JPS62165667A - カプセルトナ−の製造法 - Google Patents
カプセルトナ−の製造法Info
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
[発明の分野]
本発明は、電子写真法等の記録方法において形成された
潜像をI’i(視画像とするために用いられるトナーの
製造法に関する。
潜像をI’i(視画像とするために用いられるトナーの
製造法に関する。
[発明の背景]
電子写真法などの記録方法におけるトナー像の定着方法
としては、加熱定着、溶剤定石および圧力定着の三種類
の方法が知られている。そして、環境上の問題などから
昨今は溶剤を使用しない加熱定着力法および加圧定着方
法が利用されることが多い。
としては、加熱定着、溶剤定石および圧力定着の三種類
の方法が知られている。そして、環境上の問題などから
昨今は溶剤を使用しない加熱定着力法および加圧定着方
法が利用されることが多い。
加熱定着法には従来から表示記録材料をバインダーで固
結してなるトナーが使用されている。加圧定着法におい
ても、同種のトナーが利用されているが、最近において
カプセルトナーの利用が検討されている。
結してなるトナーが使用されている。加圧定着法におい
ても、同種のトナーが利用されているが、最近において
カプセルトナーの利用が検討されている。
カプセルトナーは、カーボンブラックのような表示記′
%7材料とバインダーとを含む芯物質の周囲に、圧力の
付与により破壊する性質を持つ樹脂外殻を形成させて得
られるマイクロカプセル形態のトナーである。
%7材料とバインダーとを含む芯物質の周囲に、圧力の
付与により破壊する性質を持つ樹脂外殻を形成させて得
られるマイクロカプセル形態のトナーである。
[従来技術および問題点]
従来知られているカプセルトナーは、電子写真用トナー
として本来必要とされる諸特性において必ずしも満足で
きるものとはいえない。
として本来必要とされる諸特性において必ずしも満足で
きるものとはいえない。
すなわち、電子写真用現像液として用いるトナーは、粉
体特性が良く、現像性能において優れ、潜像を形成する
表面である感光体表面を汚すことがないことなどが必要
とされており、ざらに二成分現像方式の場合には使用す
るキャリア粒子の表面を汚すことがないことなどが必要
とされる。また圧力定着法に用いるトナーとしては、圧
力定着性が良いこと、そして圧力定着に用いる加圧ロー
ラーへのオフセット現象(トナーが加圧ローラー表面に
付着してローラーが汚れる現象)が発生しにくいことな
どが必要となる。
体特性が良く、現像性能において優れ、潜像を形成する
表面である感光体表面を汚すことがないことなどが必要
とされており、ざらに二成分現像方式の場合には使用す
るキャリア粒子の表面を汚すことがないことなどが必要
とされる。また圧力定着法に用いるトナーとしては、圧
力定着性が良いこと、そして圧力定着に用いる加圧ロー
ラーへのオフセット現象(トナーが加圧ローラー表面に
付着してローラーが汚れる現象)が発生しにくいことな
どが必要となる。
従って、圧力定着法に用いるトナーは、粉体特性、紙な
どの支持媒体への定着性(定着された画像の保存性も含
む)、非オフセット性、また利用する現像方式に応じて
帯電性および/または導電性などの諸特性の全てにおい
て高いレベルになければならない、しかしながら、これ
までに知られているカプセルトナーは上記のような諸特
性について必ずしも満足できるものではなかった。
どの支持媒体への定着性(定着された画像の保存性も含
む)、非オフセット性、また利用する現像方式に応じて
帯電性および/または導電性などの諸特性の全てにおい
て高いレベルになければならない、しかしながら、これ
までに知られているカプセルトナーは上記のような諸特
性について必ずしも満足できるものではなかった。
例えば、カプセルトナーの一般的な製造法としては、水
性媒体中に微小滴として分散した表示記録材料を含有す
る疎水性芯物質の周囲に樹脂物質からなる外殻を形成さ
せてマイクロカプセルを調製し、次にこのマイクロカプ
セル分散液を噴霧乾燥などの乾燥方法を利用して粉体状
のカプセルトナーとする方法が知られている。このよう
なカプセルトナーの製造法において、水性媒体中に疎水
性の芯物質および外殻材料などを微小滴として安定に分
散させるために、水性媒体中に親水性品分F化合物など
からなるエマルジョン安定化剤を添加しておくことが考
えられている。
性媒体中に微小滴として分散した表示記録材料を含有す
る疎水性芯物質の周囲に樹脂物質からなる外殻を形成さ
せてマイクロカプセルを調製し、次にこのマイクロカプ
セル分散液を噴霧乾燥などの乾燥方法を利用して粉体状
のカプセルトナーとする方法が知られている。このよう
なカプセルトナーの製造法において、水性媒体中に疎水
性の芯物質および外殻材料などを微小滴として安定に分
散させるために、水性媒体中に親水性品分F化合物など
からなるエマルジョン安定化剤を添加しておくことが考
えられている。
しかしながら、上記の製造方法によって得られたカプセ
ルトナーは粉体特性が充分でなくこのようなカプセルト
ナーは、乾燥後、多数のカプセル粒−f−の二次的な凝
集による塊状体が生成したり、また乾燥処理直後におい
ては粉末状態であっても高温、高湿の環境に置くか、あ
るいは大気中で室温下長時間放置すると凝集を起す傾向
がある。また、実際の現像装置内における現像工程にお
いてもカプセルトナーが凝集することが多く、そのよう
な場合には、現像された可視画像の解像力が著しく悪化
する傾向がある。
ルトナーは粉体特性が充分でなくこのようなカプセルト
ナーは、乾燥後、多数のカプセル粒−f−の二次的な凝
集による塊状体が生成したり、また乾燥処理直後におい
ては粉末状態であっても高温、高湿の環境に置くか、あ
るいは大気中で室温下長時間放置すると凝集を起す傾向
がある。また、実際の現像装置内における現像工程にお
いてもカプセルトナーが凝集することが多く、そのよう
な場合には、現像された可視画像の解像力が著しく悪化
する傾向がある。
また、上記のような従来知られている親木性高分子化合
物からなるエマルジョン安定剤を用いて製造したカプセ
ルトナーは、電気抵抗や荷電性の温度、湿度の依存性が
大きくなる傾向があり、このため、そのようなカプセル
トナーを用いて11i、子写真方法を実施した場合、得
られる画像は、温度、湿度などの環境条件に影!を受け
やすく、安定な画像が得られにくいという問題がある。
物からなるエマルジョン安定剤を用いて製造したカプセ
ルトナーは、電気抵抗や荷電性の温度、湿度の依存性が
大きくなる傾向があり、このため、そのようなカプセル
トナーを用いて11i、子写真方法を実施した場合、得
られる画像は、温度、湿度などの環境条件に影!を受け
やすく、安定な画像が得られにくいという問題がある。
[発11の[1的]
本発明は、粉体特性および定着性の優れたカプセルトナ
ーの製造法を提供することにある。
ーの製造法を提供することにある。
さらに、本発明は、電気抵抗や荷電性が温度および湿度
などの環境条件により影!が受けにくく1通常の環境条
件の変動においても常に鮮明な画像を形成することを可
r駈にするカプセルトナーの製造法を提供することにあ
る。
などの環境条件により影!が受けにくく1通常の環境条
件の変動においても常に鮮明な画像を形成することを可
r駈にするカプセルトナーの製造法を提供することにあ
る。
[発明の要旨]
本発明は、水性媒体中に微小滴状に分散された表示記録
材料を含有する芯物質の周囲に外殻を形成してマイクロ
カプセルを生成させたのち、該マイクロカプセルを水性
媒体から分離することからなるカプセルトナーの製造法
において、芯物質を微小滴状に分散させるためのエマル
ジョン安定剤として平均重合度が150−1000の範
囲内にあるヒドロキシプロピルセルロースまたは平均重
合度が150〜500の範囲内にあるヒドロキシエチル
セルロースを用いることを特徴とするカプセルトナーの
製造法にある。
材料を含有する芯物質の周囲に外殻を形成してマイクロ
カプセルを生成させたのち、該マイクロカプセルを水性
媒体から分離することからなるカプセルトナーの製造法
において、芯物質を微小滴状に分散させるためのエマル
ジョン安定剤として平均重合度が150−1000の範
囲内にあるヒドロキシプロピルセルロースまたは平均重
合度が150〜500の範囲内にあるヒドロキシエチル
セルロースを用いることを特徴とするカプセルトナーの
製造法にある。
[9,LJlの効果]
本発明の製造法により得られたカプセルトナーは、粉体
特性が優れており、特に高温、高湿の環境条件において
も良好な流動性を保持したカプセルトナーである。
特性が優れており、特に高温、高湿の環境条件において
も良好な流動性を保持したカプセルトナーである。
さらに、本発明の製造法により得られたカプセルトナー
は1体積抵抗率が高く、特に高温、高湿の環境条件にお
いても体積抵抗率の低fの極めて少ないカプセルトナー
である。
は1体積抵抗率が高く、特に高温、高湿の環境条件にお
いても体積抵抗率の低fの極めて少ないカプセルトナー
である。
また、本発明の製造法により得られたカプセルトナーは
、圧力定着性が優れたカプセルトナーである。
、圧力定着性が優れたカプセルトナーである。
[発明の詳細な記述]
水などの液状媒体中において、該媒体に分散した表示記
録材料と表示記録材料の支持媒体への融着補助剤である
バインダーとを含有する油滴状芯物質の周囲に外殻を形
成させることによりマイクロカプセルを2gI製する方
法は前述のように既に知られている。
録材料と表示記録材料の支持媒体への融着補助剤である
バインダーとを含有する油滴状芯物質の周囲に外殻を形
成させることによりマイクロカプセルを2gI製する方
法は前述のように既に知られている。
一般に、カプセルトナーの芯物質としては、ポリマーお
よび油性溶剤よりなるバインダー並びに表示記録材料な
どが用いられる。
よび油性溶剤よりなるバインダー並びに表示記録材料な
どが用いられる。
本発明のカプセルトナーの製造法を実施する際に、芯物
質を構成する成分のうちバインダーの成分として用いる
ことのできるポリマーに特に制限はない、芯物質として
含有されるポリマーの例としでは、ポリオレフィン、オ
レフィンコポリマー、スチレン系樹脂、スチレン・ブタ
ジェンコポリマー、エポキシ樹脂、ポリエステル、ゴム
類、ポリビニルピロリドン、ポリアミド、クマロン・イ
ンデン共重合体、メチルビニルエーテル・無水マレイン
酸共重合体、アミン樹脂、ポリウレタン、ポリウレア、
アクリル酸エステルのホモポリマーもしくはコポリマー
、メタクリル酸エステルのホモポリマーもしくはコポリ
マー、アクリル酸と長鎖アルキルメタクリレートとの共
重合体オリゴマー、ポリ酢酸ビニル及びポリ塩化ビニル
などを挙げることができ、これらは単独、混合状態のい
ずれの状態で用いられていてもよい。
質を構成する成分のうちバインダーの成分として用いる
ことのできるポリマーに特に制限はない、芯物質として
含有されるポリマーの例としでは、ポリオレフィン、オ
レフィンコポリマー、スチレン系樹脂、スチレン・ブタ
ジェンコポリマー、エポキシ樹脂、ポリエステル、ゴム
類、ポリビニルピロリドン、ポリアミド、クマロン・イ
ンデン共重合体、メチルビニルエーテル・無水マレイン
酸共重合体、アミン樹脂、ポリウレタン、ポリウレア、
アクリル酸エステルのホモポリマーもしくはコポリマー
、メタクリル酸エステルのホモポリマーもしくはコポリ
マー、アクリル酸と長鎖アルキルメタクリレートとの共
重合体オリゴマー、ポリ酢酸ビニル及びポリ塩化ビニル
などを挙げることができ、これらは単独、混合状態のい
ずれの状態で用いられていてもよい。
上記のバインダー用ポリマーとして特に好ましいものは
、アクリル酸エステルのホモポリマーもしくはコポリマ
ー、メタクリル酸エステルのホモポリマーもしくはコポ
リマー、またはスチレンφブタジェンコポリマーである
。
、アクリル酸エステルのホモポリマーもしくはコポリマ
ー、メタクリル酸エステルのホモポリマーもしくはコポ
リマー、またはスチレンφブタジェンコポリマーである
。
バインダーの成分として用いることのできる油性溶剤は
、J二足のポリマーを溶解もしくは膨部させうる沸点1
50℃以上の高沸点溶媒(以ド、巾に高沸点溶媒ともい
う)である、このような高沸点溶媒の例としては、リン
酸エステル類(例、トリクレジルホスフェート、トリク
レジルホスフェート);安息香酸エステル類(例、ブチ
ルベンゾエート、ヘキシルベンゾエート):アルキJl
/+フタレン類(例、メチルナフタレン、ジメチルナフ
タレン、モノイソプロピルナフタレン、ジイソプロピル
ナフタレン);アルキルジフェニルエーテル類(例、
o−2m−1p−メチルジフェニルエーテル)および
ジアリールアルカン類(例、ジメチルフェニルフェニル
メタンなどのジアリールメタン、■−フェニルー1−メ
チルフェニルエタン、1−ジメチルフェニル−1−フェ
ニルエタン、1−エチルフェニル−1−フェニルエタン
などのジアリールエタン)などを挙げることができ、こ
れらは?i独、混合状態のいずれの状fE。
、J二足のポリマーを溶解もしくは膨部させうる沸点1
50℃以上の高沸点溶媒(以ド、巾に高沸点溶媒ともい
う)である、このような高沸点溶媒の例としては、リン
酸エステル類(例、トリクレジルホスフェート、トリク
レジルホスフェート);安息香酸エステル類(例、ブチ
ルベンゾエート、ヘキシルベンゾエート):アルキJl
/+フタレン類(例、メチルナフタレン、ジメチルナフ
タレン、モノイソプロピルナフタレン、ジイソプロピル
ナフタレン);アルキルジフェニルエーテル類(例、
o−2m−1p−メチルジフェニルエーテル)および
ジアリールアルカン類(例、ジメチルフェニルフェニル
メタンなどのジアリールメタン、■−フェニルー1−メ
チルフェニルエタン、1−ジメチルフェニル−1−フェ
ニルエタン、1−エチルフェニル−1−フェニルエタン
などのジアリールエタン)などを挙げることができ、こ
れらは?i独、混合状態のいずれの状fE。
で用いられていてもよい。
油性溶剤としては、■=二記沸点溶媒に加えて更にL記
のポリマーを実質的に溶解もしくは膨潤することのない
沸点が100〜250℃の範囲内にある有機溶媒(以下
、巾に低沸点溶媒ともいう)を用いることができる。低
沸点溶媒の例としては、炭素数が5〜20の範囲にある
飽和あるいは不飽和パラフィンオイルを挙げることかで
ざる。
のポリマーを実質的に溶解もしくは膨潤することのない
沸点が100〜250℃の範囲内にある有機溶媒(以下
、巾に低沸点溶媒ともいう)を用いることができる。低
沸点溶媒の例としては、炭素数が5〜20の範囲にある
飽和あるいは不飽和パラフィンオイルを挙げることかで
ざる。
低沸点溶媒は上記の高沸点溶媒に対して任意の割合にて
混合することができるが、一般には、高沸点溶媒/低沸
点溶媒の重量比で9/1〜l/9の範囲で混合すること
が望ましい。
混合することができるが、一般には、高沸点溶媒/低沸
点溶媒の重量比で9/1〜l/9の範囲で混合すること
が望ましい。
バインダーは、ポリマーと高沸点溶媒を含む組成物であ
ることが好ましい、また、ポリマー、高沸点溶媒および
低沸点溶媒の王者を含む組成物も好ましい。
ることが好ましい、また、ポリマー、高沸点溶媒および
低沸点溶媒の王者を含む組成物も好ましい。
ポリマーと高沸点溶媒との混合比は、ポリマー/高沸点
溶媒の重量比で0.1〜100の範囲にあることが望ま
しい、また、[ポリマー十高浦点溶媒]と低沸点溶媒の
混合比についても、[ポリマー十高沸点溶媒]/低沸点
溶媒の重量比で0.1−100の範囲にあることが望ま
しい。
溶媒の重量比で0.1〜100の範囲にあることが望ま
しい、また、[ポリマー十高浦点溶媒]と低沸点溶媒の
混合比についても、[ポリマー十高沸点溶媒]/低沸点
溶媒の重量比で0.1−100の範囲にあることが望ま
しい。
電子写真用トナーのための表示記録材料とじては、カー
ボンブラック、グラフト化カーボンブラックなどの黒色
トナーが一般的に用いられているが、また111色、赤
色、黄色などの各種の有彩色着色剤も用いられている。
ボンブラック、グラフト化カーボンブラックなどの黒色
トナーが一般的に用いられているが、また111色、赤
色、黄色などの各種の有彩色着色剤も用いられている。
本発明のカプセルトナーも表示記録材料としてそれらの
公知の表示記録材料を用いることができる。
公知の表示記録材料を用いることができる。
本発明の製造法により得られるカプセルトナーの芯物質
には磁性粒子が含有されていてもよい。
には磁性粒子が含有されていてもよい。
この磁性粒子としては公知の磁性トナー用の磁性粒P(
磁化しうる粒子状物質)を用いることができる。そのよ
うな磁性粒子の例としては、コバルト、鉄、またはニッ
ケルなどの金属単体、合金もしくは金属化合物などから
なる磁性粒子を挙げることができる。なお、磁性粒−ト
として黒色のマグネタイトなどの有色磁性粒−f−を用
いる場合には、そのマグネタイトなどの有色磁性粒子を
磁性粒子と着色材料の両者の役目を兼ねる成分として用
いることもできる。
磁化しうる粒子状物質)を用いることができる。そのよ
うな磁性粒子の例としては、コバルト、鉄、またはニッ
ケルなどの金属単体、合金もしくは金属化合物などから
なる磁性粒子を挙げることができる。なお、磁性粒−ト
として黒色のマグネタイトなどの有色磁性粒−f−を用
いる場合には、そのマグネタイトなどの有色磁性粒子を
磁性粒子と着色材料の両者の役目を兼ねる成分として用
いることもできる。
本発明の製造法により得られるカプセルトナーの外殻を
形成する樹脂の種類には特に制限はないが、カプセルト
ナーとしての特性を考慮すると、その外殻樹脂は、ポリ
ウレタン、ポリウレア、ポリアミドあるいはエポキシ樹
脂であることが好ましい、これらの樹脂は単独であって
も、また混合物としても外殻形成用の樹脂として用いる
ことができる。
形成する樹脂の種類には特に制限はないが、カプセルト
ナーとしての特性を考慮すると、その外殻樹脂は、ポリ
ウレタン、ポリウレア、ポリアミドあるいはエポキシ樹
脂であることが好ましい、これらの樹脂は単独であって
も、また混合物としても外殻形成用の樹脂として用いる
ことができる。
次に、ポリウレタン樹脂、ポリウレア樹脂或いはポリア
ミド樹脂の外殻からなるカプセルトナーを製造する方法
を例にして、本発明のマイクロカプセルトナーの製造法
を説明する。
ミド樹脂の外殻からなるカプセルトナーを製造する方法
を例にして、本発明のマイクロカプセルトナーの製造法
を説明する。
本発明のカプセルトナーの製造法として利用できる外殻
を形成する方法としては、界面重合法、内部重合法、外
部刊合法、相分離法、融解分散冷却法およびコアセルベ
ーション法などを挙げることができる。
を形成する方法としては、界面重合法、内部重合法、外
部刊合法、相分離法、融解分散冷却法およびコアセルベ
ーション法などを挙げることができる。
ポリウレタン樹脂あるいはポリウレア樹脂の外殻からな
るカプセルトナーを製造する方法として利用できる好ま
しい方法の一つとして界面重合法を挙げることができる
。
るカプセルトナーを製造する方法として利用できる好ま
しい方法の一つとして界面重合法を挙げることができる
。
ポリウレタン樹脂および/またはポリウレア樹脂からな
る外殻は、ジイソシアナート、トリイソシアナート、テ
トライソシアナート、ポリイソシアナートプレポリマー
などのポリイソシアナートと、ジアミン、トリアミン、
テトラアミンなどのポリアミン、アミ7基を二個具1含
むプレポリマー、ヒヘラジンおよびその誘導体、ポリオ
ールなどとを水系溶媒中で界面重合法により反応させる
ことにより、容易にマイクロカプセルの外殻として形成
することができることが知られている。
る外殻は、ジイソシアナート、トリイソシアナート、テ
トライソシアナート、ポリイソシアナートプレポリマー
などのポリイソシアナートと、ジアミン、トリアミン、
テトラアミンなどのポリアミン、アミ7基を二個具1含
むプレポリマー、ヒヘラジンおよびその誘導体、ポリオ
ールなどとを水系溶媒中で界面重合法により反応させる
ことにより、容易にマイクロカプセルの外殻として形成
することができることが知られている。
また、ポリウレタン樹脂および/またはポリウレア樹脂
、そしてポリアミド樹脂からなる複合壁、たとえば、ポ
リウレタン樹脂とポリアミド樹脂からなる複合壁、ポリ
ウレア樹脂とポリアミド樹脂からなる複合壁、あるいは
、ポリウレタン樹脂、ポリウレア樹脂およびポリアミド
樹脂からなる複合壁はド記の方法により製造することが
できる。
、そしてポリアミド樹脂からなる複合壁、たとえば、ポ
リウレタン樹脂とポリアミド樹脂からなる複合壁、ポリ
ウレア樹脂とポリアミド樹脂からなる複合壁、あるいは
、ポリウレタン樹脂、ポリウレア樹脂およびポリアミド
樹脂からなる複合壁はド記の方法により製造することが
できる。
ポリウレタン樹脂とポリアミド樹脂からなる複合壁は、
たとえば、ポリイソシアナートと酸クロライドそしてポ
リアミンとポリオールを用い、反底液となる乳化媒体の
pH調整、ついで加温を行なうことからなる界面重合法
により調製することができる。また、ポリウレア樹脂と
ポリアミド樹脂からなる複合壁は、ポリイソシアナート
と酸クロライドそしてポリアミンを用い、反応液となる
乳化媒体のpH調製、ついで加温を行なうことにより調
製することができる。これらのポリウレタン樹脂とポリ
アミド樹脂からなる複合壁、およびポリウレア樹脂とポ
リアミド樹脂からなる複合壁の製造方法の詳細について
は特開昭58−66948号公報に記載がある。このよ
うな複合壁からなる外殻は、特に磁性粒子を芯物質内に
含有するカプセルトナーを形成するために適している。
たとえば、ポリイソシアナートと酸クロライドそしてポ
リアミンとポリオールを用い、反底液となる乳化媒体の
pH調整、ついで加温を行なうことからなる界面重合法
により調製することができる。また、ポリウレア樹脂と
ポリアミド樹脂からなる複合壁は、ポリイソシアナート
と酸クロライドそしてポリアミンを用い、反応液となる
乳化媒体のpH調製、ついで加温を行なうことにより調
製することができる。これらのポリウレタン樹脂とポリ
アミド樹脂からなる複合壁、およびポリウレア樹脂とポ
リアミド樹脂からなる複合壁の製造方法の詳細について
は特開昭58−66948号公報に記載がある。このよ
うな複合壁からなる外殻は、特に磁性粒子を芯物質内に
含有するカプセルトナーを形成するために適している。
外殻樹脂の形成のための重合反応に関与するモノマーは
、外殻を形成する樹脂によっても相違するが、通常は二
種類以上のモノマーを組合わせて用いる。そのような七
ツマ−の組合わせの例としてはイソシアナート基、ビス
クロロホルメート基、酸クロライド基およびスルホニル
クロライド基からなる群より選ばれる基を含む二官能基
性化合物のうちの少なくとも一つと、水、多価アミン、
多価アルコール、多価アミンおよび多価カルボン酸から
なる群より選ばれる化合物のうちの少なくとも一つとの
組合せを挙げることができる。
、外殻を形成する樹脂によっても相違するが、通常は二
種類以上のモノマーを組合わせて用いる。そのような七
ツマ−の組合わせの例としてはイソシアナート基、ビス
クロロホルメート基、酸クロライド基およびスルホニル
クロライド基からなる群より選ばれる基を含む二官能基
性化合物のうちの少なくとも一つと、水、多価アミン、
多価アルコール、多価アミンおよび多価カルボン酸から
なる群より選ばれる化合物のうちの少なくとも一つとの
組合せを挙げることができる。
本発明にとって外殻形成の好ましい他の方法として外部
重合法を挙げることができる。
重合法を挙げることができる。
外部重合法は、たとえば、水性媒体中に芯物質を微小滴
に分散させ、ついで、反応性モノマー、プレポリマー、
オリゴマーなどを水性媒体中に溶解もしくは分散させた
のち、pHの調製、加温、触媒の利用などにより重合反
応を生起させて、芯物質の周囲に外殻を形成させるなど
の方法により実施することができる。
に分散させ、ついで、反応性モノマー、プレポリマー、
オリゴマーなどを水性媒体中に溶解もしくは分散させた
のち、pHの調製、加温、触媒の利用などにより重合反
応を生起させて、芯物質の周囲に外殻を形成させるなど
の方法により実施することができる。
また、外部重合法と界面重合法とを組合わせて利用する
こともできる。
こともできる。
表示記録材料、バインダー(そして所望により磁性粒子
など)を含有する芯物質及び外殻形成物質の一方の原料
化合物を水性媒体(外殻形成物質の他方の原料化合物を
含む)に油滴状に分散した後、この芯物質の周囲にポリ
ウレタン樹脂あるいはポリウレア樹脂からなる外殻を形
成させてマイクロカプセルを製造することができる。こ
の油滴状に分散された芯物質の周囲に外殻を形成してマ
イクロカプセルを製造する方法自体は、前述のように既
に公知であり、それらの公知方法を利用することによっ
て製造するができる。
など)を含有する芯物質及び外殻形成物質の一方の原料
化合物を水性媒体(外殻形成物質の他方の原料化合物を
含む)に油滴状に分散した後、この芯物質の周囲にポリ
ウレタン樹脂あるいはポリウレア樹脂からなる外殻を形
成させてマイクロカプセルを製造することができる。こ
の油滴状に分散された芯物質の周囲に外殻を形成してマ
イクロカプセルを製造する方法自体は、前述のように既
に公知であり、それらの公知方法を利用することによっ
て製造するができる。
本発明の製造法において用いるヒドロキシプロピルセル
ロースまたはヒドロキシエチルセルロースは、水性媒体
中においてマイクロカプセルを生成させる際に、疎水性
の芯物質を水性媒体中に微小滴として乳化分散させるた
めのエマルジョン安定剤として機俺するものである。
ロースまたはヒドロキシエチルセルロースは、水性媒体
中においてマイクロカプセルを生成させる際に、疎水性
の芯物質を水性媒体中に微小滴として乳化分散させるた
めのエマルジョン安定剤として機俺するものである。
本発明においてエマルジョン安定剤として用いられるヒ
ドロキシプロピルセルロースは、平均重合度が150〜
1000の範囲内にあるものである。平均重合度が15
0よりも低いものは乳化が不安定となり、一方1000
よりも高いと高粘度となり乳化が不良となる傾向がある
。
ドロキシプロピルセルロースは、平均重合度が150〜
1000の範囲内にあるものである。平均重合度が15
0よりも低いものは乳化が不安定となり、一方1000
よりも高いと高粘度となり乳化が不良となる傾向がある
。
ヒドロキシプロピルセルロースのヒドロキシプロポキシ
基置換度は、2.0〜5.0の範囲内にあることが好ま
しく、特に好ましくは、3.0〜4.0の範囲内である
。ヒドロキシプロポキシ基置換度が2.0よりも低いと
水への溶解性が低下し、一方5.0よりも高いと、得ら
れるトナーの電気抵抗が低下する。
基置換度は、2.0〜5.0の範囲内にあることが好ま
しく、特に好ましくは、3.0〜4.0の範囲内である
。ヒドロキシプロポキシ基置換度が2.0よりも低いと
水への溶解性が低下し、一方5.0よりも高いと、得ら
れるトナーの電気抵抗が低下する。
本発明においてエマルジョン安定剤として用いられるヒ
ドロキシエチルセルロースは、平均重合度が150〜5
00の範囲内にあるものである。
ドロキシエチルセルロースは、平均重合度が150〜5
00の範囲内にあるものである。
平均重合度が150よりも低いものは乳化が不安定とな
り、一方500よりも高いと高粘度となり乳化が不良と
なる傾向がある。
り、一方500よりも高いと高粘度となり乳化が不良と
なる傾向がある。
ヒドロキシエチルセルロースのヒドロキシエトキシ基置
換度は、1.5〜3.0の範囲内にあることが好ましく
、特に好ましくは、1.8〜2.5の範囲内である。ヒ
ドロキシエトキシ基置換度が1.5よりも低いと水への
溶解性が低下し、一方3,0よりも高いと電気抵抗が低
Fする。
換度は、1.5〜3.0の範囲内にあることが好ましく
、特に好ましくは、1.8〜2.5の範囲内である。ヒ
ドロキシエトキシ基置換度が1.5よりも低いと水への
溶解性が低下し、一方3,0よりも高いと電気抵抗が低
Fする。
ヒドロキシプロピルセルロースまたはヒドロキシエチル
セルロースは、カプセル化反応が行なわれる系に導入さ
れる。この場合、ヒドロキシプロピルセルロースまたは
ヒドロキシエチルセルロースは、マイクロカプセルを構
成する物質、たとえば外殻材料、芯物質(例、バインダ
ー、表示記録材料、磁性物質)などの全体の型破に対し
て10重量%以上の量で導入することが好ましい、特に
好ましいのは5重量%以下である。
セルロースは、カプセル化反応が行なわれる系に導入さ
れる。この場合、ヒドロキシプロピルセルロースまたは
ヒドロキシエチルセルロースは、マイクロカプセルを構
成する物質、たとえば外殻材料、芯物質(例、バインダ
ー、表示記録材料、磁性物質)などの全体の型破に対し
て10重量%以上の量で導入することが好ましい、特に
好ましいのは5重量%以下である。
上述のヒドロキシプロピルセルロースおよびヒドロキシ
エチルセルロースは、単独、混合状態のいずれの状yム
で用いられていてもよい。
エチルセルロースは、単独、混合状態のいずれの状yム
で用いられていてもよい。
本発明においてヒドロキシプロピルセルロースなどを含
有する水性媒体中に疎水性の芯物質を微小滴に分散する
ための乳化装置の例としては、攪拌型、高圧噴射型、超
音波照射型、ニーダ−型などの公知の乳化装置が用いら
れ、なかでもコロイドミル、ホモジナイザー、電磁歪式
超音波発生機などが良好な結果をケえる。
有する水性媒体中に疎水性の芯物質を微小滴に分散する
ための乳化装置の例としては、攪拌型、高圧噴射型、超
音波照射型、ニーダ−型などの公知の乳化装置が用いら
れ、なかでもコロイドミル、ホモジナイザー、電磁歪式
超音波発生機などが良好な結果をケえる。
芯物質の周囲に外殻を形成させることによりマイクロカ
プセルを:A製した後、このマイクロカプセルは液相か
ら分離乾燥される。この分離乾燥のだめの操作は通常、
マイクロカプセルを含有する分散液を噴霧乾燥する方法
あるいはマイクロカプセルを含有するスラリーを加熱乾
燥する方法などにより行なわれる。乾燥に用いられる装
置、器具については特に制限はなく、装置の例としては
、電気炉、マツフル炉、ホットプレート、電気乾燥器、
流動層乾燥器、赤外線乾燥器などを挙げることができる
。
プセルを:A製した後、このマイクロカプセルは液相か
ら分離乾燥される。この分離乾燥のだめの操作は通常、
マイクロカプセルを含有する分散液を噴霧乾燥する方法
あるいはマイクロカプセルを含有するスラリーを加熱乾
燥する方法などにより行なわれる。乾燥に用いられる装
置、器具については特に制限はなく、装置の例としては
、電気炉、マツフル炉、ホットプレート、電気乾燥器、
流動層乾燥器、赤外線乾燥器などを挙げることができる
。
本発明のカプセルトナーの外殻には、所望により、全屈
含有染料、ニグロシンなどの荷電調節剤あるいはその他
の任意の添加物質を加えることができる。これらの添加
物質は、外殻形成時、あるいはカプセルトナーの分離屹
煙後など任意の時点でカプセルトナーの外殻に含有させ
ることができる。
含有染料、ニグロシンなどの荷電調節剤あるいはその他
の任意の添加物質を加えることができる。これらの添加
物質は、外殻形成時、あるいはカプセルトナーの分離屹
煙後など任意の時点でカプセルトナーの外殻に含有させ
ることができる。
次に本発明の実施例および比較例を示す、尚、実施例お
よび比較物において「%」は、特に記載のない限り「用
量%」を意味する。
よび比較物において「%」は、特に記載のない限り「用
量%」を意味する。
[実施例1]
ポリインブチルメタクリレート(商品名=アクリベース
、MM−2002−2:藤倉化成鯛製)を50.咀量%
含有するl−イソプロピル−フェニル−2−フェニルエ
タンの溶液40gと、マグネタイト磁性粒I(商品名:
EPT−1000:戸u1工業@製)70gとを自動乳
鉢中で混線分散して分散液(磁性インク)を調製した。
、MM−2002−2:藤倉化成鯛製)を50.咀量%
含有するl−イソプロピル−フェニル−2−フェニルエ
タンの溶液40gと、マグネタイト磁性粒I(商品名:
EPT−1000:戸u1工業@製)70gとを自動乳
鉢中で混線分散して分散液(磁性インク)を調製した。
別に、酢酸エチル60gに、沸点170〜190℃のパ
ラフィンオイル20g、シリコーンオイル(商品名:信
越シリコーンオイルKF−96、粘度1000CS (
25℃):信越化学工業株製)7g、キシリレンジイソ
シアナート3モルとトリメチロールプロパン1モルの付
加化合物(商品名:タケネートD−11ON:武田薬品
工業■製)20gを溶解した溶液を調製し、この溶液を
前記の分散液(磁性インク)と混合して油性相を調製し
た。ただし、この油性相混合液体(芯物質と外殻形成材
料の混合体)の調製は、その液温を25℃以下に調節し
ながら実施した。
ラフィンオイル20g、シリコーンオイル(商品名:信
越シリコーンオイルKF−96、粘度1000CS (
25℃):信越化学工業株製)7g、キシリレンジイソ
シアナート3モルとトリメチロールプロパン1モルの付
加化合物(商品名:タケネートD−11ON:武田薬品
工業■製)20gを溶解した溶液を調製し、この溶液を
前記の分散液(磁性インク)と混合して油性相を調製し
た。ただし、この油性相混合液体(芯物質と外殻形成材
料の混合体)の調製は、その液温を25℃以下に調節し
ながら実施した。
ヒドロキシプロピルセルロース(商品名: 4tS 越
HP C−E F、ヒドロキシプロポキシ基置換度約3
、平均重合度約190:信越化学工業■製)の10%水
溶液200gにジエチレントリアミン0.2gを添加し
て水性媒体を調製し、この水性媒体の液温を15℃に冷
却した。
HP C−E F、ヒドロキシプロポキシ基置換度約3
、平均重合度約190:信越化学工業■製)の10%水
溶液200gにジエチレントリアミン0.2gを添加し
て水性媒体を調製し、この水性媒体の液温を15℃に冷
却した。
この水性媒体中に前記の油性相混合液体を乳化分散させ
て、乳化液中の油滴粒子の平均サイズが約12gmの氷
中油滴型エマルジョンを得た。
て、乳化液中の油滴粒子の平均サイズが約12gmの氷
中油滴型エマルジョンを得た。
エマルジョンを調製して約10分後にジエチレントリア
ミンの2.5重量%水溶液50gを徐々に滴下し、60
℃の恒温槽にて排気により溶剤を除去しつつ3時間攪拌
しカプセル化を終了させた0次にこのマイクロカプセル
分散液を500゜rpmの遠心分離操作にかけ、生成し
たマイクロカプセルとヒドロキシプロピルセルロース含
有水溶液(−ヒ澄み液)とを分離し、得られたマイクロ
カプセルスラリーを水に分散させて30%分散液を調製
した。得られた分散液を、再び遠心分埴にかけ、得られ
たマイクロカプセルスラリーを木に分散させて++jび
30屯量%の分散液を調製した。
ミンの2.5重量%水溶液50gを徐々に滴下し、60
℃の恒温槽にて排気により溶剤を除去しつつ3時間攪拌
しカプセル化を終了させた0次にこのマイクロカプセル
分散液を500゜rpmの遠心分離操作にかけ、生成し
たマイクロカプセルとヒドロキシプロピルセルロース含
有水溶液(−ヒ澄み液)とを分離し、得られたマイクロ
カプセルスラリーを水に分散させて30%分散液を調製
した。得られた分散液を、再び遠心分埴にかけ、得られ
たマイクロカプセルスラリーを木に分散させて++jび
30屯量%の分散液を調製した。
L記の遠心分離1分散よりなる水洗操作を更に=−回行
ない、遠心分離して得られたマイクロカプセルスラリー
をオーブンを用いて乾燥させ粉末状のカプセルトナーを
製造した。
ない、遠心分離して得られたマイクロカプセルスラリー
をオーブンを用いて乾燥させ粉末状のカプセルトナーを
製造した。
得られたカプセルトナーについて、流動性1体積抵抗率
および圧力定着特性を各々下記の条件で調べた。
および圧力定着特性を各々下記の条件で調べた。
[流動性の評価]
上記で得られたカプセルトナーの流動性を、(I)14
℃、40%RHおよび(II)30℃1.90%RHの
二種類の温度・湿度条件にて調べた。その結果を第1表
に示す、第1表においてA乃至Cは、次のようなカプセ
ルトナーの状態を示すものである。
℃、40%RHおよび(II)30℃1.90%RHの
二種類の温度・湿度条件にて調べた。その結果を第1表
に示す、第1表においてA乃至Cは、次のようなカプセ
ルトナーの状態を示すものである。
A:トナー粒子が一つづつ独立に存在し、かつさらさら
した流動を示す; B:トナー粒子は若干凝集しているが通常の流動性を示
す; C:トナー粒子の凝集が激しくなり、流動性の顕著な低
下が見られる。
した流動を示す; B:トナー粒子は若干凝集しているが通常の流動性を示
す; C:トナー粒子の凝集が激しくなり、流動性の顕著な低
下が見られる。
[体積抵抗率の測定]
上記で得られたカプセルトナーの体積抵抗率を、(I)
14℃、40%RHおよび(II)30℃、90%RH
の二種類の温度・湿度条件にてΔ一定した。その結果を
第1表に示す。
14℃、40%RHおよび(II)30℃、90%RH
の二種類の温度・湿度条件にてΔ一定した。その結果を
第1表に示す。
[圧力定着特性の評価]
上記で得られたカプセルトナーを一成分系磁性カプセル
トナーとして用い、(I)14℃、40%RHおよび(
■)30℃、90%RHの二種類の温度・湿度条件にて
通常の電子写真法により形成された静電Wi像を磁気ブ
ラシ法により現像(コピア、MIT−BE50C:富士
写真フィルム輛製)したところ、いずれの条件において
も良好な可視画像を得た。
トナーとして用い、(I)14℃、40%RHおよび(
■)30℃、90%RHの二種類の温度・湿度条件にて
通常の電子写真法により形成された静電Wi像を磁気ブ
ラシ法により現像(コピア、MIT−BE50C:富士
写真フィルム輛製)したところ、いずれの条件において
も良好な可視画像を得た。
この可視画像を加圧定石ローラーを用いて200Kg/
cm’の圧力で圧力定石して複写画像を得た。得られた
複写画像の画像C度によって圧力定着特性を評価した。
cm’の圧力で圧力定石して複写画像を得た。得られた
複写画像の画像C度によって圧力定着特性を評価した。
その結果を第1表に示す、第1表においてA乃至Cは、
次のようなカプセルトナーの定着性の評価基準を示す。
次のようなカプセルトナーの定着性の評価基準を示す。
A:定石性が良好である(画像濃度が濃く、かぶりも少
なく、鮮明な複写画像である):B:定着性がやや劣る
(画像濃度がやや不足する); C:定着性が劣る(画像濃度が不足し、非画像部に汚れ
を生じる)。
なく、鮮明な複写画像である):B:定着性がやや劣る
(画像濃度がやや不足する); C:定着性が劣る(画像濃度が不足し、非画像部に汚れ
を生じる)。
[実施例2]
ヒドロキシプロピルセルロースの代りにヒドロキシエチ
ルセルロース(商品名:[l!HEC・AL15、平均
重合度約170、ヒドロキシエトキシ基置換度2.0:
日本合達■製)8%水溶液を用いた以外は実施例1の操
作と同様に操作してカプセルトナーを製造した。
ルセルロース(商品名:[l!HEC・AL15、平均
重合度約170、ヒドロキシエトキシ基置換度2.0:
日本合達■製)8%水溶液を用いた以外は実施例1の操
作と同様に操作してカプセルトナーを製造した。
得られたカプセルトナーについて実施例1と同様粉体特
性などの評価を行なった。評価の結果を0′S1表に示
す。
性などの評価を行なった。評価の結果を0′S1表に示
す。
[比較例1]
ヒドロキシプロピルセルロースの代りにカルボキシメチ
ルセルロース(商品名:セロダン5A:第−化学工業■
製)10%水溶液を用いた以外は実施例1の操作と同様
に操作してカプセルトナーを製造した。
ルセルロース(商品名:セロダン5A:第−化学工業■
製)10%水溶液を用いた以外は実施例1の操作と同様
に操作してカプセルトナーを製造した。
得られたカプセルトナーについて実施例1と同様粉体特
性などの評価を行なった。評価の結果を第1表に示す。
性などの評価を行なった。評価の結果を第1表に示す。
[比較例2]
ヒドロキシプロピルセルロースの代りにポリビニルアル
コール(商品名:PVA−105、乎均市合度500、
ケン化度9%:クラレ■製)10%水溶液を用いた以外
は実施例1の操作と同様に操作してカプセルトナーを製
造した。
コール(商品名:PVA−105、乎均市合度500、
ケン化度9%:クラレ■製)10%水溶液を用いた以外
は実施例1の操作と同様に操作してカプセルトナーを製
造した。
得られたカプセルトナーについて実施例1と同様粉体特
性などの評価を行なった。評価の結果を第1表に示す。
性などの評価を行なった。評価の結果を第1表に示す。
第1表
流動性 体積抵抗率(Ω−C■)定着性条件 II
II ■ III実施例I A A
8X10” 2X10謁 AA2 A B 2X
10”’8X1013 A B比較例I B
C8XIOL25X109 B C2B C7X
lOIO3xlO” B C註)条件工は14℃、
40%RH1条件■は30℃、90%RHの湿度・湿度
条件を示す。
II ■ III実施例I A A
8X10” 2X10謁 AA2 A B 2X
10”’8X1013 A B比較例I B
C8XIOL25X109 B C2B C7X
lOIO3xlO” B C註)条件工は14℃、
40%RH1条件■は30℃、90%RHの湿度・湿度
条件を示す。
第1表に示された結果から明らかなように1本発明の製
造法により得られたカプセルトナーは粉体特性に優れて
おり、特に高温・高湿の環境条件においても良好な流動
性を保持している。
造法により得られたカプセルトナーは粉体特性に優れて
おり、特に高温・高湿の環境条件においても良好な流動
性を保持している。
さらに、末完11の製造法により得られたカプセルトナ
ーは体積抵抗率が高く、高温φ高湿の環境条件において
も体積抵抗率の低下が少ない。
ーは体積抵抗率が高く、高温φ高湿の環境条件において
も体積抵抗率の低下が少ない。
また、末完り1の製造法により得られたカプセルトナー
は定着性に優れており鮮明で画像C度の高い複写画像が
得られる。
は定着性に優れており鮮明で画像C度の高い複写画像が
得られる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、水性媒体中に微小滴状に分散された表示記録材料を
含有する芯物質の周囲に外殻を形成してマイクロカプセ
ルを生成させたのち、該マイクロカプセルを水性媒体か
ら分離することからなるカプセルトナーの製造法におい
て、芯物質を微小滴状に分散させるためのエマルジョン
安定剤として平均重合度が150〜1000の範囲内に
あるヒドロキシプロピルセルロースまたは平均重合度が
150〜500の範囲内にあるヒドロキシエチルセルロ
ースを用いることを特徴とするカプセルトナーの製造法
。 2、ヒドロキシプロピルセルロースまたはヒドロキシエ
チルセルロースの使用量が該マイクロカプセルを構成す
る物質全体の重量に対して10重量%以下であることを
特徴とする特許請求の範囲第1項記載のカプセルトナー
の製造法。 3、エマルジョン安定剤がヒドロキシプロピルセルロー
スであって、該安定剤のヒドロキシプロポキシ基置換度
が2.0〜5.0の範囲内にあることを特徴とする特許
請求の範囲第1項記載のカプセルトナーの製造法。 4、エマルジョン安定剤がヒドロキシエチルセルロース
であって、該安定剤のヒドロキシエトキシ基置換度が1
.5〜3.0の範囲内にあることを特徴とする特許請求
の範囲第1項記載のカプセルトナーの製造法。 5、外殻が、界面重合法により形成されたものであるこ
とを特徴とする特許請求の範囲第1項乃至第4項のいず
れかの項記載のカプセルトナーの製造法。 6、外殻が、ポリウレタン樹脂および/またはポリウレ
ア樹脂からなることを特徴とする特許請求の範囲第1項
乃至第4項のいずれかの項記載のカプセルトナーの製造
法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61007688A JPH0685090B2 (ja) | 1986-01-16 | 1986-01-16 | カプセルトナ−の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61007688A JPH0685090B2 (ja) | 1986-01-16 | 1986-01-16 | カプセルトナ−の製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62165667A true JPS62165667A (ja) | 1987-07-22 |
| JPH0685090B2 JPH0685090B2 (ja) | 1994-10-26 |
Family
ID=11672724
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61007688A Expired - Lifetime JPH0685090B2 (ja) | 1986-01-16 | 1986-01-16 | カプセルトナ−の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0685090B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH05249725A (ja) * | 1991-12-06 | 1993-09-28 | Xerox Corp | 低光沢度のトナー組成物及びその製造方法 |
| JP2015157796A (ja) * | 2014-01-21 | 2015-09-03 | 株式会社スギノマシン | 乳化剤とその製造方法、及びオーガニック化粧料 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS59162562A (ja) * | 1983-03-05 | 1984-09-13 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | 圧力定着性マイクロカプセルトナ−の製造法 |
-
1986
- 1986-01-16 JP JP61007688A patent/JPH0685090B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS59162562A (ja) * | 1983-03-05 | 1984-09-13 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | 圧力定着性マイクロカプセルトナ−の製造法 |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH05249725A (ja) * | 1991-12-06 | 1993-09-28 | Xerox Corp | 低光沢度のトナー組成物及びその製造方法 |
| JP2015157796A (ja) * | 2014-01-21 | 2015-09-03 | 株式会社スギノマシン | 乳化剤とその製造方法、及びオーガニック化粧料 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0685090B2 (ja) | 1994-10-26 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
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