JPS62158244A

JPS62158244A - 二級アミンの製造法

Info

Publication number: JPS62158244A
Application number: JP30186A
Authority: JP
Inventors: Hideki Hirano; 秀樹平野; Toshiaki Uchida; 内田　寿朗; Kyoji Aoki; 青木恭二; Tsunehiko Shimizui; 清水井　恒彦; Yasushi Koyama; 裕史小山
Original assignee: Denki Kagaku Kogyo KK
Current assignee: Denka Co Ltd
Priority date: 1986-01-07
Filing date: 1986-01-07
Publication date: 1987-07-14

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は、香料原料として、あるいは、医薬、ａＳの中
間体として重要な物質である、二級ベンジルアルキルア
ミンの合成法く関するっ〔従来の技術〕二級ベンジルアルキルアミンの襄″造法としては従来以
下に示す方法が提案されている。

１）塩化ベンジルとメチルアミンのアルコール溶液との
反応によりメチルベンジルアミンヲ製造する方法（アー
テーフ・デル・ファルマゾーＡｒｃｈｉｖ　ｄｅｒ　Ｐ
ｈａｒｍａｚｉｅ　＋　第２４７巻、５６４頁）。

２）ベンゼン核が水酸基又はアミノ基に置換されて込る
ハロゲン化ベンジル類と一級アミンを反応させる方法（
特開昭５０−１２０３０号公報、特公昭５５−３５３７
４号公報）。

６）−級アミンとアルコール類を触媒存在下で気相反応
させる方法（特開昭５２−４６０５’ｒ号会報）。

４）カルボニル化合物を一級アミンと反応させた後還元
処理する方法（％開昭５３−５９６０８号公報、特開昭
５４−１３８５２８号公報）。

〔発明が解決しようとする問題点〕

従来技術のうち１）〜３）は二級アミンへの選択性が低
く、三級アミンが多量に副生じてくる。また３）では気
相反応であるため２００°Ｃ以上の高温を必要とし、４
）の水素還元における条件も２００°Ｃの高温かつ高圧
が必要な厳しいものである。またいずれの方法において
も反応は均−溶剤系で行なわれており、このため過剰に
用いたアミンの未反応部分の回収率が低く、また溶剤の
回収及び生成物の分離にかかる負担が大きいという欠点
を有する。

〔問題点を解決するための手段〕

式！で示されるハロゲン化ベンジル誘導体と、弐■で示
される一級アミンの水溶液を反応させ、弐ＩＩＩで示さ
れる二級ベンジルアルキルアミンを裏道するに際し、水
不溶性有機溶剤を添加すること′ｔ−％徴とする二級ベ
ンジルアルキルアミンの製造法。

ｎ（Ｒは、アルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルキ
ル基又はハａ）ｆン基、ｎは０〜３、ｘはハロビンであ
る）ＹＮＨ２・・・（Ｉｔ）（Ｙはアルキル基である）１”Ｌｌｌ式（１１）に示される第一級アミンは、常温ではガス状
態ある＾は揮発性が高く、工業的にはその水溶液として
取り仮５４Ｋが好まし＾。第一級のアミンとしては特に
制限はないが、炭素数１〜３（１，）　　　　（ｆｆ）
　　　　　（ＩＩＩ）　　　　　　ＧＶ）反応式−Ａの直鎖あるいは分枝鎖状のアルキル基を有する一級アミ
ンである。具体的には、メチルアミン、エチルアミン、
ｎ−プロピルアミン、１−ノロピルアミンである。

本反応では、反応式（Ａ）で示しであるように、三級ア
ミン（ＩＴ）が、ざらにハロゲン化ベンジル誘導体（１
）と反応して、三級アミン（ＩＶ）が副生じてくる。原
料・・ロデン化物が、−級アミン（Ｉｔ）と反応するか
二級アミン（ＩＩＩ）と反応するかが大きな問題点とな
る。本発明者らはこの問題点を解決すべく、鋭意検討を
行なり之。

ハロゲン化ベンジル誘導体（１）と、−級アミン（Ｉｔ
）の水溶液との反応は、二層反応であジ、ハロゲン化ベ
ンジル誘導体（１）と、二級アミン（ＩＩＩ）　ト三級
アミン（ＩＶ）とは有機層を形成しており、水層にはほ
とんどない。−扱アミン（１）は水層に存在しているた
め、原料ハａ）ｆン化物（１）は二級アミンときわめて
反応しヤすい状況にある。

そこで本発明者らは、有機層中のハロゲン化ベンジル誘
導体と二級アミンとの反応を抑制するために、種々の有
機溶剤を添加検討した結果、水不溶性有機溶剤に著しい
効果がある事を見い出して、本発明にいたった。

本発明に用いるへロＣン化ベンジル誘導体（１）は、ハ
ＣＸＣンとして＋０１１素、臭素、ヨウ素であるが経済
的には堪索が有利である。ベンジル基の置換基としては
一級アミンに不活性な前記″した置換基であれば特に問
題はなく、具体的にはｏ、ｍ又はｐりＯａベンジル、０
１ｍ又は、ｐブロモベンジル、０−ｍ−又はｐ−アルキ
ルベンジル、アル−は各置換基の２又は３置換体である
。

−級アミン（ＩＩ）としては炭素数が１〜３の直鎖ある
いは、分枝鎖状のアルキル基を有する一級アミンである
具体的には、メチルアミン、エチルアミン、ｎ−ノロピ
ルアミン、ｉ−プロピルアミンである。使用量は、ベン
ジル型へロｒン化物（Ｉ）に対してモル比で２〜２０倍
が好ましく、特に３〜１５倍がよい。少なすぎると三級
アミンの副生が多くなり、多すぎては経済的に不利益と
なる。

反応１度は０〜５０℃が好ましく、特に１０〜３０°Ｃ
がよ匹。温度が低すぎると反応に長時間を必要とし、又
高温では、三級アミンの剛性が大きくなる。

本発明の特徴である有機層中の反応を抑制する溶媒とし
ては、芳香族炭化水素、脂肪族炭化水素、及びエーテル
類であり特に制限はないが具体的にハ、ベンゼン、トル
エン、キシレン、０５〜Ｃ３（７）脂肪族炭化水素、ジ
エチルエーテル、プロピにエーテル、ブチルエーテルが
用いられる。ハＣ！デン化ベンジル誘導体として１〜１
０重量部、好ましくは２〜５重量部である。少なすぎる
と効果がなく、多すぎても経済的に不利益となる。

反応方法としては、バッチ式反応及び連続式反応いずれ
の方法も可能である。パッチ式反応としては、水に不溶
な有機溶剤と一級アミン（Ｉｔ）の水溶液を混合し、ハ
ロダン化ベンシル酵導体（１）を一括、好ましくは、分
添により添加する。反応後は、有機層を分離後、水洗し
脱溶剤、蒸留することにより、各易に生成物を得る事が
できる。

反応後の水層には、二級アミンは含まれておらず、−級
アミンを特別に回収、あるいは、再添加する事なく、そ
のまま再利用する事ができた。本発明によれば従来技術
において見られたような均−系の反応に比鮫して、容易
に生成物を分離でき、−級アミンを有効に利用する事が
できる。

〔実施例〕

実施列１４０％メチルアミン水溶液７７．０．ｌｉ’　（１モル
）トルエン７５．９９を２０′Ｃ下攪拌し、塩化ベンジ
ル２５．３　ｇ（０，２モル）を４時間で分添その侵１
時間攪拌を経続した。有機層をガスクロマトグラフィー
により分析すると塩化ベンジルの転換率は９９％であり
、ベンジルメチルアミン、ジベンジルメチルアミンがそ
れぞれ収率６４％、３４％で生成してｈた。

比較例１トルエンを使用しなＡこと以外は実施例１と同様に反応
を行った。有機層を、トルエンで抽出後、分析したとこ
ろ、塩化ベンジルの転換率は９９％であり、ベンジルメ
チルアミン、ジベンジルメチルアミンの収率はそれぞれ
３３％、６５％であった。

比較例２トルエンを使用しないこと、及び温度ｔ−−５８°Ｃに
すること以外は実施列１と同様に反応を行なった。有機
層をトルエンで抽出後、分析したところ、塩化ベンジル
の転換４は４５係であり、ベンジルメチルアミン、ジベ
ンジルメチルアミンの収。

率はそれぞれ３５％１９％であった。

実施例２〜１１種々の一級アミン、ベンシル型ハａデン化物、有機溶剤
について実施例と同様の操作によって反応を行なった結
果を、表に示す。

〔発明の効果〕

本発明の方法によれば、副生三級アミンが少なく、かつ
工業的に有利に、高選択的に二級アミンを製造できる。

Claims

【特許請求の範囲】式 I で示されるハロゲン化ベンジル誘導体と、式IIで
示される一級アミンの水溶液を反応させ、式IIIで示さ
れる二級ベンジルアルキルアミンを製造するに際し、水
不溶性有機溶剤を添加することを特徴とする二級ベンジ
ルアルキルアミンの製造法。 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（ I ）（Ｒは、アルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルキ
ル基又はハロゲン基、ｎは０〜３、Ｘはハロゲンである
）ＹＮＨ＿２・・・（II）（Ｙはアルキル基である） ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（III）