JPS6212761A - テトラヒドロインダゾ−ル誘導体、その製造法およびそれを有効成分とする除草剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、一般式 〔式中、ＲはＣ８〜Ｃ，アルキル基、Ｃ８〜Ｃ，シクロ
アルキｙ基、Ｃ１〜Ｃ，アルケニル基またはＣ１〜Ｃ８
アルキニル基を表わす。〕 で示されるテトフヒドロインダゾーｐｍ導体（以下、本
発明化合物と記す０）、その製造法およびそれを有効成
分とする除草剤に関するものである０ ある種のテトラヒドロインダゾール誘導体、例えば、８
−クロロ−２−（２−フルオロ−４−二トロフェニ／ｌ
／　’）　−４，５，６，７−テトラヒドロ−２Ｈ−イ
ンダシ−ｐが、除草剤の成効成分として用いうろことは
、特開昭５２−５１８６５号公報に記載されている・し
かしながら、これらの化合物は、除草剤の有効成分とし
て必ずしも充分なものであるヒ＼１いえｒ、Ｌい。

本発明化合物は畑地の茎葉処理および土壌処理において
、問題となる種々の雑草、例えば、ソバカズフ、ヌペリ
ヒュ、シロザ、アオゲイトウ、ダイコン、イチビ、アメ
リカキンゴジカ、フィールドパンジー、アメリカアサガ
オ、マルバアサガオ、セイヨウヒｐガオ、シロバナチョ
ウセンアサガオ、イヌホオズキ、オオイヌノフグリ、オ
ナモミ、イヌカミツレ、コーンマリ−コールド等の広葉
雑草、ヒエ、イヌビエ、エノコログサ、メヒシバ、スズ
メノカタビラ、ノスズメノテッポウ、エンバク、セイパ
ンセロコシ、ギョウギシパ、等のイネ科雑草等に対して
除草効力を有し、しかも本発明化合物はラッカセイ、ト
ウモロコシ、コムギ、イネ、ダイス等の主要作物に対し
て問題となるような薬害を示さない。

また、本発明化合物は水田の湛水処理において問題とな
る種々の雑草、例えば、タイヌビエ等のイネ科雑草、ア
ゼナ、キカシグサ等の広葉雑草、タマガヤツリ、ホタル
イ、マツバイ、ミズガヤツリ等のカヤツリグサ科雑草、
コナギ、ウリカワ、ヘラオモダカ等に対して除草効力を
有し、しかもイネに対して問題となるような薬害を示さ
ない〇 本発明化合物は、一般式 れに対して１．０当景〜大過剰量の塩素化剤とを溶媒中
、５０℃〜２００℃、１時間〜９６時間反応させること
によって製造することができるＯ溶媒としては、ヘキサ
ン、ヘプタン、リグロイン等の脂肪族炭化水素類、ベン
ゼン、トルエン、キシレン等の芳香腰脚化水素類、クロ
ロホμム、四塩化炭素、クロロベンゼン、ジクロロベン
ゼン等のハロゲン化炭化水素類、ジイソプロピルエーテ
ル、ジオキサン、エチレングリコ−〃ジメチルエーテル
等のエーテル類、酢酸エチル、酢酸ブチル、次酸ジエチ
〃等のエヌテμ類等あるいは、それらの混合物があげら
れるＯ塩素化剤としては、ホスゲン、トリクロロメチル
クロロホーメイト、ンユウ酸クロリド等があげられる０ 反応終了後の反応液は、減圧濃縮等の通常［Ｆ］後処理
を行い、必要ならば、クロマトグラフィー、再結晶等の
操作によって精製することによシ、目的の本発明化合物
を得ることができる０次に本発明化合物の製造例を示す
・ 製造例１（本発明化合物１の製造） ２−（２−）μオワ−４−二トロー５−イソプロビルア
ミノフｚ　二／Ｉ’　）　−８、８ｍ、４，５，６゜７
−ヘキサヒドロ−２Ｈ−インダシ−／Ｉ／−３−オン８
．１２を１Ｍホスゲン−トルエン溶液２００ｆｆｌＪに
加え８時間還流した◎放冷後減圧で濃縮し、残渣をシリ
カゲμカラムクロマトグラフィー（溶出液：ｎ−ヘキサ
ン−酢酸エチ／Ｌ／）で精製し、８−クロロ−２−（２
−フルオロ−４−二トロー５−イソプロピ〃アミノフェ
ニ／Ｌ／）−４，５，６，７−テトラヒドロ−２Ｈ−イ
ンダシ”−Ｉｎ２．９ｆを得たＯ ＮＭＲ（ＣＤＣＪｊ）　　δｐｐｍ １．８５（６Ｈ，ｄ）　、　１．８５（４Ｈ，ｍ）　、
２．２−２．９（４Ｈ，ｍ）８．５〜４（ＩＨ，ｍ）、
６．９（ＩＨ，ｄ）、８．０（Ｉｎ、ｄ）−７．８（Ｉ
Ｈ，ｍ）Ｎ旦 このような製造法によって製造できる本発明化合物のい
くつかを、第１表に示す〇 第　　　１　　　表 本発明化合物の原料化合物である一般式（２）で示され
るヘキサヒドロインダシロン誘導体は以下のルートで製
造される＠ −ＮＨ 閉　〔式中・Ｒは前記と同じ意味を表わす・〕すなわち
、ニトロアニリン誘導体（２）は通常の方法でジアゾニ
ウム塩とした後、塩化第一スズをニトロアニリン誘導体
（２）に対して８．０〜１０当量用い、−８０〜１０℃
で塩酸中還元することによってヒドラジン誘導体的を製
造することができる。

また、このヒドフジン誘導体図はシフ〃オロニトロベン
ゼン誘導体凹を、これに対し２．０〜１０当量の抱水、
ヒドラジノあるい無水ヒドラジンとエタノール、メタノ
−μ、テトラヒドロフラン等の溶媒中、０〜４０℃で反
応させることによっても製造することができる・ この様にして得たヒドフジン誘導体■は、これに対して
１．０〜１゜１当量の２−ア〃コキシカルボニμシクロ
ヘキサノンと酢酸等の溶媒中、５０〜２００℃で反応さ
せることによってヘキサヒドロインダシロン誘導体叩を
製造することができる。

次に、これらの製造例を参考例として示す。

参考例１　（ヘキサヒドロインダシロン銹導体叩の製造
）２−フルオロ−４−ニトロ−５−イソプロピ〃アミノ
フエ二μヒドラジン５．６Ｆ、２−エトキシカμボ＝ｐ
シクロへキサノン４．２ｆＦｒ酢酸１００ｍｊと共に４
時間還流し九０反応液を水に注ぎ、酢酸エチμで抽出し
九〇抽出液は水、重曹水で洗い、乾燥、濃縮した０残渣
をＶリカグμカラムを用いて精製し、２−（２−フルオ
ロ−４−ニトロ−５−イソプロビルアミノフェニｙｖ　
）　−８，８ａ、４，５．６．７−へキサヒドロ−２Ｈ
−インダゾール−８−オン４．４ｆを得たＯｍ、ｐ、１
９０〜１９１℃ 同様にして以下のものが得られた＠ 参考例２（ヒドフジン誘導体四の製造）Ｎ−イソプロピ
／Ｌ／−８，４−ジフルオロ−６−ニトロアニリン６．
８ｔをテトラヒドロフランｔ　ｏ　ｏｍｉに溶かし、こ
れに５℃〜１０℃において飽水ヒドラジノ２．２２を加
え、１０〜２０℃に一夜攪拌した◇生じた結晶をＦ別、
水洗、乾燥して２−フルオロ−４−二トロー５−イソプ
ロピμアミノフェニルヒドラジン６、１　ｆ　ｔ−得り
。

たＯ 一般式′ 本発明化合物を除草剤の有効成分として用いる場合は、
通常固体担体、液体担体、界面・活性剤その他の製剤用
補助剤と混合して、乳剤、水利剤、懸濁剤、粒剤等に製
剤するＯ これらの製剤には有効成分として本発明化合物を、重量
比で０．０丁〜ＯＯで、好ましくは０．１４〜８０ｇ６
含有するＯ 固体担体としては、カオリンクレー、アツタパμジャイ
トクレー、ベントナイト、酸性白土、パイロフィライト
、タルク、珪藻土、尿素、硫酸アンモニウム、合成含水
酸化珪素等の微粉末あるいは粒状物があげられ、液体担
体としては、キシレン、メチルナフタレン等の芳香族炭
化水素類、イソプロパノ−ｐ、エチレンクリコー！、セ
ロソルブ等のアルコ−〃類、アセトン、シクロヘキサノ
ン、イソホロン等のケトン類、大豆油、綿実油等の植物
油、ジメチρスルホキＶド、アセトニトリμ、水等があ
げられるＯ 乳化、分散、湿炭等のために用いられる界面活性剤とし
ては、アルキｌｖ硫酸エステＩｖ塩、アルキルアリ−ｙ
スルホン酸塩、シアμキルス〃ホコハク酸塩、ポリオキ
シエチレン７〜キμアリ−〃エーテルリン酸エステル塩
等の陰イオン界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキル
エーテル、ポリオキシエチレン７〜キμアリーμ工−テ
μ、ポリオキンエチレンポリオキシプロピレンブロック
コボリマー、ソルビタン脂肪酸エステ〃、ポリオキシエ
チレンソルビタン脂肪酸エステル等の非イオン界面活性
剤等があげられる◎製剤用補助剤としては、リグニンス
ルホン酸塩、アルギン酸塩、ポリビニルアルコ−μ、ア
ラビアガム、ＣＭＣ（力μボキシメチルセルロース）、
ＰＡＰ（酸性リン酸イソプロピ〃）等があげられる０ 次に製剤例を示すＯなお、本発明化合物は第１表の化合
物番号で示す０部は重量部を示すＯ製剤例１ 本発明化合物１．５０部、リグニンスμホン酸力μシウ
ム８部、ラウリル硫酸ナトリウム２部および合成含水酸
化珪素４６部をよく・・粉砕混合して水利剤を得るＯ 製剤例２ 本発明化合物１．１０部、ポリオキシエチレンスチリμ
フェニ〜エーテ／Ｌ／　１４１Ｈ５、）デシμベンゼン
スμホン酸力〃シウム６部、キシレン８０部およびシク
ロヘキサノン４０部をよく混合して乳剤を得るＯ 製剤例８ 本発明化合物４．２部、合成含水酸化珪素１部、リグニ
ンスルホン酸力／Ｌ／Ｖウム２部、ベントナイト８０部
およびカオリンクレー６５部をよく粉砕混合し、水を加
えてよく練シ合せた後、造粒乾燥して粒剤を得る。

製剤例４ 本発明化合物６．２５部、ポリオキシエチレンソ〃ビタ
ンセノオレエート８部、ＣＭＣ８部、水６９部を混合し
、粒度が５ミクロン以下になるまで湿式粉砕して懸濁剤
を得る＠このようにして製剤された本発明化合物は、雑
草Ｏ出芽前または出芽後に土壌処理、茎葉処理または湛
水処理する。土壌処理には、土壊表面処理、土壌混和処
理等があ）、茎葉処理には、植物体の上方からの処理の
ほか、作物に付着しないよう雑草に限つて処理する局部
処理等があるＯ また、他の除草剤と混合して用いることによシ、除草効
力の増強を期待できる◇さらに、殺虫剤、殺ダニ剤、殺
線虫剤、殺菌剤、植物生長調節剤、肥料、土壌改良剤等
と混合して用いることもできる〇 なお、本発明化合物は、水田、畑地、果樹園、牧草地、
芝生地、森林あるいは非農耕地等の除草剤の有効成分と
して月いる仁とができる＠本発明化合物を除草剤の有効
成分として用いる場合、その処理量は、気象条件、製剤
形態、処理時期、方法、場所、対象雑草、対象作物尋に
よっても異なるが、通常１アー〃あたシ０．１ｆ〜２０
０　ｆ、好ましくは、０．３２〜１００ｔであｐ、乳剤
、水利剤、懸濁剤等は、通常その所定量を１アー／Ｖあ
たシ０．５リット／Ｌ／〜１０リットμの（必要ならば
、展着剤等の補助剤を添加した）水で希釈して処理し、
粒剤等は、通常なんら希釈することなくそのま一処理す
る〇展着剤としては、前記の界面活性剤のほか、ポリオ
キシエチレン樹脂酸（エステ／！／）、リグニア７−μ
ホン酸塩、アビエチン酸塩、ジナフチルメタンジスルホ
ン酸塩、パラフィン等がアケられる。

次に、本発明化合物が除草剤の有効成分として有用であ
ることを試験例で示す。なお、本発明化合物は、第１表
の化合物番号で示し、比稜対照に用いた化合物は第２表
の化合物記号で示すＯ また、除草効力は、調査時の供試植物の出芽および生育
阻害の程度を自限観察し、化合物を供試していない場合
と全くないしほとんど違いがないものをｒＯＪとし、供
試植物が枯死ないし生育が完全に阻害されてｈるものを
「５」として、０〜６の６段階に評価し、ｏ、　ｉ、２
．８．４．６で示す◎ 試験例１　畑地茎葉処理試験 直径ＩＱｍ、深さ１０ａｗの円筒型プラスチックポット
に畑地土壌を詰め、ヒエ、エンバク、マルバアサガオ、
イチビを播種し、温室内で１０日間育成した０その後、
製剤例２に準じて供試化合物を乳剤にし、その所定量を
１７−〃あたシ５リットル相当の展着剤を含む水で希釈
し、小型噴霧器で植物体の上方から茎葉処理した＠処理
後２０日間温室内で育成し、除草効力を調査した◎その
結果を第８表に示す。

試験例２　水田湛水処理試験 直径８ｃＩ１１、深さ１２１１０円Ｗｉ型グフスチッ？
ｄｌッ）Ｋ水出土埃を詰め、タイヌビエ、広葉雑草＜ア
ゼナ、キカシグサ、ミゾハコベ）の種子を１〜２傷の深
さに混ぜ込んだ・湛水して水田状態にした後、ウリカワ
の塊茎を１〜２ｃＩ１１の深さに埋め込み、更に２葉期
のイネを移植し、温室内で育成した０６日後（各雑草の
発生初期）Ｉｆ−製剤例２に準じて供試化合　　物を乳
剤にし、その所定量を水面に処理し九〇処理後２０日間
温室内で育成し、除草効力を調査した◎その結果を第４
表に示す。

第　　　４　　　表 試験例８　畑地茎葉処理試験 面積８８ｘ２Ｂｃｄ、深さ１１ｃＩ１１のバットに畑地
土壌を詰め、ツッカセくダイス、イチビ、マμパアサガ
オ、オナモミ、シロザ、アオゲイトつを播種し、２５日
間育成した＠その後、製剤例２に準じて供試化合物を乳
剤にし、その所定量を展着剤を含む１アー／Ｉ／あた。

９１０リツトル相当の水で希釈し、小型噴霧器で植物体
の上方から茎葉部会面に均一に処理したＯこのとき雑草
および作物の生育状況は車種により異なるが、２〜５葉
期で、草丈は４〜１８国であった０処理３０日後に除草
効力を調査した◎その結果を第５表に示す０なお、本試
験は、全期間を通して温室内で行ったＯ試験例４　水田
湛水処理試験 ２００−のボッ）Ｋ水田土壌を詰め、タイヌビエ、広葉
雑草（アゼナ、キカシグサ、ミゾハコベ）の種子および
マツバイ越冬茎を１〜２ａｓの深さに混ぜ込んだ。湛水
して水田状態にした後、ウリカワの塊茎を１〜２ｅＩ１
１の深さに埋め込み、更に８葉期のイネを移植し、温室
内で育成し九・１１日後（タイヌビエの２、０期）Ｋ、
製剤例２に準じて供試化合物を乳剤にし、その所定量を
水面に処理し９、その水深を４ｔｍとした０処理後２０
日間温室内で育成し、除草効力を調査した０その結果を
第６表に示す０なお、処理の翌日から２日間は、１日あ
たＪ）８ｍの水深に相当する量の漏水をかヒなっ九〇 第　　　６　　　表 試験例５　畑地土壊処理試験

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、ＲはＣ＿１〜Ｃ＿８アルキル基、Ｃ＿３〜Ｃ＿
   ７シクロアルキル基、Ｃ＿３〜Ｃ＿８アルケニル基また
   はＣ＿３〜Ｃ＿８アルキニル基を表わす。〕 で示されるテトラヒドロインダゾール誘導体。
2. （２）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、ＲはＣ＿１〜Ｃ＿８アルキル基、Ｃ＿３〜Ｃ＿
   ７シクロアルキル基、Ｃ＿３〜Ｃ＿８アルケニル基また
   はＣ＿３〜Ｃ＿８アルキニル基を表わす。〕 で示されるヘキサヒドロインダゾロン誘導体を塩素化す
   ることを特徴とする一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒは前記と同じ意味を表わす。〕 で示されるテトラヒドロインダゾール誘導体の製造法。
3. （３）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、ＲはＣ＿１〜Ｃ＿８アルキル基、Ｃ＿３〜Ｃ＿
   ７シクロアルキル基、Ｃ＿３〜Ｃ＿８アルケニル基また
   はＣ＿３〜Ｃ＿８アルキニル基を表わす。〕 で示されるテトラヒドロインダゾール誘導体を有効成分
   とすることを特徴とする除草剤。