JPS6213969B2 - - Google Patents
Info
- Publication number
- JPS6213969B2 JPS6213969B2 JP55115423A JP11542380A JPS6213969B2 JP S6213969 B2 JPS6213969 B2 JP S6213969B2 JP 55115423 A JP55115423 A JP 55115423A JP 11542380 A JP11542380 A JP 11542380A JP S6213969 B2 JPS6213969 B2 JP S6213969B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- paddle
- polymerization
- reactor
- rotation
- reaction
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29B—PREPARATION OR PRETREATMENT OF THE MATERIAL TO BE SHAPED; MAKING GRANULES OR PREFORMS; RECOVERY OF PLASTICS OR OTHER CONSTITUENTS OF WASTE MATERIAL CONTAINING PLASTICS
- B29B7/00—Mixing; Kneading
- B29B7/30—Mixing; Kneading continuous, with mechanical mixing or kneading devices
- B29B7/34—Mixing; Kneading continuous, with mechanical mixing or kneading devices with movable mixing or kneading devices
- B29B7/38—Mixing; Kneading continuous, with mechanical mixing or kneading devices with movable mixing or kneading devices rotary
- B29B7/46—Mixing; Kneading continuous, with mechanical mixing or kneading devices with movable mixing or kneading devices rotary with more than one shaft
- B29B7/48—Mixing; Kneading continuous, with mechanical mixing or kneading devices with movable mixing or kneading devices rotary with more than one shaft with intermeshing devices, e.g. screws
- B29B7/482—Mixing; Kneading continuous, with mechanical mixing or kneading devices with movable mixing or kneading devices rotary with more than one shaft with intermeshing devices, e.g. screws provided with screw parts in addition to other mixing parts, e.g. paddles, gears, discs
- B29B7/483—Mixing; Kneading continuous, with mechanical mixing or kneading devices with movable mixing or kneading devices rotary with more than one shaft with intermeshing devices, e.g. screws provided with screw parts in addition to other mixing parts, e.g. paddles, gears, discs the other mixing parts being discs perpendicular to the screw axis
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01F—MIXING, e.g. DISSOLVING, EMULSIFYING OR DISPERSING
- B01F27/00—Mixers with rotary stirring devices in fixed receptacles; Kneaders
- B01F27/60—Mixers with rotary stirring devices in fixed receptacles; Kneaders with stirrers rotating about a horizontal or inclined axis
- B01F27/73—Mixers with rotary stirring devices in fixed receptacles; Kneaders with stirrers rotating about a horizontal or inclined axis with rotary discs
- B01F27/731—Mixers with rotary stirring devices in fixed receptacles; Kneaders with stirrers rotating about a horizontal or inclined axis with rotary discs with two or more parallel shafts provided with perpendicularly mounted discs, e.g. lens shaped, one against the other on each shaft and in circumferential contact with the discs on the other shafts, e.g. for cleaning
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J19/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
- B01J19/18—Stationary reactors having moving elements inside
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
- B29C48/25—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
- B29C48/36—Means for plasticising or homogenising the moulding material or forcing it through the nozzle or die
- B29C48/395—Means for plasticising or homogenising the moulding material or forcing it through the nozzle or die using screws surrounded by a cooperating barrel, e.g. single screw extruders
- B29C48/40—Means for plasticising or homogenising the moulding material or forcing it through the nozzle or die using screws surrounded by a cooperating barrel, e.g. single screw extruders using two or more parallel screws or at least two parallel non-intermeshing screws, e.g. twin screw extruders
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
- B29C48/25—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
- B29C48/36—Means for plasticising or homogenising the moulding material or forcing it through the nozzle or die
- B29C48/395—Means for plasticising or homogenising the moulding material or forcing it through the nozzle or die using screws surrounded by a cooperating barrel, e.g. single screw extruders
- B29C48/40—Means for plasticising or homogenising the moulding material or forcing it through the nozzle or die using screws surrounded by a cooperating barrel, e.g. single screw extruders using two or more parallel screws or at least two parallel non-intermeshing screws, e.g. twin screw extruders
- B29C48/405—Intermeshing co-rotating screws
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
- B29C48/25—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
- B29C48/36—Means for plasticising or homogenising the moulding material or forcing it through the nozzle or die
- B29C48/395—Means for plasticising or homogenising the moulding material or forcing it through the nozzle or die using screws surrounded by a cooperating barrel, e.g. single screw extruders
- B29C48/40—Means for plasticising or homogenising the moulding material or forcing it through the nozzle or die using screws surrounded by a cooperating barrel, e.g. single screw extruders using two or more parallel screws or at least two parallel non-intermeshing screws, e.g. twin screw extruders
- B29C48/41—Intermeshing counter-rotating screws
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2/00—Processes of polymerisation
- C08F2/02—Polymerisation in bulk
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G2/00—Addition polymers of aldehydes or cyclic oligomers thereof or of ketones; Addition copolymers thereof with less than 50 molar percent of other substances
- C08G2/10—Polymerisation of cyclic oligomers of formaldehyde
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Polyoxymethylene Polymers And Polymers With Carbon-To-Carbon Bonds (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Other Resins Obtained By Reactions Not Involving Carbon-To-Carbon Unsaturated Bonds (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は液状重合原料を連続重合させて細粒状
固体重合生成物を得るため、二本の回転軸の各軸
上に取付けられた多数のパドルの作用により混合
が行われる重合反応器中で反応を連続的に行わせ
る方法に関する。
固体重合生成物を得るため、二本の回転軸の各軸
上に取付けられた多数のパドルの作用により混合
が行われる重合反応器中で反応を連続的に行わせ
る方法に関する。
溶融トリオキサンを要すれば共単量体と共に重
合して、ポリオキシメチレン（共）重合体を得る
工程は、有用なポリアセタール樹脂製造の一工程
として工業的に極めて重要なものである。この工
程を相変化的に見れば、液状原料を反応機中で相
変化させ、固体状の生成物を得る工程と言える。
このような工程は、一般に重合、結晶化をともな
う製造工程に広く見られるものである。
合して、ポリオキシメチレン（共）重合体を得る
工程は、有用なポリアセタール樹脂製造の一工程
として工業的に極めて重要なものである。この工
程を相変化的に見れば、液状原料を反応機中で相
変化させ、固体状の生成物を得る工程と言える。
このような工程は、一般に重合、結晶化をともな
う製造工程に広く見られるものである。
本発明は、このような液状原料から細粒状固体
を得る場合に広く用いることの出来る連続重合方
法に関するものである。本発明の方法は、特にト
リオキサンの塊状（共）重合に適した方法であ
り、以下にトリオキサンの重合を例にとり、本発
明を詳細に説明する。以下の説明から、本発明の
方法が単にトリオキサンの重合のみでなく、広く
一般の細粒化に用いられることは容易に理解され
よう。
を得る場合に広く用いることの出来る連続重合方
法に関するものである。本発明の方法は、特にト
リオキサンの塊状（共）重合に適した方法であ
り、以下にトリオキサンの重合を例にとり、本発
明を詳細に説明する。以下の説明から、本発明の
方法が単にトリオキサンの重合のみでなく、広く
一般の細粒化に用いられることは容易に理解され
よう。
熔融トリオキサン（要すれば共単量体として酸
化エチレン、ジオキソラン、ブタンジオールホル
マール、ジエチレングリコールホルマール等種々
の物質を一種もしくは二種以上含む……以下同
じ）を五弗化燐、過塩素酸、塩化錫、三弗化ホウ
素等の強酸の存在下重合して、ポリオキシメチレ
ンを得る場合、反応速度が極めて早いため、液状
から短時間のスラリー状を経て、固体状に相変化
する。
化エチレン、ジオキソラン、ブタンジオールホル
マール、ジエチレングリコールホルマール等種々
の物質を一種もしくは二種以上含む……以下同
じ）を五弗化燐、過塩素酸、塩化錫、三弗化ホウ
素等の強酸の存在下重合して、ポリオキシメチレ
ンを得る場合、反応速度が極めて早いため、液状
から短時間のスラリー状を経て、固体状に相変化
する。
この際、反応を静止状態で行うと、大塊状の強
靭な生成物が得られ、後の取扱いが困難となり、
又重合熱の蓄積のための品質の低下、重合収率の
低下をまねく。反応を高い剪断下に行う方法は、
大塊状物の生成をさまたげ重合熱を有効に除去出
来る、好ましい解決策の一つであり、種々の具体
策が提案されている。二本の軸を有する混合、押
出機は内容物に高い剪断をあたえる装置であるた
め、この場合、有用な装置の一つである。例え
ば、特公昭47―629号及び特公昭47―42145号各公
報には平行二軸スクリユー方式の利用が提示さ
れ、又特開昭51―84890号公報には楕円状パドル
の組合せからなる二軸混合機の利用が示されてい
る。しかしながら、これらの装置は、この重合反
応のための装置として共通の欠点を有している。
すなわち、これらの装置は全て二本の軸が同方向
に回転する方式である。この方式の特色は、内容
物に対する剪断作用が強い、セルフクリーニング
作用を有する、重合機として見る場合、これらは
充分の細粒化が出来る、パドルへの重合物の付着
が無い等の利点となる。しかしながら、これらの
利点は又逆に回転軸にかかる負荷が高くなり、安
定運転のためには充填率を低くおさえるか、反応
率を低くおさえねばならない欠点に通ずる。この
解決のため特開昭53―86794号公報には、このよ
うな高い剪断の反応機での反応率を低くおさえ、
その後に剪断力の弱い第二の反応機を連結する方
式が提案されている。しかしながら、この二段反
応法も第一段反応機の重合率を特定の範囲に制御
しなければならず、もし、第一反応機の重合率が
高くなりすぎると、高い剪断を与える同回転反応
機の負荷が過大となり、逆に低い場合には、第二
反応機の充填度、固体粒子の塊状化等を起し、品
質が変化する。即ち、この特開昭53―86794号公
報の方法では原料品質、製品グレードの変化に対
する対応の巾が狭い。従つて、同一反応機内で反
応の進行に合せて最適の剪断が与えられることが
望まれる。前述の同方向回転機においても、内部
でスクリユーのピツチを変化させる、クリアラン
スを変える等によつて剪断力を変化させることは
可能である。しかしながら、反応の進行状態は、
反応条件のわずかの変化、原料品質の変化等によ
り変動するものであり、この変動に対処出来な
い。従つて反応機内で、反応の進行に対応して自
動的に剪断のかかり方が変化する反応機が望まれ
る。
靭な生成物が得られ、後の取扱いが困難となり、
又重合熱の蓄積のための品質の低下、重合収率の
低下をまねく。反応を高い剪断下に行う方法は、
大塊状物の生成をさまたげ重合熱を有効に除去出
来る、好ましい解決策の一つであり、種々の具体
策が提案されている。二本の軸を有する混合、押
出機は内容物に高い剪断をあたえる装置であるた
め、この場合、有用な装置の一つである。例え
ば、特公昭47―629号及び特公昭47―42145号各公
報には平行二軸スクリユー方式の利用が提示さ
れ、又特開昭51―84890号公報には楕円状パドル
の組合せからなる二軸混合機の利用が示されてい
る。しかしながら、これらの装置は、この重合反
応のための装置として共通の欠点を有している。
すなわち、これらの装置は全て二本の軸が同方向
に回転する方式である。この方式の特色は、内容
物に対する剪断作用が強い、セルフクリーニング
作用を有する、重合機として見る場合、これらは
充分の細粒化が出来る、パドルへの重合物の付着
が無い等の利点となる。しかしながら、これらの
利点は又逆に回転軸にかかる負荷が高くなり、安
定運転のためには充填率を低くおさえるか、反応
率を低くおさえねばならない欠点に通ずる。この
解決のため特開昭53―86794号公報には、このよ
うな高い剪断の反応機での反応率を低くおさえ、
その後に剪断力の弱い第二の反応機を連結する方
式が提案されている。しかしながら、この二段反
応法も第一段反応機の重合率を特定の範囲に制御
しなければならず、もし、第一反応機の重合率が
高くなりすぎると、高い剪断を与える同回転反応
機の負荷が過大となり、逆に低い場合には、第二
反応機の充填度、固体粒子の塊状化等を起し、品
質が変化する。即ち、この特開昭53―86794号公
報の方法では原料品質、製品グレードの変化に対
する対応の巾が狭い。従つて、同一反応機内で反
応の進行に合せて最適の剪断が与えられることが
望まれる。前述の同方向回転機においても、内部
でスクリユーのピツチを変化させる、クリアラン
スを変える等によつて剪断力を変化させることは
可能である。しかしながら、反応の進行状態は、
反応条件のわずかの変化、原料品質の変化等によ
り変動するものであり、この変動に対処出来な
い。従つて反応機内で、反応の進行に対応して自
動的に剪断のかかり方が変化する反応機が望まれ
る。
本発明者等は、種々の反応機において、機内の
相変化の挙動を詳細に検討した結果、従来剪断力
が低くセルフクリーニングで無い等の知見から、
反応機としては関心外であつた逆方向回転のパド
ル方式の二軸混合機が、相変化に対応して自動的
に、剪断力が望ましい方向に変化する特性をそな
えている事を見出し、本発明に到つた。
相変化の挙動を詳細に検討した結果、従来剪断力
が低くセルフクリーニングで無い等の知見から、
反応機としては関心外であつた逆方向回転のパド
ル方式の二軸混合機が、相変化に対応して自動的
に、剪断力が望ましい方向に変化する特性をそな
えている事を見出し、本発明に到つた。
即ち、本発明は液状重合原料を連続重合させて
細粒状固体重合生成物を得るため、二本の回転軸
の各軸上に取付けられた多数のパドルの作用によ
り混合が行われる重合反応器中で反応を連続的に
行わせるに際し、上記回転軸が相互に逆方向に回
転され、上記パドルは上記反応器のバレルによつ
て包囲され、上記バレルの内表面は二組のパドル
の端部の回転により画かれる表面と近接してお
り、一つの回転軸上の上記パドルの長軸端は他の
一つの回転軸上の対応するパドルの短軸端に周期
的に接近して、上記二つの軸の間の仮想界面を横
切つて混合作用と同時に剪断作用をも行わせるこ
とを特徴とする連続重合方法を提供するものであ
る。
細粒状固体重合生成物を得るため、二本の回転軸
の各軸上に取付けられた多数のパドルの作用によ
り混合が行われる重合反応器中で反応を連続的に
行わせるに際し、上記回転軸が相互に逆方向に回
転され、上記パドルは上記反応器のバレルによつ
て包囲され、上記バレルの内表面は二組のパドル
の端部の回転により画かれる表面と近接してお
り、一つの回転軸上の上記パドルの長軸端は他の
一つの回転軸上の対応するパドルの短軸端に周期
的に接近して、上記二つの軸の間の仮想界面を横
切つて混合作用と同時に剪断作用をも行わせるこ
とを特徴とする連続重合方法を提供するものであ
る。
本発明の方法は一般に液状から固体への相変化
をともなう重合に利用して好ましいものである
が、トリオキサンの連続重合に特に好ましいもの
である。
をともなう重合に利用して好ましいものである
が、トリオキサンの連続重合に特に好ましいもの
である。
以下本発明を最も代表的なパドル形状である楕
円形状のパドルで図示の実施例に基づき説明す
る。
円形状のパドルで図示の実施例に基づき説明す
る。
第１図は本発明に用いられる混合機１の正面概
略図であり、きりとり部は軸の位置を示してい
る。第２図は、第１図のＡ―Ａ線にそつて切断し
た混合機の断面図である。第３図は軸の部分正面
図である。混合機１には、内部に密閉した細長い
空間２があり第２図の如く、二個の円が交鎖した
形状を有している。空間２には、二本の軸３，４
が入つている。第１軸３、第２軸４に５，６，
７，８に示す如く、多数のパドルを取り付け交互
にかみ合うように配置している。同一軸上のパド
ルは、混合特性を変化させるため、順次90度、60
度等若干移相がずらしてある。同一パドル内で連
続して位相がずれたひねり送りパドル７，８も用
いられる。パドル外周には近接するバレル９をも
つ。混合機１は、重合用原料を入れる為の原料仕
込み口１０、生成物取出口１１をもつ。原料トリ
オキサンは、混合機１の一端の仕込み口１０より
仕込まれ、触媒は、触媒孔１２より導入され、原
料と混合され反応生成物は他端に設けた取出口１
１より取出される。触媒孔１２の位置は、混合機
上部に限定されず、どの方向からも導入出来る。
又触媒は原料トリオキサンと共に仕込むことも可
能である。第３図のフイードスクリユー１３は原
料込み口附近に位置し、内容物に前進力をあたえ
る。又パドル内に配置されたひねり送りパドル７
により、内容物の前送りを助ける。
略図であり、きりとり部は軸の位置を示してい
る。第２図は、第１図のＡ―Ａ線にそつて切断し
た混合機の断面図である。第３図は軸の部分正面
図である。混合機１には、内部に密閉した細長い
空間２があり第２図の如く、二個の円が交鎖した
形状を有している。空間２には、二本の軸３，４
が入つている。第１軸３、第２軸４に５，６，
７，８に示す如く、多数のパドルを取り付け交互
にかみ合うように配置している。同一軸上のパド
ルは、混合特性を変化させるため、順次90度、60
度等若干移相がずらしてある。同一パドル内で連
続して位相がずれたひねり送りパドル７，８も用
いられる。パドル外周には近接するバレル９をも
つ。混合機１は、重合用原料を入れる為の原料仕
込み口１０、生成物取出口１１をもつ。原料トリ
オキサンは、混合機１の一端の仕込み口１０より
仕込まれ、触媒は、触媒孔１２より導入され、原
料と混合され反応生成物は他端に設けた取出口１
１より取出される。触媒孔１２の位置は、混合機
上部に限定されず、どの方向からも導入出来る。
又触媒は原料トリオキサンと共に仕込むことも可
能である。第３図のフイードスクリユー１３は原
料込み口附近に位置し、内容物に前進力をあたえ
る。又パドル内に配置されたひねり送りパドル７
により、内容物の前送りを助ける。
次に第４図と第５図で同方向回転と逆方向回転
の場合のパドルの動きと、内容物の動きとの関係
を説明する。第４図は同方向回転の場合の内容物
の動きを説明する図、第５図は逆方向回転の場合
の内容物の動きを説明する図である。先ず第４図
に於て、イ→ロ→ハの順で90度だけパドルが回転
するが、パドル５′，６′及びバレル９とで囲まれ
た空間Ｂに着目すると、空間容積は多少変化する
としても、単に右側から左側へ移動したにすぎな
い。従つてその過程で加えられる混合作用は小さ
く、むしろ抵抗のみが大きくて装置への負荷を増
大させるのみである。これに比べ、本発明の方法
の説明図である第５図に於いては、状態イでの空
間Ｅは、状態ロ→状態ハの順で圧縮減少してい
き、同時に空間Ｇは膨張増大していく。従つて、
内容物はパドル５，６間の間隙を通り、矢印Ｆの
方向に移動し、その過程で上下方向への混合と、
適当な剪断を与えられる訳である。この点に同方
向回転と逆方向回転の重合方法に於ける大きな差
があることとなる。この点が重合に於て、どのよ
うな役割を果すかは、以下の説明で明らかになる
であろう。
の場合のパドルの動きと、内容物の動きとの関係
を説明する。第４図は同方向回転の場合の内容物
の動きを説明する図、第５図は逆方向回転の場合
の内容物の動きを説明する図である。先ず第４図
に於て、イ→ロ→ハの順で90度だけパドルが回転
するが、パドル５′，６′及びバレル９とで囲まれ
た空間Ｂに着目すると、空間容積は多少変化する
としても、単に右側から左側へ移動したにすぎな
い。従つてその過程で加えられる混合作用は小さ
く、むしろ抵抗のみが大きくて装置への負荷を増
大させるのみである。これに比べ、本発明の方法
の説明図である第５図に於いては、状態イでの空
間Ｅは、状態ロ→状態ハの順で圧縮減少してい
き、同時に空間Ｇは膨張増大していく。従つて、
内容物はパドル５，６間の間隙を通り、矢印Ｆの
方向に移動し、その過程で上下方向への混合と、
適当な剪断を与えられる訳である。この点に同方
向回転と逆方向回転の重合方法に於ける大きな差
があることとなる。この点が重合に於て、どのよ
うな役割を果すかは、以下の説明で明らかになる
であろう。
特開昭53―86794号公報にも若干述べられてい
るように、トリオキサンの重合反応は三つの段階
に大別出来る。
るように、トリオキサンの重合反応は三つの段階
に大別出来る。
第一段階は、未だ急速な反応が起らない未反応
ないし反応率20％程度以下の段階であり、内容物
は液状を保つている。
ないし反応率20％程度以下の段階であり、内容物
は液状を保つている。
この段階で反応機に要求される特性は、通常の
液体と同様の混合特性の良さである。
液体と同様の混合特性の良さである。
第二段階は、反応が急速に進行し、液体から固
体への急速な相変化をともなう段階であり、反応
率にして20ないし60％の範囲である。
体への急速な相変化をともなう段階であり、反応
率にして20ないし60％の範囲である。
反応機の特性としては、従来から強調されてい
る如く強い剪断力と良好な除熱が要求される。
る如く強い剪断力と良好な除熱が要求される。
第三段階は（前段で充分な剪断力がかけられた
場合）細粒化された固体からなる部分であり、も
はや液体は連続相としては存在しない。
場合）細粒化された固体からなる部分であり、も
はや液体は連続相としては存在しない。
この段階で反応機に要求される特性は、固体同
志が固着しない程度の弱い撹拌と、重合を完結さ
せるに必要な滞留時間と除熱である。剪断力は要
求されない。
志が固着しない程度の弱い撹拌と、重合を完結さ
せるに必要な滞留時間と除熱である。剪断力は要
求されない。
従来最良とされている同方向回転の楕円パドル
方式による二軸反応機（特開昭51―84890号公
報）の特色は、相対する二個のパドルが、常に接
しながら（セルフクリーニング）回転し、それら
のパドルとバレルに囲まれた空間が容積形状を変
えながら回転し、その内容物に著るしい変形力を
およぼす所にある。この特色は、反応の第一段に
関しては好ましい作用を有する。但し、この段階
の内容物は低粘度であるからパドルが常に接する
ことの効果は少い。
方式による二軸反応機（特開昭51―84890号公
報）の特色は、相対する二個のパドルが、常に接
しながら（セルフクリーニング）回転し、それら
のパドルとバレルに囲まれた空間が容積形状を変
えながら回転し、その内容物に著るしい変形力を
およぼす所にある。この特色は、反応の第一段に
関しては好ましい作用を有する。但し、この段階
の内容物は低粘度であるからパドルが常に接する
ことの効果は少い。
強い剪断を要求される第二段に対しても、この
特性は好ましいものであり、従来同方向方式が好
ましいと評価されたゆえんである。第三段では、
内容物は体積が変化しない固体粒子と、空隙部と
からなる比較的充填率の高い状態で、このような
内容物に体積変化、形状変化をあたえようとする
とはげしい抵抗をうけ、著るしい高負荷をまね
く。従つて低い充填率で運転せねばならなくな
る。一方、充填率が低い場合、固体は下部に沈下
し、軸にかかる力が不均等となり、軸のたわみ、
負荷の増大をまねく。従つて運転可能範囲が極め
てせまいことになる。又、滞留時間をかせぐため
には、Ｌ／Ｄを大きくとらねばならなくなり、軸
のたわみをさらに大きくする。
特性は好ましいものであり、従来同方向方式が好
ましいと評価されたゆえんである。第三段では、
内容物は体積が変化しない固体粒子と、空隙部と
からなる比較的充填率の高い状態で、このような
内容物に体積変化、形状変化をあたえようとする
とはげしい抵抗をうけ、著るしい高負荷をまね
く。従つて低い充填率で運転せねばならなくな
る。一方、充填率が低い場合、固体は下部に沈下
し、軸にかかる力が不均等となり、軸のたわみ、
負荷の増大をまねく。従つて運転可能範囲が極め
てせまいことになる。又、滞留時間をかせぐため
には、Ｌ／Ｄを大きくとらねばならなくなり、軸
のたわみをさらに大きくする。
一方、本発明の逆方向回転機では、パドル同志
は、互いの長軸端と短軸端は接するが、他の部分
においては接しない。従つて、通常の意味でセル
フクリーニングではない。
は、互いの長軸端と短軸端は接するが、他の部分
においては接しない。従つて、通常の意味でセル
フクリーニングではない。
反応の第一段においては、低粘度の液体の混合
が問題であり、この混合には回転方向はあまり関
係せず、同方向機と同様充分の機能を有してい
る。
が問題であり、この混合には回転方向はあまり関
係せず、同方向機と同様充分の機能を有してい
る。
第二段は高い剪断力が要求される段階であり、
セルフクリーニングでない逆方向機は、剪断力の
かかり方が弱く不利であるように予想される。し
かしながら実際は、この段階の内容物が互に固着
しようとする傾向が極めて強いためパドルの間隙
からの移動は少く、パドル間の間隙は大きな意味
を持たず、同方向機と同様の良い剪断作用が発揮
される。
セルフクリーニングでない逆方向機は、剪断力の
かかり方が弱く不利であるように予想される。し
かしながら実際は、この段階の内容物が互に固着
しようとする傾向が極めて強いためパドルの間隙
からの移動は少く、パドル間の間隙は大きな意味
を持たず、同方向機と同様の良い剪断作用が発揮
される。
第三段は固着力の比較的弱い固体粒子部である
が、この段階ではパドル間隙は意味を持ち、この
間隙を通つて粒子は他の空間に移動しうる。従つ
て、高い充填率でも低抗力は小さく負荷が低く保
たれる。又パドル表面には常に固体粒子にこすら
れるから、セルフクリーニングでないにもかかわ
らず、望ましくない重合物の付着はおこらない。
このように逆方向機は、各段階に応じて剪断力の
かかり方、即ち、内容物の相変化による装置への
負荷が自動的に好ましい方向に変化する特性を持
つている。
が、この段階ではパドル間隙は意味を持ち、この
間隙を通つて粒子は他の空間に移動しうる。従つ
て、高い充填率でも低抗力は小さく負荷が低く保
たれる。又パドル表面には常に固体粒子にこすら
れるから、セルフクリーニングでないにもかかわ
らず、望ましくない重合物の付着はおこらない。
このように逆方向機は、各段階に応じて剪断力の
かかり方、即ち、内容物の相変化による装置への
負荷が自動的に好ましい方向に変化する特性を持
つている。
以上の理由により、同方向回転機と異方向回転
機は、同一条件では操作出来ない。すなわち、異
方向回転機で充分充填し、滞留時間が適当である
条件では、同方向回転機の場合、固体粒子充填部
の抵抗が著しく高く、運転不能となる。同方向回
転機の操作可能範囲は、充填率が異方向回転機の
半分以下の所である。しかしながら、この範囲に
於ても、同方向回転機の軸の曲がりが起り、適当
な条件と言えない。又、曲りがあるためパドルと
バレルの接触をさけるため、両者の間隙を大きく
しなければならない。その結果、バレル面に厚い
重合物層が出来て除熱が不充分となり、品質の低
下を起こす。
機は、同一条件では操作出来ない。すなわち、異
方向回転機で充分充填し、滞留時間が適当である
条件では、同方向回転機の場合、固体粒子充填部
の抵抗が著しく高く、運転不能となる。同方向回
転機の操作可能範囲は、充填率が異方向回転機の
半分以下の所である。しかしながら、この範囲に
於ても、同方向回転機の軸の曲がりが起り、適当
な条件と言えない。又、曲りがあるためパドルと
バレルの接触をさけるため、両者の間隙を大きく
しなければならない。その結果、バレル面に厚い
重合物層が出来て除熱が不充分となり、品質の低
下を起こす。
又、充填率の低い所の運転の結果、滞留時間の
幅が広くなり、品質低下を起こす。
幅が広くなり、品質低下を起こす。
本発明の方法のような異方向回転機の場合、一
つの反応機の中で自動的に特性が変化するのであ
るから反応条件、原料品質、グレード変更等によ
り反応速度が変化しても充分な対応が出来る。な
お、本発明の反応機は、上述のように一台の装置
で、反応率が零から100パーセント近くまでの反
応を行うことの出来る装置であるが、二段反応法
において、第一段又は第二段の反応機として用い
ることも出来る。
つの反応機の中で自動的に特性が変化するのであ
るから反応条件、原料品質、グレード変更等によ
り反応速度が変化しても充分な対応が出来る。な
お、本発明の反応機は、上述のように一台の装置
で、反応率が零から100パーセント近くまでの反
応を行うことの出来る装置であるが、二段反応法
において、第一段又は第二段の反応機として用い
ることも出来る。
以下、実施例により本発明を更に詳述する。
実施例 １
重量で100部のトリオキサンと2.5部の酸化エチ
レン、及び100ppmの三弗化ホウ素を第１図に示
す反応機に仕込んだ。ジヤケツト部には25℃の水
を通した。回転数45rpmの逆方向回転で、滞留時
間約８分とした。排出口より細粉化された生成物
が得られた。生成物中の未反応モノマーは約２％
であつた。
レン、及び100ppmの三弗化ホウ素を第１図に示
す反応機に仕込んだ。ジヤケツト部には25℃の水
を通した。回転数45rpmの逆方向回転で、滞留時
間約８分とした。排出口より細粉化された生成物
が得られた。生成物中の未反応モノマーは約２％
であつた。
実施例 ２
実施例１と同様、同組成の原料を第１図の装置
の滞留時間が２分となる速度で仕込んだ。排出口
での重合率は60％であつた。この反応物を、さら
に、周囲を水冷された円筒状の内部に撹拌用のパ
ドルを有する撹拌器中に仕込み10分間滞留させ
た。撹拌器より排出された生成物中の未反応モノ
マーは２％であつた。
の滞留時間が２分となる速度で仕込んだ。排出口
での重合率は60％であつた。この反応物を、さら
に、周囲を水冷された円筒状の内部に撹拌用のパ
ドルを有する撹拌器中に仕込み10分間滞留させ
た。撹拌器より排出された生成物中の未反応モノ
マーは２％であつた。
比較例 １
実施例１と同一の重合機の回転方向を同方向回
転に変更し同様に重合を試みた。しかしながら、
重合開始と共に負荷が著しく増大して軸が偏心し
て、パドルとバレルが接触し、モーターが止まり
実験を続けることが出来なかつた。
転に変更し同様に重合を試みた。しかしながら、
重合開始と共に負荷が著しく増大して軸が偏心し
て、パドルとバレルが接触し、モーターが止まり
実験を続けることが出来なかつた。
第１図は本発明に用いられる混合機の一部切欠
正面略図、第２図は第１図のＡ―Ａ線断面図、第
３図は軸の部分正面図、第４図は同方向回転の場
合のパドルの動きと内容物の動きの説明図、第５
図は逆方向回転の場合のパドルの動きと内容物の
動きの説明図である。 １……混合機、２……空間、３……第１軸、４
……第２軸、５……パドル、６……パドル、７…
…ひねり送りパドル、８……ひねり送りパドル、
９……バレル、１０……原料仕込み口、１１……
生成物取出口、１２……触媒孔、１３……フイー
ドスクリユー。
正面略図、第２図は第１図のＡ―Ａ線断面図、第
３図は軸の部分正面図、第４図は同方向回転の場
合のパドルの動きと内容物の動きの説明図、第５
図は逆方向回転の場合のパドルの動きと内容物の
動きの説明図である。 １……混合機、２……空間、３……第１軸、４
……第２軸、５……パドル、６……パドル、７…
…ひねり送りパドル、８……ひねり送りパドル、
９……バレル、１０……原料仕込み口、１１……
生成物取出口、１２……触媒孔、１３……フイー
ドスクリユー。
Claims (1)
- １ 液状重合原料を連続重合させて細粒状固体重
合生成物を得るため、二本の回転軸の各軸上に取
付けられた多数のパドルの作用により混合が行わ
れる重合反応器中で反応を連続的に行わせるに際
し、上記回転軸が相互に逆方向に回転され、上記
パドルは上記反応器のバレルによつて包囲され、
上記バレルの内表面は二組のパドルの端部の回転
により画かれる表面と近接しており、一つの回転
軸上の上記パドルの長軸端は他の一つの回転軸上
の対応するパドルの短軸端に周期的に接近して、
上記二つの軸の間の仮想界面を横切つて混合作用
と同時に剪断作用をも行わせることを特徴とする
連続重合方法。
Priority Applications (12)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP55115423A JPS5740520A (en) | 1980-08-22 | 1980-08-22 | Continuous polymerization |
| KR1019810001928A KR840001754B1 (ko) | 1980-08-22 | 1981-05-30 | 연속 중합방법 |
| GB8116942A GB2082597B (en) | 1980-08-22 | 1981-06-03 | A method of continuous polymerization |
| BR8105183A BR8105183A (pt) | 1980-08-22 | 1981-08-12 | Processo de polimerizacao continua |
| US06/292,073 US4390684A (en) | 1980-08-22 | 1981-08-12 | Continuous polymerization method |
| DE19813132453 DE3132453A1 (de) | 1980-08-22 | 1981-08-17 | Verfahren zur kontinuierlichen polymerisation |
| AU74376/81A AU547770B2 (en) | 1980-08-22 | 1981-08-20 | Continuous polymerization method |
| BE2/59305A BE890030A (fr) | 1980-08-22 | 1981-08-21 | Procede de polymerisation continue |
| NLAANVRAGE8103900,A NL188290C (nl) | 1980-08-22 | 1981-08-21 | Werkwijze voor het polymeriseren van een vloeibaar materiaal tot een fijn verdeeld vast produkt. |
| CA000384397A CA1184342A (en) | 1980-08-22 | 1981-08-21 | Method of continuous polymerization |
| FR8115997A FR2488896B1 (fr) | 1980-08-22 | 1981-08-25 | Procede de polymerisation en continu |
| HK857/84A HK85784A (en) | 1980-08-22 | 1984-11-08 | A method of continuous polymerization |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP55115423A JPS5740520A (en) | 1980-08-22 | 1980-08-22 | Continuous polymerization |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5740520A JPS5740520A (en) | 1982-03-06 |
| JPS6213969B2 true JPS6213969B2 (ja) | 1987-03-30 |
Family
ID=14662196
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP55115423A Granted JPS5740520A (en) | 1980-08-22 | 1980-08-22 | Continuous polymerization |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5740520A (ja) |
| KR (1) | KR840001754B1 (ja) |
| AU (1) | AU547770B2 (ja) |
| BE (1) | BE890030A (ja) |
| BR (1) | BR8105183A (ja) |
| CA (1) | CA1184342A (ja) |
| DE (1) | DE3132453A1 (ja) |
| FR (1) | FR2488896B1 (ja) |
| GB (1) | GB2082597B (ja) |
| HK (1) | HK85784A (ja) |
| NL (1) | NL188290C (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS59115318A (ja) * | 1982-12-21 | 1984-07-03 | Ube Ind Ltd | ホルムアルデヒド共重合体の製法 |
| JPS61238812A (ja) * | 1985-04-17 | 1986-10-24 | Polyplastics Co | トリオキサンの連続重合方法 |
| FR2647693B1 (fr) * | 1989-06-02 | 1992-03-27 | Japan Storage Batterie Cy Ltd | Dispositif pour preparer une pate de matiere active pour un accumulateur |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE813154C (de) * | 1949-09-29 | 1951-09-06 | Bayer Ag | Misch- und Knetvorrichtung |
| DE2020935A1 (de) * | 1970-04-29 | 1971-11-18 | Bayer Ag | Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von stereospezifischen Elastomeren aus 1,3-Dienen |
| DE2321854A1 (de) * | 1973-04-30 | 1974-11-14 | Werner & Pfleiderer | Knet- und mischmaschine |
| DE2362791C2 (de) * | 1973-12-18 | 1982-07-01 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur Herstellung von Copolymeren des Trioxans |
| JPS518489A (ja) * | 1974-07-10 | 1976-01-23 | Hitachi Electronics | Setsuteichiseigyohoshiki |
| US4105637A (en) * | 1974-10-11 | 1978-08-08 | Celanese Corporation | Process for producing a polyacetal polymer |
| DE2550969C2 (de) * | 1975-11-13 | 1982-12-16 | Josef 7120 Bietigheim Blach | Schneckenmaschine zum Homogenisieren von festen, flüssigen und zähviskosen Materialien |
| JPS5386794A (en) * | 1976-11-29 | 1978-07-31 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | Continuous polymerization |
| US4136251A (en) * | 1977-09-12 | 1979-01-23 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Extrusion process for recovery of polymers from their dispersions in liquids |
-
1980
- 1980-08-22 JP JP55115423A patent/JPS5740520A/ja active Granted
-
1981
- 1981-05-30 KR KR1019810001928A patent/KR840001754B1/ko not_active Expired
- 1981-06-03 GB GB8116942A patent/GB2082597B/en not_active Expired
- 1981-08-12 BR BR8105183A patent/BR8105183A/pt not_active IP Right Cessation
- 1981-08-17 DE DE19813132453 patent/DE3132453A1/de active Granted
- 1981-08-20 AU AU74376/81A patent/AU547770B2/en not_active Expired
- 1981-08-21 CA CA000384397A patent/CA1184342A/en not_active Expired
- 1981-08-21 BE BE2/59305A patent/BE890030A/fr unknown
- 1981-08-21 NL NLAANVRAGE8103900,A patent/NL188290C/xx not_active IP Right Cessation
- 1981-08-25 FR FR8115997A patent/FR2488896B1/fr not_active Expired
-
1984
- 1984-11-08 HK HK857/84A patent/HK85784A/xx not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| BR8105183A (pt) | 1982-04-27 |
| FR2488896A1 (fr) | 1982-02-26 |
| FR2488896B1 (fr) | 1985-09-13 |
| DE3132453A1 (de) | 1982-06-24 |
| AU7437681A (en) | 1982-02-25 |
| HK85784A (en) | 1984-11-16 |
| AU547770B2 (en) | 1985-11-07 |
| NL188290C (nl) | 1992-05-18 |
| CA1184342A (en) | 1985-03-19 |
| KR840001754B1 (ko) | 1984-10-19 |
| GB2082597A (en) | 1982-03-10 |
| NL188290B (nl) | 1991-12-16 |
| DE3132453C2 (ja) | 1993-01-14 |
| NL8103900A (nl) | 1982-03-16 |
| KR830006334A (ko) | 1983-09-24 |
| JPS5740520A (en) | 1982-03-06 |
| BE890030A (fr) | 1981-12-16 |
| GB2082597B (en) | 1983-11-02 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CA2231353C (en) | Method of carrying out continuous preparation processes on tightly meshing extruders rotating in the same sense | |
| US5102229A (en) | Agitator | |
| US4343929A (en) | Process for continuously polymerizing trioxane | |
| US20070237024A1 (en) | Dynamic Mixer | |
| CA1256644A (en) | Method for the single-step production of vinyl polymers and the reactor for performing the method | |
| JPS6213969B2 (ja) | ||
| KR920001666B1 (ko) | 연속 중합방법 | |
| DE69512429T2 (de) | Verfahren zur herstellung von polyoxymethylen | |
| US4390684A (en) | Continuous polymerization method | |
| JPS6213972B2 (ja) | ||
| EP0202826B1 (en) | Continuous manufacturing of polymers or copolymers of trioxane | |
| JP2952834B2 (ja) | ポリオキシメチレンの製造方法 | |
| JPS6214163B2 (ja) | ||
| JPH023409B2 (ja) | ||
| JP2504031B2 (ja) | ポリオキシメチレンの単独又は共重合体の製造方法 | |
| JPH023410B2 (ja) | ||
| JPH0521134B2 (ja) | ||
| JPH06114253A (ja) | 撹拌装置 | |
| JPH09176257A (ja) | アセタールコポリマーの製造方法 | |
| JPWO1996013534A1 (ja) | ポリオキシメチレンの製造方法 | |
| Dmitrenko et al. | Effect of polymerization modification of filler on viscosity and viscoelasticity of polystyrene melts | |
| JPH0380809B2 (ja) | ||
| JPH06154572A (ja) | 粉粒体の攪拌装置 | |
| JPS62156116A (ja) | オキシメチレン重合体の製造方法 | |
| JPH0127964B2 (ja) |