JPS62143884A - 多孔質炭素構造体の製造方法 - Google Patents
多孔質炭素構造体の製造方法Info
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- JPS62143884A JPS62143884A JP61273823A JP27382386A JPS62143884A JP S62143884 A JPS62143884 A JP S62143884A JP 61273823 A JP61273823 A JP 61273823A JP 27382386 A JP27382386 A JP 27382386A JP S62143884 A JPS62143884 A JP S62143884A
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B35/00—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
- C04B35/515—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on non-oxide ceramics
- C04B35/52—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on non-oxide ceramics based on carbon, e.g. graphite
- C04B35/524—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on non-oxide ceramics based on carbon, e.g. graphite obtained from polymer precursors, e.g. glass-like carbon material
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B38/00—Porous mortars, concrete, artificial stone or ceramic ware; Preparation thereof
- C04B38/0022—Porous mortars, concrete, artificial stone or ceramic ware; Preparation thereof obtained by a chemical conversion or reaction other than those relating to the setting or hardening of cement-like material or to the formation of a sol or a gel, e.g. by carbonising or pyrolysing preformed cellular materials based on polymers, organo-metallic or organo-silicon precursors
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
発明の分野
本発明は多孔質炭素構造物およびそれらの製造方法に関
する。
する。
発明の前頭
米国特許明細書第4.522.953号中には新規の、
交叉結合した、均質な、多孔質重合材料が開示され、こ
れは連続相として七ツマ−および交叉結合剤、そして不
連続相としC水、または水溶液で構成する高分散相エマ
ルションの重合によってつくることができる。
交叉結合した、均質な、多孔質重合材料が開示され、こ
れは連続相として七ツマ−および交叉結合剤、そして不
連続相としC水、または水溶液で構成する高分散相エマ
ルションの重合によってつくることができる。
その侵、これらの多孔質ポリマーおよびその他の多孔質
ポリマーはサルホン化するとイオン溶液の顕著な吸収性
を有するサルホン化ポリマーを生じることが判った。本
発明の訂細は米国特許明細書第4.536,521gE
j中に;ホベられている。
ポリマーはサルホン化するとイオン溶液の顕著な吸収性
を有するサルホン化ポリマーを生じることが判った。本
発明の訂細は米国特許明細書第4.536,521gE
j中に;ホベられている。
類似する方法によってつくられるその他の機能化した著
しい多孔質交叉結合したポリマーは米国特許明III書
第4.611.014および4,612.334各号中
に開示された。
しい多孔質交叉結合したポリマーは米国特許明III書
第4.611.014および4,612.334各号中
に開示された。
これらの米国特許明細戊申に開示される多孔質ポリマー
は空洞壁中の細孔によって連結される空洞の形における
80%またはそれより高い空隙率を含みそして一般にこ
の多孔質構造は凹表面(複数)で構成される。
は空洞壁中の細孔によって連結される空洞の形における
80%またはそれより高い空隙率を含みそして一般にこ
の多孔質構造は凹表面(複数)で構成される。
この一般型の多孔質ポリマーの成るものは、加熱に際し
ても解重合しないことを確実にするように適当に安定化
した場合には当初の多孔質重合体構造中に固4−iの空
洞J3 J、び相n結合の空隙を保持し、そして本質的
に凹表面(複数)から成る多孔質炭素構造物を造ること
ができることが現在判明した。
ても解重合しないことを確実にするように適当に安定化
した場合には当初の多孔質重合体構造中に固4−iの空
洞J3 J、び相n結合の空隙を保持し、そして本質的
に凹表面(複数)から成る多孔質炭素構造物を造ること
ができることが現在判明した。
加熱中の解重合に抗してポリマー44籾を安定化さける
ために必要とされる変性は、高度の交叉結合および用い
られる加熱条件下で解重合を有効に減じまたは妨げる基
または元素のポリマー中への包含、または強化樹脂の添
加のように種/7の形態が可能である。
ために必要とされる変性は、高度の交叉結合および用い
られる加熱条件下で解重合を有効に減じまたは妨げる基
または元素のポリマー中への包含、または強化樹脂の添
加のように種/7の形態が可能である。
発明の内容
従って本発明は凹表面からなり、そして少なくとb80
%の空隙を有し、そして連絡する細孔によって結合され
る空洞を含み、かつ0.5LJ/cIR3よりも少ない
密度を有する多孔質炭素質構造物を提供することである
。
%の空隙を有し、そして連絡する細孔によって結合され
る空洞を含み、かつ0.5LJ/cIR3よりも少ない
密度を有する多孔質炭素質構造物を提供することである
。
好ましくは多孔質炭素質構造物は少なくとも90%の気
孔および0.25g/ClR3よりも少ない密度を有す
る。
孔および0.25g/ClR3よりも少ない密度を有す
る。
好ましくは、もしも最大熱安定性が要求されるときは、
交叉結合の程度は20%よりも大きくそしTその他の変
性は少なくとも50%である。
交叉結合の程度は20%よりも大きくそしTその他の変
性は少なくとも50%である。
その他の変性は安定化元素または基の包含によって与え
られる。
られる。
好適な元素にはハロゲンを含みそして好ましいハロゲン
はfMmである。
はfMmである。
この高い安定性を達成するための好適な基にはスルホネ
ートのほかにニトロ基を含む。その他のMには−CN1
−OH,,C1および一0CH3を含み、これらはサル
ホネート基と同様にポリマーの形成後または適切に変性
したLツマ−の選択によってポリマー中に導入すること
ができる。
ートのほかにニトロ基を含む。その他のMには−CN1
−OH,,C1および一0CH3を含み、これらはサル
ホネート基と同様にポリマーの形成後または適切に変性
したLツマ−の選択によってポリマー中に導入すること
ができる。
米国特許明細古第4.536.521号中に説明したよ
うに、多孔質ポリマー材料のスルボン化は多くの異なる
方法によって実施できるけれども、安定な炭素M4造物
を(qるためには、少なくとも5%のポリマーは交叉結
合されることおよびさらに少なくとも10%の交叉結合
したポリマーがスルホン化されることが望ましい。好ま
しくは20%が交叉結合されそして交叉結合したポリマ
ーの50%がサルホン化される。
うに、多孔質ポリマー材料のスルボン化は多くの異なる
方法によって実施できるけれども、安定な炭素M4造物
を(qるためには、少なくとも5%のポリマーは交叉結
合されることおよびさらに少なくとも10%の交叉結合
したポリマーがスルホン化されることが望ましい。好ま
しくは20%が交叉結合されそして交叉結合したポリマ
ーの50%がサルホン化される。
高温度にa3ける多孔質ポリマーの安定性は交叉結合の
程度およびスルホン化の程度の双方に関連するように思
われる。
程度およびスルホン化の程度の双方に関連するように思
われる。
好ましいポリマーは例えばジビニル ベンピンによって
交叉結合したスチレンのポリマーである、しかし炭素M
4造物の製造中に要求される加□熱に耐えることができ
る硬質ポリマー構造物を形成するために適切な最の交叉
結合が達成される限りその他の好適なコモノマーをこの
七ツマ−に配合することができる。
交叉結合したスチレンのポリマーである、しかし炭素M
4造物の製造中に要求される加□熱に耐えることができ
る硬質ポリマー構造物を形成するために適切な最の交叉
結合が達成される限りその他の好適なコモノマーをこの
七ツマ−に配合することができる。
本発明はまた安定化した、交叉結合した、多孔質ポリマ
ーを不活性雰囲気中で少なくとら500℃の温度に加熱
することで構成する多孔7′1炭素構造物を製造するた
めの方法を提供ケる。好ましくは、最終の炭素質構造物
の安定剤の内容物が還元されるべきbのであれば温度は
少なくと51200℃に上げられる。
ーを不活性雰囲気中で少なくとら500℃の温度に加熱
することで構成する多孔7′1炭素構造物を製造するた
めの方法を提供ケる。好ましくは、最終の炭素質構造物
の安定剤の内容物が還元されるべきbのであれば温度は
少なくと51200℃に上げられる。
別法として、解重合に抗づることができるポリマーはス
チレン以外のEツマ−を用いて与えることができる。そ
のような七ツマ−の唯一のその他の不可欠の特徴はこれ
らの材料に要求されるしく本的多孔質構造を形成するた
めに重合させることができる安定な高分散相エマルショ
ンを形成するために充分に水と混和しうろことである。
チレン以外のEツマ−を用いて与えることができる。そ
のような七ツマ−の唯一のその他の不可欠の特徴はこれ
らの材料に要求されるしく本的多孔質構造を形成するた
めに重合させることができる安定な高分散相エマルショ
ンを形成するために充分に水と混和しうろことである。
好適な七ツマ−にはジビニル ベンピンと交叉結合した
メタクリロニトリルのようなアルキル アクリロニトリ
ルおよびジビニル ベンピンと交叉結合したクロトノニ
トリルを含む。
メタクリロニトリルのようなアルキル アクリロニトリ
ルおよびジビニル ベンピンと交叉結合したクロトノニ
トリルを含む。
多孔質ポリマーが昇温される温度の速度および加熱が起
こるガスの環境は劣化生成物の突然の発生による多孔質
構造の損傷を防ぐために注意深く制御しなければならな
い。しかし、これらの因子は選択される実際のポリマー
と関連しそして精確な条件は実験によって容易に見出す
ことができる。
こるガスの環境は劣化生成物の突然の発生による多孔質
構造の損傷を防ぐために注意深く制御しなければならな
い。しかし、これらの因子は選択される実際のポリマー
と関連しそして精確な条件は実験によって容易に見出す
ことができる。
明瞭な教示は種々のポリマー系に関する以下の実施例中
に与えられる。
に与えられる。
本発明はまた多孔質ポリマーが可撓性でありそしてポリ
マーを炭化するために加熱する前にポリマーの内部表面
を被マするためのv!4脂の配合によって変性する場合
の方法をム提供する。
マーを炭化するために加熱する前にポリマーの内部表面
を被マするためのv!4脂の配合によって変性する場合
の方法をム提供する。
以下の実施例は本発明によって提供される多孔質炭素構
造物の製造を説明する。
造物の製造を説明する。
実施例1
米国特許明細書第4.522,953Q中に開示される
方法によって高分散相エマルションをつくった。七ツマ
−およびおよそ50%の1デルビニル ベンゼンを含む
ジごニル ベンゼンであって20%から40%までの交
叉結合密度を与えるのに充分な吊で存在する交叉結合剤
から連続相を形成した。水性相は2.5fj/1の過r
aMカリウム開始剤および0.1モル塩化カルシウムで
構成した。水性相は高分散相エマルション中に90%気
孔を生じるのに充分であった。高分散相エマルションは
米田特許明細内第4,522.953号の教えに従って
重合させそして乾燥させた。
方法によって高分散相エマルションをつくった。七ツマ
−およびおよそ50%の1デルビニル ベンゼンを含む
ジごニル ベンゼンであって20%から40%までの交
叉結合密度を与えるのに充分な吊で存在する交叉結合剤
から連続相を形成した。水性相は2.5fj/1の過r
aMカリウム開始剤および0.1モル塩化カルシウムで
構成した。水性相は高分散相エマルション中に90%気
孔を生じるのに充分であった。高分散相エマルションは
米田特許明細内第4,522.953号の教えに従って
重合させそして乾燥させた。
乾燥したポリマーの試料は電熱管状炉中で無酸素窒素雰
囲気中で環境温度から600℃までに加熱した。加熱速
度は一般に5℃/分以下に制御されそして180℃から
380℃まCの範囲では加熱速度は2℃/分以下であっ
た。加熱工程後試料は空気による酸化を防ぐために不活
性雰囲気中で環境温度まで冷却させた。炭化したポリマ
ーの化学的および物理的性質は下記の第1および2表中
に示す。「材料」の見出し間中の[aJはClR3によ
るモノマーの容量を、「b」はaR3による交叉結合剤
容量をそしてrcJは3による界面活性剤111fiを
表わす。それぞれの場合の界面活性剤はスパン(Spa
n) 80 (ソルビタン 七ノオーレエート)であっ
た。
囲気中で環境温度から600℃までに加熱した。加熱速
度は一般に5℃/分以下に制御されそして180℃から
380℃まCの範囲では加熱速度は2℃/分以下であっ
た。加熱工程後試料は空気による酸化を防ぐために不活
性雰囲気中で環境温度まで冷却させた。炭化したポリマ
ーの化学的および物理的性質は下記の第1および2表中
に示す。「材料」の見出し間中の[aJはClR3によ
るモノマーの容量を、「b」はaR3による交叉結合剤
容量をそしてrcJは3による界面活性剤111fiを
表わす。それぞれの場合の界面活性剤はスパン(Spa
n) 80 (ソルビタン 七ノオーレエート)であっ
た。
実施例2
同一処理技法によって、o、1−t−ルのjn化カルシ
ウム溶液を使用しイして10%市販ジビニルベンゼンに
よって交叉結合させ、T90%空隙容積でエチル ヘキ
シル アクリレ−、:スチレン(60:40)で構成さ
れる可(負4f!L多孔質ポリマーをつくった。=1吊
0.7!Mの乾燥したポリマーのス1〜リップを約2分
間で全体が湿潤されるまでフラン樹脂に浸した。過剰の
樹脂をストリップから除きそして19られた湿った試料
を60℃において2日問空気中で硬化させた。硬化した
試料の重量は1.80gであった。この試料を1000
℃の温度まで注意深く炭化しモしてぞの結果生じた生成
物は0.59gの重量の極めて脆い導゛市牲多孔質炭素
であった。この試料は10s+X8cmの寸法を有し、
そしておよそ50オームの抵抗を右していた。
ウム溶液を使用しイして10%市販ジビニルベンゼンに
よって交叉結合させ、T90%空隙容積でエチル ヘキ
シル アクリレ−、:スチレン(60:40)で構成さ
れる可(負4f!L多孔質ポリマーをつくった。=1吊
0.7!Mの乾燥したポリマーのス1〜リップを約2分
間で全体が湿潤されるまでフラン樹脂に浸した。過剰の
樹脂をストリップから除きそして19られた湿った試料
を60℃において2日問空気中で硬化させた。硬化した
試料の重量は1.80gであった。この試料を1000
℃の温度まで注意深く炭化しモしてぞの結果生じた生成
物は0.59gの重量の極めて脆い導゛市牲多孔質炭素
であった。この試料は10s+X8cmの寸法を有し、
そしておよそ50オームの抵抗を右していた。
実施例3
5CIR3のメチルアクリロニトリルおよび55%のエ
チル ビニル ベンゼンを含有ザる5cm3のジビニル
ベンピンを使用し0.1モル塩化カルシウム溶液と過
5Av塩開始剤を使って90%空隙容積で多孔質ポリマ
ーをさらにつくった。乾燥したポリマーの試料をアルゴ
ンの不活性雰囲気中で毎分3℃で1000℃まで、但し
300℃から500℃までの範囲では速度は毎分1℃で
加熱したその結果生じた材料は多孔質でありそして当初
の多孔質ポリマーよりもおよそ4倍強かった。これもま
た導゛市性であった。10mmX 7履X 3aaの試
料はおよそ4A−ムの抵抗を有し、そしておよそ6から
7X10−3:4−ム メーターまでの固有抵抗を与え
た。炭化したポリマーは当初の多孔質ポリマーの重量の
約40%をイjしていた。
チル ビニル ベンゼンを含有ザる5cm3のジビニル
ベンピンを使用し0.1モル塩化カルシウム溶液と過
5Av塩開始剤を使って90%空隙容積で多孔質ポリマ
ーをさらにつくった。乾燥したポリマーの試料をアルゴ
ンの不活性雰囲気中で毎分3℃で1000℃まで、但し
300℃から500℃までの範囲では速度は毎分1℃で
加熱したその結果生じた材料は多孔質でありそして当初
の多孔質ポリマーよりもおよそ4倍強かった。これもま
た導゛市性であった。10mmX 7履X 3aaの試
料はおよそ4A−ムの抵抗を有し、そしておよそ6から
7X10−3:4−ム メーターまでの固有抵抗を与え
た。炭化したポリマーは当初の多孔質ポリマーの重量の
約40%をイjしていた。
第3表の試料の特性を表わすのに過切な物理的データを
含む。
含む。
実施例4
米国特許明細用第4.536.521号の実施例17に
従ってつくり、20%の交叉結合度および70%のサル
小ン化度Jjよび98%気孔の多孔度を右する0、23
37のサルホン化ポリスチレン、多孔質ポリマーを電気
炉で窒素雰囲気の下で30分間加熱した。試料を窒素雰
囲気下で冷mlしそして再秤吊して0.118yの手早
であった。
従ってつくり、20%の交叉結合度および70%のサル
小ン化度Jjよび98%気孔の多孔度を右する0、23
37のサルホン化ポリスチレン、多孔質ポリマーを電気
炉で窒素雰囲気の下で30分間加熱した。試料を窒素雰
囲気下で冷mlしそして再秤吊して0.118yの手早
であった。
元素分析は無視できる間の水素が生成物中に丞された。
EDAX (Iネルギー分散的X−線分析)は約40%
の当初硫黄が生成物中に残存したことを示した。不活性
雰囲気下でざらに加熱すると、この硫負含1を約120
0℃において有効な零まで減じて0.04J/CM”の
蕃度を右する多孔質炭素を生じさせることができる。
の当初硫黄が生成物中に残存したことを示した。不活性
雰囲気下でざらに加熱すると、この硫負含1を約120
0℃において有効な零まで減じて0.04J/CM”の
蕃度を右する多孔質炭素を生じさせることができる。
第1図は500℃に加熱した後の生成物の電子顕微鏡写
真であってこの顕微鏡写真から空洞J3よび連絡細孔J
5よび凹面構造が炭素質構造中に存在でることが明らか
であろう。
真であってこの顕微鏡写真から空洞J3よび連絡細孔J
5よび凹面構造が炭素質構造中に存在でることが明らか
であろう。
実施例5
第2表中に記載したポリ(4−クロロスブレン)5:5
:2のス利を実施例3中に述べた技法を使って1000
℃に加熱して本発明に」、ってIゴえられる多孔?1炭
素の試料をさらにつくった。第2図はこの材料の電子顕
微鏡写真である。
:2のス利を実施例3中に述べた技法を使って1000
℃に加熱して本発明に」、ってIゴえられる多孔?1炭
素の試料をさらにつくった。第2図はこの材料の電子顕
微鏡写真である。
Claims (9)
- (1)凹表面から成り、そして少なくとも80%の空隙
部を有し、そして連絡する細孔によって連結されている
空洞を含み、そして0.5g/cm^3よりも少ない密
度を有する多孔質炭素質構造物。 - (2)少なくとも90%の空隙および0.25g/cm
^3の密度を有する特許請求の範囲第(1)項に記載の
多孔質炭素質構造物。 - (3)安定化した、交叉結合した、多孔質ポリマーを不
活性雰囲気中で少なくとも500℃の温度まで加熱する
ことで構成される多孔質炭素質構造物を製造する方法。 - (4)多孔質ポリマーがサルホン化ポリスチレンである
特許請求の範囲第(3)項に記載の方法。 - (5)少なくとも20%のポリマーが交叉結合しそして
50%の交叉結合したポリマーがサルホン化される特許
請求の範囲第(4)項に記載の方法。 - (6)交叉結合したポリマーがアルキルアクリロニトリ
ルである特許請求の範囲第(3)項に記載の方法。 - (7)交叉結合したポリマーがポリクロロスチレンであ
る特許請求の範囲第(3)項に記載の方法。 - (8)交叉結合の程度が20%よりも大きい特許請求の
範囲第(7)項に記載の方法。 - (9)多孔質ポリマーが可撓性ポリマーでありそしてポ
リマーを炭化させるために加熱する前に、ポリマーの内
部表面を被覆するための樹脂の配合によって変性される
特許請求の範囲第(3)項に記載の方法。
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|---|---|---|---|
| GB8528352 | 1985-11-18 | ||
| GB858528352A GB8528352D0 (en) | 1985-11-18 | 1985-11-18 | Porous carbon structures |
| GB8622292 | 1986-09-16 | ||
| GB868622292A GB8622292D0 (en) | 1986-09-16 | 1986-09-16 | Porous carbon structures |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62143884A true JPS62143884A (ja) | 1987-06-27 |
| JPH0822787B2 JPH0822787B2 (ja) | 1996-03-06 |
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Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61273823A Expired - Lifetime JPH0822787B2 (ja) | 1985-11-18 | 1986-11-17 | 多孔質炭素構造体の製造方法 |
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|---|---|
| US (1) | US4775655A (ja) |
| EP (1) | EP0223574B1 (ja) |
| JP (1) | JPH0822787B2 (ja) |
| AT (1) | ATE72215T1 (ja) |
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| DE (1) | DE3683732D1 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5316047A (en) * | 1988-12-27 | 1994-05-31 | Shiro Kanao | Pressure-resistant helical corrugated pipe |
| JPH10501173A (ja) * | 1994-06-06 | 1998-02-03 | バイオポーア コーポレイション | ポリマーマイクロビーズ及びその製造方法 |
Families Citing this family (70)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4883596A (en) * | 1987-03-31 | 1989-11-28 | Tokyo Organic Chemical Industries, Ltd. | Carbonaceous adsorbent for removal of pyrogen and method of producing pure water using same |
| US5166123A (en) * | 1987-03-31 | 1992-11-24 | Tokyo Organic Chemical Industries, Ltd. | Carbonaceous adsorbent for removal of pyrogen from water |
| US4820681A (en) * | 1987-12-24 | 1989-04-11 | Allied-Signal Inc. | Preparation of hydrophobic carbon molecular sieves |
| US4820318A (en) * | 1987-12-24 | 1989-04-11 | Allied-Signal Inc. | Removal of organic compounds from gas streams using carbon molecular sieves |
| US4957897A (en) * | 1988-01-29 | 1990-09-18 | Rohm And Haas Company | Carbonaceous adsorbents from pyrolyzed polysulfonated polymers |
| US5104530A (en) * | 1988-01-29 | 1992-04-14 | Maroldo Stephen G | Chromatography column with carbonaceous adsorbents from pyrolyzed polysulfonated polymers |
| US5094754A (en) * | 1988-01-29 | 1992-03-10 | Rohm And Haas Company | Carbonaceous adsorbents from pyrolyzed polysulfonated polymers |
| US4810266A (en) * | 1988-02-25 | 1989-03-07 | Allied-Signal Inc. | Carbon dioxide removal using aminated carbon molecular sieves |
| US4832881A (en) * | 1988-06-20 | 1989-05-23 | The United States Of America As Represented By The United States Department Of Energy | Low density microcellular carbon foams and method of preparation |
| GB8824780D0 (en) * | 1988-10-21 | 1988-11-30 | Unilever Plc | Method of preparation of porous carbon material & material produced by method |
| US4999385A (en) * | 1989-07-13 | 1991-03-12 | The Dow Chemical Company | Carbonaceous foams |
| US5507860A (en) * | 1989-11-14 | 1996-04-16 | Air Products And Chemicals, Inc. | Composite porous carbonaceous membranes |
| US5232772A (en) * | 1989-12-07 | 1993-08-03 | The United States Of America As Represented By The United States Department Of Energy | Low density carbonized composite foams |
| US5047225A (en) * | 1989-12-07 | 1991-09-10 | The United States Of America As Represented By The United States Department Of Energy | Low density carbonized composite foams |
| US4992254A (en) * | 1989-12-07 | 1991-02-12 | The United States Of America As Represented By The United States Department Of Energy | Low density carbonized composite foams |
| FR2684092B1 (fr) * | 1991-11-21 | 1994-03-04 | Pechiney Recherche | Procede de preparation de carbures metalliques a grande surface specifique a partir de mousses de carbone activees. |
| US5353813A (en) * | 1992-08-19 | 1994-10-11 | Philip Morris Incorporated | Reinforced carbon heater with discrete heating zones |
| US5261948A (en) * | 1992-09-10 | 1993-11-16 | University Of Delaware | Carbon molecular sieve for the kinetic separation of acid gases and fluorocarbons |
| US5268395A (en) * | 1992-10-13 | 1993-12-07 | Martin Marietta Energy Systems, Inc. | Microcellular carbon foam and method |
| US5208003A (en) * | 1992-10-13 | 1993-05-04 | Martin Marietta Energy Systems, Inc. | Microcellular carbon foam and method |
| US5510212A (en) * | 1993-01-13 | 1996-04-23 | Delnick; Frank M. | Structural micro-porous carbon anode for rechargeable lithium ion batteries |
| US5426006A (en) * | 1993-04-16 | 1995-06-20 | Sandia Corporation | Structural micro-porous carbon anode for rechargeable lithium-ion batteries |
| IL116709A (en) * | 1995-01-10 | 2000-02-29 | Procter & Gamble | Continuous process for the preparation of high internal phase emulsion |
| US5500451A (en) * | 1995-01-10 | 1996-03-19 | The Procter & Gamble Company | Use of polyglycerol aliphatic ether emulsifiers in making high internal phase emulsions that can be polymerized to provide absorbent foams |
| US5849805A (en) * | 1995-01-10 | 1998-12-15 | The Procter & Gamble Company | Process for making foams useful as absorbent members for catamenial pads |
| US5650222A (en) * | 1995-01-10 | 1997-07-22 | The Procter & Gamble Company | Absorbent foam materials for aqueous fluids made from high internal phase emulsions having very high water-to-oil ratios |
| US5563179A (en) * | 1995-01-10 | 1996-10-08 | The Proctor & Gamble Company | Absorbent foams made from high internal phase emulsions useful for acquiring and distributing aqueous fluids |
| AR000655A1 (es) * | 1995-01-10 | 1997-07-10 | Procter & Gamble | Un material de espuma polímerica que es capaz de absorber la sangre y los fluidos basados en sangre un paño de catamenia que comprende un miembro absorbente hecho con el material de espuma un artículoabsorbente comprendiendo dicho material de espuma y un proceso para la preparación de dicho materia l de espuma |
| US5633291A (en) * | 1995-06-07 | 1997-05-27 | The Procter & Gamble Company | Use of foam materials derived from high internal phase emulsions for insulation |
| US5770634A (en) * | 1995-06-07 | 1998-06-23 | The Procter & Gamble Company | Foam materials for insulation, derived from high internal phase emulsions |
| AU714062B2 (en) * | 1995-08-23 | 1999-12-16 | Syracuse University | Composite microporous carbons for fuel gas storage |
| US5614460A (en) * | 1995-08-23 | 1997-03-25 | Syracuse University | Microporous carbons for fuel gas storage |
| US5550167A (en) * | 1995-08-30 | 1996-08-27 | The Procter & Gamble Company | Absorbent foams made from high internal phase emulsions useful for acquiring aqueous fluids |
| US5977194A (en) * | 1995-11-15 | 1999-11-02 | The Dow Chemical Company | High internal phase emusions and porous materials prepared therefrom |
| US6147131A (en) * | 1995-11-15 | 2000-11-14 | The Dow Chemical Company | High internal phase emulsions (HIPEs) and foams made therefrom |
| US5902562A (en) * | 1995-12-21 | 1999-05-11 | Sandia Corporation | Method for the preparation of high surface area high permeability carbons |
| US6048908A (en) * | 1997-06-27 | 2000-04-11 | Biopore Corporation | Hydrophilic polymeric material |
| US6780505B1 (en) * | 1997-09-02 | 2004-08-24 | Ut-Battelle, Llc | Pitch-based carbon foam heat sink with phase change material |
| US6673328B1 (en) | 2000-03-06 | 2004-01-06 | Ut-Battelle, Llc | Pitch-based carbon foam and composites and uses thereof |
| US6033506A (en) | 1997-09-02 | 2000-03-07 | Lockheed Martin Engery Research Corporation | Process for making carbon foam |
| US6037032A (en) | 1997-09-02 | 2000-03-14 | Lockheed Martin Energy Research Corp. | Pitch-based carbon foam heat sink with phase change material |
| US5993996A (en) * | 1997-09-16 | 1999-11-30 | Inorganic Specialists, Inc. | Carbon supercapacitor electrode materials |
| US6479030B1 (en) | 1997-09-16 | 2002-11-12 | Inorganic Specialists, Inc. | Carbon electrode material |
| US6013589A (en) * | 1998-03-13 | 2000-01-11 | The Procter & Gamble Company | Absorbent materials for distributing aqueous liquids |
| US6083211A (en) * | 1998-03-13 | 2000-07-04 | The Procter & Gamble Company | High suction polymeric foam materials |
| US6160028A (en) * | 1998-07-17 | 2000-12-12 | The Procter & Gamble Company | Flame retardant microporous polymeric foams |
| US6245697B1 (en) | 1998-11-12 | 2001-06-12 | The Procter & Gamble Company | Flexible mat for absorbing liquids comprising polymeric foam materials |
| US7147214B2 (en) * | 2000-01-24 | 2006-12-12 | Ut-Battelle, Llc | Humidifier for fuel cell using high conductivity carbon foam |
| US20050214539A1 (en) * | 2004-03-26 | 2005-09-29 | Massachusetts Institute Of Technology | Porous carbon structures and methods |
| US7589041B2 (en) | 2004-04-23 | 2009-09-15 | Massachusetts Institute Of Technology | Mesostructured zeolitic materials, and methods of making and using the same |
| US7820729B2 (en) * | 2006-04-13 | 2010-10-26 | University of Newcastle Upon Tyne, c/o School of Chemical Engineering and Advanced Materials | Process for preparing a functionalised polyHIPE polymer |
| US8206498B2 (en) | 2007-10-25 | 2012-06-26 | Rive Technology, Inc. | Methods of recovery of pore-forming agents for mesostructured materials |
| US8252716B2 (en) * | 2008-11-04 | 2012-08-28 | Corning Incorporated | Process for making porous activated carbon |
| US8524625B2 (en) * | 2009-01-19 | 2013-09-03 | Rive Technology, Inc. | Compositions and methods for improving the hydrothermal stability of mesostructured zeolites by rare earth ion exchange |
| WO2010083488A2 (en) | 2009-01-19 | 2010-07-22 | Rive Technologies, Inc. | Introduction of mesoporosity in low si/ai zeolites |
| CN101823705B (zh) * | 2009-03-04 | 2012-08-01 | 南京大学 | 一种高表面积含氮中孔碳材料的制备方法 |
| US8685875B2 (en) | 2009-10-20 | 2014-04-01 | Rive Technology, Inc. | Methods for enhancing the mesoporosity of zeolite-containing materials |
| US20110171121A1 (en) * | 2010-01-08 | 2011-07-14 | Rive Technology, Inc. | Compositions and methods for making stabilized mesoporous materials |
| AU2012240093B2 (en) | 2011-04-08 | 2015-06-11 | W. R. Grace & Co.-Conn. | Mesoporous framework-modified zeolites |
| US9376324B2 (en) | 2012-01-13 | 2016-06-28 | Rive Technology, Inc. | Introduction of mesoporosity into zeolite materials with sequential acid, surfactant, and base treatment |
| CA2850979A1 (en) | 2012-01-13 | 2013-07-18 | Rive Technology, Inc. | Introduction of mesoporosity into low silica zeolites |
| EP2669260B1 (en) | 2012-05-30 | 2016-07-20 | VARTA Micro Innovation GmbH | Method for producing a porous carbon material and use of the porous carbon material produced by the process |
| US8765660B1 (en) | 2013-03-08 | 2014-07-01 | Rive Technology, Inc. | Separation of surfactants from polar solids |
| CN105283245B (zh) | 2013-03-27 | 2019-04-19 | 陶氏环球技术有限责任公司 | 适用于c2-c3烷烃/烯烃分离的新颖碳分子筛和丸粒组合物 |
| US9662640B2 (en) | 2013-12-27 | 2017-05-30 | Rive Technology, Inc. | Introducing mesoporosity into zeolite materials with a modified acid pre-treatment step |
| CN107001056B (zh) | 2014-12-11 | 2019-04-02 | 瑞弗科技有限公司 | 以减少的处理制备介孔沸石 |
| US10626019B2 (en) | 2014-12-30 | 2020-04-21 | W. R. Grace & Co.-Conn. | Methods for preparing zeolites with surfactant-templated mesoporosity and tunable aluminum content |
| US9908079B2 (en) | 2015-01-27 | 2018-03-06 | Dow Global Technologies Llc | Separation of hydrocarbons using regenerable macroporous alkylene-bridged adsorbent |
| EA201791685A1 (ru) | 2015-01-27 | 2018-01-31 | Дау Глоубл Текнолоджиз Ллк | Отделение азота от газообразного углеводорода с использованием пиролизованной сульфированной макропористой ионообменной смолы |
| WO2018111777A1 (en) * | 2016-12-12 | 2018-06-21 | The Regents Of The University Of California | Pore size engineering of porous carbonaceous materials using covalent organic frameworks |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS59146917A (ja) * | 1983-02-10 | 1984-08-23 | Mitsubishi Pencil Co Ltd | 炭素多孔体の製造方法 |
Family Cites Families (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3302999A (en) * | 1962-11-14 | 1967-02-07 | Union Carbide Corp | Carbon foam |
| FR1388818A (fr) * | 1963-12-13 | 1965-02-12 | Lorraine Carbone | Carbone vitreux macroporeux |
| US3446593A (en) * | 1965-01-07 | 1969-05-27 | Lorraine Carbone | Process for the manufacture of macroporous vitreous carbon |
| US3574548A (en) * | 1969-08-11 | 1971-04-13 | Atomic Energy Commission | Process for manufacturing a cellular carbon body |
| JPS5644010B2 (ja) * | 1972-03-06 | 1981-10-16 | ||
| JPS5230799A (en) * | 1975-09-04 | 1977-03-08 | Sumitomo Chem Co Ltd | Method for production of porous carbon |
| US4022875A (en) * | 1975-11-24 | 1977-05-10 | Chemotronics International, Inc. | Method for the preparation of vitreous carbon foams |
| US4067956A (en) * | 1976-10-08 | 1978-01-10 | Chemotronics International, Inc. | Reticulated anisotropic porous vitreous carbon |
| US4124691A (en) * | 1977-03-30 | 1978-11-07 | Chemotronics International, Inc. | Method for the preparation of reticulate carbon structures |
| NZ199916A (en) * | 1981-03-11 | 1985-07-12 | Unilever Plc | Low density polymeric block material for use as carrier for included liquids |
| JPS6059169B2 (ja) * | 1982-07-23 | 1985-12-24 | 三菱鉛筆株式会社 | 炭素多孔体の製造法 |
| NZ205449A (en) * | 1982-09-07 | 1986-10-08 | Unilever Plc | Sulphonated,porous,cross-linked polymeric material |
| GB8405680D0 (en) * | 1984-03-05 | 1984-04-11 | Unilever Plc | Porous polymers |
-
1986
- 1986-11-12 CA CA000522801A patent/CA1291110C/en not_active Expired
- 1986-11-14 AT AT86308906T patent/ATE72215T1/de not_active IP Right Cessation
- 1986-11-14 EP EP19860308906 patent/EP0223574B1/en not_active Expired
- 1986-11-14 DE DE8686308906T patent/DE3683732D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1986-11-17 JP JP61273823A patent/JPH0822787B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1986-11-17 US US06/930,926 patent/US4775655A/en not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS59146917A (ja) * | 1983-02-10 | 1984-08-23 | Mitsubishi Pencil Co Ltd | 炭素多孔体の製造方法 |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5316047A (en) * | 1988-12-27 | 1994-05-31 | Shiro Kanao | Pressure-resistant helical corrugated pipe |
| US5573038A (en) * | 1988-12-27 | 1996-11-12 | Kanao; Shiro | Pressure-resistant helical corrugated pipe including a thin metal reinforcing plate |
| JPH10501173A (ja) * | 1994-06-06 | 1998-02-03 | バイオポーア コーポレイション | ポリマーマイクロビーズ及びその製造方法 |
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