JPS6150969B2 - - Google Patents

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JPS6150969B2
JPS6150969B2 JP55001695A JP169580A JPS6150969B2 JP S6150969 B2 JPS6150969 B2 JP S6150969B2 JP 55001695 A JP55001695 A JP 55001695A JP 169580 A JP169580 A JP 169580A JP S6150969 B2 JPS6150969 B2 JP S6150969B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
type phenolic
phenolic resin
epoxy resin
novolak type
parts
Prior art date
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Expired
Application number
JP55001695A
Other languages
English (en)
Other versions
JPS5698227A (en
Inventor
Masaaki Ootsu
Masahiro Matsumura
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Panasonic Electric Works Co Ltd
Original Assignee
Matsushita Electric Works Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Matsushita Electric Works Ltd filed Critical Matsushita Electric Works Ltd
Priority to JP169580A priority Critical patent/JPS5698227A/ja
Publication of JPS5698227A publication Critical patent/JPS5698227A/ja
Publication of JPS6150969B2 publication Critical patent/JPS6150969B2/ja
Granted legal-status Critical Current

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  • Epoxy Resins (AREA)
  • Organic Insulating Materials (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Phenolic Resins Or Amino Resins (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】
この発明はエポキシ樹脂組成物に関するもので
ある。 従来、電子機器用プリント配線基材としては、
エポキシ樹脂組成物を用いた多層プリント板が多
く使用されてきたが、実装密度の増大と配線パタ
ーンの高密度化に伴い、基材の耐熱性の向上が強
く求められている。現在、エポキシ樹脂の硬化剤
として芳香族ポリアミン、ジシアンジアミド、酸
無水物、BF3錯体等が使われており、それらを配
合した組成物が多層プリント板の製造に用いられ
ている。しかしながら、このような硬化剤が配合
されているエポキシ樹脂組成物は、いずれもその
生成硬化物の耐熱性が不充分であるため、耐熱性
が優れている多層プリント板を製造することがで
きなかつた。 そこで、この発明者らは、耐熱性に富む硬化物
を生成しうるエポキシ樹脂組成物を得るために研
究を重ねた結果、硬化剤として、数平均分子量が
1000〜3000であつて2核体以下の成分を含まない
ノボラツク型フエノール樹脂を使用すると、所期
の目的を達成できることを見いだしこの発明を完
成した。 すなわち、この発明は、多官能エポキシ樹脂
と、数平均分子量が1000〜3000であつて2核体以
下の成分を含まないノボラツク型フエノール樹脂
とを含有することを特徴とするエポキシ樹脂組成
物をその要旨とするものである。 つぎに、この発明を詳しく説明する。 この発明で用いるエポキシ樹脂は、特に限定さ
れないが、分子内に少なくとも2個のエポキシ基
をもつものであつてエポキシ当量が100〜4000の
通常のものが用いられる。例えば、ビスフエノー
ル系エポキシ樹脂、ノボラツク系エポキシ樹脂、
脂環式エポキシ樹脂、含窒素エポキシ樹脂、およ
びこれらのハロゲン化物あげられる。 硬化剤として用いられる、ノボラツク型フエノ
ール樹脂は、数平均分子量が1000〜3000であつて
2核体以下の成分を含まないものである。このよ
うなものは、フエノール、クレゾール、キシレノ
ール等のフエノール類とホルムアルデヒドのよう
なアルデヒド類とを酸性触媒下で反応させ、減圧
脱水もしくは分別沈澱等の操作により、2核体以
下の成分を取除き、かつ数平均分子量を1000〜
3000の範囲に調節することにより製造される。 この発明は、上記のようなノボラツク型フエノ
ール樹脂を硬化剤として用いることを特徴とする
ものである。すなわち、通常のノボラツク型フエ
ノール樹脂は、2核体以下の成分を多量に含んで
いるため、これを硬化剤として用いてもエポキシ
樹脂硬化物の耐熱性を向上させることはできない
のである。これは、そのようなノボラツク型フエ
ノール樹脂を用いると、得られるエポキシ樹脂硬
化物が架橋密度の小さいものとなることに起因す
る。また、数平均分子量が1000〜3000の範囲を外
れるものを用いても耐熱性の向上は期待できない
のである。数平均分子量が1000末満のものは、エ
ポキシ樹脂硬化物の架橋密度を充分向上させるこ
とができない。また数平均分子分子量が3000を超
えるのものは、エポキシ樹脂との架橋反応が立体
障害によつて起こりにくくなるため、エポキシ樹
脂硬化物の架橋密度が小さくなり、やはり耐熱性
を向上させることができないのである。この発明
は、ノボラツク型フエノール樹脂として、前記の
ように数平均分子量が1000〜3000であつて2核体
以下の成分を含まないものを用いるため、エポキ
シ樹脂硬化物の架橋密度が高くなり、耐熱性が著
しく向上するようになるのである。 このようなノボラツク型フエノール樹脂の含有
量は、エポキシ樹脂100重量部(以下「部」と略
す)に対してノボラツク型フエノール樹脂が10〜
100部になるように選ぶことが好ましい。すなわ
ち、含有量が10部未満では、生成硬化物の耐熱
性、機械特性、電気特性および耐薬品性等が低下
する傾向がみられ、また100部を超えても耐熱
性、耐薬品性等が低下する傾向がみられるからで
ある。 なお、この発明のエポキシ樹脂組成物には、必
要に応じて、ベンジルジメチルアミン等の三級ア
ミンやイミダゾールを硬化促進剤として添加して
もよいし、難燃剤を添加してもよいのである。 この発明のエポキシ樹脂組成物は、上記のよう
な原料を用い、例えばつぎのようにして製造され
る。すなわち、エポキシ樹脂と上記のノボラツク
型フエノール樹脂と、必要に応じて硬化促進剤お
よび難燃剤ならびにその他の添加物とを配合し、
通常の方法で混合することにより造されるのであ
る。 以上のように、この発明のエポキシ樹脂組成物
は、数平均分子量が1000〜3000であつて2核体以
下の成分を含まないノボラツク型フエノール樹脂
を含有しているため、耐熱性に富む硬化物を生成
することができる。したがつて、この発明のエポ
キシ樹脂組成物は、多層プリント板用プリプレグ
樹脂組成物として極めて有用である。 つぎに、実施例について比較例と併せて説明す
る。 まず下記のようにして6種類のノボラツク型フ
エノール樹脂を合成した。 (ノボラツク型フエノール樹脂A) 撹拌器、冷却器、温度計を備えたフラスコに、
フエノール94g(1モル)、37%ホルマリン64.9g
(0.8モル)、シユウ酸0.27g(0.003モル)を入
れ、100℃で100分間反応させた。その後減圧脱水
をしながら系内の水を除去し、最終的に160℃で
60分間反応させ、脱シユウ酸して数平均分子量
550、OH当量103.7のノボラツク型フエノール樹
脂Aを得た。 (ノボラツク型フエノール樹脂B) 500ccのビーカーに、上記のノボラツク型フエ
ノール樹脂Aを10重量部(以下「部」と略す)入
れ、さらにメタノールを100ml加えて溶解した。
つぎに、この溶液に水100mlを加えて充分混合し
たのち、一昼夜放置した。その結果、ビーカーの
底に黄色の油状物が沈澱した。つぎに、ビーカー
上部の白濁液をデカンテーシヨンで除去し、油状
物質を2回水洗したのち、100℃で5時間減圧乾
燥した。その結果、数平均分子量930、OH当量
104.6のノボラツク型フエノール樹脂Bを得た。 (ノボラツク型フエノール樹脂C) 500ccのビーカーに、上記のノボラツク型フエ
ノール樹脂Aを10部入れ、さらにメタノールを
100ml加えて溶解した。つぎに、この溶液に水90
mlを加えて充分混合したのち、一昼夜放置した。
これ以降はノボラツク型フエノール樹脂Bの製造
と同様にしてノボラツク型フエノール樹脂Cを得
た。このノボラツク型フエノール樹脂Cの数平均
分子量は1050、OH当量は104.8gであつた。 (ノボラツク型フエノール樹脂D) 500ccのビーカーに、上記のノボラツク型フエ
ノール樹脂Aを10部入れ、さらにメタノール100
ml加えて溶解した。つぎに、この溶液に水75mlを
加えて充分混合したのち、一昼夜放置した。これ
以降はノボラツク型フエノール樹脂Bの製造と同
様にしてノボラツク型フエノール樹脂Dを得た。
このノボラツク型フエノール樹脂Dの数平均分子
量は1540、OH当量は105.2であつた。 (ノボラツク型フエノール樹脂E) 500ccのビーカーに、上記のノボラツク型フエ
ノール樹脂Aを10部入れ、さらにメタノール80ml
を加えて溶解した。つぎに、この溶液に水60mlを
加えて充分混合したのち、一昼夜放置した。これ
以降はノボラツク型フエノール樹脂Rの製造と同
様にしてノボラツク型フエノール樹脂Eを得た。
このノボラツク型フエノール樹脂Eの数平均分子
量は2800、OH当量は105.5であつた。 (ノボラツク型フエノール樹脂F) 500ccのビーカーに、上記のノボラツク型フエ
ノール樹脂Aを10部入れ、さらにメタノール50ml
を加えて溶解した。つぎに、この溶液に水30mlを
加えて充分混合したのち、一昼夜放置した。これ
以降はノボラツク型フエノール樹脂Bの製造と同
様にしてノボラツク型フエノール樹脂Fを得た。
このノボラツク型フエノール樹脂Fの数平均分子
量は3500、OH当量は105.6であつた。 つぎに、上記のノボラツク型フエノール樹脂A
〜Fを用いて下記のようにしてエポキシ樹脂組成
物をつくり、それを硬化させて硬化物を得た。 〔実施例 1〕 ビスフエノール系エポキシ樹脂(エピコート
828、シエル社製)を100部準備し、これにノボラ
ツク型フエノール樹脂Cを56.6部添加し、さらに
硬化助剤としてベンジルジメチルアミンを1部添
加して混合し均一溶解してエポキシ樹脂組成物を
つくつた。つぎに、このエポキシ樹脂組成物を
170℃で2時間加熱して硬化させ硬化物を得た。 〔実施例 2〕 ノボラツク型フエノール樹脂Cに代えてノボラ
ツク型フエノール樹脂Dを56.99部用いるように
した。それ以外は実施例1と同様にして硬化物を
得た。 〔実施例 3〕 ノボラツク型エポキシ樹脂(エピコート
154、シエル社製)を100部準備し、これにノボラ
ツク型フエノール樹脂Cを55.2部添加し、さらに
硬化助剤としてベンジルジメチルアミンを0.5部
添加して混合し均一溶解してエポキシ樹脂組成物
をつくつた。つぎに、このエポキシ樹脂組成物を
170℃で2時間加熱して硬化させ、硬化物を得
た。 〔実施例 4〕 ノボラツク型フエノール樹脂Cに代えてノボラ
ツク型フエノール樹脂Dを55.4部用いるようにし
た。それ以外は実施例3と同様にして硬化物を得
た。 〔実施例 5〕 ノボラツク型フエノール樹脂Cに代えてノボラ
ツク型フエノール樹脂Eを55.5部用いるようにし
た。それ以外は実施例3と同様にして硬化物を得
た。 〔比較例 1〕 ノボラツク型フエノール樹脂Cに代えてノボラ
ツク型フエノール樹脂Aを56.1部用いるようにし
た。それ以外は実施例1と同様にして硬化物を得
た。 〔比較例 2〕 ノボラツク型フエノール樹脂Cに代えてノボラ
ツク型フエノール樹脂Bを56.5部用いるようにし
た。それ以外は実施例1と同様にして硬化物を得
た。 〔比較例 3〕 ノボラツク型フエノール樹脂Cに代えてノボラ
ツク型フエノール樹脂F57.1部を用いるようにし
た。それ以外は実施例1と同様にして硬化物を得
た。 〔比較例 4〕 ビスフエノール系エポキシ樹脂(エピコート
828)を100部準備し、これにジアミノジフエニル
メタン26部およびベンジルジメチルアミン1部添
加して混合し均一溶解してエポキシ樹脂組成物を
つくつた。つぎに、このエポキシ樹脂組成物を
170℃で2時間加熱して硬化させ硬化物を得た。 〔比較例 5〕 ジアミノジフエニルメタンに代えて無水マレイ
ン酸を51.5部用いるようにした。それ以外は比較
例4と同様にして硬化物を得た。 〔比較例 6〕 ノボラツク型フエノール樹脂Cの代わにに、ノ
ボラツク型フエノールCに1核体成分としてフエ
ノールを0.2部、2核体成分としてジヒドロキシ
ジフエニルメタンを0.2部添加したものを用いた
他は、実施例1と全く同様にして硬化物を得た。 〔比較例 7〕 ノボラツク型フエノール樹脂Dの代わりに、ノ
ボラツク型フエノールDに1核体成分としてフエ
ノールを0.3部、2核体成分としてジヒドロキシ
ジフエニルメタンを0.3部添加したものを用いた
他は、実施例2と全く同様にして硬化物を得た。 以上の実施例および比較例で得られた硬化物の
ガラス転移温度を次表に示した。実施例のエポキ
シ樹脂組成物製の硬化物は、ガラス転移温度が高
くて耐熱性に富むことがわかる。
【表】
【表】 なお、ガラス転移温度はつぎのようにして測定
した。すなわち、硬化物を5×5×30mmの寸法に
切断し、熱膨脹計を用いて室温から300℃までの
昇温を、25℃/分の昇温速度で行い、熱膨脹曲線
の変曲点より求めた。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 多官能エポキシ樹脂と、数平均分子量が1000
    〜3000であつて2核体以下の成分を含まないノボ
    ラツク型フエノール樹脂とを含有することを特徴
    とするエポキシ樹脂組成物。 2 数平均分子量が1000〜3000であつて2核体以
    下の成分を含まないノボラツク型フエノール樹脂
    が、多官能エポキシ樹脂100重量部に対して10〜
    100重量部の割合で含有されている特許請求の範
    囲第1項記載のエポキシ樹脂組成物。
JP169580A 1980-01-09 1980-01-09 Epoxy resin composition Granted JPS5698227A (en)

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JP169580A JPS5698227A (en) 1980-01-09 1980-01-09 Epoxy resin composition

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JPS5698227A JPS5698227A (en) 1981-08-07
JPS6150969B2 true JPS6150969B2 (ja) 1986-11-06

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JPS56168875A (en) * 1980-05-31 1981-12-25 Kobe Steel Ltd Vertical multistage flash distillating device
BR8604531A (pt) * 1985-01-11 1987-07-14 Dow Chemical Co Resinas epoxi novolac tendo reduzidos componentes com funcionalidade 2 e um processo para a reducao de componentes com funcionalidade 2 em resinas novolac
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