JPS6210532B2 - - Google Patents
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- JPS6210532B2 JPS6210532B2 JP55107788A JP10778880A JPS6210532B2 JP S6210532 B2 JPS6210532 B2 JP S6210532B2 JP 55107788 A JP55107788 A JP 55107788A JP 10778880 A JP10778880 A JP 10778880A JP S6210532 B2 JPS6210532 B2 JP S6210532B2
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Description
本発明はエチレン・α−オレフイン共重合体組
成物、更に詳しくはヒートシール性、耐屈曲性に
優れた包装用フイルムに適したエチレン共重合体
組成物に関する。 従来より包装用袋分野においては異種フイルム
を積層して複合化することにより、それぞれの欠
点を補う技術が知られている。なかでも食品包装
分野においては、ポリプロピレン、ポリエステ
ル、ナイロン、セロハン、エチレン・ビニルアル
コール共重合体等の如く、透明性、機械的特性、
剛性、耐熱性あるいはガスバリヤー性の優れた樹
脂層とポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン
−酢酸ビニル共重合体、等の如く透明性、ヒート
シール性の良好な樹脂層とからなる積層包装用袋
が多用されている。このような積層包装用袋を製
造するには、通常フイルムの上下両端部あるいは
全端部をヒートシールする方法が採られ、得られ
る袋においては最内層は当然にヒートシール性の
良好な樹脂層が使用される。従つて、包装用袋の
最内層に用いられるフイルムはヒートシール特性
が良いことは勿論のこと、被包装物により樹脂成
分が抽出されたり劣化を生じたりしないことが必
要とされる。又近年被包装物の多様化、使用形態
の多様化に伴ない、従来ヒートシール層に用いら
れていたフイルムにはいくつかの問題点、例えば
ポリプロピレン系フイルムはヒートシール温度が
高くかつ狭いという問題点、エチレン・酢酸ビニ
ル共重合体フイルムは耐熱性、強度および耐油性
が劣り、又酢酸臭があるという問題点、高圧法低
密度ポリエチレンフイルムはヒートシール強度、
ホツトタツク性が劣るという問題点、又いずれの
フイルムも耐屈曲性に劣ることから輸送等の取扱
いにより袋にピンホールを生じ易く、内容物が漏
れる恐れがあつた。 本発明は以上の点に鑑みなされたもので、その
目的とするところは低温ヒートシール性、ヒート
シール部の強度、耐屈曲性に優れ、しかも透明
性、耐衝撃性に優れた包装用フイルムに適したエ
チレン・α−オレフイン共重合体組成物を提供す
ることにある。 すなわち本発明はメルトインデツクス0.1ない
し20g/10min、密度0.910ないし0.940g/cm3、
X線による結晶化度40ないし70%、融点115ない
し130℃およびエチレン含有率94ないし99.5モル
%のエチレンと炭素数5ないし10のα−オレフイ
ンとのランダム共重合体(A)95ないし40重量%と、
メルトインデツクス0.1ないし50g/10min、密
度0.870ないし0.900g/cm3、X線による結晶化度
5ないし40%、融点40ないし100℃エチレン含有
率85ないし95モル%のエチレンと炭素数3ないし
10のα−オレフインとのランダム共重合体(B)5な
いし60重量%とからなる組成物である。 共重合体(A)でエチレンと共重合される炭素数5
ないし10のα−オレフインとは具体的には、1−
ペンテン、1−ヘキセン、4−メチル−1−ペン
テン、1−オクテン、1−デセンあるいはこれら
の混合物であり、とくに炭素数6ないし8のα−
オレフイン、とりわけ4−メチル−1−ペンテン
が好ましい。 又共重合体(A)のメルトインデツクスは、0.1な
いし20g/10min、好ましくは、0.5ないし10
g/10minの範囲にあることが必要である。メル
トインデツクスが0.1g/10min未満であると、
流動特性が劣るため成形品が悪く、良好な包装袋
が得られ難い。他方、20g/10minを越すと、耐
衝撃性、耐引裂性およびヒートシール強度が劣
り、本発明の目的にそぐわなくなる。とくに、重
合のしやすさ、樹脂の耐衝撃性、引裂性のバラン
スの点でメルトインデツクス1.0ないし5.0g/
10minの範囲のものが最も好ましい。なお、本発
明におけるメルトインデツクスは、ASTM−D
−1238の方法に準じ、190℃、2160gの荷重で測
定した値である。本発明で使用する共重合体(A)の
密度はヒートシール時のホツトタツク性、包装袋
の透明性、耐衝撃性が良好であるためには0.940
g/cm3以下、好ましくは0.935g/cm3以下である
ことが必要であり、一方、フイルムの機械的特
性、耐油性が優れており、しかもべたつきがない
ためには0.910g/cm3以上、好ましくは0.920g/
cm3以上でなければならない。樹脂にべたつきがあ
ると、フイルム成形においてはフイルムがブロツ
キングするため、製品化が困難である。また耐油
性が劣ると油性食品等の包装用袋として使用でき
ないため、本発明の目的を達成し得ない。 共重合体(A)のX線による結晶化度は密度と相関
があるが、40ないし70%、好ましくは50ないし65
%の範囲であることが必要である。結晶化度が70
%と越えると、共重合体(B)を混合して耐屈曲性が
改善されず、又、40%未満のものは軟かくて機械
的特性が劣る。 共重合体(A)は示差走査熱量計(DSC)昇温速
度10℃/minでのの吸熱曲線から求めた融点(鋭
いピークを示す点)1個ないしが複数個、多くの
場合2個ないし3個、好ましくは3個ある。そし
てその最高融点は、115ないし130℃、好ましくは
115ないし125℃の範囲である。融点が115℃未満
のものはフイルムの耐熱性が劣り、130℃を越え
るものは低温ヒートシール性に劣る。 本発明における共重合体の密度の測定は、
ASTM−D−1505の方法で測定した値である。
なお、本発明で使用するエチレン−α−オレフイ
ン共重合体(A)の密度は、共重合体成分の割合に大
きく依存し、共重合体(A)の密度が0.910ないし
0.940g/cm3の範囲にあるには、共重合体成分が
0.5ないし6モル%、好ましくは1.0ないし5.0モル
%、とくに2.0ないし4.0モル%の範囲にあること
が必要である。 更に共重合体(A)として後記した方法で得られる
ような分子量分布が比較的小さいもの、例えば分
子量分布(重量平均分子量/数平均分子量の値)
が6以下程度のものを用いることにより透明性が
更に優れるフイルムが得られるるので好ましい。
尚分子量分布は、ゲルパーミエーシヨンクロマト
グラフ{測定装置:ウオータースアソシエイツ社
製Model 150C−LC/GPC、カラム:東洋曹達(株)
製GMH−6、溶媒:O−ジクロルベンゼン、測
定温度:135℃}を用いて分子量分布曲線を求
め、ポリスチレンをスタンダードとしたユニバー
サルキヤリブレーシヨン法により重量平均分子量
(以下wと略す)と数平均分子量(以下nと
略す)を算出することにより求めることができ
る。 本発明で使用する共重合体(A)の組成分布は、触
媒により様々である。常温p−キシレン可溶分
()および沸騰n−ヘプタン不溶分()は、
組成分布の拡がりを示す尺度として有用な値であ
り、例えば同じ平均分子量、密度の共重合体にお
いて()が多いことは、低分子量分および/ま
たは非晶分が多いことを示す。一方()が多い
ことは、共重合体のポリエチレン結晶部分が多
い、すなわち共重合が均一に行われていないこと
を示すものである。()が10重量%以下、とく
に7重量%以下で、かつ()が35重量%以下
で、しかも()+()が40重量%以下の共重合
体は透明性がとくに優れている。なお、沸騰n−
フプタン不溶分および常温p−キシレン可溶分の
定量は、ソツクスレー抽出法により行う。 本発明で使用する前記性能を有する共重合体(A)
を製造する触媒としては、マグネシウム化合物と
チタン化合物とから形成される高活性チタン触媒
成分、例えば、炭水化素不溶性のマグネシウム化
合物に担持されたチタン系固体触媒と有機アルミ
ニウム化合物からなる触媒を用いる。高活性チタ
ン触媒成分としては、ハロゲン化マグネシウム、
とくに塩化マグネシウムもしくは酸化マグネシウ
ムを含有する化合物に担持されたチタン系触媒で
あつて、Cl/Ti(重量比)が好ましくは5ない
し150、Ti/Mg(モル比)が好ましくは3ないし
90の範囲にあり、表面積が70m2/g以上、好適に
は150m2/g以上で、とくにその中では、特公昭
50−32270号および特開昭50−95382号に記載され
た触媒を用いるのが好ましい。また有機アルミニ
ウム化合物としては、実験式RnAlX3-o(但し、
Rはアルキル基のような炭水素基、1≦n≦3、
Xは水素、塩素、炭素数2ないし4のアルコキシ
基)の実験式で示される有機アルミニウム化合物
が共触媒として用いられる。平均組成がこれらの
実験式になる限り、2以上の混合物であつてもよ
い。これらのうち透明性の優れた重合体が得られ
るのは、アルキルアルミニウムセスキクロリドお
よび/またはジアルキルアルミニウムハライドで
あり、とくにアルキルアルミニウムハライドおよ
びこれとジアルキルアルミニウムハライドの混合
物である。その他の有機アルミニウム化合物、例
えばトリアルキルアルミニウムやジアルキルアル
ミニウムハライドあるいはジアルキルアルミニウ
ムアルコキシドやアルキルアルミニウムアルコキ
シハライドなどを共触媒に用いると、組成分布の
広い従つて透明性のあまり良好でない共重合体が
得られる。 本発明で使用する共重合体(A)を得る好適な方法
は好ましくは炭化水素溶媒の共存化あるいはモノ
マー自身を溶媒とする条件下、共重合体の融点以
上、好ましくは140℃以上の温度で、好ましくは
溶媒と共重合体が均一相になる条件で行う。そし
て単量体濃度を一定にしつつ連続重合を行うのが
好ましい。溶媒と共重合体が均一相を形成する範
囲は、溶媒の種類、溶液中の単量体や水素などの
濃度(圧力)、重合温度、共重合体の分子量(極
限粘度)などによつて変動するので予め、予備実
験によつてその範囲を定めておかねばならない。
また重合は、加圧下で行うのが好ましく、例えば
2ないし100Kg/cm2、好ましくは15ないし70Kg/
cm2とするのがよい。上記の如き、本発明で使用す
るのに好適なエチレン・α−オレフインランダム
共重合体(A)を製造するための重合条件に関して
は、本願出人による特開昭53−92887号に詳述さ
れている。 本発明の組成物のもう一つの成分である共重合
体(B)で、エチレンと共重合される炭素数3ないし
10のα−オレフインとは具体的には、プロピレ
ン、1−ブテン、1−ペンテン、1−ヘキセン、
4−メチル−1−ペンテン、1−オクテン、1−
デセンあるいはこれらの混合物であり、とくに炭
素数3ないし5のα−オレフイン、とりわけ1−
ブテンが好ましい。又共重合体(B)のメルトインデ
ツクス0.1ないし50g/10min、好ましくは30
g/10minの範囲にあることが必要である。メル
トインデツクスが0.1g/10min未満だと流動特
性が悪く、良好な包装用フイルムが得られ難い。
他方50g/10minを越すと機械的強度が低下する
ため、共重合体(A)と混合した場合に包装用フイル
ムの強度が低下する。共重合体(B)の密度は0.870
ないし0.900g/cm3、好ましくは0.875ないし0.895
g/cm3の範囲にあることが必要である。密度が
0.900g/cm3を越えるものは共重合体(A)と混合し
ても耐屈曲性の改善効果がなく、一方0.870g/
cm3未満のものは樹脂にべたつきがあり、共重合体
(A)と混合して包装フイルムにした場合、ブロツキ
ングするため不都合である。共重合体(B)のX線に
よる結晶化度は密度と相関があるが、5ないし40
%、好ましくは7ないし30%の範囲にあることが
必要である。結晶化度が40%を越えたものは共重
合体(A)と混合しても耐屈曲性が改善されず、又5
%未満のものは、べたつきがあり、共重合体(A)と
混合して包装フイルムにした場合、ブロツキング
するため不都合である。 共重合体(B)のDSOによる昇温速度10℃/minで
の吸熱曲線から求めた融点は40ないし100℃、好
ましくは60ないし90℃の範囲にあることが必要で
ある。融点が100℃を越えたものは共重合体(A)と
混合してもヒートシール温度の改良効果が認めら
れず40℃未満のものは包装用フイルムの耐熱性が
低下する。 本発明で使用する前記性能を有する共重合体(B)
を製造する一方法としてバナジウム化合物、例え
ば三塩化バナジル、モノエトキシ二塩化バナジ
ル、トリエトキシバナジル、バナジウムオキシジ
アセチルアセトネート、バナジウムトリアセチル
アセトネートと有機アルミニウム化合物からなる
触媒を用いエチレンと炭素数3ないし10のα−オ
レフインを溶媒の存在下に共重合体させる方法が
ある。ここに有機アルミニウム化合物としては、
実験式RnAlX3-o(但し、Rはアルキル基のよう
な炭化水素基、0<n≦3、Xは水素、塩素、炭
素数2ないし4のアルコキシ基)で示される有機
アルミニウム化合物が共触媒として好適に用いら
れる。平均組成がこれらの実験式になる限り、2
以上の混合物であつてもよい。 低温ヒートシール性、ヒートシール部の強度、
耐屈曲性、透明性、耐衝撃性に優れた包装用フイ
ルムを得るには前記共重合体(A)と共重合体(B)の組
成比(重量%)が95/5ないし40/60の範囲、好
ましくは90/10ないし60/40の範囲にある必要が
ある。共重合体(B)が5重量%未満だと低温ヒート
シール性、耐屈曲性が改善されず、共重合体(B)が
60重量%を越えたものはヒートシール部の強度が
弱くなる。 本発明の組成物から包装用フイルムを得るに
は、共重合体(A)と共重合体(B)を上記範囲で例えば
V−ブレンダー、リボンブレンダー、ヘンシエル
ミキサー、タンブラーブレンダー等で混合した
後、直接通常のフイルム成膜方法、例えばT−ダ
イ法、インフレーシヨン法によりフイルムを得る
方法あるいは上記混合物を押出機、ニーダー、バ
ンバリミキサー等で混練後造粒したものを用いて
フイルムに成形する方法もある。 また本発明の共重合体組成物には、耐候安定
剤、耐熱安定剤、帯電防止剤、防曇剤、アンチブ
ロツキング剤、スリツプ剤、滑剤、顔料、染料、
流滴剤等の通常ポリオレフインに添加して使用さ
れる各種配合剤を本発明の目的を損わない範囲で
配合しておいてもよい。 本発明の組成物はフイルムとしてそれ自体、透
明性、耐屈曲性、耐衝撃性に優れているので単独
でも食品包装用ラツプフイルム、ストレツチフイ
ルム、シユリンクフイルム、一般包装用フイルム
などの包装用フイルム、農業用フイルム、保護フ
イルムとして使用できるが、低温ヒートシール性
を生かして各種の基材と貼り合わせることにより
各種用途に適した包装用フイルムが得られる。 これら基材としては、フイルム形成能を有する
任意の重合体あるいは紙、アルミニウム箔、セロ
ハン等を使用することができる。このような重合
体としては、例えば、高密度ポリエチレン、中、
低密度ポリエチレン、エチレン・酢酸ビニル共重
合体、エチレン・アクリル酸エステル共重合体、
アイオノマー、ポリプロピレン、ポリ−1−ブテ
ン、ポリ−4−メチル−1−ペンテン等のオレフ
イン系重合体、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリ
デン、ポリスチレン、ポリアクリレート、ポリア
クリロニトリル等のビニル系重合体、ナイロン
6、ナイロン66、ナイロン7、ナイロン10、ナイ
ロン11、ナイロン12、ナイロン610、ポリメタキ
シリレンアジパミド等のポリアミド、ポリエチレ
ンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレー
ト/イソフタレート、ポリブチレンテレフタレー
ト等のポリエステル、ポリビニルアルコール、エ
チレン・ビニルアルール共重合体、ポリカーボネ
ート等を挙げることができる。これらの基材は目
的、被包装物により適宜選択することができる。
例えば、被包装物が腐食しやすい食品の場合に
は、ポリアミド、ポリ塩化ビニリデン、エチレ
ン・ビニルアルコール共重合体、ポリビニルアル
コール、ポリエステルの如く、透明性、剛性、ガ
ス透過抵抗性の優れた樹脂が選択される。菓子や
繊維包装等に対しては、透明性、剛性、水透過抵
抗性の良好なポリプロピレン等を外層として選択
することができる。又基材が重合体であれば一軸
または二軸に延伸されてもよい。 本発明に用いる共重合体を使用した包装用フイ
ルムと前記基材と貼り合わせた複合フイルムの製
造方法としては、ドライラミネート法、押出ラミ
ネート法、サンドイツチラミネート法、共押出法
の公知の方法が採用できる。 本発明のエチレン・α−オレフイン共重合体組
成物からなる包装用フイルムは従来のシール材で
ある高圧法低密度ポリエチレンに比べ低温ヒート
シール性、ヒートシール強度、耐屈曲性、ホツト
タツク性に優れ、またエチレン・酢酸ビニル共重
体に比べ、ヒートシール強度、耐熱性、剛性に優
れかつ臭いがないという利点がある。 本発明の組成物は包装用袋として、種々の被包
装用物の包装に用いることができるが、低温ヒー
トシール性、ホツトタツク性、耐衝撃性、耐屈曲
性、耐引裂性、特に低温での耐衝撃性、耐屈曲性
に優れるので、冷凍食品包装分野、漬物、豆腐、
こんにやく等の水もの包装、カレー、焼肉用タ
レ、スープ、バター、チーズ等の油性食品包装用
をはじめ耐屈曲性(耐ピンホール性)に優れるこ
とから、液体輸送用包装袋等に好適に使用でき
る。 次に実施例を挙げて本発明を更に詳しく説明す
るが、本発明はその要旨を越えない限りこれらの
例に何ら制約されるものではない。 実施例 1 <共重合体(A):エチレン・4−メチル−1−ペ
ンテン共重合体の重合> 200の連続重合反応器を用いて、溶媒ヘキサ
ンを80/hr、ジエチルアルミニウムクロリドと
トリエチルアルミ2:3の混合物を20mmol/
hr、無水塩化マグネシウム10モルにヘキサン中で
エタノール60モル、ジエチルアルミニウムクロリ
ド27モル、四塩化チタン100モルの順に滴下反応
せしめた触媒をチタンに換算して0.28mmol/hr
を連続的に供給し、重合器内において同時にエチ
レン13.5Kg/hr、4−メチル−1−ペンテン14.4
Kg/hr、水素60/hrの割合で連続供給し、重合
温度145℃、全圧30Kg/cm2G、滞留時間1時間、
溶媒ヘキサンに対する重合体の濃度119g/と
なる条件下で共重合を行つた。得られた共重合体
(以下E−4MP共重合体()と略す)はメルト
インデツクス(190℃)2.3、密度0.920g/cm3、
エチレン含有率96.2モル%、X線による結晶化度
51.0%、融点123.2℃(但し118.7℃にもピーク有
り)、分子量分布(w/n)3.6、炭素原子
1000個当りのイソブチル基17.5個、沸騰n−ヘプ
タン不溶分が20重量%、常温p−キシレン可溶分
6.5重量%であつた。 <共重合体(B):エチレン・1−ブテン共重合体
の重合> 撹拌羽根を備えた15のステンレス製重合器を
用いて連続的にエチレン−1−ブテンの共重合反
応を行つた。すなわち、重合器上部から重合溶媒
としてヘキサンを毎時10の速度で連続的に供給
する。一方、重合器下部から重合器中の重合液が
常に5となるように連続的に重合液を抜き出
す。触媒として、バナジウムオキシクロリドを重
合器中のバナジウム原子濃度が0.2mmol/とな
るように、またエチルアルミニウムセスキクロリ
ド〔C2H5)1.5AlCl1.5を重合器中のアルミニウム原
子の濃度が2.0mmol/となるようにそれぞれ重
合器上部から重合器中に連続的に供給した。また
重合器上部からエチレンと1−ブテンとの混合ガ
ス(エチレン68モル%、1−ブデン32モル%)を
毎時470Nlの速度で、また分子量調節剤として水
素ガスを毎時4.0Nlの速度で供給した。共重合反
応は、重合器外部にとりつけられたジヤケツトに
温水を循環させることにより40℃で行つた。この
場合、重合器内圧力は2.4Kg/cm2であつた。以上
述べたような条件で共重合反応を行うと、エチレ
ン・1−ブテン共重合体が均一な溶液状態で得ら
れる。重合器下部から抜き出した重合液中に少量
のメタノールを添加して重合反応を停止させ、重
合液を大量のメタノールに加え重合体を取り出し
たのち、80℃で1昼夜減圧乾燥した。以上の操作
でエチレン・1−ブテン共重合体を毎時320gの
速度で得た。得られた共重合体(以下EB共重合
体()と略す)はメルトインデツクス4.0g/
10min、密度0.890g/cm3、エチレン含有率91.5モ
ル%、結晶化度17%、融点72℃であつた。 <包装用フイルムの成形> 前記E−4MP共重合体()90重量%と、EB
共重合体()10重量%と耐熱安定剤とをヘンシ
エルミキサーで混合後、市販のポリオレフイン用
チユーブラーフイルム成形機で幅230mm、厚み60
μのフイルムを成形した。 尚、成形時の樹脂温は180℃で、押出機は50mm
φ、スクリユー回転数40rpm、ダイ径100mmφ、
ダイスリツト幅0.8mm、冷却エアーリング二段
(第1エアーリング−第2エアーリング=380mm)
で行つた。 該包装用フイルムの物性評価を以下の方法で行
つた。 霞度(%):ASTM D 1003 引裂強度(エルメンドルフ:Kg/cm):JIS Z
1702 衝撃強度(Kg・cm/cm):ASTM D 3420 ヒートシール部剥離強度(g/15mm):フイルム
面を重ね合せ、90℃、100℃、110℃、120℃、
130℃、140℃の温度、2Kg/cm2の圧力で1秒
間、幅5mmのシールバーでヒートシールした後
放冷した。これから15mm幅の試験片を切り取
り、クロスヘツド速度200mm/minでヒートシ
ール部を剥離した際の強度で示した。 耐屈曲性(ピンホール数:個):282.6mm×220mm
の試料を径が90mmφ、間隔180mmの可動円板と
固定円板に円筒上に取り付け、速度50回/min
で1500回、−10℃の雰囲気下で往復捩り運動を
与えた後、試料に発生したピンホールの数を測
定した。尚可動円板のストロークは152.4mmで
88.9mm進む間に440゜捩りを与えた後63.5mmを
直進し試料を屈曲させた。 曲げ剛性(Kg/cm2):140mm×14mmの試料を用意
し、Handle−O−Meter(Thwing Albert社
製:米国)を用い、スリツト巾を5mmにして試
料に曲げ応力を与え、最大応力を求め試料の厚
みで除した値を曲げ剛性(Kg/cm2)とした。尚
曲げ剛性は試料の縦方向及び横方向の二点につ
いて求めた。 結果を第1表に示す。 実施例 2〜4 実施例1のE−4MP共重合体()とEB共重
合体()の配合比を第1表に示す割合にする以
外は実施例1と同様に行つた。結果を第1表に示
す。 比較例 1 実施例1のE−4MP共重合体()単独のフイ
ルムを用いる以外は実施例1と同様に行つた。結
果を第1表に示す。 比較例 2 実施例1のEB共重合体()の代わりにメル
トインデツクス3.1g/10min、密度0.865g/
cm3、エチレン含有率81.5モル%、結晶化度3%、
融点48℃のエチレン・プロピレン共重合体(以下
EP共重合体()と略す)を用いる以外は実施
例1と同様に行つた。結果を第1表に示す。 比較例 3 実施例1のE−4MP共重合体()とEB共重
合体()の割合を30/70にする以外は実施例1
と同様に行つた結果を第1表に示す。
成物、更に詳しくはヒートシール性、耐屈曲性に
優れた包装用フイルムに適したエチレン共重合体
組成物に関する。 従来より包装用袋分野においては異種フイルム
を積層して複合化することにより、それぞれの欠
点を補う技術が知られている。なかでも食品包装
分野においては、ポリプロピレン、ポリエステ
ル、ナイロン、セロハン、エチレン・ビニルアル
コール共重合体等の如く、透明性、機械的特性、
剛性、耐熱性あるいはガスバリヤー性の優れた樹
脂層とポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン
−酢酸ビニル共重合体、等の如く透明性、ヒート
シール性の良好な樹脂層とからなる積層包装用袋
が多用されている。このような積層包装用袋を製
造するには、通常フイルムの上下両端部あるいは
全端部をヒートシールする方法が採られ、得られ
る袋においては最内層は当然にヒートシール性の
良好な樹脂層が使用される。従つて、包装用袋の
最内層に用いられるフイルムはヒートシール特性
が良いことは勿論のこと、被包装物により樹脂成
分が抽出されたり劣化を生じたりしないことが必
要とされる。又近年被包装物の多様化、使用形態
の多様化に伴ない、従来ヒートシール層に用いら
れていたフイルムにはいくつかの問題点、例えば
ポリプロピレン系フイルムはヒートシール温度が
高くかつ狭いという問題点、エチレン・酢酸ビニ
ル共重合体フイルムは耐熱性、強度および耐油性
が劣り、又酢酸臭があるという問題点、高圧法低
密度ポリエチレンフイルムはヒートシール強度、
ホツトタツク性が劣るという問題点、又いずれの
フイルムも耐屈曲性に劣ることから輸送等の取扱
いにより袋にピンホールを生じ易く、内容物が漏
れる恐れがあつた。 本発明は以上の点に鑑みなされたもので、その
目的とするところは低温ヒートシール性、ヒート
シール部の強度、耐屈曲性に優れ、しかも透明
性、耐衝撃性に優れた包装用フイルムに適したエ
チレン・α−オレフイン共重合体組成物を提供す
ることにある。 すなわち本発明はメルトインデツクス0.1ない
し20g/10min、密度0.910ないし0.940g/cm3、
X線による結晶化度40ないし70%、融点115ない
し130℃およびエチレン含有率94ないし99.5モル
%のエチレンと炭素数5ないし10のα−オレフイ
ンとのランダム共重合体(A)95ないし40重量%と、
メルトインデツクス0.1ないし50g/10min、密
度0.870ないし0.900g/cm3、X線による結晶化度
5ないし40%、融点40ないし100℃エチレン含有
率85ないし95モル%のエチレンと炭素数3ないし
10のα−オレフインとのランダム共重合体(B)5な
いし60重量%とからなる組成物である。 共重合体(A)でエチレンと共重合される炭素数5
ないし10のα−オレフインとは具体的には、1−
ペンテン、1−ヘキセン、4−メチル−1−ペン
テン、1−オクテン、1−デセンあるいはこれら
の混合物であり、とくに炭素数6ないし8のα−
オレフイン、とりわけ4−メチル−1−ペンテン
が好ましい。 又共重合体(A)のメルトインデツクスは、0.1な
いし20g/10min、好ましくは、0.5ないし10
g/10minの範囲にあることが必要である。メル
トインデツクスが0.1g/10min未満であると、
流動特性が劣るため成形品が悪く、良好な包装袋
が得られ難い。他方、20g/10minを越すと、耐
衝撃性、耐引裂性およびヒートシール強度が劣
り、本発明の目的にそぐわなくなる。とくに、重
合のしやすさ、樹脂の耐衝撃性、引裂性のバラン
スの点でメルトインデツクス1.0ないし5.0g/
10minの範囲のものが最も好ましい。なお、本発
明におけるメルトインデツクスは、ASTM−D
−1238の方法に準じ、190℃、2160gの荷重で測
定した値である。本発明で使用する共重合体(A)の
密度はヒートシール時のホツトタツク性、包装袋
の透明性、耐衝撃性が良好であるためには0.940
g/cm3以下、好ましくは0.935g/cm3以下である
ことが必要であり、一方、フイルムの機械的特
性、耐油性が優れており、しかもべたつきがない
ためには0.910g/cm3以上、好ましくは0.920g/
cm3以上でなければならない。樹脂にべたつきがあ
ると、フイルム成形においてはフイルムがブロツ
キングするため、製品化が困難である。また耐油
性が劣ると油性食品等の包装用袋として使用でき
ないため、本発明の目的を達成し得ない。 共重合体(A)のX線による結晶化度は密度と相関
があるが、40ないし70%、好ましくは50ないし65
%の範囲であることが必要である。結晶化度が70
%と越えると、共重合体(B)を混合して耐屈曲性が
改善されず、又、40%未満のものは軟かくて機械
的特性が劣る。 共重合体(A)は示差走査熱量計(DSC)昇温速
度10℃/minでのの吸熱曲線から求めた融点(鋭
いピークを示す点)1個ないしが複数個、多くの
場合2個ないし3個、好ましくは3個ある。そし
てその最高融点は、115ないし130℃、好ましくは
115ないし125℃の範囲である。融点が115℃未満
のものはフイルムの耐熱性が劣り、130℃を越え
るものは低温ヒートシール性に劣る。 本発明における共重合体の密度の測定は、
ASTM−D−1505の方法で測定した値である。
なお、本発明で使用するエチレン−α−オレフイ
ン共重合体(A)の密度は、共重合体成分の割合に大
きく依存し、共重合体(A)の密度が0.910ないし
0.940g/cm3の範囲にあるには、共重合体成分が
0.5ないし6モル%、好ましくは1.0ないし5.0モル
%、とくに2.0ないし4.0モル%の範囲にあること
が必要である。 更に共重合体(A)として後記した方法で得られる
ような分子量分布が比較的小さいもの、例えば分
子量分布(重量平均分子量/数平均分子量の値)
が6以下程度のものを用いることにより透明性が
更に優れるフイルムが得られるるので好ましい。
尚分子量分布は、ゲルパーミエーシヨンクロマト
グラフ{測定装置:ウオータースアソシエイツ社
製Model 150C−LC/GPC、カラム:東洋曹達(株)
製GMH−6、溶媒:O−ジクロルベンゼン、測
定温度:135℃}を用いて分子量分布曲線を求
め、ポリスチレンをスタンダードとしたユニバー
サルキヤリブレーシヨン法により重量平均分子量
(以下wと略す)と数平均分子量(以下nと
略す)を算出することにより求めることができ
る。 本発明で使用する共重合体(A)の組成分布は、触
媒により様々である。常温p−キシレン可溶分
()および沸騰n−ヘプタン不溶分()は、
組成分布の拡がりを示す尺度として有用な値であ
り、例えば同じ平均分子量、密度の共重合体にお
いて()が多いことは、低分子量分および/ま
たは非晶分が多いことを示す。一方()が多い
ことは、共重合体のポリエチレン結晶部分が多
い、すなわち共重合が均一に行われていないこと
を示すものである。()が10重量%以下、とく
に7重量%以下で、かつ()が35重量%以下
で、しかも()+()が40重量%以下の共重合
体は透明性がとくに優れている。なお、沸騰n−
フプタン不溶分および常温p−キシレン可溶分の
定量は、ソツクスレー抽出法により行う。 本発明で使用する前記性能を有する共重合体(A)
を製造する触媒としては、マグネシウム化合物と
チタン化合物とから形成される高活性チタン触媒
成分、例えば、炭水化素不溶性のマグネシウム化
合物に担持されたチタン系固体触媒と有機アルミ
ニウム化合物からなる触媒を用いる。高活性チタ
ン触媒成分としては、ハロゲン化マグネシウム、
とくに塩化マグネシウムもしくは酸化マグネシウ
ムを含有する化合物に担持されたチタン系触媒で
あつて、Cl/Ti(重量比)が好ましくは5ない
し150、Ti/Mg(モル比)が好ましくは3ないし
90の範囲にあり、表面積が70m2/g以上、好適に
は150m2/g以上で、とくにその中では、特公昭
50−32270号および特開昭50−95382号に記載され
た触媒を用いるのが好ましい。また有機アルミニ
ウム化合物としては、実験式RnAlX3-o(但し、
Rはアルキル基のような炭水素基、1≦n≦3、
Xは水素、塩素、炭素数2ないし4のアルコキシ
基)の実験式で示される有機アルミニウム化合物
が共触媒として用いられる。平均組成がこれらの
実験式になる限り、2以上の混合物であつてもよ
い。これらのうち透明性の優れた重合体が得られ
るのは、アルキルアルミニウムセスキクロリドお
よび/またはジアルキルアルミニウムハライドで
あり、とくにアルキルアルミニウムハライドおよ
びこれとジアルキルアルミニウムハライドの混合
物である。その他の有機アルミニウム化合物、例
えばトリアルキルアルミニウムやジアルキルアル
ミニウムハライドあるいはジアルキルアルミニウ
ムアルコキシドやアルキルアルミニウムアルコキ
シハライドなどを共触媒に用いると、組成分布の
広い従つて透明性のあまり良好でない共重合体が
得られる。 本発明で使用する共重合体(A)を得る好適な方法
は好ましくは炭化水素溶媒の共存化あるいはモノ
マー自身を溶媒とする条件下、共重合体の融点以
上、好ましくは140℃以上の温度で、好ましくは
溶媒と共重合体が均一相になる条件で行う。そし
て単量体濃度を一定にしつつ連続重合を行うのが
好ましい。溶媒と共重合体が均一相を形成する範
囲は、溶媒の種類、溶液中の単量体や水素などの
濃度(圧力)、重合温度、共重合体の分子量(極
限粘度)などによつて変動するので予め、予備実
験によつてその範囲を定めておかねばならない。
また重合は、加圧下で行うのが好ましく、例えば
2ないし100Kg/cm2、好ましくは15ないし70Kg/
cm2とするのがよい。上記の如き、本発明で使用す
るのに好適なエチレン・α−オレフインランダム
共重合体(A)を製造するための重合条件に関して
は、本願出人による特開昭53−92887号に詳述さ
れている。 本発明の組成物のもう一つの成分である共重合
体(B)で、エチレンと共重合される炭素数3ないし
10のα−オレフインとは具体的には、プロピレ
ン、1−ブテン、1−ペンテン、1−ヘキセン、
4−メチル−1−ペンテン、1−オクテン、1−
デセンあるいはこれらの混合物であり、とくに炭
素数3ないし5のα−オレフイン、とりわけ1−
ブテンが好ましい。又共重合体(B)のメルトインデ
ツクス0.1ないし50g/10min、好ましくは30
g/10minの範囲にあることが必要である。メル
トインデツクスが0.1g/10min未満だと流動特
性が悪く、良好な包装用フイルムが得られ難い。
他方50g/10minを越すと機械的強度が低下する
ため、共重合体(A)と混合した場合に包装用フイル
ムの強度が低下する。共重合体(B)の密度は0.870
ないし0.900g/cm3、好ましくは0.875ないし0.895
g/cm3の範囲にあることが必要である。密度が
0.900g/cm3を越えるものは共重合体(A)と混合し
ても耐屈曲性の改善効果がなく、一方0.870g/
cm3未満のものは樹脂にべたつきがあり、共重合体
(A)と混合して包装フイルムにした場合、ブロツキ
ングするため不都合である。共重合体(B)のX線に
よる結晶化度は密度と相関があるが、5ないし40
%、好ましくは7ないし30%の範囲にあることが
必要である。結晶化度が40%を越えたものは共重
合体(A)と混合しても耐屈曲性が改善されず、又5
%未満のものは、べたつきがあり、共重合体(A)と
混合して包装フイルムにした場合、ブロツキング
するため不都合である。 共重合体(B)のDSOによる昇温速度10℃/minで
の吸熱曲線から求めた融点は40ないし100℃、好
ましくは60ないし90℃の範囲にあることが必要で
ある。融点が100℃を越えたものは共重合体(A)と
混合してもヒートシール温度の改良効果が認めら
れず40℃未満のものは包装用フイルムの耐熱性が
低下する。 本発明で使用する前記性能を有する共重合体(B)
を製造する一方法としてバナジウム化合物、例え
ば三塩化バナジル、モノエトキシ二塩化バナジ
ル、トリエトキシバナジル、バナジウムオキシジ
アセチルアセトネート、バナジウムトリアセチル
アセトネートと有機アルミニウム化合物からなる
触媒を用いエチレンと炭素数3ないし10のα−オ
レフインを溶媒の存在下に共重合体させる方法が
ある。ここに有機アルミニウム化合物としては、
実験式RnAlX3-o(但し、Rはアルキル基のよう
な炭化水素基、0<n≦3、Xは水素、塩素、炭
素数2ないし4のアルコキシ基)で示される有機
アルミニウム化合物が共触媒として好適に用いら
れる。平均組成がこれらの実験式になる限り、2
以上の混合物であつてもよい。 低温ヒートシール性、ヒートシール部の強度、
耐屈曲性、透明性、耐衝撃性に優れた包装用フイ
ルムを得るには前記共重合体(A)と共重合体(B)の組
成比(重量%)が95/5ないし40/60の範囲、好
ましくは90/10ないし60/40の範囲にある必要が
ある。共重合体(B)が5重量%未満だと低温ヒート
シール性、耐屈曲性が改善されず、共重合体(B)が
60重量%を越えたものはヒートシール部の強度が
弱くなる。 本発明の組成物から包装用フイルムを得るに
は、共重合体(A)と共重合体(B)を上記範囲で例えば
V−ブレンダー、リボンブレンダー、ヘンシエル
ミキサー、タンブラーブレンダー等で混合した
後、直接通常のフイルム成膜方法、例えばT−ダ
イ法、インフレーシヨン法によりフイルムを得る
方法あるいは上記混合物を押出機、ニーダー、バ
ンバリミキサー等で混練後造粒したものを用いて
フイルムに成形する方法もある。 また本発明の共重合体組成物には、耐候安定
剤、耐熱安定剤、帯電防止剤、防曇剤、アンチブ
ロツキング剤、スリツプ剤、滑剤、顔料、染料、
流滴剤等の通常ポリオレフインに添加して使用さ
れる各種配合剤を本発明の目的を損わない範囲で
配合しておいてもよい。 本発明の組成物はフイルムとしてそれ自体、透
明性、耐屈曲性、耐衝撃性に優れているので単独
でも食品包装用ラツプフイルム、ストレツチフイ
ルム、シユリンクフイルム、一般包装用フイルム
などの包装用フイルム、農業用フイルム、保護フ
イルムとして使用できるが、低温ヒートシール性
を生かして各種の基材と貼り合わせることにより
各種用途に適した包装用フイルムが得られる。 これら基材としては、フイルム形成能を有する
任意の重合体あるいは紙、アルミニウム箔、セロ
ハン等を使用することができる。このような重合
体としては、例えば、高密度ポリエチレン、中、
低密度ポリエチレン、エチレン・酢酸ビニル共重
合体、エチレン・アクリル酸エステル共重合体、
アイオノマー、ポリプロピレン、ポリ−1−ブテ
ン、ポリ−4−メチル−1−ペンテン等のオレフ
イン系重合体、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリ
デン、ポリスチレン、ポリアクリレート、ポリア
クリロニトリル等のビニル系重合体、ナイロン
6、ナイロン66、ナイロン7、ナイロン10、ナイ
ロン11、ナイロン12、ナイロン610、ポリメタキ
シリレンアジパミド等のポリアミド、ポリエチレ
ンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレー
ト/イソフタレート、ポリブチレンテレフタレー
ト等のポリエステル、ポリビニルアルコール、エ
チレン・ビニルアルール共重合体、ポリカーボネ
ート等を挙げることができる。これらの基材は目
的、被包装物により適宜選択することができる。
例えば、被包装物が腐食しやすい食品の場合に
は、ポリアミド、ポリ塩化ビニリデン、エチレ
ン・ビニルアルコール共重合体、ポリビニルアル
コール、ポリエステルの如く、透明性、剛性、ガ
ス透過抵抗性の優れた樹脂が選択される。菓子や
繊維包装等に対しては、透明性、剛性、水透過抵
抗性の良好なポリプロピレン等を外層として選択
することができる。又基材が重合体であれば一軸
または二軸に延伸されてもよい。 本発明に用いる共重合体を使用した包装用フイ
ルムと前記基材と貼り合わせた複合フイルムの製
造方法としては、ドライラミネート法、押出ラミ
ネート法、サンドイツチラミネート法、共押出法
の公知の方法が採用できる。 本発明のエチレン・α−オレフイン共重合体組
成物からなる包装用フイルムは従来のシール材で
ある高圧法低密度ポリエチレンに比べ低温ヒート
シール性、ヒートシール強度、耐屈曲性、ホツト
タツク性に優れ、またエチレン・酢酸ビニル共重
体に比べ、ヒートシール強度、耐熱性、剛性に優
れかつ臭いがないという利点がある。 本発明の組成物は包装用袋として、種々の被包
装用物の包装に用いることができるが、低温ヒー
トシール性、ホツトタツク性、耐衝撃性、耐屈曲
性、耐引裂性、特に低温での耐衝撃性、耐屈曲性
に優れるので、冷凍食品包装分野、漬物、豆腐、
こんにやく等の水もの包装、カレー、焼肉用タ
レ、スープ、バター、チーズ等の油性食品包装用
をはじめ耐屈曲性(耐ピンホール性)に優れるこ
とから、液体輸送用包装袋等に好適に使用でき
る。 次に実施例を挙げて本発明を更に詳しく説明す
るが、本発明はその要旨を越えない限りこれらの
例に何ら制約されるものではない。 実施例 1 <共重合体(A):エチレン・4−メチル−1−ペ
ンテン共重合体の重合> 200の連続重合反応器を用いて、溶媒ヘキサ
ンを80/hr、ジエチルアルミニウムクロリドと
トリエチルアルミ2:3の混合物を20mmol/
hr、無水塩化マグネシウム10モルにヘキサン中で
エタノール60モル、ジエチルアルミニウムクロリ
ド27モル、四塩化チタン100モルの順に滴下反応
せしめた触媒をチタンに換算して0.28mmol/hr
を連続的に供給し、重合器内において同時にエチ
レン13.5Kg/hr、4−メチル−1−ペンテン14.4
Kg/hr、水素60/hrの割合で連続供給し、重合
温度145℃、全圧30Kg/cm2G、滞留時間1時間、
溶媒ヘキサンに対する重合体の濃度119g/と
なる条件下で共重合を行つた。得られた共重合体
(以下E−4MP共重合体()と略す)はメルト
インデツクス(190℃)2.3、密度0.920g/cm3、
エチレン含有率96.2モル%、X線による結晶化度
51.0%、融点123.2℃(但し118.7℃にもピーク有
り)、分子量分布(w/n)3.6、炭素原子
1000個当りのイソブチル基17.5個、沸騰n−ヘプ
タン不溶分が20重量%、常温p−キシレン可溶分
6.5重量%であつた。 <共重合体(B):エチレン・1−ブテン共重合体
の重合> 撹拌羽根を備えた15のステンレス製重合器を
用いて連続的にエチレン−1−ブテンの共重合反
応を行つた。すなわち、重合器上部から重合溶媒
としてヘキサンを毎時10の速度で連続的に供給
する。一方、重合器下部から重合器中の重合液が
常に5となるように連続的に重合液を抜き出
す。触媒として、バナジウムオキシクロリドを重
合器中のバナジウム原子濃度が0.2mmol/とな
るように、またエチルアルミニウムセスキクロリ
ド〔C2H5)1.5AlCl1.5を重合器中のアルミニウム原
子の濃度が2.0mmol/となるようにそれぞれ重
合器上部から重合器中に連続的に供給した。また
重合器上部からエチレンと1−ブテンとの混合ガ
ス(エチレン68モル%、1−ブデン32モル%)を
毎時470Nlの速度で、また分子量調節剤として水
素ガスを毎時4.0Nlの速度で供給した。共重合反
応は、重合器外部にとりつけられたジヤケツトに
温水を循環させることにより40℃で行つた。この
場合、重合器内圧力は2.4Kg/cm2であつた。以上
述べたような条件で共重合反応を行うと、エチレ
ン・1−ブテン共重合体が均一な溶液状態で得ら
れる。重合器下部から抜き出した重合液中に少量
のメタノールを添加して重合反応を停止させ、重
合液を大量のメタノールに加え重合体を取り出し
たのち、80℃で1昼夜減圧乾燥した。以上の操作
でエチレン・1−ブテン共重合体を毎時320gの
速度で得た。得られた共重合体(以下EB共重合
体()と略す)はメルトインデツクス4.0g/
10min、密度0.890g/cm3、エチレン含有率91.5モ
ル%、結晶化度17%、融点72℃であつた。 <包装用フイルムの成形> 前記E−4MP共重合体()90重量%と、EB
共重合体()10重量%と耐熱安定剤とをヘンシ
エルミキサーで混合後、市販のポリオレフイン用
チユーブラーフイルム成形機で幅230mm、厚み60
μのフイルムを成形した。 尚、成形時の樹脂温は180℃で、押出機は50mm
φ、スクリユー回転数40rpm、ダイ径100mmφ、
ダイスリツト幅0.8mm、冷却エアーリング二段
(第1エアーリング−第2エアーリング=380mm)
で行つた。 該包装用フイルムの物性評価を以下の方法で行
つた。 霞度(%):ASTM D 1003 引裂強度(エルメンドルフ:Kg/cm):JIS Z
1702 衝撃強度(Kg・cm/cm):ASTM D 3420 ヒートシール部剥離強度(g/15mm):フイルム
面を重ね合せ、90℃、100℃、110℃、120℃、
130℃、140℃の温度、2Kg/cm2の圧力で1秒
間、幅5mmのシールバーでヒートシールした後
放冷した。これから15mm幅の試験片を切り取
り、クロスヘツド速度200mm/minでヒートシ
ール部を剥離した際の強度で示した。 耐屈曲性(ピンホール数:個):282.6mm×220mm
の試料を径が90mmφ、間隔180mmの可動円板と
固定円板に円筒上に取り付け、速度50回/min
で1500回、−10℃の雰囲気下で往復捩り運動を
与えた後、試料に発生したピンホールの数を測
定した。尚可動円板のストロークは152.4mmで
88.9mm進む間に440゜捩りを与えた後63.5mmを
直進し試料を屈曲させた。 曲げ剛性(Kg/cm2):140mm×14mmの試料を用意
し、Handle−O−Meter(Thwing Albert社
製:米国)を用い、スリツト巾を5mmにして試
料に曲げ応力を与え、最大応力を求め試料の厚
みで除した値を曲げ剛性(Kg/cm2)とした。尚
曲げ剛性は試料の縦方向及び横方向の二点につ
いて求めた。 結果を第1表に示す。 実施例 2〜4 実施例1のE−4MP共重合体()とEB共重
合体()の配合比を第1表に示す割合にする以
外は実施例1と同様に行つた。結果を第1表に示
す。 比較例 1 実施例1のE−4MP共重合体()単独のフイ
ルムを用いる以外は実施例1と同様に行つた。結
果を第1表に示す。 比較例 2 実施例1のEB共重合体()の代わりにメル
トインデツクス3.1g/10min、密度0.865g/
cm3、エチレン含有率81.5モル%、結晶化度3%、
融点48℃のエチレン・プロピレン共重合体(以下
EP共重合体()と略す)を用いる以外は実施
例1と同様に行つた。結果を第1表に示す。 比較例 3 実施例1のE−4MP共重合体()とEB共重
合体()の割合を30/70にする以外は実施例1
と同様に行つた結果を第1表に示す。
【表】
【表】
実施例 5
実施例1のE−4MP共重合体()の代わりに
メルトインデツクス(190℃)1.01g/10min、
密度0.930g/cm3、エチレン含有率97.9モル%、
X線による結晶化度53.7%、融点123.9℃(但し
121.3℃にもピーク有り)及び分子量分布(
w/n)4.4のエチレン・1−オクテンランダ
ム共重合体(以下EO共重合体と略す)と実施例
1で用いたEB重合体()との混合比をEO共重
合体/EB共重合体()=70/30(重量比)とす
る以外は実施例1と同様に行つた。結果を第2表
に示す。 実施例 6、7 実施例1で用いたE−4MP共重合体()及び
実施例5で用いたEO共重合体とをそれぞれ別個
に重量比50/50で実施例1で用いたEB共重合体
()と混合し、実施例1で用いた成形機で厚み
20μのフイルムを成形した。以下実施例1に記載
の方法でフイルムの物性評価を行つた。結果を第
2表に示す。
メルトインデツクス(190℃)1.01g/10min、
密度0.930g/cm3、エチレン含有率97.9モル%、
X線による結晶化度53.7%、融点123.9℃(但し
121.3℃にもピーク有り)及び分子量分布(
w/n)4.4のエチレン・1−オクテンランダ
ム共重合体(以下EO共重合体と略す)と実施例
1で用いたEB重合体()との混合比をEO共重
合体/EB共重合体()=70/30(重量比)とす
る以外は実施例1と同様に行つた。結果を第2表
に示す。 実施例 6、7 実施例1で用いたE−4MP共重合体()及び
実施例5で用いたEO共重合体とをそれぞれ別個
に重量比50/50で実施例1で用いたEB共重合体
()と混合し、実施例1で用いた成形機で厚み
20μのフイルムを成形した。以下実施例1に記載
の方法でフイルムの物性評価を行つた。結果を第
2表に示す。
【表】
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 メルトインデツクス0.1ないし20g/
10min、密度0.910ないし0.940g/cm3、X線によ
る結晶化度40ないし70%、融点115ないし130℃お
よびエチレン含有率94ないし99.5モル%のエチレ
ンと炭素数5ないし10のα−オレフインとのラン
ダム共重合体(A)95ないし40重量%と、メルトイン
デツクス0.1ないし50g/10min、密度0.870ない
し0.900g/cm3、X線による結晶化度5ないし40
%、融点40ないし100℃およびエチレン含有率85
ないし95モル%のエチレンと炭素数3ないし10の
α−オレフインとのランダム共重合体(B)5ないし
60重量%との組成物からなることを特徴とするエ
チレン・α−オレフイン共重合体組成物。 2 ランダム共重合体(A)のα−オレフインが4−
メチル−1−ペンテンである1記載のエチレン・
α−オレフイン共重合体組成物。
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