、回転蒸発器でジエチルエーテルを
留去して黄色散状物を得た。この黄色液状物を１．ＨＰ
減圧下、１５０℃にて３０分間加熱して低沸成分を留去
し、残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー〔ヘ
キサン／酢酸エチル＝　９８／２　（容量比）を展開液
として使用〕によｆ）精製して微黄色液状物２．４８ｆ
を得た。このものの分析結果を以下に示す。

ＩＲ分析：　Ｉ　７４０．１７１５．１６６０．８３０
ｃｒｎ’４．１１　（２Ｈ，ｑ、　−ＣＯｓ＋ＣＨ２Ｃ
Ｈａ　）ＦＤ−ＭＡＳＳ分析：ｔｎ／ｅ＝１３５４以上
の分析結果により、この微黄色液状物は式（Ｘ）におい
てＲ７＝Ｃ２Ｈ５、Ａで示される基中のｎが１５である
ポリプレニルケトカルボン酸エチルであることが確認さ
れた。

次いでこのポリプレニルケトカルボン酸エチルを水酸化
ナトリウム０．５ｆ、エタノール２０ｔｘｌおよび水５
ｄの溶液中に加え、還流条件下で３時間攪拌したのち、
回転蒸発器を用いてエタノールを大部分留去し、残漬を
約２０ｄの水中に注ぎ、濃塩酸を少しずつ加えて間約２
の酸性にしたのちヘキサンで抽出した。ヘキサン層を飽
第１」食塩水で充分洗浄しブこのち、無水硫酸マグネシ
ウムで乾燥し、溶媒を留去し１黄色の粘稠な液状物を得
た。仁のものをシリカゲルカラムクロマトグラフィー〔
ヘキサン／酢口でＳエテル＝９８／２（容量比）を展開
液として使用〕により精製して微黄色粘稠液状物１９８
２を得た。このものの分析結Ｊ１すを以下に示す。

Ｉ　Ｒ分析：　１７］５，１６６０，８３０ａｎ−１１
Ｈ−ＮＭＲ分析：δｌ）””　１．５３（ｓ、　９Ｈ）
＋　１．６２（Ｓｔ　４８１（）。

Ｃ（ｌ＜ １．７〜２．４　（ｒｎ、　７５Ｈ）　、　５．０５　
（１＞ｒ　、　１８Ｈ）ＦＤ−ＭＡＳＳ分析：ｍ／ｅ＝
１２８２以上の分析結果より、この微黄色液体が式（Ｘ
Ｉ）において八で示される基中のｎが１５であるポリプ
レニルアセトンであることが確認された。

次いで三つロフラスコに無水テトラヒドロフラン４０ｔ
ｎｌ及び５０係水素化ナトリウム２２０〜を仕込み、室
温で攪拌しなからジエチルホスホノ酢酸エテ＃　（（Ｃ
２ＨｓＯ）２ＰＣＨ＋Ｃ０２Ｃ２Ｈｓ　）　ｉ、　ｏｆ
　＝ｉ−１ｔ）ｔｕｇの無水テトラヒドロフラン（Ｃ溶
九“ｆした溶液を滴下した。滴下完了後、搦淵で更（て
１時間チｌ伴を続けたのち、先に合成した式（ＸＩ）に
３いてＡで示される基中のｎが１５であるポリプレニル
アセトン１．９２ｆを無水テトラヒドロフラン］　Ｏｍ
ｅ　Ｋ　ｋＪ　）ｊ￥し７に溶液を室温で滴下し、滴下
完了後、室温で３０分、５０〜６０ｔで更に；３時間４
ｉ；ｌ拌した。次いで室温まで冷却し、約１ゴの水を加
えたのち、回転蒸発器で溶媒を留去し、残留物に約５０
ｍｅの水を加えヘキサンで抽出した。ヘキサン層を飽和
食塩水で洗かし、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、ヘキ
サンを留去して黄かつ色の液状物を得た。この液状物を
シリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン／酢酸
エチル−９８／２容量比を展開液として使用）で精製し
て１．６２Ｆの無色液状物を得た。このものは下記分析
結果により式（■）においてＲ７＝Ｃ２Ｈ５、Ａで示さ
れる基中のｎが１５であるポリプレニルカルボン酸エチ
ルであることが確認された。

ＩＲ分析：１７１５，１６４０，１４４０，１３８５，
１２］０゜１１３５　、８３０　、７９０ｃｍ−１ｐｌ
ｎ ＩＨ−ＮＭＲ分析：δ　ｉ、２０（ｔ、３Ｈ）、１．５
３（ｓ、９Ｈ）。

Ｃα４ １．６２（Ｓ、４８Ｈ）　、１．７−２．４’（ｌｎ９
７５）Ｉ）　、４．０６（（１１２Ｈ）、５．０６（ｂ
ｒ、１８Ｈ）、５．５６（ｂｒ、ＩＨ）ＦＤ−ＭＡＳＳ
分析：ｍ／ｅ＝１３５２次いで上記ポリプレニルカルボ
ン酸エチル１，５０２を水酸化ナトリウム０１３２、水
３ｍｅ及びエタノール２７ｍ１の溶液中に加え、５時間
還流温度で攪拌したのち、回転蒸発器で大部分のエタノ
ールを留去し、３Ｑｍｌの水を加え、希塩酸水で１第１
を約５にしてからヘキサンで抽出した。ヘキサン層を飽
和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥したの
ち溶媒を留去し黄色の液状物１．３．５　Ｓ’を得た。

このものは以下の分析結果により式（ＸＩＶ）　におい
てＡで示される基中のｎが１５であるポリプレニルカル
ボン酸であることが確認された。

ＩＲ分析：　３６００−２９００（ｗｅａｋ）。

２８００−２４００（ｗｅａｋ）、１６８５　、１６６
０（ｓｈｏｕｌｄｅｒ）。

１６３５．１４３５，１３７０，１２８５，１２４５．
８３０譚−１ｐｎ１ １Ｈ−ＮＭＲ分析：δ　１．５３（Ｓ、９Ｈ）、１．６
２（Ｓ、４８Ｈ）ＩＣα４ １．７〜２．４（ｍ、７５Ｈ）、５．０６（ｂｒ、１８
）Ｉ）　。

５．６３（ｂｒ、ＩＨ）、　〜１１．５（ｂｒ、ＩＨ）
次いで三つロフラスコに上記ポリプレニルカルボン酸１
．３２Ｆと塩化メチレン１０ｍ１を仕込み、氷水冷却下
Ｎ　、　Ｎ’−ジシクロへキシルカルボジイミド２０６
■をゆっくりと加えて１５分間攪拌したのちジエチルア
ミン７３ｍｇの塩化メチレン（２ｍｌ　）溶液を注射器
を用いて少しずつ滴下した。反応混合物を攪拌しつつ室
温まで暖めたのち浮遊固体をＰ別し、ｒ液を冷水ＩＱｍ
ｌに注いだのち分液し有機層を３％塩酸水、水、飽和重
曹水および飽和食塩水で順次洗浄してから無水硫酸マグ
ネシウムで乾燥し、減圧下溶媒を留去して黄色液状物を
得た。このものをシリカゲルカラムクロマトグラフィー
〔ヘキサン／酢酸エテル−９７／３（容量比〕を展開液
として使用〕により精製し無色液状物１．１２Ｆを得た
。このものり°下記分析結果によ９式（■）においてＲ
’＝　Ｒ３＝　Ｃ２Ｈ５、Ａで示される基中のｎが１５
であるポリプレニルカルボン酸アミドであることが確認
された。

ＩＲ分析：　１６６０（ｓｂｏｕｌｄｅｒ）、１６２０
，１４４０，１３７０゜１２．６０，１１２０．８３０
ｃｍ−’ｐｍ ＮＭＲ分析：δ　１．．０５（ｔ、６Ｈ）、１．５３（
Ｓ、９Ｈ）。

Ｃα４ １．６２（Ｓ　、　４８Ｈ）　、　１．７〜２．５　（
ｍ、　７５Ｈ）　、　３．２６　（ｑ　。

４１（）　＋　５−０５　（ｂｒ　＋　］　８　Ｈ）　
＋　５．７２　（ｂｒ　、］　ＩＨ）ＦＤ−ＭＡＳＳ分
析：ｔｎ／ｅ＝１３７９同様の操作により式（■）にお
いてＸ＝Ｂｒ、Ａで示される基中の１１が１１〜１９の
間の１５以外の値である各ポリプレニルプロミドから対
応するｎの値をイイしＲ’　＝Ｒ３＝Ｃ２Ｈ５である式
、（■）の各ポリプレニルカルボン酸アミドを合成し゛
た。それらの収率は上記ｎ−１５、Ｒ１＝　Ｒ３＝　Ｃ
２Ｈ５のポリプレニルカルボン酸アミドを合成し／ζ馬
合のそれと略同じであった。捷／こ、それらのＩＲスペ
クトルの特性吸収および’Ｈ−ＮＭＲスペクトルの特性
シグナルはその位置において上記ｎ−１５、Ｒ’　、：
Ｒ３＝Ｃ２Ｈ５Ｏポリプレニルカルボン酸アミドのそれ
と一致した。

実施例１ 三つロフラスコに無水ジエチルエーテル１０．Ｗｌと水
素化アルミニウムリチウム４０〜を入れ、氷水で冷却し
つつ参考例１で合成した式（■）においてＲ’＝Ｒ”＝
Ｃ２Ｈｓ　、　Ａで示される基中のｎが１５であるポリ
プレニルアミド１．１０ｆの無水ジエチルエーテル（５
ｍ／）溶液を滴下したのち５時間加熱還流した。氷水で
冷却し激１〜く攪拌しつつ９０　Ｔｎ！７の水を加え、
３０分その！ｉ：ま攪拌を継続したのち、グラスフィル
ターを使って沢過し、白色残渣をジエナルエーテルでよ
く洗浄した。涙液と洗液を合して減圧下溶媒を留去して
微黄色液状物を得た。

このものをシリカゲルカラムクロマトグラフィー〔ヘキ
サン／エタノール−９５１５（容量比）を展開液として
使用〕によシ精製して０．９１ｒの無色液状物を得た。

このものは下記分析結果により式（■）においてＲ１＝
　Ｒ２＝　Ｃ２Ｈ５、Ａで示される基中のｎが１５であ
るポリプレニルアミンであることが確認された。

ＩＲ分析：１６６０，１４４０，１３７５，１１９０，
１１６０゜１０６０．１０５０，８３０ｃｒｎ−’’Ｈ
−ＮＭＲ分析：　δｐｐｉｎ　Ｏ，９３（ｔ、６Ｈ）、
１．５〜１．８（６０Ｈ）。

ｔＪ４ １．８〜２．３（ｍ、７２Ｈ）、２．３ｓ（ｑ、４Ｈ）
。

２．９２（ｄ、２Ｈ）、４．９〜５．３（ｂｒ、１９１
（）ＦＤ−ＭＡＳＳ分析：ｍ／ｅ＝１３６５次いで窒素
で置換した三つロフラスコにＲ１１（（ＢＩＮＡＰ）（
１，５−ｃｙｃｌｏｏｃｔａｄｉｅｎｅ））Ｑ！０４７
．５＊ｐを入れ、無水テトラヒドロ７ラン５ｍＪを加え
て溶解したのち、前記ポリプレニルアミン０．８５Ｐの
無水テトラヒドロフラン（５ｍ／）溶液を加えて、窒素
雰囲気下６０℃で２０時間加熱攪拌した。冷却後、減圧
下で溶媒を留去し、０．８５Ｆの液状物を得た。このも
のは下記分析結果により式（ＩＩＩ）においテＲ’　＝
Ｒ２＝ＣＩＨ５、Ａで示される基中のｎが１５であるエ
ナミンであることが確認された。

ＩＲ分析：　１６６０（Ｓｈｏｕｌｄｅｒ）、１６４５
，１４４０゜１３７（’１．，１２４０，１０９０，９
３０．８３０６ｎ’’Ｈ−ＮＭＲ分析：　δｐｐｍ　０
．９３（ｄ、３Ｈ）、１．００（ｔ、６Ｈ）。

ＣＤα３ ｘ、５ａ（ｓ、９１４）、ｘ、６２（ｓ、４８Ｈ）。

１．７〜２．３（７３）１）、２．８８（ｑ、４Ｈ）。

３．９７（ｄｄ、ＩＨ）、５．０６（ｂｒ、１８Ｈ）。

５．７６（ｄ、ＩＩ（） このエナミンｏ、ｓｏｒをテトラヒドロフラン３０ｍＪ
Ｋ溶かし、】０チ塩酸水］Ｑｍｌを加え、室温で３時間
攪拌抜水１００ｄを加えてヘキサンで溶媒を留去して黄
色液状物０．７２９を得た。このものをシリカゲルカラ
ムクロマトグラフィー〔ヘキサン／酢酸エテル＝９０７
１（容量比）を展開液として使用〕によシ精製して無色
液状物ｏ、６３２を得た。このものは以下の分析結果に
よシ式（Ｖ）においてＡで示される基中のｎが１５であ
るポリプレニルアルデヒドであることが確認された。

ＩＲ分析：　３６００（ｗｅａｋ）、２９５０，２９１
０，２８５０゜２７３０（Ｗｅａｋ）、１７２５，１６
６０，１４４０，１３７５゜８３０ｃｒｎ” ＩＨ−ＮＭＲ分析：６１９ｍ０．９］（ｄ、３Ｈ）、１
．６０（８，９Ｈ）。

Ｃα４ １．６８Ｃ８，４８Ｈ）、５．０５（ｂ、１８Ｈ）、９
．７０（ｔ、ＩＨ）ＦＤ−ＭＡＳＳ分析：ｍ／ｅ＝１３
１０次いで上記ポリプレニルアルデヒド０．６０ｆをヘ
キサン５ｍ１Ｋ溶かしエタノール２．５　ｍｌを加えて
攪拌しつつ氷水で冷却後水素化ホウ素ナトリウム０、Ｉ
Ｐを加え１時間反応させてから飽和塩化アンモニウム水
溶液を加えた。水を加えた後ヘキサン層を分液し、水層
はヘキサンで２回抽出した。有機層を合し飽和食塩水洗
してから無水硫酸マグネシウムで乾燥後溶媒を留去し無
色液状物０．５８Ｆを得た。このものをシリカゲルカラ
ムクロマトグラフィー〔ヘキサン／酢酸エチル−９０：
１０（容量比）を展開液として使用〕により精製し式（
１）においてＡで示される基中のｎが１５であるジヒド
ロポリプレニルアルコール０．５２ｆ４ｃ得た。このも
ののＩＲ分析、ＮＭＲ分析およびＦＤ−ＭＡＳＳ分析の
結果は下記のとおりであった。

ＩＲ分析：　３３２０，２９２０，２８５０，１４４０
，１３７６゜１０６０．８３０ｃｒｎ’ ｐｎ１ １Ｈ−ＮＭＲ分析：δ　０．９１　（ｄ、３Ｈ）、１．
６０（ｓ、９Ｈ）。

ＣＣ／４ １．６８（Ｓ、４８Ｈ）、１．１０〜１．８０（ｍ、５
Ｈ）。

２．０３（ｂ、７０Ｈ）、３．６６（ｍ、２Ｈ）　、　
５．１　ｏ（ｂ、　１８Ｈ）１３Ｃ−ＮＭＲ（ｐｐｒｒ
ｖ強度）：１６．００６／６４０゜１７．６７９／３５
３，１９．５５７１５４８，２３．４３（＋／６３３０
゜２５．３０８１５６７．２５．６７７１５４２．２６
．４３６１５１６６゜２６．６９９１５４８，２６．８
２５／４９２，２９．３１６１５２８゜３２．０２１／
４５６，３２．２４５１５５００，３７．５４８１５８
２゜３９．７５７／６８３　＋　４０．０２９１５４］
　、６１．２４１１５５１　。

１２４．２１４／４４５　、１２４．２８２／４６３　
、１２４．４４８１５０５゜１２４．９９３／４９９　
、　］　２５．０７］１５２４２，１３１．２］０／２
１３゜１３４．９３７／２９０，１３５．００５／３４
９，１３５．２２９／３５６７゜１３５．３６５／４３
０゜ ＦＤ−ＭＡＳＳ分析：ｍ／ｅ＝１３３２同様の操作によ
シ参考例１の方法によシ合成したＡで示される基中のｎ
が１１〜１９の間の１５以、外の値であり　Ｒ’＝　Ｒ
２＝　０２Ｈ５である式（■）のポリプレニルアミドか
ら対応するｎの値を有する式（１）のジヒドロポリプレ
ニルアルコールを合成した。

それらの収率は上記ｎ＝１５のジヒドロポリプレニルア
ルコールを合成した場合のそれと略同じであった。また
それらのＩＲ分析およびＮＭＲ分析の結果は上記ｎ＝１
５のジヒドロポリプレニルアルコールのそれらとその吸
収の位置において一致した。

実施例２〜７ （１ン　式（Ｈｌ）のエナミンまたは式（ＩＶ）のイミ
ンの合成 参考例１に従って合成しに式ＣＭ）においてＡで示され
る基中のｎが１５であるポリプレニルカルボン酸１．３
２　ｔ　（］　ｍｘｎｏｌ　）と表１に示すアミン（Ｉ
　ｍｍｏｌ　）とを参考例１と同様にして反応させるこ
とにより対応するポリプレニルカルボン酸アミドを合成
し、これを実施例１と同様にして還元し、さらに水素移
動反応により異性化し、対応する式（Ｉｎ）のエナミン
捷たは式（ＩＶ）のイミンを合成しプこ。ただし、実施
例６および７においては水素移動反応の温度を４０℃と
しだ。原料アミンの置換基Ｒ１，Ｒ３および式（ＩＩＩ
）のエナミンまたは式（ＩＶ）のイミンの収量を表１に
示す。

表　１ 実施例　式（ＸＶ）のアミン　生成エナミン（ＩＩＩ）
また２　ＣＨａ　ＣＨａ　Ｏ，８７ ３ｎ−Ｃ４Ｈ９ｎ−ｃ４Ｈ９ｏ、９４ ４　＋ｃＨ２＋ｏ、ｓ　ｓ ５　Ｃ６Ｈ６ＣＨ２Ｃ６Ｈ５ＣＨ２０，９２６Ｃ６Ｈ５
ＨＯ，０８ ７ｃｙｃｌｏ−Ｃ６Ｈ１１ＨＯ，８４ 以下に生成エナミン（ＩＩＩ）およびイミン（ＩＶ）の
分析結果を示す。

実施例２のエナミン（Ｒ’　＝Ｒ２＝ＣＨ３）ＩＲ分析
１６６０（ｓｈｏｕｌｄｅｒ）、１６５０，１４４０゜
１３７０．１０６５，９３０，８３０ｔＹｎ−””Ｈ−
ＮＭＲ分析：δｐｐＨｌ ｃ　Ｄｃ１３０．９１　（ｄ　＋　３Ｉ（）　１１．５
５　（Ｓ　＋　９Ｈ）　＋１．６３　（Ｓ　、４８Ｈ）
　、　１．７−２．３　（７３Ｈ）　、　２．５０（Ｓ
、６Ｈ）。

４、ｏ３（ｄｄ、ＩＨ）、　５．ｏ６（ｂｒ、１ｓＨ）
、　５．５ｏ（ｄ、ＩＨ）実施例３のエナミン（Ｒ”Ｒ
２＝ｎ−Ｃ４Ｈ９）ＩＲ分析：］　６６０（Ｓｈｏｕｌ
ｄｅｒ）、１６４５，１４４０゜１３７０．１２４０．
１０９０，９３０，８３０ｃｒｎ　’’Ｈ−ＮＭＲ分１
ｉ：δｐｐｎ１３．９６（ｄａ、ＩＨ）。

Ｄｃ１３ ５．０６（ｂｒ、］８ｆ（）、５．７５（ｄ、ＩＨ）実
ｇａ例４　ｏ　：ｒ−ナミ７　［ｌｔｚ　＋　Ｒ２−（
−ＣＨ，１−）−４）ＩＲ分析：　］　６６０（Ｓｉ１
０ｕｌｄｅｒ）、１６４５，１４４０゜１３７０．１２
４０．１０９０，９３０，８３０ｃ１ｎ’”Ｈ−ＮＩＶ
ｉＲ分析：δｐｐｎ＋ ＣＤＱ！３０．９３（ｄ、３Ｈ）、ｉ、５３（ｓ）。

１．６２（Ｓ）を含めて１．５〜２．３　（１３４Ｈ）
　。

２．６〜３．１　（ｍ、　４Ｈ）　、　３．９６　（ｄ
ｄ　、　ＩＨ）　。

５．０５（ｂｒ、１８Ｈ）、５．７６（ｄ、ＩＨ）実施
例５のエナミン（Ｒ’　＝Ｒ”＝　ＣＨ３Ｃ６Ｈ５）Ｉ
Ｒ分析：　］　６６０（ＳＩＩＯｕｌｄｅｒ）　、１６
４５．１６００．１５００゜１４４０．１３７０，９３
０，８３０，７５０，６９０ｏｎ　’１Ｈ−ＮＭＲ分析
？　δｐｐｍ ＣＤ（Ｊａ　ｉ、５〜１．８（６０Ｈ）。

１．８−２．２（７３Ｈ）、３．６０（ｓ、４Ｈ）、３
．９６（ｄｄ、ＩＨ）。

５．０６（ｂｒ、　１８Ｈ）　、　５．７６（ｄ、ＩＨ
）、７．１−７．６（ｍ、　１０１（）実施例６のイミ
ン（Ｒ”　＝Ｃ６Ｈ５）ＩＲ分析：　１６６（１（Ｓｈ
ＯＬ］ｂｌｅｒ）、１６４５，１５９５，１４４０゜１
３７０．８３０，７５０，６９５（７）−１’）ｆ−Ｎ
ＭＲ分析：δＣＥｏ　ｓ　１　’　３　（ｓ）　、ｌ　
−６２（”’　）を含め０．８５〜２．６（］３５Ｈ）
、５．０６（ｂｒ、１８Ｈ）。

６．３〜７．３　（ｍ、　５Ｈ）　、　７．８３　（ｉ
Ｔｌ、　ＩＨ）実施（３’Ｕ　７のイミ：’　（Ｒ１＝
　ＣｙＣ１ｏ−ｃ　ｓＨｔ　ｔ　）ＩＲ分析’　ｌ　６
６０　＋　１４４０．１３７０　、８３０ｃｒｎ−’’
Ｊ、（−ＮＭＲ分析＝δｐｐｍ ｃＤα３５．ｏ６（ｂｒ、］ｌ）。

７．２３　（ｍ、　Ｉ　Ｈ） Ｏｆ）　Ｋ　Ｃ１）　ノシヒドロｆ４リクレ二ルアルコ
ールの含炭 上記中で合成したエナミンまたはイミンを表２に記載し
た景で使用し、実施例１と同様にして加氷分解し、さら
に還元することにより式（１）においてＡで示される基
中のｎが１５であるジヒドロポリプレニルアルコールを
下記の収量で得た。

表　２ ２　ＣＨｓ　ＣＨｓ　Ｏ，８００，５３３ｎ−Ｃ４Ｈｓ
　ｎ−Ｃ４Ｈ９０，８２０，４９４−Ｃ−ＣＨ２−）４
０．８０　０．５０５　Ｃ６Ｈ５ＣＨ２Ｃ６Ｈ５ＣＨ２
０，８５０，４７来 ６　Ｃ５Ｈｓ　Ｏ，８００，４７ 米必要量のイミンを得るために上記（１）の操作を拡大
した規模で行なった。

これらの生成ジヒドロポリプレニルアルコールのＩ　Ｒ
分析、ＮＭＲ分析およびＦＤ−ＭＡＳＳ分析の結果は実
施例】において合成したｎ＝１５のジヒドロポリプレニ
ルアルコールのそれらと一致した。

また、同様の操作によシ、シス−イソプレン単位数（ｎ
）が１１〜Ｊ９の間の１５以外の値である点を除き上記
と同様のポリプレニルカルボン酸アミドを用いて、それ
ぞれ対応する数のシス−イソプレン単位を有する式（１
）のジヒドロポリプレニルアルコールを合成した。それ
らのＩＲ分析およびＮＭＲ分析の結果は実施例１で合成
したｎ−１５のジヒドロポリプレニルアルコールのそれ
らとその吸収の位置においで一致した。

特許出願人　株式会社　り　ラ　し 代理人　弁理士本多　堅

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、一般式 ％式％ 〔式中　Ｒ１およびＲ２はそれぞれ低級アルキル基、シ
   クロアルキル基、アリール基またはアラルキル基を表わ
   し、あるいはＲ１とＲ２が一緒になって炭素原子数２〜
   ５のアルキレン基奮表わし、Ａは式 で表わされる基を示し、ここで−ＣＩ′Ｎ２−６Ｃ−Ｃ
   ｊｌｚ−はトランス−イソグレン単位を表わし、１１は
   １１〜１９の整数である。〕 で示される化合物を酸触媒の存在下に加水分解して一般
   式 （式中、Ａは上記定義のとおりである。）で示されるア
   ルデヒドとし、該アルデヒドの　−−ｃｎｏ基を一〇Ｈ
   ２０Ｈ基に転化することを特徴とする一般式 （３ ％式％ （式中、Ａ、は上記定義のとおりである。）で示される
   ジヒドロポリプレニルアルコールの製法０ ２、一般式 〔式中　Ｒ１は低級アルキル基、シクロアルキル基、ア
   リール基またはアラルキル基金表わし　Ｒ３は水素原子
   、低級アルキル基、シクロアルキル基、アリール基また
   はアラルキル基を表わし、あるいはＲ１とＲ３が一緒に
   なって炭素原子数２〜５のアルキレン基を表わし、Ａは
   式 で表わされる基を示し、ここで−Ｃｍ−Ｃ＝Ｃ−ＣＩ−
   ｈ−ははシス−イソプレン単位を表わし、ｎは１１〜１
   ９の整数である。〕 で示されるポリプレニルアミンを一般式（式中　Ｒ１お
   よびＡは上記定義のとおりであり、Ｒ２は上記Ｒ３が水
   素原子以外である場合の該Ｒ３と同じである。） で示される化合物に異性化し、たのち酸触媒の存在下に
   加水分解して一般式 （式中、Ａは上記定義のとおりである。）で示されるア
   ルデヒドとし、該アルデヒドの−ＣＨ０基を一〇座ＯＨ
   基に転化することを特徴とする一般式 ％式％ （式中、Ａは上記定義のとおりである。）で示されるジ
   ヒドロポリプレニルアルコールの製法。 ３、一般式 〔式中　Ｒ１は低級アルキル基、シクロアルキル基１　
   アリール基またはアラルキル基金表わし　Ｒ３は水素原
   子、低級アルキル基、シクロアルキル基、アリール基ま
   たはアラルキル基を表わし、あるいはＲ’とｔが一緒に
   なって炭素原子数２〜５のアルキレン基を表わし、Ａは
   式 トランスーイソツレン単位を表わし、−〇Ｈ２−Ａ＝ｂ
   イル−（はシス−イソプレン単位ヲ表わし、１１は１１
   〜１９の整数である。〕 で示されるアミドを還元して一般式 ） で示されるポリプレニルアミンとし、該ポリプレニルア
   ミンを一般式 （式中　Ｒ１およびＡは上記定義のとおりであり、Ｒ２
   は上記Ｒ３が水素原子以外である場合の該Ｒ３と同じで
   ある。） で示をれる化合物に異性化したのち酸触媒の存在下に加
   水分解して一般式 ） Ａ−Ｃ）ｈ−晶−ＣルーＣＨＯ （式中、Ａは上記定義のとおりである。）で示さ扛るア
   ルデヒドとし、該アルデヒドの−ＣＨ０基を−ＣＨ２０
   Ｈ基に転化することを特徴とする一般式 ％式％ （式中、Ａは上記定義のとおりである。）で示されるジ
   ヒドロポリプレニルアルコールの製法。