JPS6214149A - ３−アミノアリリデンマロノニトリル化合物よりなる紫外線吸収剤を含有する写真材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 発明の分野 本発明は、紫外線吸収化合物およびこの化合物を含有す
る写真用材料に関する。

技術の背景 ハロゲン化銀乳濁物（エマルジョン）は、青色光および
紫外線には本質的に敏感であるが、他方緑色および赤色
の光に対しては敏感ではない。通常のカラー写真の処理
においては、特殊な増感剤（例えはシアニン染料）によ
ってこれらエマルジョンを緑および赤色光に対して敏感
にならしめることが必要であり、このことは当業者には
熟知のことである。

紫外線はまたカラー写真の像の色バランス（人間の眼で
見るのと同じような色バランスで実際の像を再現するカ
ラー写真の能力の意）を損うことが知られている。紫外
線が感光されて色が発生するが、人間の眼は紫外線つま
り約４２０　ｎｍ　より短い波長の光をとらえないので
、実際に見える像にはこれは同等対応していないからで
ある。

このような輻射光は、さらに現像後に光にさらされると
、写真像を作っている要素を破壊してしまうような影響
を与えるものである（例えば、カラー写真紙は、適当な
紫外線吸収剤を含有していないと、露光、現像後に色彩
が劣化する）。

ヒドロキシ−フェニルベンゾトリアゾール化合物のよう
な、紫外線の破壊作用から写真用材料を保護することが
可能な化合物は米国特許第３，００４，８９６号、第３
，２５３，９２１号、第４，３２３，６３３号に記載さ
れている。このような化合物は写真術、特にカラー写真
術の分野に広く用いられて来ている。

しかし、これらの化合物は、紫外線が写真像の色彩平衡
を乱すのを保護するのには用いることはできないのであ
る。

この保護効果を得るには、化合物が４００　ｎｍ近くの
紫外線を吸収し、しかも４２０　ｎｍ近くのものは吸収
しない必要があるが、この上記ヒドロキシ−フェニルベ
ンゾトリアゾール化合物ハ３００−３７０　ｎｍの波長
のものを吸収するだけである。

このような吸収特性を有する化合物は幾つかは知られて
いるが、分散法のような当技術において知られている一
般的方法によって写真材層に用いると、その特性を失っ
てしまプことがある。この例は、米国特許Ｒｅ、第３０
，３０３号明細書に記載の６−ジアルキルアミツアリリ
デンマロノニトリル化合物によって代表されるが、この
化合物においては二つのアルキル鎖（これは同じであっ
ても異っていてもよい）がそれぞれ１〜１０個の炭素原
子を有し、４２０ｎｍ近くの放射線は吸収しないで、４
００ｎｍ近くでの高くしかも鋭い吸収能（および高モル
吸収係数）を有する化合物であることが示されている。

しかし残念なことに、上記の分散法によって写真材層に
入れようとすると、その特性を失うこともまた示されて
いるのである。

実際、アルキル鎖が短い（１〜３個の炭素原子）時には
、その化合物は層の中へ拡散するか、あるいは結晶化す
る傾向があり、第一アルキル鎖が長い（少なくとも４個
の炭素原子）時には、４１５ｎｍにおいて望ましくない
吸収能を示すのである。

この欠点を回避するために、ポリマー混入法が示唆され
ている（ベルギー特許第８３３，５１２号明細書を参照
のこと）。これは１、特定のポリマーラテックスの固形
粒子をアミノアリリデンマロノニトリル疎水性誘導体に
混入し、このように混入されたラテックスを紫外線吸収
化合物として写真紙層のゼラチンへ混練することを特徴
とするものである。しかしこの方法は一貫した再現可能
の結果を得るには不適であるという欠点を有する。その
他に、ポリマーラテックスならばどれでもこの方法に好
適であるというわけではなく、また好適なものでも調製
するのが困難であったり、購するのに高価であつ−たす
している。さらに、ラテックス／紫−外線吸収化合物の
比が高いので、多量のラテックスを用いる必要があり、
量が多すぎてそれを含む層の物理的特性に悪影響を与え
るのである。

３−アミノアリリデンマロノニトリルをエチレン基不飽
和七ツマ−（アクリルモノマーのような）で共重合して
得られるアミノアリリデン体紫外線吸収剤を含むポリマ
ー化合物は、米国特許第４．３０７，１８４号明細書に
記載されているが、この方法は、当業界に一般に知られ
ている分散法よりはるかに複雑であるようである（例え
ば、米国特許第２，３２２，０２７号、第２，５３３，
５１４号、第３，２５３．９２１号および英国特許第１
，３５７．３７２号明細書を参照のこと）。

このような溶剤分散法は、化合物を有機溶媒に溶解する
こと、次いで水またはゼラチン水溶液のような水性媒体
で溶解化合物を分散することを特徴とする。このように
して得られた分散物は、被榎する前に写真用組成物へ直
接混入してもよく、あるいは混入する前にそれを乾燥し
て有機溶媒の一部または全部を除いてしまってもよい。

ある場合には、高沸点（水に非混和の）有機溶媒が使用
され、また他の場合には、低沸点有機溶媒が単独で、ま
たは高沸点有機溶媒と混ぜられて用いられる。

発明の要旨 本発明は６−アミノアリリデンマロノニトリル化合物に
関し、これは一般式： （式中、Ｒ１は炭素原子１〜６個有する短いアルキル鎖
であり、Ｒは炭素原子１０個以上の長い置換または非置
換アルキル鎖である）に対応するもので、紫外線を吸収
するために写真術において有用なものである。

本発明はまた、一般式（１）に対応する化合物を含む、
写真用層の一つに混入されている写真用材料に関する。

本発明の化合物は６６０〜４００　ｎｍ範囲で良好な吸
収能を示し、しかも４２０　ｎｍ付近では望ましくない
吸収能を示さない（または４１５　ｎｍ近くでは著しい
吸収能は示さない）。この化合物は、上に記載の分散法
によって写真材層に混入することにより、所望の結果を
得ることができ（しかしアルカリ水溶液法あるいは当業
界に知られた他のどんな方法によっても写真材層へ混入
することもできるが）、シかもその本来の吸収性能や非
拡散特性を失なわないのである。

発明の詳細な説明 本発明によれば、短いアルキル鎖、望ましくは成木原子
１〜３個有する非置換アルキル基と長いアルキル鎖（＆
換または非置換）、望ましくは炭素原子少なくとも１０
個有するものとの組合せで６−アミノアリリデンマロノ
ニトリル化合物のアミン基を置換すると、その紫外線吸
収能に関して望ましい特性（６６０〜４００　ｎｍ範囲
で吸収し４２０　ｎｍ近くでの望ましくない吸収を行な
わないこと）と非拡散特性を有する化合物が得られると
いうことが見出された。

従って、本発明は、一般式： （式中、Ｒ１は炭素原子１〜６個有する短いアルキル基
であり、望ましくはメチルまたはエチル基で、Ｒは炭素
原子１０個以上の長い置換または非置換アルキル基であ
る）に対応する、紫外線を吸収するために写真術に有用
な６−アミノアリリデンマロノニトリル化合物に関する
ものである。特に、上記の式において、Ｒは式Ｒｚ＋Ａ
＋ｎＲ′２＜式中、Ｒ２は水素またはアルキル基で、Ｒ
′２はアルキレン基であり、Ａは二価のラジカル（ここ
で用いる「二価のラジカル」という表現は、写真材とし
て有用な有機分子に含まれ、機能化合物（この場合はア
ミノアリリデンマロノニトリル紫外線吸収化合物、他の
類似な場合は、結合化合物）ヘアルキル基を結合させる
二価の残余基か、または−〇−１−ｃｏｏ−、−５ｏ３
−のような、水素と結合してそれぞれ水酸基、カルボキ
シ基、スルホキシ基を形成する二価の残余基を示すもの
である）であり、ｎはＯか１であり、Ｒ２およびＲ２中
の炭素原子の総計は１０個より多く、望ましくは２６個
以下である）で示されるアルキル鎖である。

ｎが００時、Ｒ２とＲ２はデシル、ドデシル、テトラデ
シル、ヘキサデシル、ペンタデシル、オクタデシル基の
ような炭素原子が１０個より多いアルキル鎖となる。二
価のラジカルＡの望ましい例ハ、酸素、カルボニル、ス
ルホニル、スルホキシ、カルボキシ、カルボンアミドお
よびスルホンアミドである。Ａがスルホキシ、カルボキ
シ、または酸素である場合、化合物を水またはアルカリ
水浴液に溶解性にするためにＲに−ＣＯＯＨ，−８ｏ３
Ｈまたは−ＯＨ基の親水性基をつける必装がある時には
Ｒ２は水素であってもよい。勿論、そのような親ロケ９
ン原子、ニトロ基、およびシアン基のような置換基−個
以上と置換していてもよい。上の式におけるＲの例は次
のようなものである。すなわちＣｌ０Ｈ２１−＋　Ｃｌ
２Ｈ２５−＊　Ｃ１４Ｈ２９−ｓ　Ｃ１５Ｈ３１ｋＣ１
６Ｈ３３−Ｉ　　Ｃｌ８Ｈ３７−＃　　Ｃ２０Ｈ４１−
１Ｃ１２Ｈ２５−ＮＨ−ＣＯ−ＣＨ２−、Ｃｌ２Ｈ２５
−ＣＯ−ＣＨ２−。

Ｃ１ｏＨ２１−０−ＣＯ−ＣＨ２−、Ｃ１ｏＨ２１−Ｎ
Ｈ−８Ｏ２−ＣＨ２−。

Ｃ１□Ｈ２５−Ｏ−Ｃ２Ｈ４−ＣＯ−ＣＨ２−、Ｃｌ０
Ｈ２１−３Ｏ−ＣＨ２−。

Ｃｌ０Ｈ２１−８Ｏ２−ＣＨ２−ｈ　Ｈ３Ｏ３−（ＣＨ
２）１２−ＣＨ２−。

ＨＣＯ２−（ＣＨ２）０．−ＣＨ２−、Ｃｌ２Ｈ２５−
Ｃｏ−ＮＨ−ＣＨ２−Ｃｏ−ＣＨ２−。

０Ｈ−ＣＨ２−ＣＯ−（ＣＨ２）１０−ＣＨ２−。

Ｃ１ｏＨ２１−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯ−ＣＨ２−、Ｃ
ｌ０Ｆ２１−ＣＯ−ＣＨ２−。

Ｃ１６Ｈ３３−ＣＨ−０−Ｃｏ−ＣＨ２−０Ｏ３Ｈ 他の面から言えば、本発明は少なくとも一つのハロゲン
化銀エマルジョン層と支持基板上に核種された少なくと
も一つの補助層から成り、該層の一つには式（Ｉ）（式
中、Ｒ１は炭素原子１〜６個の短いアルキル鎖、望まし
くはメチル又はエチル基で、Ｒは炭素原子１０個より多
い置換または非置換の長いアルキル基である）で示され
る３−アミノアリリデンマロノニトリル化合物が分散さ
れていることを特徴とする写真用材料に関する。特に、
上記の式においてＲは式　Ｒ２＋Ａ＋ｎＲ’ｚ　　（式
中Ｒ２、Ｒ′２、Ａおよびｎは前記の意味を有する）で
示されるアルキル基である。望ましくは、本発明は上記
の写真用材料に関するが、該層は補助層のことであり、
特に外部保護層のことである。より望ましくは、そのよ
うな層が実質的にゼラチンでできていることである。

特に、本発明は上記の写真用材料に関し、該ハロゲン化
銀エマルジョン層が光学的に増感されており、しかも発
色結合剤が組込まれ℃いるものである。

より特定的には、本発明は上記の写真用材料に関し、該
ハロゲン化銀エマルジョン層または補助層に、水に不溶
または実質的に不溶の高沸点有機溶媒の微粒子中に分散
された、式（１）の３−アミノアリリデンマロノニトリ
ル化合物が分散されて含まれていることを特徴とする。

本発明の化“合物を写真用材料へ導入するには幾つかの
異った方法がある。そのような方法によれは、これら化
合物を写真用材料に直接的または間接的に分散させる時
、前述のような吸収に関して有用な写真的特性が得られ
る。ちなみに「直接分散」というのは、水または有機溶
媒に分散した後に分散させることを意味し、「間接分散
」というのは、溶液とは異る物理または化学的結合によ
って分散させることを意味し、ラテックス混入法のよう
に化合物とポリマーラテックスとの間の化学−物理的結
合によるものやポリマー中で異ったモノマ一単位の間の
化学結合のような例がある。

すでに示してきたように、そのような化合物は分散法に
よって写真用材料層へ導入するのが望ましい。このよう
な方法は、同一な分散物中へ色々な生成物、例えば結合
剤や紫外線吸収剤のような他の補助剤を導入するのに極
めて有用である。

本発明においては、例えば式（１）の３−アミノアリリ
デンマロノニトリル化合物と（疎水性）２−　（２’−
ヒドロキシ−フェニル）−ベンゾトリアゾール化合物と
を組合わせて同一の高沸点非水溶性有−機溶媒中に（共
に）溶解させて写真用材層中に分散させて用いることも
有用であることが知られている。

この方法に特に有用な溶媒は、引例の特許に記載のもの
である。ホスフェートエステル族に帰属する高沸点有機
溶媒としては、特に、トリフェニルホスフェート、トリ
クレジルホスフェート、ジフェニル−モノ−ｐ　−ｚｅ
ｒＺ−７”チルフェニルホスフェート、モノフェニル−
ソー　ｐ−ｚｅｒｔ−ｉチルフェニルホスフェート、ジ
フェニルモノ−〇−クロロフェニルホスフェート、モノ
フェニル−ジー０−クロロフェニルホスフェ−）、ト！
Ｊ−ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルホスフェート、トリ
ー〇−フェニルホスフェート、ジーｐ−ｚｅｒｚ　−ブ
チルフェニル−モノ−（５−ｚｅｒｚ−ブチル−２−フ
ェニル）−ホスフェートである。

アミド族に属する高沸点有機溶媒は、次の通りである。

すなわち、アセチル−ｎ−ブチルアニリン、アセチル−
メチル−ｐ−）ルイゾン、ベンゾイルピペリジン、Ｎ−
ｎ−アミルフタ−ルーイミド、Ｎ−ｎ−アミルサクシン
イミド、Ｎ−２−シアノブチルーフタールイミド、Ｎ、
Ｎ−ジ−エチルラウルアミド、Ｎ、Ｎ−ジ−ｎ−ブチル
ラウルアミド、Ｎ−Ｎ−ジ−エチルエステル−アミド、
Ｎ、Ｎ−ジエチルカシロアミド、Ｎ−Ｎ−ジブチルアラ
トアミド、ＮｌＮ−エチルブチルラウルアミド、Ｎ、Ｎ
−ジデシルラウルアミド、Ｎ。

Ｎ−ジノニルエステル−アミド、Ｎ、Ｎ−ジブチルアラ
キトアミド、Ｎ、Ｎ−ジ−ブチルカシロアミド、Ｎ、Ｎ
’−テトラブチルーサクシンアミド、Ｎ−Ｎ’−テトラ
−へルシルーアジプアミｙ、Ｎ−Ｎ′−テトラデシルマ
ロンアミドである。

高沸点溶媒はメチルフタレート、エチルフタレート、フ
ロビルフタレート、ｎ−ブチルフタレート、ジ−ｎ−ブ
チルフタレート、ｎ−アミルフタレート、イソアミルフ
タレート及びジオクチルフタレートのようなフタレート
族から選ぶことができる０ 低沸点非水溶性有機溶媒は、メチル、エチル、プロぎル
及びブチルアセテート、イソゾロビルアセテート、エチ
ルゾロビオネート、ｓｅｃ、−ブチルアルコール、カー
ボンテトラクロライド及びクロロホルムを包含する。水
溶性有機溶媒（水洗によってエマルジョンから除去され
る）はメチル　インブチルケトン、β−エトキシエチル
アセテート、β−ブトキシ−β−エトキシエチルアセテ
ート（ジエチレングリコールモノアセテート）、メトキ
シ−トリグリコールアセテート、メチルセロソルブアセ
テート、アセトニルアセトン、ジアセトンアルコール、
ブチルカルピトール、エチレングリコールモノブチルエ
ーテル、メチルカルピトール、エチレングリコールモノ
メチルエーテル、エチレンクリコール、ジエチレングリ
コール及ヒシプロビレングリコールを包含する。

本発明の化合物はまた、当業界に知られたラテックス混
合法に従ってラテックスへ混合される時には良好な吸収
特性を有する（例えば米国特許第４．１３３．６８７号
、第４，１９９，３６３号、第４，２１４，０４７号を
参照のこと）。しかし、これら同一の化合物が分散法を
使うと所望の結果が得られるという事実からすれば、そ
の結果は重要性が少ないと考えられる。

本発明の化合物はまた、水またはアルカリ水溶液中で写
真材層中へ導入することもできる。このような場合、少
なくともＯＨ基、または５Ｏ３ＨやＣ０ＯＨ基のような
酸溶解化基を含有している必要がある。この場合、上記
のＲアルキル鎖は置換されたものでなければならないし
、またその置換基の間に上に引例した基を有している必
要がある。

本発明の式（Ｉ）の化合物の水またはアルカリ水溶液へ
の溶解度を上げるためにこれが必快なのである。

実施例１ （化合物１） アセトアニリドアリリデンマロノニトリル（ＲＥ３０，
３０３に記載のように調製された）２３７　＆　（１モ
ル）　（Ｄエタ／−ル３００ａｌｌ）ｉ液をｎ−メチル
−ｎ−ドデシルアミンの２８５．３、！９（生成物７５
％の１．０７モル）へ添加した。この混合物を１時間還
流した。次いで得られた赤色溶液をＸ空下で濃縮し、−
４°Ｃで冷却した。分離した黄色結晶を濾過し、室温で
乾燥した。得られた生成物（１８９，３ｇ、収率６６％
）は融点４８〜５０°Ｃを有し、λｍａＸ　（メタノー
ル）＝３７７ｎｍ；ξメタノール＝５５４００であった
。

０１９Ｈ３１Ｎ３としてのチ分析は、以下の通り。

実測　　　計算 Ｎ％　　１３．９２　　１３．９５ Ｃ％　　７５．７１　　７５．７７ Ｈ％　　１０．４７　　１０．３７ 実施例２ （化合物２） この化合物は、エタノール溶液中のＮ−エチル−Ｎ−ド
デシルアミンとアセトアニリドアリリデンマロノニトリ
ルから出発して、実施例１に記載した方法と同じ方法で
調製した。この化合物は、展開剤として６０／４０ベン
ゼン／エチルアセテートを用いてシリカビルコラムを通
して分離精製した。得られた赤−黄色油の７２．４　％
であった。

生成物は、袖、工（メタノール）＝３７７ｎｍ、ｃ＝５
４５００を有した。０２０Ｈ３３Ｎ３としてのう分析は
次の通り。

実測　　　計算 Ｈチ　　１３．３７　　１３．３３ Ｃ％　　７６．３８　　７６．２Ｏ Ｎチ　　１０．５２　　１０．４７ 実施例３ （化合物６） この化合物は、還流メタノール中でＮ−メチル−Ｎ−ヘ
キサデシルアミンとアセトアニリドアリリデンマロノニ
トリルから出発して調製した。

粗生成物を９６％エタノール中で再結晶した。

収率：８３％、Ｍ、Ｐ、　：　６８〜７０℃、λｍａｘ
　＜メタノール）〜３７７、ａ　ｌり、−２＝５８００
０Ｃ２３Ｈ３９Ｎ３としての一分析は、 実測　　　計算 Ｈチ　　１３．９２　　１３．９５ Ｃチ　　７５．７１　　７５．７７ Ｎチ　　１０．４７　　１０．３７ 実施例４ （化合物４） この化合物は、Ｎ−メチル−Ｎ−オクタデシルアミンと
アセトアニリドアリリデンマロノニトリルから出発して
、実施例１に記載のように調製した。生成物をエタノー
ルから再結晶した。

収率〜６０チ、Ｍ、Ｐ、　＝　７３〜７５℃、λｍａＸ
　（メタノール）　＝　３７７　ｎｍ　、　　ｔ　＝　
４７０００Ｃ２５Ｈ４３Ｎ３に対してのチ分析は、実測
　　　計算 Ｎチ　　９．２６　　　９．３２ Ｃチ　　７６．１０　　７６．３６ Ｈ％　　　１１．２１　　１１．２４ 実施例５ コシネート （化合物５） １０、！ｉ’（０，２６Ｍ）の３−アミノアリリデンマ
ロノニトリルサルコクネー）ｆ４１．４５ｇ（０，０５
２Ｍ　）のデカデシルアルコールに添加した。次いテ０
．３　、！ｉ’のｐ−）ルエンスルホン酸とスルホン酸
６滴とを加えた。この混合物を８０°Ｃの温度で１８〜
２０時間還流した。次いでメチルアルコール１７０ａを
添加した。約５分後この混合物を濾過し冷却した。黄色
がかった結晶９．１６．９を分離した。

収率５４％、Ｍ、Ｐ、　８１〜８４°Ｃ１λｍａｘ　（
メタノール）＝３７４、ε＝５８８３４であり、ｃ１９
Ｈ２９Ｎ３０２に対するチ分析は、次の通りであった。

実測　　　計算 Ｎチ　　１２．５８　　１２．６８ Ｃ％　　６８．５９　　６８．８５ Ｈ％　　８．９０　　　８．８２ 実施例６ 本発明の紫外線吸収化合物をそれぞれ含有する５つの組
成物が次の処方に従って調製された。

紫外線吸収化合物　　　　　　　　　　８１トリクレジ
ルホスフエート　　　　　１．５ｇジブチルフタレート
　　　　　　　　１．５ｇエチルアセテート１０ａ １０チゼラチン水浴液　　　　　　　　２４ａｇ５チア
ルキルナフタレンスルホン酸 ナトリウム水溶液　　　　　　　　　　１０ＩＬｔ組成
物はそれぞれシルバーソン　マシン（５ｉｌｖｅｒｓｏ
ｎ　Ｍａｃｈｉｎｅｓ　）　　社のラボラトリ−ミキサ
ー　エマルジファイア（Ｌａｂｏｒａｔｏｒｙ　Ｍｉｘ
ｅｒＥｍｕｌｓｉｆｉｅｒ　）　　で４０°Ｃにて５分
間攪拌した。ゼラチン中に分散した、水に不溶の溶媒微
粒子中に溶解した本発明の紫外線吸収化合物をそれぞれ
含む５つの分散物が得られた。

分散物は次いでそれぞれネが写真用材の中間層に混入さ
れた。このネが写真用材は次の層より形成されていたも
のである。すなわち、基板層、層中の油粒子中に分散さ
れているシアン生成カップリング剤が入っている、一つ
以上の赤色感応性ハロゲン化銀エマルジョン層、層中の
油粒子中に分散されているマジエンタ生成カップリング
剤が入っている、一つ以上の緑色感応性ハロゲン化銀エ
マルジョン層、層中の油粒子中に分散されている黄色生
成カップリング剤が入っている、一つ以上の青色感応性
ハロゲン化銀エマルジョン層、上記の中間層および外表
面の抜機層である。このゼラチン中間層には、本発明の
化合物が、ゼラチンが０．１２４　、ｌｉ’／ｍ”、１
．４７９／ｍ２になるような量だけ含まれていた。表面
抜機層には、ポリメチルメタアクリレートのような表皮
剤が、ゼラチンが０．２８３９／ｍ２になるような量だ
け含まれていた。

本発明の紫外線吸収剤１〜５′ｔ−それぞれ含有する５
つのフィルム（フィルム１〜５）が得られた。

同様な方法で比較対照フィルム（フィルム６）が調製さ
れたが、これは中間層に６−ジヘキシルアミノアリリデ
ンマロノニトリル紫外脚吸収化合物（再公告特許第３０
，３０３号に記載の化合物Ｂ）が上に記載の方法と同じ
方法で０．１２４　ｇ／ｍ２なる被覆並で分散して含ま
れているものである。次に、中間層に紫外線吸収剤化合
物を含まない第２の比較対照フィルム（フィルム７）が
調製された。

これらのフィルムの試料をジャレル　アッシュ（Ｊａｒ
ｒｅｌ　Ａｓｈ　）　　分光写真機で露光し、欠いでＣ
−４１処理にかけ、現像処理したフィルムのかぶりレベ
ルのスペクトルをパーキン　エルマー分光光度計で読ん
だ。このフィルムの他の試料をさらに０．６０連続くさ
び型濃度計を通して露光し、次いで上記のように現像処
理し、黄色層の比速度を測定した。

次の表は、本発明の化合物含有フィルムの３８２ｎｍと
４１５　ｎｍとにおける分光光度計指示の光学的濃度（
０，Ｄ、　）　、および黄色相対速度を示し、ＲＥ　３
０，３０３に記載の３−ジヘキシルアミノアリリデンマ
ロノニトリル化合物（化合物Ｂ）含有のフィルム、およ
び紫外線吸収化合物を全然含まないフィルムとを対照し
て示している。

フィルム　紫　外　＠　　　　Ｏ，Ｄ。

吸収化合物　　３８２　ｎｍ ２　　　、Ｃｏｍｐ・２　　０．６７ ５　　　ｃｏｍｐ、３　　０．５８ ４　　　Ｃｏｍｐ、４　　０．６１ 本　化合物Ｂの光学的濃度は 最大光学的濃度を有する まれだものである。

０、Ｄ、　　　　　ｌｏｇＥ；　　　　　　１ｏｇＥＯ
，０２１９，４６，５ ０，０２１９，５６，２ ０，０２１９，３５，９ ０，０２１９，４５，９ ０，４６１８，５５，０ −２１，０８，５ ，３８２ｎｍでなく、この化合物が ３７５　ｎｍにおいて分光光度計で読 上記のデータの示すところによれば、ＲＥ第３０，３０
３号に記載の化合物Ｂよりはむしろ本発明の化合物１〜
５を用いると、紫外線吸収化合物を含有していないフィ
ルムに対し℃、より少ない速度損失が得られるというこ
とである。

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. （１）式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１は炭素原子１〜３個を有する短いアルキ
   ル鎖であり、Ｒは炭素原子が１０個より多い置換または
   非置換の長いアルキル鎖）で表わされる３−アミノアリ
   リデンマロノニトリル紫外線吸収化合物。
2. （２）Ｒが、式：Ｒ＿２−（Ａ）−＿ｎ＿Ｒ′＿２−（
   式中、Ｒ＿２は水素またはアルキル基、Ｒ′＿２はアル
   キレン基、Ａは２価のラジカル、ｎは０か１、そしてＲ
   ＿２とＲ′＿２における炭素原子の総計が１０個より多
   い）で表わされる基であることを特徴とする特許請求の
   範囲第１項に記載の３−アミノアリリデンマロノニトリ
   ル紫外線吸収化合物。
3. （３）基板、少なくとも一つのハロゲン化銀エマルジョ
   ン層、および該ハロゲン化銀エマルジョン層の上の少な
   くとも一つの補助層から成る写真用材料において、少な
   くとも上記層の一つが特許請求の範囲第１項記載の化合
   物を含有していることを特徴とする写真用材料。
4. （４）該補助層が表面保護層であることを特徴とする特
   許請求の範囲第３項に記載の写真用材料。
5. （５）該エマルジョン層および該補助層がゼラチンで作
   られていることを特徴とする、特許請求の範囲第３項に
   記載の写真用材料。
6. （６）該ハロゲン化銀エマルジョン層中に写真用カップ
   リング剤が分散されていることを特徴とする、特許請求
   の範囲第３項に記載の写真用材料。
7. （７）該化合物が高沸点非水溶性有機溶媒の微粒子中に
   溶解していることを特徴とする、特許請求の範囲第３項
   に記載の写真用材料。
8. （８）該化合物が、上記と同一の高沸点非水溶性有機溶
   媒の微粒子中に溶解したヒドロキシフェニルベンゾトリ
   アゾール化合物と組合わさって分散されていることを特
   徴とする、特許請求の範囲第３項に記載の写真用材料。