JPS62167320A

JPS62167320A - ラクトン変性ジオ−ルの製造方法

Info

Publication number: JPS62167320A
Application number: JP797186A
Authority: JP
Inventors: Tomohisa Isobe; 磯部　知久; Takaaki Murai; 孝明村井; Ei Yamamoto; 山本　映
Original assignee: Daicel Chemical Industries Ltd
Current assignee: Daicel Corp
Priority date: 1986-01-20
Filing date: 1986-01-20
Publication date: 1987-07-23

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明は新規なラクトン変性ジオールに関するものであ
る。

さらに詳しくは、１，１０−デカンジオールを開始剤に
用いてラクトン類を開環重合させることを特徴とする耐
加水分解性に優れた新規なラクトン重合体に関するもの
である。

（従来技術）ラクトン重合体はエラストマー、接着剤、合成皮革等の
ポリウレタン重合体及び塗料等の原料として非常に有用
なものである。

又、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリ塩
化ビニール樹脂、アクリ口ニトリルースチレン系樹脂等
の強靭性、加工性等を付与するための改質剤及びウレタ
ンアクリル樹脂原料等に利用されている。

しかし、従来から知られているエチレングリコール、ジ
エチレングリコール、ネオペンチルグリコール、１．４
ブタンジオール、等の開始剤を用いてラクトン類を開環
重合させて得られたラクトン重合体とジイソシアネート
化合物を反応させて得られたポリウレタン重合体の場合
、ラクトンのエステル基に基ずく耐加水分解性が低いと
いう欠点を有している。

この欠点を克服するためにカルボジイミド等の加水分解
防止剤等を添加して用いている。

（発明が解決しようとする問題点）しかし、カルボジイミドは皮膚刺激性の毒性があり、人
体に直接触れるような用途に使用するのは好ましくない
、また添加量が多いと製品の表面に粉吹き現象（ブルー
ミング）が起きやすい欠点がある。

本発明者らはこれらの欠点を改良すべく鋭意検討した結
果、直鎖でかつ長鎖のアルキル基を有するラクトン変性
ジオールを用いてウレタン化した場合、そのウレタン樹
脂自身が耐水性を有しており、前記のような添加剤を添
加する必要がなく、他の特性を損なうことがないことを
見出し、本発明に到達した。

（発明の構成）すなわち本発明は、「下記式（Ｉ）で示される１、１０
デカンジオールに炭素数４ないし８のラクトン類を２〜
２０モル添加して反応して得られる式（ＩＩ）で示され
るラクトン変性ジオールＨＯ（Ｃ８，、）１０ＯＨ−−
−−−（Ｉ）（但し、Ｙは炭素数４ないし８のラクトン
類が開環重合した残基、ｎ、ｍは付加モル数、ｎ＋ｍ−
２〜２０である）」である。　ｓＪ、１条も次に本発明
の詳細な説明する。

本発明の（１）式でしめされる１、１０デカンジオール
は公知の物質であり、ウレタンのポリオール成分のひと
つとして使用されるなど広く工業界にてもちいられてい
る。

（Ｉ）式で表わされる化合物とラクトン類との反応モル
比は（１）の化合物１モルに対してラクトン類２〜２０
モルが適切である。

２モル以下では生成されたラクトン付加物中のラクトン
鎖の有する可とう性が充分付与されない。

逆に２０モルを越えると分子量が大きくなり過ぎ、ウレ
タン化の際、粘度が高くなり、取り扱いにくくなる。

また、１分子中に占める物質（Ｉ）の割合が低下するの
で目的とする耐候性が付与されない。

本発明に用いる化合物（１）は結晶性の固体であるので
ラクトンとの付加反応に用いる場合、液体であるラクト
ンに溶解して所定の触媒を添加して反応させる。

本発明に用いるラクトン類としてはγ−ブチロラクトン
、ε−カプロラクトン、δ−バレロラクトン等をあげる
ことが出来る。中でもε−カプロラクトンが種々の点か
ら好ましい。

１．１０デカンジオールを開始剤としてラクトン類の開
環重合を行なうには常圧の窒素雰囲気中で５０℃ないし２３０℃、好ましく
は１３０℃ないし２２０℃に加熱する。

雰囲気を窒素ガスにする理由は生成物が著しく着色する
のを防止するためである。

５０’Ｃ以下では反応速度が著しくおそく、２３０℃を
越えると熱分解によりオキシカプロン酸が生成し、酸価
が高くなるので好ましくない。

本発明に用いられる化合物（Ｉ）は一般的なラクトンの
開環反応の開始剤であるアルキレングリコールなどと比
較しても反応性において劣ることはない。

なお、開環及重合にあたって反応を促進させるため触媒
を存在させることが好ましい。

触媒としてはテトラブチルチタネート、テトラプロピル
チタネート、テトラエチルチタネート等の有機チタン系
化合物、オクチル酸スズ、ジブチルスズオキサイド、ジ
ブチルスズラウレート等の有機スズ化合物、塩化第１ス
ズ、臭化第１スズ、ヨウ化第１スズ等のハロゲン化第１
スズ等が用いられる。

触媒の添加量は出発原料に対して０．０５〜１０００１
）Ｅｌ−１好ましくは、０．１〜ｔｏｏｐｐ−である。

反応は約６時間で終了し、未反応のラクトンがガスクロ
マドグラフなどで１％以下であることを確認することに
よって行なう。

得られた反応生成物は常温で白色ワックス状の固体物質
であり、これをウレタン化する場合には加熱して融解し
て使用する。

（発明の効果）本発明方法により得られるラクトン変性ジオールは長鎖
で且つ直鎮のアルキル基を含有するためこのアルキルが
防水性効果を高め、ウレタン化した場合に非常に耐水性
が高くなる。

また、構造は両末端が水酸基である線状重合体であり、
分子量は目的・用途に応じてラクトン類の量を加減する
ことにより広範囲に設定することができる。

たとえば、ポリウレタン重合体、ポリエステル及びウレ
タンアクリル樹脂等のジオール成分として用いる場合は
ウレタン化やエステル化のプロセスから考えて５００〜
１０００Ｇが適切であるが、ポリエステル樹脂、ポリカ
ーボネート樹脂、ポリ塩化ビニール、アクリロニトリル
−スチレン系樹脂等の変性改質剤として使用する場合は
ある程度分子量が高い方が好ましく、数平均分子量とし
ては少なくとも１０００以上、好ましくは５０００ない
しｓｏ、ｏｏ。

である。

次に実施例を挙げて、本発明の内容を具体的に説明する
が、実施例に示す水ｗｉ基価はＪＩＳＫ−１５５７に基
づき、無水フタール酸−ビリジン法で測定した値であり
、酸価はアセトン溶剤を使用し中和選定して得られた値
である。

融点は柳本製作所製の微量融点測定器を用い測定した値
である。なお、例中の部はいずれも重量部を示す。

実施例−１゜攪拌機、温度計、窒素ガス導入管、コンデンサーをセッ
トした四ツロフラスコに１．１０デカンジオール１７４部、ε−カプロラクトン
１８２６部、テトラブチルチタネート０．００２部を仕
込み、１７０℃で６時間反応させ水酸基価（ＫＯＨｊｌ
！ｊ／９　）　５６．３、酸価（ＫＯＧｑ／ｇ）１．２
５、融点５３℃を有する常温で固体のラクトン変性ジオ
ールを得た。このものの分子量は１９９０であった。実
施例−２゜実施例−１と同様の装置に１．１０デカンジオール１７
４部、ε−カプロラクトン８２６部１、テトラブチルチ
タネート０．００２部を仕込み、１１０℃ｔ’８Ｍ［Ｅ
応すセ、水酸基価（ＫＯＨＩＩｇ／び）　９０．２、酸
価１．０５　、融点４２〜４６℃を有する常温で固体の
ワックス状ラクトン変性ジオールを得た。

Claims

【特許請求の範囲】下記式（ I ）で示される１、１０デカンジオールに炭
素数４ないし８のラクトン類を２〜２０モル添加して反
応して得られる式（II）で示されるラクトン変性ジオー
ルＨＯ（ＣＨ＿２）＿１＿０ＯＨ−−−−−（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼−−−−−−（II）（但し、Ｙは炭素数４ないし８のラクトン類が開環重合
した残基、ｎ、ｍは付加モル数、ｎ＋ｍ＝２〜２０であ
る）