JPS62172015A - エポキシ樹脂組成物 - Google Patents

エポキシ樹脂組成物

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JPS62172015A
JPS62172015A JP837787A JP837787A JPS62172015A JP S62172015 A JPS62172015 A JP S62172015A JP 837787 A JP837787 A JP 837787A JP 837787 A JP837787 A JP 837787A JP S62172015 A JPS62172015 A JP S62172015A
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epoxy resin
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マイケル・フランシス・コンウエイ
グレンダ・キヤロル・ヤング
ラリー・ステイーヴン・コーリー
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    • H01B3/30Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances plastics; resins; waxes
    • H01B3/40Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances plastics; resins; waxes epoxy resins
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は硬化性エポキシ樹脂組成物に関するものであり
、しかして該組成物は電気積層品の用途に特に適する。
〔従来の技術及び発明が解決しようとする問題点〕積層
品をつくるためには、樹脂系は高温において発熱する傾
向にあるべきではない。硬化された積層樹脂は、回路板
が受ける高い動作温度に耐えるために、高いガラス転移
温度を有さねばならない、該積層樹脂は、動作温度下で
の回路板の寸法安定性を保証するために、低い熱膨張係
数を有さねばならない。高性能品の用途の場合、積層品
が難燃性を有することも望ましい。
〔解決手段、作用及び効果〕
上記の問題点は本発明による組成物によって解決され、
しかして該組成物は、 (a)3ないし6の平均官能性を存するエポキシ樹脂 
、 (bl  硬化量のレゾルシンノボラック樹脂、(c)
触媒量の式 〔式中、Rは芳香族部又は脂肪族部であり、各R′は0
1〜C2゜アルキル及び芳香族から独立的に選択される
。)によって表される尿素化合物、 (d)2〜3の平均官能性を存するハロゲン化エポキシ
樹脂、及び (e)ハロゲン化ビスフェノール、 からなる。
3ないし6好ましくは3.5ないし4.5の官能性を有
するエポキシ樹脂は最も適当には、B5ないし300 
、ツエボキシ当量を有する多官能性フェノールのポリグ
リシジルエーテルである。好ましい多官能性エポキシ樹
脂は、210ないし240のエポキシ当量を有するテト
ラキス(ヒドロキシフェニル)エタンの四官能性ポリグ
リシジルエーテルである。これらの樹脂は、エピコート
(EPIKOTE)1031として商業的に入手できる
。エポキシ樹脂成分[alは一般に、全組成物の重量に
基づいて20〜60重量パーセント(%W)好ましくは
30〜50%Wの量にて該組成物中に存在する。
成分(dlは適当には、テトラハロビスフェノール−A
好ましくはテトラブロモビスフェノール−A又はテトラ
ブロモビスフェノール−Aとビへフェノール−八との混
合物のポリグリシジルエーテルである。エポキシ当量は
一般に、350ないし600好ましくは370ないし4
30である。成分子d+は一般に、本発明の全組成物の
重量に基づいて10〜20%Wの全ハロゲン含有量をも
たらすのにを効な量にて該組成物中に存在する。
成分1e)は、好ましくはテトラブロモビスフェノール
−Aである。この成分は、本発明の全組成物の重量に基
づいて30%Wまで好ましくは2〜10%Wの量にて存
在する。
レゾルシンノボラック硬化性樹脂(b)は、酸性溶液中
でレゾルシンとホルムアルデヒドとを反応させることに
よって製造される樹脂状物質から選択される。好ましい
樹脂は、フェノール基1個当たり55ないし200好ま
しくは60ないし110の重量及び1分子当り2.5個
より多いフェノールヒドロキシル基を有するものである
。かかるレヅルシンノポラックは、コツバーズ(Kop
pers)社から商品名ペナフライト(Penacol
 ite■)の名で商業的に入手できる。成分[blは
、エポキシ樹脂系を硬化させるのに有効な量にて、一般
に本発明の全組成物の重量に基づいて10〜50%W好
ましくは20〜30%Wの量にて存在する。全エポキシ
当量対全レゾルシンヒドロキシル当量の比率は、0.2
:1ないし2:lにて変えられ得る。
成分telを形成する適当な尿素触媒には、弐〇 〔式中、R及びR′は水素あるいは置換又は非置換のヒ
ドロカルビルである。〕 によって表されるものがある。好ましくは、Rはメチル
、エチル、プロピル、ベンジル、トリル等を含めて01
〜C2゜の脂肪族又は芳香族のヒドロカルビルであり、
各R′はC1〜C6のアルキル及びシクロアルキルから
独立的に選択される。かかる尿素系化合物の例には、尿
素、ブチル尿素、N−(p−クロロフェニル)N′、N
′−ジメチル尿素、及びフェニル尿素がある。適当な尿
素系触媒にはまた、ボリアリールポリイソシアネートと
ジアルキルアミンとの反応生成物の如きポリ尿素がある
。好ましい尿素触媒は、N−フェニル−N’、N’−ジ
メチル尿素(フイクレ(Fikure)62−Uとして
商業的に入手できる。)である。
尿素触媒は、エポキシ樹脂成分の硬化を促進するのに有
効な量にて該組成物中に存在し得る。一般に、尿素触媒
成分は、本発明の全組成物の重量に基づいて0.1〜5
%W好ましくは0.8〜1.5%Wの範囲の量にて該組
成物中に存在する。
本新規組成物は、架橋性モノマー好ましくはビニル芳香
族モノマーを更に含有し得る。適当な架橋性モノマーの
好ましい例には、スチレン、ジビニルベンゼン、エチル
ビニルヘンゼン、トリメチロールプロパン及びトリメタ
クリレートがある。
該組成物中に存在する架橋性モノマーの量は、最終組成
物に所望される性質に依り広(変えられ得るが、一般に
エポキシ樹脂成分子alの重量に基づいて0〜70%W
好ましくは約5〜20%Wの範囲にある。
本発明の組成物は、プレプレグの如き用途の場合、一層
容易な加工のためにその系の粘度を下げるのに有効な量
にて存在する有機溶媒を含み得る。
例えばケトン、アルコール及びグリコールエーテルの如
き極性有機溶媒が通している。好ましい溶媒は、アセト
ン、メチルエチルケトン及びメチルイソブチルケトンの
如きケトンである0本発明の組成物の利点は、ケトン溶
媒に可溶であり、所望のプレプレグ用レベルまで粘度を
下げるための比較的毒性のを機溶媒を必要としないとい
うことである。該組成物中の固体成分の割合は広く変え
られるが、プレプレグ用途の場合溶媒は一般に全組成物
の少なくとも10重量パーセント好ましくは約20ない
し約60重量パーセントを構成する。
選択された溶媒中に樹脂及び硬化剤を含むワニス即ちプ
レプレグ用組成吻は、溶媒中でそれらの固体成分を混合
して一緒にすることにより製造される。安定なワニスに
するために、フェノール系成分が最初に溶媒に添加され
、尿素触媒が次いで添加され、最後にエポキシ成分が溶
媒にかくはんしながら添加される混合操咋に従うことが
好ましい、ということがわかった。木祖成吻の利点は、
固体成分を溶媒中に一層速く溶解させるために加熱が用
いられ得るけれども該成分は室温にて安定な溶液に混合
され得るゆこのようにして製造された溶液は8ケ月まで
室温安定性であり、このことは本発明の組成物の有意的
な利点であり、咳組成物は予備処方され、貯蔵され、そ
してプレプレグ場所での処方(しばしば不都合であった
り、実施できなかったりする。)を必要とするよりむし
ろプレプレグ場所まで出荷される。
ワニスから強化積層品を製造するために、細断形態、マ
ット形態又は織物形態のガラス、カーボン、石英、ポリ
アラミド、ポリエステル又は同様な材料の基材が、最初
にワニスで含浸される。溶媒を除去するために並びにゲ
ル化を伴うことなく部分的に硬化させるために充分な温
度にてプレス又はオートクレーブ中で含浸基材を加熱す
ることによりプレプレグが形成され、しかして本発明の
組成物の場合は一般に40°Cないし180℃好ましく
は150℃ないし175℃にて10分間まで好ましくは
0.5〜2分間である。本発明の組成物から製造された
プレプレグは、プレプレグ処理後室温にて少なくとも6
ケ月間安定である。エボキシ樹脂を硬化させるためにか
つプレプレグを一体化して積層品にするために存効な条
件に層状のプレプレグの組を付すことにより、1つ又は
それ以上のプレプレグから積層品が作られる。積層品は
随意に、銅の如き導電性材料の外層を1つ又はそれ以上
含み得る。上記の条件は一般に、160℃ないし300
℃の温度にて1〜4時間好ましくは0.5〜2時間であ
る。本組成物はまた、無機充填剤及び着色剤の如き随意
的成分を更に含み得る。
〔実施例〕
12%W(本発明の組成物の全重量に基づく。)のペナ
フライト(Penacolite) B 19 S (
レゾルシン、ホルムアルデヒド及び混合ジー及びトリー
ヒドロキシフェニルの縮合物)、5%Wのテトラブロモ
ビスフェノール−A及び0.01%WのN−フェニル−
N’、N’−ジメチル尿素硬化剤を19%Wメチルn−
アミルケトンと11%Wメチルイソブチルケトンとの溶
液配合物中に溶解させた溶液を、約70゛Cにてそれら
の成分を一緒にかくはんすることにより製造した。38
%Wのエピコート(EPIKOTE) 1031及び1
6%Wのテトラブロモビスフェノール−Aのジグリシジ
ルエーテルを、かくはんしながら添加した。生じた組成
物は、59%Wの固体含有率を有し、1.40ポイズの
粘度を有していた。
ガラス繊維マットを上記のエポキシ組成物でワニス対ガ
ラスの約1:1重量比にて含浸することにより、プレプ
レグを製造した。その含浸ガラスを、熱空気対流炉中で
163℃にて約4.5分間加熱した。
次いで、8枚のプレプレグからプレス中で200℃、2
00psiにて60分間硬化して、8層の積層品を製造
した。該積層品は、下表に示された性質を有していた。
以下余白 一表 インチ 曲げ強度。
23℃、  0.07 kz/cJ 曲げ弾性率2 23℃、0.07kg/cII+ は(離強度。
23℃、fI 熱応力の前後。
0、5 kg/ 25 mm 誘電率。
23℃、  D−24/23 損失正接。
23°c、  D −24/23 1色縁百寸力。
23℃、ボルト/ミル 体積抵抗率、オーム (500ボルトにて) 表面抵抗率、オーム (500ボルトにて) 易燃性、LIL−94 DSCによるTg、  ℃ 0.052 62.000 2.771,200 8.0 4.05 0.014 3.0X10′6 1、lX101b

Claims (9)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)(a)3ないし6の平均官能性を有するエポキシ
    樹脂、 (b)硬化量のレゾルシンノボラック樹脂、(c)触媒
    量の式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Rは芳香族部又は脂肪族部であり、各R′はC
    _1〜C_2_0アルキル及び芳香族から独立的に選択
    される。〕によつて表され る尿素化合物、 (d)2〜3の平均官能性を有するハロゲン化エポキシ
    樹脂、及び (e)ハロゲン化ビスフェノール、 からなる組成物。
  2. (2)エポキシ樹脂成分(a)が3.5ないし4.5の
    平均官能性を有する、特許請求の範囲第1項に記載の組
    成物。
  3. (3)尿素化合物が式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Rは芳香族であり、各R′はメチル及びエチル
    から独立的に選択される。〕 を有する、特許請求の範囲第1項又第2項に記載の組成
    物。
  4. (4)エポキシ樹脂成分(a)がテトラキス(ヒドロキ
    シフェニル)エタンである特許請求の範囲第1項に記載
    の組成物。
  5. (5)成分(d)がテトラブロモビスフェノール−Aの
    ポリグリシジルエーテルである、特許請求の範囲第1〜
    4項のいずれか1つの項に記載の組成物。
  6. (6)スチレン、ジビニルベンゼン、エチルビニルベン
    ゼン及びトリメチロールプロパントリメタクリレートか
    ら選択されたビニルモノマーを更に含む、特許請求の範
    囲第1〜5項のいずれか1つの項に記載の組成物。
  7. (7)成分(e)がテトラブロモビスフェノール−Aで
    ある、特許請求の範囲第1〜6項のいずれか1つの項に
    記載の組成物。
  8. (8)エポキシ樹脂成分(a)が、組成物の全重量に基
    づいて約20ないし約60重量パーセントの量にて組成
    物中に存在する、特許請求の範囲第1〜3項のいずれか
    1つの項に記載の組成物。
  9. (9)特許請求の範囲第1項の硬化された組成物及び繊
    維状強化剤からなる電気積層品。
JP837787A 1986-01-21 1987-01-19 エポキシ樹脂組成物 Pending JPS62172015A (ja)

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DE (1) DE3773947D1 (ja)

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CA1288189C (en) 1991-08-27
EP0230328B1 (en) 1991-10-23
DE3773947D1 (de) 1991-11-28
EP0230328A3 (en) 1988-07-20
EP0230328A2 (en) 1987-07-29

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