JPS6214564B2 - - Google Patents

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JPS6214564B2
JPS6214564B2 JP16513478A JP16513478A JPS6214564B2 JP S6214564 B2 JPS6214564 B2 JP S6214564B2 JP 16513478 A JP16513478 A JP 16513478A JP 16513478 A JP16513478 A JP 16513478A JP S6214564 B2 JPS6214564 B2 JP S6214564B2
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JP
Japan
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polypropylene
thickness
oil
insulating
xylene
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JP16513478A
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JPS5592712A (en
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Akinobu Shiga
Noryoshi Matsuyama
Masahiro Kakugo
Yukio Naito
Seiichiro Kon
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Sumitomo Chemical Co Ltd
Original Assignee
Sumitomo Chemical Co Ltd
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Publication date
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Priority to BR7908103A priority patent/BR7908103A/pt
Priority to MX180465A priority patent/MX151064A/es
Priority to DE7979302879T priority patent/DE2967375D1/de
Priority to US06/103,133 priority patent/US4283463A/en
Priority to GB7942977A priority patent/GB2040302B/en
Priority to EP19790302879 priority patent/EP0012605B1/en
Publication of JPS5592712A publication Critical patent/JPS5592712A/ja
Priority to SG52083A priority patent/SG52083G/en
Priority to HK705/83A priority patent/HK70583A/xx
Priority to MY350/84A priority patent/MY8400350A/xx
Priority to US06/927,219 priority patent/USRE32542E/en
Publication of JPS6214564B2 publication Critical patent/JPS6214564B2/ja
Granted legal-status Critical Current

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  • Organic Insulating Materials (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】
本発明は、耐油性が優れさらには絶縁油の粘度
変化の少ない耐油性電気絶縁シートに関する。 ポリプロピレンは優れた誘電特性と高い電気破
壊強度を持つため、超高圧ケーブルおよびコンデ
ンサーのような電気機器に絶縁材料として実用化
されている。しかしながら、このポリプロピレン
を電気機器の絶縁材料として使用する場合、フイ
ルム状のポリプロピレンが電気機器内に併用され
ている絶縁油、特に広く使用されている鉱油ある
いはアルキルベンゼン、アルキルナフタレン、ジ
アリルエタンのような炭化水素系絶縁油によつて
膨潤を生じ厚さの増加をきたすこと、および絶縁
油中に溶出して絶縁油の粘度を上昇させるなどの
問題点も残されている。膨潤により厚さが増加す
る点については、次に記述するように重要な問題
をひきおこす。 たとえば、クラフト紙にポリプロピレンを積層
したポリプロピレン積層紙の場合、第1にポリプ
ロピレンの厚さが増加することによつて、電気機
器の温度変化に伴う絶縁油の膨潤、収縮を補償す
るために必要な絶縁層内の絶縁油の流通性が低下
するという問題が起る。従来のクラフト紙絶縁電
気機器ではクラフト紙が多孔質材料であるので、
絶縁油はクラフト紙を厚み方向に貫通して流れる
ことができるが、ポリプロピレン積層紙ではフイ
ルム状のポリプロピレン層があるため、絶縁油は
厚み方向に貫通して流通できず、クラフト紙表面
あるいは内部の空隙を通して流れざるを得ず、ポ
リプロピレン層の厚さの増加がない状態でも絶縁
油の流通性は本質的に劣る。しかし、比較的低密
度のクラフト紙を使えば通常電気機器に要求され
る程度の流通性は十分に確保できる。ところがポ
リプロピレン層が膨潤して厚さが増加すると、ク
ラフト紙が圧縮されて空隙が減少し、ついには必
要な絶縁油の流通性が確保できなくなるのであ
る。 第2に、クラフト紙の圧縮により相接するテー
プ間の面圧が増大しテープ相互のすべりが困難に
なるため、ケーブル等のように布設時等に曲げを
加えられた時にテープにしわが生じるという問題
が生じる。 これらの現象は、ポリプロピレン層が膨潤しや
すく厚さ増加の割合が大きいほど、またポリプロ
ピレン積層紙の全厚さに占めるポリプロピレン層
の厚さの割合が大きいほど顕著になる。これは言
いかえれば、ポリプロピレン層が膨潤しやすいほ
ど、ポリプロピレン積層紙の全厚さに占めるポリ
プロピレン層の割合を小さくする必要があるとい
うことである。ところが電気的特性の点からは、
誘電特性等のより優れたポリプロピレン層の割合
が大きい方がよく、ポリプロピレンフイルムだけ
で構成することが最も望ましい。従つて性能の優
れた電気機器を得るためには、ポリプロピレン層
の膨潤性を極力小さくすることが重要である。 また、ポリプロピレン層から絶縁油に溶出する
比較的分子量の低いポリプロピレンは絶縁油の粘
度を上昇させ、絶縁層内の絶縁油の流通性を悪化
させる。従つて、ポリプロピレン層による絶縁油
の粘度上昇が極力小さいものにすることも重要で
ある。 このようなことから、ポリプロピレンの耐油性
を改良する試みがこれまでにいくつかなされてい
る。その1つはポリプロピレンのアイソタクチツ
ク・インデツクスを向上させる方法であり(小野
勇著、東京電機大学出版局発行「コンデンサー活
用マニユアル」133頁、1975年出版)、具体的に
は、ポリプロピレンの重合時に副生するアタクチ
ツク部分の生成量を低く抑えるか、またはアタク
チツク部分を溶剤で洗浄、除去することによつて
得られるアイソタクチツク・インデツクスが90%
以上のポリプロピレンを使用する方法であると考
えられる。しかし、このように単にアイソタクチ
ツク・インデツクスの向上のみに注目した方法で
は、膨潤度の改良効果がまだ不十分であるか、あ
るいは絶縁油の粘度上昇が大巾であるなどの問題
があり、実際上性能的に十分満足できる絶縁用ポ
リプロピレンを得るまでに至つていない。 ポリプロピレンの膨潤性を抑制するさらに1つ
の方法は、積層紙にした後にポリプロピレンの融
点以下の温度で真空中での加熱処理を行なう方法
であるが、この方法によつても膨潤性の改良効果
が不十分であり、絶縁油の粘度上昇も大巾なもの
であり、性能的には不十分である。さらには、特
殊な条件下での処理を行なうためにコストアツプ
に繁がり、経済的に有利な方法であるとは言えな
い。 このようなことから、従来工業的に生産、市販
されているポリプロピレンを使用した電気機器で
はある程度の膨潤およびそれに伴う厚さの増加を
避けることは不可能であるとして、ポリプロピレ
ン層を複数とし、この層の間に厚さ増加を吸収で
きるような新たな層を設けることにより、該積層
紙全体の見掛けの厚さ増加を減少させるという方
法が提案されている(特開昭53−96083)。この方
法は膨潤に伴う厚さの増加を減少させる点につい
てはかなり有効な方法であるが、積層紙の構造が
複雑になり製造工程が繁雑になるという欠点を有
している。 本発明者らは、以上の従来行なわれてきた方法
の欠点に鑑み鋭意検討を重ねた結果、特に限定さ
れた構造のポリプロピレンが膨潤性、絶縁油の粘
度変化など耐油性の点で、電気絶縁用として極め
て優れた性質を有することを見出し、本発明に到
達した。 すなわち、本発明は、沸騰ヘプタン不溶部のア
イソタクチツク・ペンタツド分率が0.955以上
で、かつ沸騰ヘプタン可溶部の含有量が2.0〜9.0
重量%であり、さらに20℃のキシレンに可溶な重
合体の極限粘度が1.0dl/g以下であるポリプロ
ピレンのフイルムを含むことを特徴とする耐油性
電気絶縁シートである。 この耐油性電気絶縁シートを用いることによ
り、膨潤およびそれに伴うポリプロピレン層の厚
み増加が少なく、さらに絶縁油の粘度上昇が少な
い電気機器が得られる。また本発明で用いる特定
のポリプロピレンは、クラフト紙にラミネート加
工する際やポリプロピレンフイルムの製膜時およ
びシートの押出時の加工性が良好であり、また二
軸延伸フイルム製造時の延伸性も優れている。 本発明で言う沸騰ヘプタン不溶部のアイソタク
チツク・ペンタツド分率、沸騰ヘプタン可溶部の
含有量および20℃のキシレンに可溶な重合体の極
限粘度は、次のように決定される。 ポリプロピレン5gを沸騰キシレン500mlに完
全に溶解させた後、20℃に降温し4時間放置す
る。その後これをろ別し、20℃キシレン不溶部を
分離する。ろ液を濃縮、乾固してキシレンを蒸発
させ、さらに減圧下60℃で乾燥して、20℃のキシ
レンに可溶な重合体を得る。これを135℃のテト
ラリン中で測定した極限粘度が、20℃のキシレン
に可溶な重合体の極限粘度である。20℃キシレン
不溶部は乾燥された後、沸騰n−ヘプタンで8時
間ソツクスレー抽出される。この抽出残渣を沸騰
ヘプタン不溶部と称し、この乾燥重量を仕込みサ
ンプル重量(5g)から減じた値を仕込みサンプ
ル重量で除した値を百分率で表現したものが、沸
騰ヘプタン可溶部の含有量である。 アイソタクチツク・ペンタツド分率とは、A.
ZambelliらによつてMacromolecules、925
(1973)に発表されている方法、すなわち13C−
NMRを使用して測定されるポリプロピレン分子
鎖中のペンタツド単位でのアイソタクチツク連
鎖、換言すればプロピレンモノマー単位が5個連
続してメン結合した連鎖の中心にあるプロピレン
モノマー単位の分率である。ただし、NMR吸収
ピークの帰属に関しては、その後発刊された
Macrmolecules、687(1975)に基づいて行う
ものである。 具体的には、13C−NMRスペクトルのメチル炭
素領域の全吸収ピーク中のmmmmピークの面積
分率としてアイソタクチツク・ペンタツド分率を
測定する。この方法により英国NATIONAL
PHYSICAL LABORATORYのNPL標準物質
CRMNo.M19−14Poly propylene PP/MWD/2
のアイソタクチツク・ペンタツド分率を測定した
ところ、0.944であつた。 本発明において、沸騰ヘプタン不溶部のアイソ
タクチツク・ペンタツド分率は0.955以上でなけ
ればならない。これが0.955に満たないポリプロ
ピレンは、従来市販されてきたポリプロピレンと
同様膨潤性が劣り、淵騰ヘプタン可溶部が2.0〜
9.0重量%であつても本発明の効果は達成できな
い。このように、本発明において沸騰ヘプタン不
溶部のアイソタクチツク・ペンタツド分率は極め
て重要な要因である。従つて好ましくは、沸騰ヘ
プタン不溶部のアイソタクチツク・ペンタツド分
率は0.96以上である。 また、本発明において沸騰ヘプタン可溶部の含
有量は2.0〜9.0重量%でなければならない。すな
わち、沸騰ヘプタン不溶部のアイソタクチツク・
ペンタツド分率が0.955以上であつても、沸騰ヘ
プタン可溶部の含有量が9.0重量%を越えるポリ
プロピレンでは、膨潤性および絶縁油の粘度上昇
がともに大きく、本発明の目的と効果が達成でき
ない。また、沸騰ヘプタン可溶部の含有量が2.0
重量%未満のポリプロピレンでは、クラフト紙へ
のラミネート、フイルム製膜、シート押出等にお
ける加工性または二軸延伸フイルム製造時の延伸
性等が不良であり、工業的に一般に採られている
加工法によつては良好な厚み分布を持つたポリプ
ロピレン層あるいはポリプロピレンフイルムが得
られない。均一な厚みが特に要求される電気機器
用途ではこれは重要な問題である。従つて好まし
くは、沸騰ヘプタン可溶部の含有量は3.5〜8.0重
量%である。 さらに、本発明において20℃のキシレンに可溶
な重合体の極限粘度は1.0dl/g以下でなければ
ならない。これが1.0dl/gを越えるポリプロピ
レンでは、従来市販されてきたポリプロピレンと
同様に絶縁油の粘度上昇が大巾であり、性能のよ
い電気機器が得られない。従つて好ましくは、20
℃のキシレンに可溶な重合体の極限粘度は0.5
dl/g以下である。 本発明において用いられるかかるポリプロピレ
ンは、例えば、本願と同一の出願人による出願で
あり、本願出願日以前に公知である特開昭53−
33289号に記載の方法により得ることができる。 本発明の耐油性電気絶縁シートは、種々の電気
機器に広く使用することができるが、絶縁油を併
用したケーブル、コンデンサー(いわゆるOFケ
ーブル、OFコンデンサー)等に好適に使用でき
る。かかる油充填電気部品には、鉱油あるいはア
ルキルベンゼン、アルキルナフタレン、ジアリル
エタンなどの合成油が一般に絶縁油として使用さ
れているが、本発明のポリプロピレンはかかる絶
縁油に対して優れた耐油性を有している。 上記電気機器に、本発明のポリプロピレンはポ
リプロピレンフイルムあるいはクラフト紙等の繊
維紙にポリプロピレンを積層したポリプロピレン
積層紙等として用いることができる。ポリプロピ
レンフイルムは未延伸フイルムでも、一軸または
二軸延伸フイルムでもよいが、一般に延伸フイル
ムの方が耐油性に優れており好ましく使用でき
る。これら各フイルムは電気特性を損わないよう
に注意をはらつた上で通常の加工方法によつて製
膜することができる。 一方、ポリプロピレン積層紙は、クラフト紙等
の繊維紙にポリプロピレンをラミネート加工する
か、または繊維紙にポリプロピレンフイルムを重
ねるか貼合わせて作ることができる。 本発明のポリプロピレンを使用することによ
り、特殊な構造の積層紙にすることなくまた特殊
な条件下で熱処理することなく耐油性の良好な電
気機器を得ることができるが、もちろんこれらの
特殊な方法を適用することもできる。 本発明のポリプロピレンのメルトフローレイト
(JIS K−7210に基づき試験温度230℃、試験荷重
2.16Kgで測定)は、ラミネートフイルム、未延伸
フイルムおよび延伸フイルム分野で用いられる任
意のものでよいが、一般には0.2〜100の範囲が好
ましく、さらに好ましくは0.5〜50の範囲であ
る。 以下、実施例を挙げて本発明を更に具体的に説
明するが、本発明はこれらに限定されるものでは
ない。また、以下の実施例中の特性値は次の方法
で測定した。 (1) 膨潤度 キシレン中に40時間浸漬後の重量(W)と浸
漬前の試料重量(Wo)から次式で決定する。 (W/Wo−1)×100 (2) 溶出量 キシレン中に40時間浸漬後に、浸漬液からキ
シレンを蒸散させ減圧下60℃で乾燥して得られ
たものの重量(Ws)と、試料重量(Wo)から
次式で決定する。 (Ws/Wo)×100 (3) 溶出物の粘度 (2)で得られた溶出物の135℃のテトラリン中
での極限粘度。 実施例1および比較例1 メルトフローレイトが2.0、沸騰ヘプタン不溶
部のアイソタクチツクペンタツド分率が0.965、
沸騰ヘプタン可溶部の含有量が6.8重量%、20℃
キシレン可溶部の極限粘度が0.30dl/gのポリプ
ロピレンにフエノール系安定剤0.1重量%を加え
た後、熱プレス成形機を用いて厚さ0.5mmのシー
トを作成した。このシートについて100℃キシレ
ン中での耐油性試験を行なつた。試験結果を第1
表に示した。 比較のため次の市販品について分析および耐油
性試験を行なつた結果を第1表に示した。 比較例1は市販の住友ノーブレンFS2011Aに
ついての結果である。 実施例2、3、4および比較例2、3、4 実施例1と同条件で原料樹脂だけを変化させた
場合の耐油性試験結果、およびそれぞれの試料の
二軸延伸性またはラミネート加工性は第2表の通
りであつた。
【表】 これらの試料の押出特性および二軸延伸性はい
ずれも良好であつた。
【表】
【表】 実施例5および比較例5 実施例1および比較例1で用いたポリプロピレ
ンから得られた厚さ50μの二軸延伸ポリプロピレ
ンフイルムと、繊維紙として厚さ50μのクラフト
絶縁紙をそれぞれ5枚交互に重ね合わせ、絶縁油
(100℃キシレン)中に40時間浸漬した後の厚さ増
加を比較した。 厚さ増加率(浸漬後の厚さ増加分と浸漬前の厚
さの比)は、比較品が11%であるのに対して本発
明品が6%であり、本発明品は絶縁油による膨潤
でもたらされた厚さ増加が低減されている。 実施例6および比較例6 実施例4および比較例4で用いたポリプロピレ
ンを使用して以下の試験をした。 繊維紙として厚さ50μのクラフト絶縁紙2枚を
溶融押出したポリプロピレンによつて複合一体化
して厚さ250μのポリプロピレン積層紙をそれぞ
れの試料について得た。 この積層紙を絶縁油(100℃ハード型アルキル
ベンゼン)中に40時間浸漬した後の厚さ増加率を
比較した。 厚さ増加率は、比較品が16%であるのに対して
本発明品では9%であつた。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 1 沸騰ヘプタン不溶部のアイソタクチツク・ペ
    ンタツド分率が0.955以上で、かつ沸騰ヘプタン
    可溶部の含有量が2.0〜9.0重量%であり、さらに
    20℃のキシレンに可溶な重合体の極限粘度が1.0
    dl/g以下であるポリプロピレンのフイルムを含
    むことを特徴とする耐油性電気絶縁シート。
JP16513478A 1978-12-13 1978-12-29 Insulating polypropylene Granted JPS5592712A (en)

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